JP2001003068A - 燃料油用流動性向上剤及び燃料油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 目詰まり点及び流動点をバランスよく低下さ
せ、しかも軽油や重質油に対する溶解性が優れている燃
料油用流動性向上剤及びそれが添加されてなる燃料油組
成物を提供する。 【解決手段】 ブタジエンとイソプレンからなる重合体
を水素化してなる重合体水素化物を主成分とし、該重合
体におけるイソプレンに由来する単位／ブタジエンに由
来する単位の重量比が８０／２０〜５／９５である燃料
油用流動性向上剤、又は前記重合体水素化物と、ポリオ
キシアルキレングリコール部及び鎖状アルキル部を有す
るポリオキシアルキレングリコール誘導体とを重量比１
／９９〜９９／１で含有することを特徴とする燃料油用
流動性向上剤である。燃料油組成物は、軽油又は重質油
にこの燃料油用流動性向上剤が添加されてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は燃料油用流動性向上
剤及び燃料油組成物に関する。さらに詳しくは、広範囲
な燃料性状を有する様々な燃料油、特に軽油など中間留
出油あるいは重質油の低温特性を向上させるとともに、
該燃料油に対する溶解性の優れた燃料油用流動性向上剤
及びこれを含有する燃料油組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】石油精製工業においては各種産業の基盤
エネルギーである中間留分の増産を目的として、例えば
製品としての軽油の規格を満足させるために行われる灯
油のカットバック量を通常よりも減少させることで灯油
の増産を行ったり、Ａ重油にするような蒸留範囲の成分
の一部を軽油として使用することで軽油の増産を行って
いる。これらにより、燃料油の蒸留性状が狭くなった
り、重質留分を多く含む性状変更が余儀なくされてい
る。それに加えて近年の原油の重質化により燃料油中に
含まれる長鎖ｎ−パラフィンが多くなり、低温性状は大
きく変化している。

【０００３】そのため、軽油などの中間留出油は、より
高い温度で溶解性が低い長鎖ｎ−パラフィンが析出して
曇り点が高くなる。その結果、厳冬期に外気温が極度に
低下した際、油温の低下に伴って析出したｎ−パラフィ
ンが、自動車などの燃料油移送ラインに設置されている
フィルター、あるいはラインそのものに目詰まりして閉
塞させるなど、低温特性に問題を有している。またこの
ことは、各種の重質燃料油についても同様である。この
ような問題を解決するためにこれまで多くの添加剤が提
案されているが、いずれも充分に満足できるものではな
かった。

【０００４】例えば、特開昭６０−１３７９９７号公報
には、エチレン／プロピレン共重合体が、特開昭５５−
１３７１９３号公報にはエチレン／酢酸ビニル共重合体
が中間留出油の流動点を下げる効果を有するものとして
開示されているが、目詰まり点を下げることはできな
い。また、米国特許第３６００３１１号明細書には、分
子内に特定含有量の１，２結合を有する水素化ポリブタ
ジエンが、特開平１１−１０６７６４号公報には、芳香
族ビニル化合物重合体ブロックとジエン化合物重合体ブ
ロックから構成されたブロック共重合体の水素化物のポ
リマー型添加剤が流動点を下げる効果を有するものとし
て開示されているが、目詰まり点については効果が不十
分であり、さらに中間留出油に対する溶解性が劣るなど
の欠点を有している。

【０００５】目詰まり点の改善を目的としてアルケニル
コハク酸アミド（特開昭５６−４３３９１号公報) や、
ポリオキシアルキレンエステル（特開昭５７−１７７０
９２号公報) などの比較的低分子型添加剤（以下、界面
活性剤型添加剤という) が開示されているが、流動点に
ついての効果は乏しい。また、英国特許２１２９０１２
号明細書には、目詰まり点及び流動点を下げることを目
的として、エチレン／酢酸ビニル共重合体とアルケニル
コハク酸アルキルエステルなどのポリマー型添加剤と界
面活性剤型添加剤との併用タイプが開示されている。し
かし、目詰まり点及び流動点を改善する効果は未だ不十
分であり、さらにこれらポリマー型添加剤と界面活性剤
型添加剤とを併用した場合、中間留出油の性状、特に蒸
留性状が狭くなったり、重質留分を多く含む性状の油種
については目詰まり点を下げる効果を損なう場合があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、軽油の目詰まり点及び流動点を下げ、また界
面活性剤型添加剤と組み合わせた場合においても目詰ま
り点を下げる効果を損なうことなく優れた流動点の改善
効果を発現し、さらに軽油に対する溶解性も良好な燃料
油用流動性向上剤及びこれを含有する燃料油組成物を提
供することを目的とするものである。また、さらに本発
明は重質燃料油に対しても同様の改善を行うことをも目
的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、イソプレンに
由来する単位とブタジエンに由来する単位を特定の比率
で含む重合体の水素化物、あるいはこの水素化物とポリ
オキシアルキレングリコール部を有する特定の化合物と
からなるものが、広範囲な燃料性状を有する軽油やＡ重
油などの様々な燃料油に対して、その低温特性を改善、
すなわち目詰まり点及び流動点を下げると共に、これら
の燃料油に対する溶解性が良好であることを見出した。
本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。

