JP2001079549A

JP2001079549A - 電解水の製造方法、陰極側電解生成水、電解助剤および水の電気分解装置

Info

Publication number: JP2001079549A
Application number: JP26596799A
Authority: JP
Inventors: Kokichi Hanaoka; 孝吉花岡
Original assignee: RIVER SUTON KK
Current assignee: RIVER SUTON KK
Priority date: 1999-09-20
Filing date: 1999-09-20
Publication date: 2001-03-27

Abstract

(57)【要約】【課題】スーパーオキシドアニオン消去能に優れる電
解生成水を提供する。【解決手段】隔膜で仕切られた陰極と陽極とを備える
電解槽に没食子酸またはその塩を含有する電解液を供給
し、かつ該電解液中の没食子酸イオンまたは没食子酸の
濃度の合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲とし、該
電解液１リットルに対し、該電極の単位面積当たり２×
１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流電流
を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印加することを
特徴とする電解水の製造方法である。該方法によれば、
電解により陰極側で生成した水酸イオンと没食子酸イオ
ンとが反応し水素イオンを生成することを特徴とする。
得られた陰極側電解生成水は、スーパーオキシドアニオ
ン消去能に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、没食子酸を含む電
解液を特定条件下で電解分解する電解生成水の調製方
法、陰極側電解生成水、電解助剤および水の電解装置に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電気分解の原理はマイケル・ファラデー
によって１８３４年に発表され、電気分解を用いた応用
技術は工業分野において発達してきた。特に隔膜として
用いる膜の製造技術の著しい進歩により、電気透析法を
はじめとする多くの応用技術も生み出だされている。イ
オンを含まない純水を電気分解すれば、陽極側に酸素ガ
スと水素イオンが生成し、陰極側に水素ガスと水酸イオ
ンとが生成するが、高電圧を必要とする。このため一般
には電解質を添加した電解水の電解が行われている。

【０００３】例えば、塩化ナトリウム等を電解助剤とし
て含有する電解液においては、直流電流の印加により電
解液中で塩素イオンが陽極に、ナトリウムイオンが陰極
に拡散移動する。従って、両極では以下の反応が起こ
る。

【０００４】まず陽極では、塩素イオンが電子を放出し
て塩素イオンから塩素分子になる。また、水分子は陽極
で電子を放出し水素イオンと酸素分子を生成し、陰極か
ら拡散移動してきた塩素イオンと反応して塩酸となる。
塩酸ができると水素イオン濃度が高くなり塩素ガスは一
部次亜塩素酸になる。このため、陽極側では塩酸と次亜
塩素酸により酸性溶液となる。かかる組成により、陽極
側電解生成水は殺菌剤として広く使用されている。

【０００５】一方、陰極では直流電圧が印加されると水
が還元されて、水素分子と水酸イオンを生成し、電解液
中に電離している電解質中の陽イオンであるナトリウム
イオンが陰極に、その対イオンである塩素イオンが陽極
側に移動し、陰極側では水酸イオンとナトリウムイオン
とが対になり水酸化ナトリウムを形成してアルカリ性を
示す。この結果、陰極側電解生成水は、胃腸内の異常醗
酵を抑制し胃腸内の制酸効果等があるとして飲用水に多
用されている。

【０００６】なお、塩化ナトリウムを電解助剤に使用し
ない場合には陽極側で塩酸や次亜塩素酸が生成しない。
この場合は、陽極側電解生成水がｐＨが肌や髪のｐＨに
近く刺激がないため、飲用や料理にも用いられている。
現在、電解生成水の多様性から、水道水を直接電気分解
して陰極側電解生成水を製造する装置が市場に流通し、
流水式やバッチ式が一般家庭用として普及しつつある。
また、電解液に栄養補給のためにカルシウムその他の化
合物を添加し、水を電解する発明、更に電解生成水の優
れた特性を解明する研究もなされている。

【０００７】たとえば白幡等は、陰極側電解生成水が活
性酸素を消去する旨を報告している（バイオケミカル
アンドバイオフィジカルリサーチコミュニケーション
ズ２３４、２６９−２７４、（１９９７））。該報告に
よると陰極側で生成した還元水はアスコルビン酸と同様
にＳＯＤ様活性を示すことを示している。また、還元水
のかかる活性は、原子状の水素（該報告では活性水素と
称する）によるとしている。なお、陰極側では水分子の
電解によりＨ⁺とＯＨ^-とを生成し、活性水素は該Ｈ⁺が
変化したものであって水素原子（Ｈ）であり、安定なＨ
₂（水素ガス）に変化する旨が記載されている。

【０００８】一方、特開平１１−９２３８８号公報に
は、電解質溶液を不活性電極により電解し、陰極側に遊
離の水酸イオンを生成せしめた電解生成液とアルコルビ
ン酸との中和反応で、生成された遊離の水素イオンを含
有させたことを特徴とする遊離水素イオン含有生成液が
開示されている。該公報の実施例では、陰イオン交換膜
を使用し、陰極側と陽極側にそれぞれ塩化ナトリウム溶
液を入れ、直流電流の印加を９分間行って電解液を得
て、次いで得られた電解液にＬ−アスコルビン酸を添加
してｐＨ７．０に調整し遊離の水素イオンを含有した生
成液を得ている。そして、該公報では、遊離の水酸イオ
ンとＬ−アスコルビン酸との中和反応により生成された
遊離の水素イオンが、フリーラジカルのスカベンジャー
として作用するとし、その実施例において遊離の水素イ
オン含有生成液を用いることでイヌの腎機能の回復を図
っている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】電解生成水が各種の作
用を有するため、健康維持や健康増進の目的でこれを飲
用または外用しているが、電解生成水が生体に及ぼす作
用機序は未だ不明である。その中で、上記特開平１１−
９２３８８号公報では、電解生成水を使用し、フリーラ
ジカルスカベンジャー作用を目的として、Ｌ−アスコル
ビン酸を添加して水素イオンを生成している。しかしな
がら、該公報記載の方法では、得られた陰極側電解生成
水に対して別途Ｌ−アスコルビン酸を添加しなければな
らず、Ｌ−アスコルビン酸の準備や添加処理が必要とな
る。特に、L-アスコルビン酸は、それ自体の性質上酸化
され易く、要時の調製が必要となり不利である。

【００１０】しかも、上記スカベンジャー作用以外に
も、陰極側電解生成水による健康への寄与に関心が持た
れているが、強電解により水酸イオンの濃度を高めれば
必然的に陰極側電解水のｐＨが高くなる。しかしなが
ら、ｐＨ１１を越える陰極側電解生成水を飲用したり、
外用したり、または注射液として使用することは体液の
ｐＨが中性付近であることを考慮すると極めて困難であ
る。

【００１１】更に、水の電解は電流や電解時間、使用電
極や電極間を隔てる隔離膜の種類によって両極間で生成
される電解生成水の性質が異なる。例えば、L-アスコル
ビン酸を電解質として添加した場合には、L-アスコルビ
ン酸は水溶液中で２位と３位にあるエンジオール基が電
離し、陰イオン交換膜を隔膜として使用すると陽極側に
移動するため、陰極側電解生成水中の水酸イオンと反応
することができない。特に、L-アスコルビン酸を電解助
剤の構成成分として用いる場合、上記のごとくアスコル
ビン酸の特性上自動酸化され、還元性が短時間で減少し
安定性に欠ける欠点がある。