【０００８】すなわち本発明は、ブタジエンとイソプレ
ンからなる重合体を水素化してなる重合体水素化物を主
成分とし、該重合体におけるイソプレンに由来する単位
（以下、イソプレン単位という）／ブタジエンに由来す
る単位（以下、ブタジエン単位という）の重量比が８０
／２０〜５／９５であることを特徴とする燃料油用流動
性向上剤（以下、燃料油用流動性向上剤Ｉ）を提供す
る。また、本発明の別の態様は、前記重合体水素化物
と、ポリオキシアルキレングリコール部及び鎖状アルキ
ル部を有するポリオキシアルキレングリコール誘導体と
を重量比１／９９〜９９／１で含有することを特徴とす
る燃料油用流動性向上剤（以下、燃料油用流動性向上剤
ＩＩ）を提供する。さらに、本発明は、軽油や残留炭素
分を含む重質燃料油に、前記燃料油用流動性向上剤Ｉ又
はＩＩを１〜１００００ｐｐｍ添加してなることを特徴
とする燃料油組成物を提供する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の燃料油用流動性向上剤Ｉ
及びＩＩの成分である重合体水素化物は、ブタジエンと
イソプレンとからなる重合体を水素化して得られるもの
である。そしてこの重合体中の構成単位の比率、すなわ
ちイソプレン単位／ブタジエン単位の重量比は８０／２
０〜５／９５であり、好ましくは７０／３０〜１０／９
０である。ここで、イソプレン単位が８０を越えると、
流動点を改善する効果が乏しく、ブタジエン単位が９５
を越えると、軽油や重質燃料油に対する溶解性が乏しく
なり好ましくない。また、上記重合体水素化物を製造す
るに当たって、本発明の効果を損なわない範囲でイソプ
レンやブタジエンと共重合可能な他の単量体、例えばア
ルキルメタクリレートなどを加えてもよい。

【００１０】前記重合体水素化物の水素化率は特に制限
はないが、通常は８０〜１００％である。水素化率が８
０％未満の場合、結晶化開始温度が低く流動点の改善効
果が乏しい場合がある。また、前記重合体水素化物の数
平均分子量は状況に応じてことなるが、通常は１０００
〜１０００００、好ましくは３０００〜６００００であ
る。結晶化開始温度は、本発明の効果を奏するために重
要な要素であるが、本発明の重合体水素化物の結晶化開
始温度は０〜５０℃、好ましくは０〜４０℃であり、さ
らに好ましくは０〜３０℃である。結晶化開始温度が５
０℃を超えると、軽油や重質燃料油に対する溶解性が低
下する恐れがあり、また前述のポリオキシアルキレング
リコール誘導体と併用した場合に、目詰まり点の改善効
果が阻害されることがある。また０℃未満では低温での
析出のタイミングが遅く、流動点を下げる効果が充分に
得られないことがある。ただし、結晶化開始温度がこれ
らの範囲を逸脱するものであっても、重合体水素化物の
イソプレン単位とブタジエン単位の比率や数平均分子量
などを適宜選定することによって、燃料油の低温特性の
改善効果を十分に発現させることができる。

【００１１】また、結晶化開始温度は示差走査熱測定法
（differential scanning calorimetry 、 以下ＤＳＣと
いう) にて測定することができる。すなわち、測定条件
として１０℃／ｍｉｎで室温から２００℃まで一旦昇温
し、そのまま３０分保持した後、１０℃／ｍｉｎにて−
５０℃まで下げ、その結果得られたチャートにおいて、
べースラインとピークの立ち上がりはじめの接線の交点
を結晶化開始温度とする。