【００１２】加えて、強電解によって高いアルカリ度を
示すのでは飲用などの使用が困難であるが、電解の程度
を抑制する結果、健康に寄与する成分が減少したのでは
意味がない。特に、電解生成水が生体に及ぼす作用機序
は未だ不明であり、これらの解明と共に、特有の効果を
有する電解生成水の簡便な製造方法が望まれる。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、電解液の組
成や陰極側電解生成水中の成分、電解条件について詳細
に検討した結果、特定濃度の没食子酸イオンを陰イオン
として含有させ特定条件で電気分解を行うと、陰極側電
解生成水中のｐＨを１０以下に抑制でき、かつ得られた
陰極側電解生成水が極めて高いスーパーオキシドアニオ
ン消去能を有することを見出し、本発明を完成させた。

【００１４】即ち、上記課題は以下の（１）〜（１３）
によって達成される。

【００１５】（１）隔膜で仕切られた陰極と陽極とを
備える電解槽に没食子酸またはその塩を含有する電解液
を供給し、かつ該電解液中の没食子酸イオンまたは没食
子酸の濃度の合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲と
し、該電解液１リットルに対し、該電極の単位面積当た
り２×１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流
電流を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印加するこ
とを特徴とする電解水の製造方法。

【００１６】（２）該電解液が、更に、イノシトール
またはそのリン酸化合物を１×１０ ^-4〜１×１０^-2Ｍの
範囲で含有することを特徴とする上記（１）記載の電解
水の製造方法。

【００１７】（３）該電解液が、更に、Ｌ−アスコル
ビン酸またはその塩を合計１×１０ ^-4〜１×１０^-2Ｍの
範囲で含有することを特徴とする、上記（１）または
（２）記載の電解水の製造方法。

【００１８】（４）隔膜で仕切られた陰極と陽極とを
備える電解槽に没食子酸またはその塩を含有する電解液
を供給し、かつ該電解液中の没食子酸イオンまたは没食
子酸の濃度の合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲と
し、該電解液１リットルに対し、該電極の単位面積当た
り２×１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流
電流を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印加して得
られる陰極側電解生成水。

【００１９】（５）該電解液が、更に、イノシトール
またはそのリン酸化合物を１×１０ ^-4〜１×１０^-2Ｍの
範囲で含有することを特徴とする上記（４）記載の陰極
側電解生成水。

【００２０】（６）該電解液が、更に、Ｌ−アスコル
ビン酸またはその塩を合計１×１０ ^-4〜１×１０^-2Ｍの
範囲で含有することを特徴とする、上記（４）または
（５）記載の陰極側電解生成水。

【００２１】（７）スーパーオキシドアニオン消去能
が、ＥＳＲ測定において、マンガンマーカーとの相対信
号強度が純水との差の５０〜１００％である上記（４）
〜（６）のいずれかに記載の陰極側電解生成水。

【００２２】（８）溶存酸素量が６．５〜０．１１ｍ
ｇ／リットルである、上記（４）〜（７）のいずれかに
記載の陰極側電解生成水。

【００２３】（９）水素イオン濃度が、４．０〜１
０．０であることを特徴とする上記（４）〜（８）のい
ずれかに記載の陰極側電解生成水。

【００２４】（１０）該没食子酸またはその塩に１×
１０^-4Ｍに対する、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化カルシウムおよび塩化マグネシウムからなる群から選
ばれる１以上の化合物が１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍであ
ることを特徴とする電解助剤。

【００２５】（１１）更に、イノシトールまたはその
リン酸化合物を含有し、該没食子酸またはその塩１×１
０^-4Ｍに対する、該イノシトールまたはそのリン酸化合
物が１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍであることを特徴とする
上記（１０）記載の電解助剤。

【００２６】（１２）更に、Ｌ−アスコルビン酸また
はその塩を含有し、該没食子酸またはその塩１×１０^-4
Ｍに対する、該Ｌ−アスコルビン酸またはその塩が１×
１０ ^-4〜１×１０^-2Ｍであることを特徴とする上記（１
０）または（１１）記載の電解助剤。

【００２７】（１３）隔膜で仕切られた陰極と陽極と
を備える電解槽に没食子酸またはその塩を供給する手
段、該陰極側電解液中の没食子酸イオンまたは没食子酸
の濃度の合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲とする
手段、および該電解液１リットルに対し、該電極の単位
面積当たり２×１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密
度の直流電流を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印
加する手段とを有する水の電気分解装置。

【００２８】

【発明の実施の形態】（１）電解水の製造方法本発明の第一は、隔膜で仕切られた陰極と陽極とを備え
る電解槽に没食子酸またはその塩を含有する電解液を供
給し、かつ該電解液中の没食子酸イオンまたは没食子酸
の濃度の合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲とし、
該電解液１リットルに対し、該電極の単位面積当たり２
×１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流電流
を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印加することを
特徴とする電解水の製造方法である。本発明は、水の電
解により陰極側に水酸イオンが生成し、これと没食子酸
とが反応して水素イオンを生成し、このような陰極側電
解生成水が優れたスーパーオキシドアニオン消去能を有
することを見出して完成されたものである。なお、本発
明では、水の電気分解によって陰極側で生成した水酸イ
オンを「遊離水酸イオン」、該遊離水酸イオンが没食子
酸イオンや没食子酸と反応して生成した水素イオンを
「遊離水素イオン」と称する。以下、本発明の好ましい
態様を図１を用いて説明する。

【００２９】図１では、隔膜として非荷電膜である電気
的に中性な中性膜を使用し、電極として白金イリジュー
ム合金電極を用いている。まず、貯留タンク８に没食子
酸またはその塩を溶解させた電解液９を入れ、フィルタ
ー７を通して電解槽１に電解液９を供給する。隔膜４で
隔てた陰極２側および陽極３側の双方に同じ組成の電解
液９を供給する。次いで、電極に電流密度の直流電流を
印加し、陰極側電解生成水５および陽極側電解生成水６
を得る。

【００３０】没食子酸は、水溶液中でベンゼン核に結合
したカルボキシル基のプロトンが解離するが、アルカリ
性水溶液中では強い還元力を有し、空気中から速やかに
酸素を吸収する物性を有する化合物である。該没食子酸
を電解液９に含ませると、電解液中で没食子酸イオンと
水素イオンとに解離する。従って、電流の印加によって
マイナスに荷電した没食子酸イオンは陽極側に移行す
る。しかしながら、没食子酸イオンの全てが陽極側に移
行するわけでなく、陰極側には、残存する没食子酸イオ
ンや未反応の没食子酸が存在している。従って、陰極側
では、水分子が電気分解して水素分子（Ｈ₂）と遊離水
酸イオン（ＯＨ^-）とを生成し、この遊離水酸イオンが
電気二重層を経て拡散層に移動し、次いで陰極側に存在
する没食子酸または没食子酸イオンと反応する。具体的
には、没食子酸または没食子酸イオンの水酸基の水素イ
オン（Ｈ）と電解によって生成した遊離水酸基（Ｏ
Ｈ^-）とが置換して−ＯＯＨを形成し、同時に遊離水素
イオンを放出して−ＯＯ^-を形成する。この没食子酸と
遊離水酸イオンとの反応を、以下の式で示す。

【００３１】

【化１】

【００３２】上記式に示すように、２Ｍの遊離水酸イオ
ンと１Ｍの没食子酸とが反応し、最終的には４Ｍの遊離
水素イオンが生成する。なお、没食子酸には３Ｍの水酸
基が結合するが、陰極側で水分子の電解によって生成し
た遊離水酸イオンと結合するのは、共役二重結合の関係
にある水酸基のみであり、２分子の水酸基のみが遊離水
酸イオンと反応する。そして、この様にして得られた陰
極側電解水が、後記する実施例に示すようにスーパーオ
キシド消去能に優れるのである。