【００１２】特定の結晶化開始温度を有する重合体水素
化物は、特開平３−１８８１１４号公報に記載されてい
るように、重合体のミクロ構造をコントロールすること
により製造が可能であり、結晶化開始温度を上げる場合
は、ミクロ構造内に連続したエチレン鎖を導入し、下げ
る場合は分岐鎖を導入すれば良い。本発明の場合には、
連続したエチレン鎖は１，4 −結合により得られるブタ
ジエン重合体であり、分岐鎖は１，2 −結合により得ら
れるブタジエン重合体、１，４−結合により得られるイ
ソプレン重合体である。すなわち、１，４−結合により
得られるブタジエン重合体を完全水素化した場合には分
岐を持たないポリエチレンと同一な構造をとるため結晶
性は高くなり結晶化開始温度も高くなる。また、１，２
−結合により得られるブタジエン重合体、あるいは１，
４−結合により得られるイソプレン重合体を完全水素化
した場合には、構造中に分岐鎖が残存し、非晶性となり
結晶化開始温度は低くなる。結晶化開始温度は、同一組
成にて製造を実施した場合でも、反応条件や触媒種によ
っても変化するため、この温度をコントロールするには
反応条件を適宜選定することとなる。

【００１３】本発明における重合体水素化物は、単量体
としてブタジエンとイソプレンを用い、これらを共重合
させ、さらに水素化することによって得られるが、ここ
で各単量体単位の結合様式はランダム、ブロックいずれ
の場合でもよい。ブタジエンとイソプレンを共重合させ
る温度は、各種の反応条件により異なり、一義的に決定
することはできないが、−２０〜８０℃が好ましく、０
〜６０℃であるとさらに好ましい。これらより低温で
は、得られる重合体水素化物の結晶化開始温度が低くな
りすぎ、その結果燃料油の流動点の改善効果が十分に得
られないことがある。また、重合の際の触媒種として、
炭素数１〜１０のアルキルリチウム化合物、ヘキサメチ
レンジリチウム、ナフタレンジリチウムなどのジリチウ
ム化合物などが挙げられる。さらに、水素化の際の触媒
としては、例えばケイソウ土担持ニッケル触媒、白金、
パラジウムなどが挙げられる。本発明における重合体水
素化物は、一種類を単独で用いることも、また結晶化開
始温度の異なる二種以上を組み合わせて使用することも
できる。

【００１４】本発明の燃料油用流動性向上剤ＩＩにおけ
るポリオキシアルキレングリコール部及び鎖状アルキル
部を有するポリアルキレングリコール誘導体としては、
（ａ）ポリオキシアルキレングリコール部を含有する含
窒素化合物と飽和、不飽和の直鎖状及び／又は分岐状脂
肪酸とから合成される完全エステルまたは部分エステル
化物もしくはその塩、（ｂ）ポリオキシアルキレングリ
コール部を含有する含窒素化合物と飽和、不飽和の直鎖
状及び／又は分岐状脂肪酸と二塩基酸とから合成される
完全架橋エステル化物又は部分架橋エステル化物、
（ｃ）ポリオキシアルキレングリコールと飽和、不飽和
の直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸とから合成されるエス
テル化物、（ｄ）ポリオキシアルキレングリコール部を
含有する多価アルコールと飽和、不飽和の直鎖状及び／
又は分岐状脂肪酸とから合成される完全エステル化物又
は部分架橋エステル化物、（ｅ）ポリオキシアルキレン
グリコール部を含有する多価アルコールと飽和、不飽和
の直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸と二塩基酸とから合成
される完全架橋エステルまたは部分架橋エステル化物、
（ｆ）ポリアルキレンポリアミンと飽和、不飽和の直鎖
状及び／又は分岐状脂肪酸のアミド化物のアルキレンオ
キシド付加物、（ｇ）ポリアルキレンポリアミンと飽
和、不飽和の直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸のアミド化
物のアルキレンオキシド付加物と二塩基酸とから合成さ
れる完全架橋エステル又は部分架橋エステル化物、
（ｈ）ポリオキシアルキレングリコール部を含有する含
硫黄化合物と飽和、不飽和の直鎖状及び／又は分岐状脂
肪酸とから合成される完全エステルまたは部分架橋エス
テル化物、（ｉ）燐酸又は亜燐酸のアルキレンオキシド
付加物と飽和、不飽和の直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸
とから合成されるエステル化物、などが挙げられる。こ
れらは、一種単独又は二種以上を組み合わせて使用する
ことができる。

【００１５】これらの中でも、（ａ）、（ｂ）、（ｆ）
及び（ｇ）のポリオキシアルキレングリコール誘導体
が、低温特性、特に目詰まり点の改善効果がより大き
く、特に好ましい。燃料油用流動性向上剤ＩＩにおい
て、前記重合体水素化物と、前記ポリオキシアルキレン
グリコール誘導体との重量比は１／９９〜９９／１の範
囲であることが必要であり、特に１／５〜１０／１の範
囲であると、低温特性改善効果がより大きいため好まし
い。

【００１６】またポリオキシアルキレングリコール誘導
体と組み合わせる重合体水素化物については、軽油や重
質燃料油などの対象とする燃料油の燃料性状に従って任
意の結晶化開始温度を持つものを選定することにより、
燃料油の性状にあった添加剤（流動性向上剤）を調製す
ることが可能である。また、異なる結晶開始温度を持つ
二種以上のブロック共重合体からなる重合体水素化物を
組み合わせても良い。

【００１７】本発明の燃料油組成物において、前記燃料
油用流動性向上剤Ｉ又はＩＩを、軽油あるいは残留炭素
分を含む重質燃料油に添加する量は１〜１００００ｐｐ
ｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。流動性向上
剤の添加量が１００００ｐｐｍを超える場合は、添加効
果が飽和状態に達し、添加量に見合うだけの効果が得ら
れないことがあるばかりか、経済的に不利であり、また
添加量が１ｐｐｍ未満である場合、十分な低温特性改善
効果が得られない。

【００１８】本発明の燃料油組成物における軽油として
は、硫黄分規制に対応するために、極度の水素化により
精製された低硫黄分の軽油（低硫黄軽油）が挙げられ
る。ここで軽油とは、石油精製における沸点範囲が１３
０〜４５０℃、好ましくは１５０〜３８０℃の燃料油で
ある。また、低硫黄軽油としては、硫黄分含有量が０．
２重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、より好
ましくは０．０３重量％以下に低減された軽油を挙げる
ことができる。このような低硫黄軽油は、通常直留軽
油、水素化直接脱硫軽油、水素化間接脱硫軽油、水素化
分解軽油、水素化脱硫重質軽油、脱硫灯油などを混合し
て調製することができる。

【００１９】また、本発明の燃料油組成物における重質
燃料油とは、Ａ重油などの石油を直接に常圧または減圧
によって蒸留した中〜重質留出燃料油、水素化脱硫や接
触改質処理を行った中〜重質留出燃料油、熱分解、接触
分解、水素化分解などの分解処理を行った中〜重質留出
燃料油、オイルシェール、オイルサンド、石炭などの分
解油の中〜重質留出燃料油などの燃料油の一種又は二種
以上の混合物、又は油脂、脂肪酸、アルコール、エーテ
ル、ケトンなどの酸素を含有する炭化水素化合物を中質
〜重質留出燃料油に混合したものに、残留炭素分が生じ
る残油、例えば石油を常圧または減圧によって蒸留する
際の蒸留残油、水素化脱硫や接触改質処理を行った処理
油の蒸留残油、水素化脱硫や接触改質処理を行った処理
油の蒸留残油、熱分解、接触分解、水素化分解などによ
る分解処理油の蒸留残油、潤滑油製造工程から発生する
重質エクストラクト、各種石地精製工程から発生するア
スファルト質〜樹脂質の副生物、不飽和性が高いオレフ
ィン、ポリオレフィン、オイルシェール、オイルサンド
など、これらの分解油の蒸留残油、その他の高分子量及
び／又は高重合性の炭化水素系物質の重質留出燃料油な
どの燃料油の一種又は二種以上の混合物である。

【００２０】本発明の燃料油用組成物の調製方法につい
ては、特に制限はなく、前記燃料油用流動性向上剤Ｉ又
はＩＩを単に軽油又は重質燃料油に添加することにより
調製することができるが、これらの軽油又は重質燃料油
と相溶性のある有機溶媒で希釈することにより調製が容
易となる。このような有機溶媒としては、ナフサ、灯
油、軽油などの石油留分、芳香族炭化水素、パラフィン
系炭化水素などが挙げられる。有機溶剤で希釈して用い
る場合には、前記流動性向上剤を好ましくは２０〜８０
重量％、より好ましくは３５〜７５重量％の割合で含有
する溶液を用いるのが有利である。また本発明の燃料油
組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で従来から燃
料油の添加剤として使用されている曇点降下剤、流動性
向上剤、防錆剤、酸化防止剤、セタン価向上剤、金属不
活性化剤、清浄分散剤、燃焼性向上剤、黒煙減少剤、色
相安定剤、氷結防止剤、スラッジ分散剤、マーカーなど
を含有させることもできる。