【００３３】従来から、陰極側電解生成水が健康に寄与
する所見はあったが、その理由は不明であった。しかし
ながら、本発明者は、電解によって陰極側に生成する遊
離水酸イオンに着目し、この遊離水酸イオンが生体内物
質と作用し何らかの生体寄与物質を生産すると考えた。
このような生体内物質の特定は未だ明確でないが、実際
に遊離水酸イオンと没食子酸とを反応させて得られた電
解生成水が、優れたスーパーオキシドアニオン消去能を
有することが判明したのである。このスーパーオキシド
アニオン消去能は、上記反応によって生成する遊離水素
イオンによると考えている。また、この様にして得られ
た遊離水素イオンは、遊離陽イオンが存在しない限り水
分子中で安定である。

【００３４】ここに電解生成水は、用いる原水や添加す
る電解質の種類によって含まれる成分、遊離水酸イオン
濃度が相違する。したがって、単に陰極側電解水を得た
後に没食子酸を添加したのでは、反応に必要な遊離水酸
イオン濃度が不足したり、没食子酸が他の成分と反応し
て上記式に示す遊離水素イオンを生成せず、陰極側電解
生成水に含まれる遊離水酸イオン量に適する没食子酸を
添加することができず、その結果、より大きなスーパー
オキシドアニオン消去能を有する電解生成水を得ること
が極めて困難となる。本発明は、このような電解生成水
の特性および特定の添加物によって得られる効果を解明
し、これを簡便に製造する方法を提供するものである。
なお、陽極側では、水分子が電気分解して水素イオン
（Ｈ⁺）と酸素分子（Ｏ₂）とを生成し、この水素イオン
と、陽極側に移動した没食子酸イオンとによって没食子
酸が形成される。

【００３５】本発明では没食子酸を使用することを特徴
とするが、没食子酸と併用してまたは没食子酸に代えて
没食子酸の塩を使用することもできる。ここに、電解液
が含有する没食子酸の塩として、ナトリウム，カリウム
などのアルカリ金属、カルシウム，マグネシウムなどの
アルカリ土類金属等を使用することができる。本発明で
は、没食子酸または没食子酸のナトリウム塩、カリウム
塩またはカルシウム塩であることが好ましい。なお、こ
れらは１種を用いるほか２種以上を併用してもよい。

【００３６】また、電流印加時の陰極側電解液中の没食
子酸および没食子酸イオンの濃度の合計は、１×１０^-4
〜１×１０^-2Ｍであることが好ましく、より好ましくは
５×１０^-4〜５×１０^-3Ｍ、特に好ましくは１×１０^-3
〜３×１０^-3Ｍである。上記のごとく、電解液中で没食
子酸イオンは陽極側に移行するが、上記範囲で陰極側で
生成する遊離水酸イオンと反応するに十分な没食子酸イ
オンまたは没食子酸濃度が確保できるからである。しか
も、陰極側電解生成水は電解によってアルカリ性を示す
が、上記範囲の没食子酸を添加することで、陰極側電解
液中の没食子酸のカルボキシル基と反応してこれを中和
し、実際の使用に適するｐＨ域とすることができるので
ある。

【００３７】本発明では、上記電解液１リットルに対し
て直流電流を印加して電解する。電解槽内に設置した電
極に印加する直流電流は、電極の単位面積当たりの電流
密度が２×１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²、より好まし
くは１×１０^-2〜７×１０^-2Ａ／ｃｍ²、特には、１．
５×１０^-2〜３×１０^-2Ａ／ｃｍ²である。２×１０^-3
Ａ／ｃｍ²を下回ると上記範囲で設定した没食子酸と反
応するに十分な遊離水素イオンが生成されず、その一方
１×１０^-1Ａ／ｃｍ²を越えると遊離水酸イオン濃度が
高くなりすぎるからである。

【００３８】また、上記範囲の電流密度の電流は電解液
１リットル当たり、５００〜４０００ｍｌ／分、より好
ましくは１０００〜３０００ｍｌ／分、特には１５００
〜２５００ｍｌ／分の電解液に対して印加する。水の電
解量は、電解液に含まれる電解物質の量と単位電極当た
りの電流密度、必要単位面積および印加時間によって変
化するが、電解液中の没食子酸イオンおよび没食子酸の
濃度と、印加電流量とを上記範囲で調整することで簡便
にスーパーオキシドアニオン消去能に優れ、かつ生体に
投与し易いｐＨの陰極側電解生成水が得られるのであ
る。

【００３９】本発明の方法を実施するには、電解液の供
給量、電解質濃度、電解液ｐＨ等に対応させて電流供給
量を調整する公知の手段や、電流供給量に対応させて電
解液の供給量、電解質濃度、電解液ｐＨ等を調整する公
知の手段等を併用して、簡便に遊離水素イオンを含有す
る陰極側生成水を得ることができる。例えば、バッチ式
で行う場合には、上記没食子酸イオン濃度の電解液１リ
ットルに対して上記電流密度および流束の直流電流の印
加時間を上記範囲を維持するように調整すればよい。ま
た、流水式の場合でも、電解液中の没食子酸イオンおよ
び没食子酸の濃度と全体の印加電流量および電解液の流
束とから上記範囲になるように電解を行う。

【００４０】なお、本発明は、陰極側で生成した遊離水
酸イオンと没食子酸または没食子酸イオンとの反応が確
保されればよく、必ずしも図１の様に没食子酸を含有す
る電解液を陰極および陽極の双方に供給する必要はな
い。このため、陰極側と陽極側に異なる電解液を供給す
る配管を設けて、陰極側のみに没食子酸を含有する電解
液を供給してもよい。即ち、本発明の「電解液中の没食
子酸イオンまたは没食子酸」の濃度は、少なくとも陰極
側電解液で維持されていればよい。

【００４１】本発明では、没食子酸を添加する原水は、
特に制限されるものではない。しかしながら、イオン交
換樹脂による脱イオン水、イオン交換樹脂と蒸留の組み
合わせによる脱イオン水、蒸留による蒸留水、逆浸透膜
あるいは逆浸透膜と蒸留またはイオン交換樹脂との組み
合わせによる純水、水道水、天然地下水等の何れも使用
することができる。

【００４２】電解槽に備えられた隔膜は、荷電膜、非荷
電膜の何れも使用可能である。従って、荷電膜である陰
イオン交換膜、陽イオン交換膜、両性膜のいずれも採用
することができる。更に、非荷電膜である中性膜も採用
できる。荷電膜はイオン選択性をより高めることができ
るので中性膜よりも荷電膜の方が好ましいが、電解質や
電解生成水の使用目的に応じて適宜選択すればよい。
尚、荷電膜は、陽極側と陰極側で大きな濃度勾配が発生
した場合、イオンの逆輸送が発生するのを防止できる点
で好ましい。

【００４３】電極は、白金系電極ならばいかなる電極で
もよいが、不可逆電極であることが絶対的条件である。
可逆電極であると、電極自身が化学反応に直接関与し、
電子の授受のみを行わせることができないからである。
従って、得られた電解生成水の組成も変化する。従っ
て、白金電極の他に、チタン、ステンレスなどを好まし
く使用することができる。これらの中でも白金電極が最
も好ましい。白金電極はイオン化傾向が極めて低く、電
極として極めて安定しているからである。

【００４４】また、該電解液に、更に塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化カルシウムおよび塩化マグネシウム
からなる群から選ばれる１以上の化合物を添加してもよ
い。電解質の添加により印加する電圧を低下することが
できるからである。このように塩化ナトリウム等の塩化
物を電解液に含有させる場合には、陰極側および陽極側
に供給する電解液において、没食子酸またはその塩の合
計１×１０^-4Ｍに対して、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化カルシウムおよび塩化マグネシウムからなる群
から選ばれる１以上の化合物の合計が１×１０^-4〜１×
１０^-2Ｍ、より好ましくは５×１０^-4〜１×１０^-2Ｍ、
特には１×１０^-3〜５×１０^-3Ｍである。上記塩化ナト
リウム等の塩化物量が１×１０^-2Ｍを越えるとｐＨが１
１以上となり、その一方、１×１０^-4Ｍを下回ると没食
子酸のイオン化が進み、陽極側に移行する没食子酸イオ
ン濃度が向上する結果、陰極側電解生成水のスーパーオ
キシドアニオン消去能が低下するからである。なお、塩
化物に含まれるナトリウム、カリウム等の陽イオンは、
陰極側に移行し、陰極側で水酸化ナトリウムを形成しア
ルカリ度の増加の原因となる。一方、カリウムは生体内
ではナトリウムと置換して血圧降下作用を発揮し、カル
シウムは骨形成に寄与し、マグネシウムは整腸に関与す
ることが知られている。従って、陰極側電解生成水の使
用目的に応じて電解液の組成を選択することで、副次的
な効果を得ることができる。なお、電解生成水のｐＨ
は、上記塩化物の含有量によっても変化するため、使用
目的に応じて適宜調整することができる。

【００４５】本発明では、没食子酸またはその塩に加
え、または更に上記塩化物の添加に加えて、イノシトー
ルまたはそのリン酸化合物を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍ
の範囲で電解液が含有してもよい。これを図２を用いて
説明する。

【００４６】まず、図２は電解質として没食子酸と塩化
ナトリウムおよびイノシトールを用いている。水道水１
９を原水として供給し、電解質を注入装置１８を介して
水道水１９に供給して電解液を得る。これをフィルター
１７を通して電解槽１１の隔膜１４を介して陰極１２側
および陽極１３側の双方に供給する。次いで、電極に直
流電流を印加して陰極側電解生成水１５および陽極側電
解生成水１６を得る。

【００４７】イノシトールを電解液に含有させても、イ
ノシトール自体は殆ど電離していないため電解には直接
関与しない。しかしながらこの添加によって抗酸化作用
が得られかつ栄養が補助できる。

【００４８】イノシトールリン酸の含有量は、没食子酸
またはその塩の合計１×１０^-4Ｍに対して、イノシトー
ルまたはそのリン酸化合物の合計が１×１０^-4〜１×１
０^-2Ｍ、より好ましくは５×１０^-4〜５×１０^-3Ｍ、特
には１×１０^-3〜５×１０^-3Ｍである。上記イノシトー
ルまたはそのリン酸塩が１×１０^-2Ｍを越えると溶解し
にくく、その一方、１×１０^-4Ｍを下回ると微量となり
栄養分として不十分となるからである。なお、なお、イ
ノシトールのリン酸塩としては、イノシトール１リン
酸、イノシトール２リン酸、イノシトール３リン酸、イ
ノシトール６リン酸があり、いずれも好ましい。

【００４９】本発明では、更に電解液が、Ｌ−アスコル
ビン酸またはその塩を合計１×１０ ^-4〜１×１０^-2Ｍ、
より好ましくは、５×１０^-4〜５×１０^-3Ｍ、特には１
×１０^-3〜３×１０^-3Ｍの範囲で含有していてもよい。
１０^-2を越えると電解生成水の酸味が強く飲用しがた
く、１×１０^-4を下回ると溶存酸素量を４ｍｇ／リット
ルを下回るようにすることが困難だからだである。Ｌ−
アスコルビン酸の添加により、得られる電解生成水の溶
存酸素量を低減させることができ、ｐＨを調整でき、か
つアスコルビン酸によって遊離水素を発生させることが
できる。Ｌ−アスコルビン酸の塩として、ナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウ
ムなどのアルカリ土類金属等を使用することができる。
本発明では、Ｌ−アスコルビン酸またはＬ−アスコルビ
ン酸のナトリウム塩、カリウム塩またはカルシウム塩で
あることが好ましい。なお、これらは１種を用いるほか
２種以上を併用してもよい。

【００５０】（２）陰極側電解生成水本発明の第二は、隔膜で仕切られた陰極と陽極とを備え
る電解槽に没食子酸またはその塩を含有する電解液を供
給し、かつ該電解液中の没食子酸イオンまたは没食子酸
の濃度の合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲とし、
該電解液１リットルに対し、該電極の単位面積当たり２
×１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流電流
を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印加して得られ
る陰極側電解生成水である。

【００５１】本発明の陰極側電解生成水は、未反応の没
食子酸および没食子酸イオン、並びに没食子酸と遊離水
酸イオンによって生成した遊離水素イオンを含むが、水
の電解によって生成した遊離水酸イオン量は極くわずか
である。該遊離水酸イオンは、電解液に含まれる没食子
酸イオンと反応し、または陽極から移動したナトリウム
と反応して対をなすからである。

【００５２】なお、本発明の陰極側電解生成水は、上記
電解水の製造方法で記載したと同様の範囲で、更に没食
子酸またはその塩に加えて電解液に、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化カルシウムおよび塩化マグネシウム
からなる群から選ばれる１以上の化合物を添加してもよ
い。また、同様に、該電解液が、イノシトールまたはそ
のリン酸化合物を含有していてもよい。加えて、同様
に、該電解液が、更に、Ｌ−アスコルビン酸またはその
塩を含有していてもよい。

【００５３】従って、陰極側電解生成水には、電解液に
含まれる塩化ナトリウム等、イノシトールリン酸、Ｌ−
アスコルビン酸等の含有量によっても相違するが、少な
くとも未反応の没食子酸、没食子酸イオンおよび没食子
酸を、合計０．９５×１０^-4〜０．９５×１０^-2Ｍが好
ましく、より好ましくは４．７５×１０^-4〜４．７５×
１０^-3Ｍ、特に好ましくは０．９５×１０^-3〜２．８５
×１０^-3Ｍ含む。また、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ナトリウム等を含む場合は、その合計は０．９
５×１０^-4〜０Ｍが好ましく、より好ましくは４．７５
×１０^-4〜４．７５×１０^-3Ｍ、特に好ましくは０．９
５×１０^-3〜２．８５×１０^-3Ｍである。また、イノシ
トールまたはそのリン酸塩は、１×１０^-2〜０Ｍである
ことが好ましく、より好ましくは５×１０^-3〜５×１０
^-3Ｍ、特には１×１０^-3〜３×１０^-3Ｍである。更に、
Ｌ−アスコルビン酸またはその塩は、０．９５×１０^-3
〜０Ｍであることが好ましく、より好ましくは４．７５
×１０^-4〜４．７５×１０ ^-3Ｍ、特には０．９５×１０
^-3〜２．８５×１０^-3Ｍである。

【００５４】特に、イノシトールを電解液に含有させて
も、イノシトール自体は殆ど電離していないため電解に
は直接関与しないが、この添加によって抗酸化作用が得
られかつ栄養が補助できるからである。このため、生体
内でＳＯＤ酵素様活性を高め、従来の陰極側電解生成水
よりもフリーラジカルに対する抗酸化作用が高く、これ
によって種々の疾病予防に寄与できるのである。

【００５５】また、Ｌ−アスコルビン酸またはその塩も
これらの還元性によって陰極側電解生成水の溶存酸素を
減少させ、該生成水の酸化を防いで安定化させることが
できる。このため、生体内でＳＯＤ酵素様活性を高め、
従来の陰極側電解生成水よりもフリーラジカルに対する
抗酸化作用を高めることができる。

【００５６】本発明の陰極側電解生成水は、スーパーオ
キシドアニオン消去能が、ＥＳＲ測定において、マンガ
ンマーカーとの相対信号強度が純水との差の５０〜１０
０％、より好ましくは６０〜１００％、特には８０〜１
００％である。

【００５７】ここに、スーパーオキシドアニオンの消去
能は以下に従って調製した純水を用いた対照溶液のＥＳ
Ｒ信号強度と、試験溶液のＥＳＲ信号強度とから算出す
るものとする。

【００５８】試験溶液は、２ｍＭヒポキサンチン−リン
酸塩緩衝液５０μｌに、５．５ｍＭのジエチレントリア
ミンペンタ酢酸（ＤＥＴＡＰＡＣ）３５μｌを入れた
後、純水５０μｌと５，５−ジメチル−１−ピロリン−
オキサイド（ＤＭＰＯ）１７μｌを入れ、最後に０．４
単位／ｍｌのキサンチンオキシダーゼ−リン酸緩衝液５
０μｌを添加してスーパーオキシドアニオンを発生させ
る対象溶液とする。一方、上記純水に代えて試験液を５
０μｌ添加して試験溶液を調製する。

【００５９】該対象溶液のＥＳＲスペクトルにおいて、
ＥＳＲ測定条件として、測定温度：室温、マイクロ波出
力：３．７ｍＷ、掃引磁場：３３９．１ｍＴ±５．５ｍ
Ｔ、磁場変調：１００ＫＨｚ、変調幅：０．１ｍＴ、時
定数：０．１２秒、掃引時間：６０秒で信号強度を測定
する。

【００６０】試験溶液と対照溶液のＥＳＲスペクトルに
ついて、それぞれマンガンの信号強度とスーパーオキシ
ドアニオンの最先の信号強度を測定する。対照溶液のマ
ンガンの信号強度をＣ₀、スーパーオキシドアニオンの
最先の信号強度をＣ₁とし、試験溶液のマンガンの信号
強度をＳ₀、スーパーオキシドアニオンの最先の信号強
度をＳ₁とし、次式、（Ｃ₁／Ｃ₀−Ｓ₁／Ｓ₀）×１００
／（Ｃ₁／Ｃ₀）に従い、スーパーオキシドアニオン消去
能とする。

【００６１】従って、Ｃ₀が５０であり、Ｃ₁が３０であ
る場合に、Ｓ₀が１００で、Ｓ₁が１０の場合のサンプル
溶液のスーパーオキシドアニオン消去能は、（３０−１
０×５０／１００）×１００／３０＝８３％となる。

【００６２】本発明は、陰極側で生成した遊離水酸イオ
ンと没食子酸等とを反応させ、結果としてスーパーオキ
シドアニオン消去能に優れる陰極側電解生成水を得るこ
とを目的とするが、後記する実施例に示すように、本発
明の陰極側電解生成水は没食子酸自体、没食子酸を含有
しないで電解を行って得た陰極側電解生成水と比較して
優れたスーパーオキシドアニオン消去能を有する。

【００６３】本発明の陰極側電解生成水は、溶存酸素量
が６．５〜０．１１ｍｇ／リットル、より好ましくは５
〜０．１１ｍｇ／リットル、特に好ましくは３〜０．１
１ｍｇ／リットルである。原水には酸素が含まれ、また
得られた陰極側電解生成水を放置しても酸素を含有し溶
液自体を酸化する。従って、溶存酸素量を低減すること
で陰極側電解生成水の酸化を防止し、またこれを生体に
投与した場合等にも生体側の酸化作用を防止することが
できる。

【００６４】また、本発明の陰極側電解生成水は、塩化
物やイノシトール等を電解液中に含めて電解したか否か
に関わらず、水素イオン濃度は４．０〜１０．０が好ま
しく、より好ましくは６〜９．５、特には７〜８であ
る。上記のように、４．０を下回ると酸味が強く、その
一方、１０．０を越えると苦みが強く飲用に適しない。
しかしながら、その使用目的に応じて上記範囲外で使用
することも可能である。

【００６５】なお、制限されるものではないが、本発明
の陰極側電解生成水の酸化還元電位は、上記範囲の電解
質濃度と印加電流によれば、-６０〜-３００ｍＶ、より
好ましくは−１００〜−３００ｍＶ、特には−２００〜
−３００ｍＶの範囲である。この酸化還元電位は、比較
電極としてガラス電極を用い、液温２５℃で測定した値
である。この酸化還元電位は、含まれる溶存水素と溶存
酸素の濃度により決定される。また、電気伝導度は、１
３〜６０ｍＳ／ｍ、より好ましくは１３〜５０ｍＳ／
ｍ、特には１３〜４０ｍＳ／ｍである。

【００６６】（３）電解助剤本発明の第三は、該没食子酸またはその塩に１×１０^-4
Ｍに対する、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カル
シウムおよび塩化マグネシウムからなる群から選ばれる
１以上の化合物が１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍであること
を特徴とする電解助剤である。

【００６７】没食子酸またはその塩を電解質として含有
する電解液の電解によって、スーパーオキシドアニオン
消去能に優れる陰極側電解生成水を得ることができる
が、単に没食子酸を添加したのでは、十分な水素イオン
を生成することができず、またｐＨの調整も困難であ
る。しかしながら、本発明によれば、あらかじめ電解助
剤に塩化ナトリウム等の塩化物と没食子酸またはその塩
を配合することで、印加電流を減少させた優れた電解助
剤が提供できるのである。

【００６８】該没食子酸またはその塩に１×１０^-4Ｍに
対する、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウ
ムおよび塩化マグネシウムからなる群から選ばれる１以
上の化合物は、１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍであることが
好ましく、より好ましくは３×１０^-4〜１×１０^-2Ｍ、
特には３×１０^-3〜１×１０^-2Ｍである。上記範囲で、
陰極側電解生成水にスーパーオキシドアニオン消去能を
得るに十分な量の没食子酸または没食子酸イオンを簡便
に確保することができるからである。

【００６９】また、本発明の電解助剤には、更に、イノ
シトールまたはそのリン酸化合物を含有してもよい。該
没食子酸またはその塩１×１０^-4Ｍに対する、該イノシ
トールまたはそのリン酸化合物が１×１０^-4〜１×１０
^-2Ｍ、より好ましくは５×１０^-4〜５×１０^-3Ｍ、特に
は１×１０^-3〜５×１０^-3Ｍである。該イノシトールの
配合により、電解液自体の酸化防止できると共に、得ら
れる電解生成水の酸化を防止することができる。

【００７０】本発明の電解助剤は、Ｌ−アスコルビン酸
またはその塩を含有てもよい。この場合、該没食子酸ま
たはその塩１×１０^-4Ｍに対する該Ｌ−アスコルビン酸
またはその塩は、１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍであること
が好ましく、より好ましくは５×１０^-4〜５×１０
^-3Ｍ、特に好ましくは１×１０^-3〜３×１０^-3Ｍであ
る。

【００７１】（４）水の電解分解装置本発明の第四は、隔膜で仕切られた陰極と陽極とを備え
る電解槽に没食子酸またはその塩を供給する手段、該陰
極側電解液中の没食子酸イオンまたは没食子酸の濃度の
合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲とする手段、お
よび該電解液１リットルに対し、該電極の単位面積当た
り２×１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流
電流を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印加する手
段とを有する水の電気分解装置である。

【００７２】本発明によれば、スーパーオキシドアニオ
ン消去能を陰極側電解水を簡便に製造することができ
る。

【００７３】本発明の「隔膜で仕切られた陰極と陽極と
を備える電解槽に没食子酸またはその塩を供給する手
段」としては、電解質として塩化ナトリウムを供給しつ
つ電解する公知の電解槽を使用することができ、電解質
として没食子酸またはその塩を添加する。没食子酸は空
気酸化し易いため、電解質中に没食子酸又はその塩と共
にイノシトールやＬ−アスコルビン酸を添加してもよい
が、この場合、電解槽にこれらの成分を供給する配管を
それぞれ別個に設けてもよい。

【００７４】但し、該装置は、陰極側電解液中の没食子
酸イオンまたは没食子酸の濃度の合計を１×１０^-4〜１
×１０^-2Ｍの範囲とする手段を有することが必要であ
る。このような濃度の調製は、電解助剤として添加する
没食子酸またはその塩の濃度と原水との混合割合を調製
できる。

【００７５】該電解装置は、該電解液１リットルに対
し、該電極の単位面積当たり２×１０ ^-3〜１×１０^-1Ａ
／ｃｍ²の電流密度の直流電流を、５００〜４０００ｍ
ｌ／分の流束で印加する手段を有する。例えば、公知の
手段によって電解液中の没食子酸イオンまたは没食子酸
の濃度を関知し、この濃度に対応させて使用する電極面
積に応じて電流量を制御し、かつ印加時間を調製する。

【００７６】本発明の電解装置では、電解槽に備えられ
た隔膜は、荷電膜、非荷電膜の何れも使用可能である。
電解質や電解生成水の使用目的に応じて適宜選択すれば
よい。尚、陰極側電解生成水を主として使用するばあい
には、陰イオン交換膜を有することが好ましい。陰極側
から不要の陰イオンを除去することができるからであ
る。

【００７７】また、電極は白金系電極ならばいかなる電
極でもよいが、上記のごとく、不可逆電極であることが
絶対的条件である。可逆電極であると、電極自身が化学
反応に直接関与し、電子の授受のみを行わせることがで
きないからである。従って、白金電極の他に、チタン、
ステンレスなどを好ましく使用することができる。これ
らの中でも白金電極が最も好ましい。

【００７８】本発明によれば、簡便にスーパーオキシド
アニオン消去能に優れる電解生成水を得ることができ
る。電解助剤として塩化ナトリウム等の塩化物を含有す
る化合物を使用することで、陽極側に塩酸や次亜塩素酸
を含む電解生成水を得ることができ、殺菌などの目的で
使用することができる。また、陰極側電解生成水は、没
食子酸イオンと遊離水酸イオンとの反応で生成した遊離
水素イオンが含まれ、該陰極側電解生成水は優れたスー
パーオキシドアニオン消去能を有するため、飲用の他外
用にも使用できる。

【００７９】

【実施例】以下、本発明の実施例により具体的に説明す
る。

【００８０】（実施例１）図１に示す装置を用いて、イ
オン交換樹脂により精製した水２０リットルに濃度１ｍ
Ｍの没食子酸と１ｍＭのＮａＣｌとなるように溶解し、
電気伝導度が１８．５１ｍＳ／ｍ（２５℃）溶液を調製
して貯留タンクに入れた。次いで、チタン金属上に白金
イリジューム合金をコーテイングした電極、および隔膜
として非荷電膜より構成される電解槽を用い、電極面積
当たり１．２５×１０^-2Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流電
流を２２００ｍｌ／分の流速で印加し、流水式で陰極側
電解生成水を採取した。

【００８１】得られた陰極側電解生成水について、ｐ
Ｈ、酸化還元電位（ＯＲＰ）、溶存酸素濃度（ＤＯ）、
電気伝導度（ＥＣ）を測定し、スーパーオキサイドアニ
オンの消去能を電子スピン共鳴法（ＥＳＲ）により調べ
た。

【００８２】スーパーオキシドアニオンの消去能は以下
によった。

【００８３】まず、２ｍＭのヒポキサンチン−リン酸塩
緩衝液５０μｌと５．５ｍＭのＤＥＴＡＰＡＣ−リン酸
緩衝液３５μｌの混合液に純水５０μｌを入れ、スピン
トラッピング剤として５，５−ジメチル−１−ピロリン
−オキサイド（ラボテック株式会社製、ＥＳＲ用ＤＭＰ
Ｏ）１７μｌを入れ、０．４単位／ｍｌのキサンチンオ
キシターゼ−リン酸緩衝液５０μｌを入れ、ＥＳＲにて
１分後に掃引を開始しＥＳＲスペクトルを得た。これを
対象溶液のスーパーオキシドアニオン消去能とする。な
お、調製に用いた水は全て純水である。

【００８４】次いで、純水５０μｌに代えて実施例１で
得た陰極側電解生成水５０μｌを用いて同様に操作し
て、試験溶液を調製し、対象溶液と同様にＥＳＲを測定
した。対象溶液のＥＳＲを図３に、試験溶液のＥＳＲを
図４に示す。

【００８５】ＥＳＲ法によるスーパーオキサイドアニオ
ンの消去能はマンガンとの相対信号強度比により示し、
相対信号強度比の値が小さいほど消去能が高いことを示
す。その他の結果は、以下の通りである。

【００８６】没食子酸濃度：０．７４ｍＭｐＨ：４．６２、ＯＲＰ：-１３５ｍＶ、ＤＯ：６．４５ｍｇ／ｌ、ＥＣ：１４．２ｍＳ／ｍスーパーオキシドアニオン消去能：１００％。

【００８７】（実施例２）実施例１の電解液に更に、１
ｍＭイノシトールを添加した以外は、実施例１と同様に
操作して陰極側電解生成水を採取した。

【００８８】得られた陰極側電解生成水について、ｐ
Ｈ、酸化還元電位（ＯＲＰ）、溶存酸素濃度（ＤＯ）、
電気伝導度（ＥＣ）を測定し、スーパーオキサイドアニ
オンの消去能を電子スピン共鳴法（ＥＳＲ）により調べ
た。ＥＳＲの結果を図５に示す。なお、対象溶液のＥＳ
Ｒ図の添付は省略した。その他の結果は、以下の通りで
ある。

【００８９】没食子酸濃度：０．７６ｍＭｐＨ：４．５１、ＯＲＰ：-１４１ｍＶ、ＤＯ：６．３１ｍｇ／ｌ、ＥＣ：１３．０９ｍＳ／ｍスーパーオキシドアニオン消去能：１００％。

【００９０】（実施例３）図１に示す装置を用いて、イ
オン交換樹脂により精製した水２０リットルに濃度１ｍ
Ｍ没食子酸、１ｍＭイノシトールおよび２ｍＭのＮａＣ
ｌとなるように溶解し、電気伝導度が２８ｍＳ／ｍとし
た溶液を調製し、貯留タンクに入れた。次いで、チタン
金属上に白金イリジューム合金をコーテイングした電極
および非荷電膜より構成される電解槽を用い、２．０８
×１０^-2Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流電流を２２００ｍ
ｌ／分の流速で印加し、流水式で陰極側電解生成水を採
取した。

【００９１】得られた電解生成水について、ｐＨ、酸化
還元電位、溶存酸素濃度、電気伝導度を測定し、スーパ
ーオキサイドアニオンの消去能をＥＳＲ法により調べ
た。ＥＳＲの結果を図６に示す。図６から分かるよう
に、実施例３では、スーパーオキサイドアニオンを完全
に消去していた。なお、同時に測定した対象溶液のＥＳ
Ｒ図は添付を省略した。その他の結果は、以下の通りで
ある。

【００９２】没食子酸濃度：０．７５ｍＭｐＨ：７．９９ＯＲＰ：-２１８ｍＶＤＯ：４．５６ｍｇ／ｌＥＣ：２４．６ｍＳ／ｍスーパーオキシドアニオン消去能：１００％。

【００９３】（実施例４）図２に示す装置を用いて、水
道水２０リットルに濃度１ｍＭ没食子酸、１ｍＭイノシ
トールおよび１ｍＭＮａＣｌとなるように溶解し、電気
伝導度が６０ｍＳ／ｍになるように溶液を調製し、貯留
タンクに入れた。次いで、チタン金属上に白金イリジュ
ーム合金をコーテイングした電極および非荷電膜より構
成される電解槽を用い、２．０８×１０^-2Ａ／ｃｍ²の
電流密度の直流電流を２２００ｍｌ／分の流速で印加
し、流水式で陰極側電解生成水を採取した。

【００９４】得られた電解生成水について、ｐＨ、酸化
還元電位、溶存酸素濃度、電気伝導度を測定し、スーパ
ーオキサイドアニオンの消去能をＥＳＲにより調べた。
ＥＳＲの結果を図７に示す。なお、対象溶液のＥＳＲ図
の添付は省略した。図７から分かるように、実施例４で
は、スーパーオキサイドアニオンを完全に消去してい
た。その他の結果は、以下の通りである。

【００９５】没食子酸濃度：０．７４ｍＭｐＨ：９．６９ＯＲＰ：-２５１ｍＶＤＯ：１．３４ＥＣ：６０ｍＳ／ｍスーパーオキシドアニオン消去能：１００％。

【００９６】（実施例５）図２に示す装置を用いて、水
道水２０リットルに濃度１ｍＭ没食子酸、１ｍＭイノシ
トールおよび１ｍＭのＣａＣｌ₂となるように溶解し、
電気伝導度が５３ｍＳ／ｍになるように溶液を調製し、
貯留タンクに入れた。次いで、チタン金属上に白金イリ
ジューム合金をコーテイングした電極および非荷電膜よ
り構成される電解槽を用い、１．４６×１０^-2Ａ／ｃｍ
²の電流密度の直流電流を２２００ｍｌ／分の流速で印
加し、流水式で陰極側電解生成水を採取した。

【００９７】得られた電解生成水について、ｐＨ、酸化
還元電位、溶存酸素濃度、電気伝導度を測定し、スーパ
ーオキサイドアニオンの消去能をＥＳＲにより調べた。
ＥＳＲの結果を図８に示す。なお、対象溶液のＥＳＲ図
の添付は省略した。図８から理解できるように、実施例
５では、スーパーオキサイドアニオンを完全に消去して
いた。その他の結果は、以下の通りである。

【００９８】没食子酸濃度：０．９８ｍＭｐＨ：５．４１ＯＲＰ：-１４４ｍＶＤＯ：３．９４ｍｇ／ｌＥＣ：４４．５ｍＳ／ｍスーパーオキシドアニオン消去能：１００％。

【００９９】（実施例６）イオン交換樹脂により精製し
た水２０リットルに濃度１ｍＭ没食子酸、１ｍＭイノシ
トールおよび２ｍＭのＫＣｌとなるように溶解し、電気
伝導度が３０．５ｍＳ／ｍとした溶液を調製し、貯留タ
ンクに入れた。次いで、チタン金属上に白金イリジュー
ム合金をコーテイングした電極および非荷電膜より構成
される電解槽を用い、１．６７×１０^-2Ａ／ｃｍ²の電
流密度の直流電流を２２００ｍｌ／分の流速で印加し、
流水式で陰極側電解生成水を採取した。

【０１００】得られた電解生成水について、ｐＨ、酸化
還元電位、溶存酸素濃度、電気伝導度を測定し、スーパ
ーオキサイドアニオンの消去能をＥＳＲ法により調べ
た。ＥＳＲの結果を図９に示す。なお、対象溶液のＥＳ
Ｒ図の添付は省略した。図９から理解できるように、実
施例６では、スーパーオキサイドアニオンを完全に消去
していた。その他の結果は、以下の通りである。

【０１０１】没食子酸濃度：０．９７ｍＭｐＨ：５．２ＯＲＰ：-１５２ｍＶＤＯ：５．５ｍｇ／ｌＥＣ：２３．６ｍＳ／ｍスーパーオキシドアニオン消去能：１００％。

【０１０２】（実施例７）実施例１の電解溶液として、
更にＬ−アスコルビン酸１ｍＭを添加した以外は、実施
例１と同様に操作して陰極側電解生成水を得た。

【０１０３】得られた電解生成水について、ｐＨ、酸化
還元電位、溶存酸素濃度、電気伝導度を測定し、スーパ
ーオキサイドアニオンの消去能をＥＳＲ法により調べ
た。ＥＳＲの結果を図１０に示す。なお、対象溶液のＥ
ＳＲ図の添付は省略した。図１０から理解できるよう
に、実施例７では、スーパーオキサイドアニオンを完全
に消去していた。その他の結果は、以下の通りである。

【０１０４】没食子酸濃度：０．７８ｍＭｐＨ：８．２ＯＲＰ：-１７０ｍＶＤＯ：０．０８ｍｇ／ｌＥＣ：４２ｍＳ／ｍスーパーオキシドアニオン消去能：１００％。

【０１０５】（比較例１）実施例１の陰極側電解生成水
に代えて、２ｍＭの乳酸カルシウムの純水溶液を使用し
た以外は、実施例１と同様にしてスーパーオキサオドア
ニオン消去能を測定した。結果を図１１に示す。なお、
スーパーオキシドアニオン消去能は０％であった。乳酸
カルシウムの純水溶液はスーパーオキサドアニオンを殆
ど消去しないことが確認できた。

【０１０６】（比較例２）純水に２ｍＭのグリセロリン
酸カルシウムとなるように溶解した電解液を２．２リッ
トル／分で流し、これに２．３×１０^-2Ａ／ｃｍ²の電
流密度の直流電流を２２００ｍｌ／分の流速で印加し、
流水式で陰極側電解生成水を採取した。

【０１０７】得られた陰極側電解生成水を用いて実施例
１と同様にしてスーパーオキサオドアニオン消去能を測
定した。その結果を図１２に示す。スーパーオキシドア
ニオン消去能は０％であった。グリセロリン酸カルシウ
ムでは、スーパーオキサオドアニオンが殆ど消去されて
いないことが確認できた。

【０１０８】（比較例３）濃度１ｍＭの没食子酸の純水
溶液について、実施例１と同様にして用いてスーパーオ
キサオドアニオン消去能をＥＳＲで測定した。その結果
を図１３に示す。スーパーオキシドアニオン消去能は、
４３．８％であった。

【０１０９】（比較例４）実施例１で１ｍＭの没食子酸
を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして陰極側
電解生成水を得た。この陰極側電解生成水を用いて実施
例１と同様にしてスーパーオキサオドアニオン消去能を
ＥＳＲで測定した。その結果を図１４に示す。なお、ス
ーパーオキシドアニオン消去能は、２．２％であった。

【０１１０】（ＥＳＲ測定条件）ＥＳＲの測定条件は以
下の通りとした。

【０１１１】サンプル溶液：５０μｌトラッピング剤：５，５−ジメチル−１−ピロリン−オ
キサイド（１７μｌ）測定温度：室温マイクロ波出力：３．７ｍＷ掃引磁場：３３９．１ｍＴ±５．５ｍＴ磁場変調：１００ＫＨｚ変調幅：０．１ｍＴ時定数：０．１２秒掃引時間：６０秒（結果）本発明の陰極側電解生成水は、前記した式に示
すように、１Ｍの没食子酸と２Ｍの遊離水酸イオンとが
反応して４Ｍの遊離水酸イオンを生成する。各種の試験
溶液のスーパーオキシドアニオンの消去能をＥＳＲにて
測定すると、比較例４の没食子酸を添加しないで得た陰
極側電解生成水の該消去能が２．２％であるのに対し
て、本発明の陰極側電解生成水は、例えば、実施例１に
示すように１００％と極めて高値であった。また、比較
例３において、没食子酸のみの該消去能が４３．８％で
あることから、本発明の陰極側電解生成水は、没食子酸
溶液の２倍を越える優れたスーパーオキシドアニオン消
去能を有することが明らかである。

【０１１２】この本発明の陰極側電解生成水が優れたス
ーパーオキシドアニオンの消去能を有する理由について
は明確でない。しかしながら、没食子酸を電解質に含有
する場合と含有しない場合では、含まれる遊離水酸イオ
ン量、遊離水素イオン量、および没食子酸濃度とが相違
するのみである。比較例３から明らかなように、没食子
酸にスーパーオキシドアニオンの消去能が少ないことか
ら、本発明の陰極側電解生成水のスーパーオキシドアニ
オンの消去能は、上記式に基づき、没食子酸と遊離水酸
イオンとの反応によって生成した遊離水素イオンによる
と考えられる。

【０１１３】即ち、陽極側でも水酸イオンを生成する
が、陰極側では２Ｍの遊離水酸イオンによってその２倍
の遊離水素イオンを発生させる点に特徴がある。本発明
の陰極側電解生成水は、実施例１〜７に示すようにスー
パーオキシドアニオン消去能に優れる。

【０１１４】また、実施例７に示すように電解水にＬ−
アスコルビン酸を添加したものは、溶存酸素量が低減す
る。従って、得られる電解生成水の酸化を防止すること
ができる。

【０１１５】

【発明の効果】本発明では、電解により陰極側で生成し
た水酸イオンと没食子酸イオンとが反応し水素イオンを
生成することを特徴とする。本発明によって得られた陰
極側電解生成水は、スーパーオキシドアニオン消去能に
優れる。また本発明によれば、簡便な方法でスーパーオ
キシドアニオン消去能に優れる陰極側電解生成水を調整
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の好ましい電解生成水の製造装置を示
す概略図である。

【図２】本発明の好ましい電解生成水の製造装置を示
す概略図である。

【図３】実施例１で使用した対象溶液を用いたＥＳＲ
の結果を示す図である。

【図４】実施例１で生成した陰極側電解生成水を用い
た試験溶液ＥＳＲの結果を示す図である。

【図５】実施例２で生成した陰極側電解生成水を用い
た試験溶液ＥＳＲの結果を示す図である。

【図６】実施例３で生成した陰極側電解生成水を用い
た試験溶液ＥＳＲの結果を示す図である。

【図７】実施例４で生成した陰極側電解生成水を用い
た試験溶液ＥＳＲの結果を示す図である。

【図８】実施例５で生成した陰極側電解生成水を用い
た試験溶液ＥＳＲの結果を示す図である。

【図９】実施例６で生成した陰極側電解生成水を用い
た試験溶液ＥＳＲの結果を示す図である。

【図１０】実施例７で生成した陰極側電解生成水を用
いた試験溶液ＥＳＲの結果を示す図である。

【図１１】比較例１の試験溶液のＥＳＲの結果を示す
図である。

【図１２】比較例２の試験溶液のＥＳＲの結果を示す
図である。

【図１３】比較例３の溶液のＥＳＲの結果を示す図で
ある。

【図１４】比較例４の溶液のＥＳＲの結果を示す図で
ある。

【符号の説明】

１、１１：電解槽、２、１２：陰極、３、１３：陽極、４、１４：隔膜、５、１５：陰極側電解生成水、６、１６：陽極側電解生成水、７、１７：フィルター、８、１８：貯留タンク、９、１９：電解液、１０：ポンプ、１８：注入装置、１９：水道水

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者花岡孝吉長野県上田市大字上田1041−２Ｆターム(参考） 4D061 DA03 DB18 DC08 DC13 EA02 EB01 EB04 EB12 EB30 EB39 ED12 ED13 ED20 FA13 GC05 GC06 GC11 GC12 GC18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】隔膜で仕切られた陰極と陽極とを備える
電解槽に没食子酸またはその塩を含有する電解液を供給
し、かつ該電解液中の没食子酸イオンまたは没食子酸の
濃度の合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲とし、該
電解液１リットルに対し、該電極の単位面積当たり２×
１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流電流
を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印加することを
特徴とする電解水の製造方法。
【請求項２】該電解液が、更に、イノシトールまたは
そのリン酸化合物を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲で
含有することを特徴とする請求項１記載の電解水の製造
方法。
【請求項３】該電解液が、更に、Ｌ−アスコルビン酸
またはその塩を合計１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲で
含有することを特徴とする、請求項１または２記載の電
解水の製造方法。
【請求項４】隔膜で仕切られた陰極と陽極とを備える
電解槽に没食子酸またはその塩を含有する電解液を供給
し、かつ該電解液中の没食子酸イオンまたは没食子酸の
濃度の合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲とし、該
電解液１リットルに対し、該電極の単位面積当たり２×
１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流電流
を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印加して得られ
る陰極側電解生成水。
【請求項５】該電解液が、更に、イノシトールまたは
そのリン酸化合物を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲で
含有することを特徴とする請求項４記載の陰極側電解生
成水。
【請求項６】該電解液が、更に、Ｌ−アスコルビン酸
またはその塩を合計１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲で
含有することを特徴とする、請求項４または５記載の陰
極側電解生成水。
【請求項７】スーパーオキシドアニオン消去能が、Ｅ
ＳＲ測定において、マンガンマーカーとの相対信号強度
が純水との差の５０〜１００％である請求項４〜６のい
ずれかに記載の陰極側電解生成水。
【請求項８】溶存酸素量が６．５〜０．１１ｍｇ／リ
ットルである、請求項４〜７のいずれかに記載の陰極側
電解生成水。
【請求項９】水素イオン濃度が、４．０〜１０．０で
あることを特徴とする請求項４〜８のいずれかに記載の
陰極側電解生成水。
【請求項１０】該没食子酸またはその塩に１×１０^-4
Ｍに対する、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カル
シウムおよび塩化マグネシウムからなる群から選ばれる
１以上の化合物が１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍであること
を特徴とする電解助剤。
【請求項１１】更に、イノシトールまたはそのリン酸
化合物を含有し、該没食子酸またはその塩１×１０^-4Ｍ
に対する、該イノシトールまたはそのリン酸化合物が１
×１０^-4〜１×１０^-2Ｍであることを特徴とする請求項
１０記載の電解助剤。
【請求項１２】更に、Ｌ−アスコルビン酸またはその
塩を含有し、該没食子酸またはその塩１×１０^-4Ｍに対
する、該Ｌ−アスコルビン酸またはその塩が１×１０^-4
〜１×１０^-2Ｍであることを特徴とする請求項１０また
は１１記載の電解助剤。
【請求項１３】隔膜で仕切られた陰極と陽極とを備え
る電解槽に没食子酸またはその塩を供給する手段、該陰
極側電解液中の没食子酸イオンまたは没食子酸の濃度の
合計を１×１０^-4〜１×１０^-2Ｍの範囲とする手段、お
よび該電解液１リットルに対し、該電極の単位面積当た
り２×１０^-3〜１×１０^-1Ａ／ｃｍ²の電流密度の直流
電流を、５００〜４０００ｍｌ／分の流束で印加する手
段とを有する水の電気分解装置。