【００２１】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。なお、実施例及び比較例で得られた燃料
油組成物の性能は、下記の要領に従って求め、評価し
た。 （ａ）結晶化開始温度 ＤＳＣにより重合体水素化物の結晶化開始温度を測定し
た。測定はセイコーインスツルメント社製ＤＳＣを用
い、温度条件は１０℃／ｍｉｎで室温から２００℃まで
一旦昇温し、そのまま３０分保持した後、１０℃／ｍｉ
ｎで−５０℃まで下げた。その結果得られたチャートに
おいて、べ一スラインとピークの立ち上がりはじめの接
線の交点を結晶化開始温度とした。

【００２２】（ｂ）分子量 ゲルバーミュエーションクロマトグラフィー（以下、Ｇ
ＰＣ) で、ポリスチレン換算により数平均分子量を測定
した。 （ｃ）目詰まり点 ＪＩＳ Ｋ−２２８８に準拠して測定した。 （ｄ）流動点 ＪＩＳ Ｋ−２２６９に準拠し、１℃間隔で測定した。 （ｅ）簡易シミュレーター試験での目詰まり点の測定
（修正目詰まり点) ＪＩＳ Ｋ−２２８８に準拠し、金網を１４９μｍ、冷
却速度を１℃／時間、吸引時間を３０秒に変更して、低
温庫内で測定した。 （ｆ）添加剤の燃料油に対する溶解性 １００ミリリットルのビーカーに試料油５０ミリリット
ルを入れ、攪拌しながら３℃に冷却する。この試料油
に、表５〜７の添加剤組成比で１０重量％キシレン溶液
を作成し、このキシレン溶液５０ミリリットルを５０℃
に加熱した状態で添加し、この際の溶解状態を目視にて
観察して、次の基準に従い評価した。 ○：析出物なし，△：白濁あり，×：析出物あり

【００２３】製造例１〜５ 重合体水素化物（Ａ−１〜
５）の製造 攪拌装置及び滴下漏斗が付属した耐圧反応容器にシクロ
ヘキサン５００重量部およびｓｅｃ−ブチルリチウム１
１重量部を仕込み、３０℃に昇温して、重量比６５／３
５の割合でイソプレン／ブタジエンの混合モノマー２８
０重量部を連続的に仕込み８時間重合を行った。その後
反応系を水素で置換し、ケイソウ土担持ニッケル触媒を
２５重量部加えて１５ｋｇ／ｃｍ² の水素圧を保ちなが
ら、１５０℃で１０時間反応させた。反応生成物をシク
ロヘキサンで希釈し、触媒を濾過し、次いで濾液を減圧
下で濃縮乾燥して重合体水素化物（Ａ−１）を得た。こ
の重合体水素化物の数平均分子量はＧＰＣ分析より２３
０００であり、結晶化開始温度はＤＳＣ分析より１４．
５℃であった。同様にして、重合体水素化物（Ａ−２〜
５）を、表１に示すイソプレン／ブタジエンの混合モノ
マーの重量比で製造した。得られた重合体水素化物（Ａ
−２〜５）の数平均分子量及び結晶化開始温度を同表に
示す。

【００２４】比較製造例１ 重合体水素化物（Ｂ−１）
の製造 攪拌装置及び滴下漏斗が付属した耐圧反応容器にシクロ
ヘキサン５００重量部およびｓｅｃ−ブチルリチウム１
１重量部を仕込み、５０℃にて、ブタジエンモノマー２
８０重量部を連続的に仕込み８時間重合を行った。その
後反応系を水素で置換し、ケイソウ土担持ニッケル触媒
を２５重量部加えて１５ｋｇ／ｃｍ² の水素圧を保ちな
がら、１５０℃で１０時間反応させた。反応生成物をシ
クロヘキサンで希釈し、触媒を濾過し、次いで濾液を減
圧下で濃縮乾燥して重合体水素化物（Ｂ−１）を得た。
この重合体水素化物の数平均分子量はＧＰＣ分析より２
５０００であり、結晶化開始温度はＤＳＣ分析より８
４．５℃であった。

【００２５】比較製造例２ 重合体水素化物（Ｂ−２）
の製造 攪拌装置及び滴下漏斗が付属した耐圧反応容器にシクロ
ヘキサン５００重量部およびｓｅｃ−ブチルリチウム１
１重量部を仕込み、５０℃にて、スチレンモノマー３０
重量部、及び重量比５０／５０の割合でイソプレン／ブ
タジエンの混合モノマー１４０重量部を連続的に仕込み
８時間重合を行った。その後反応系を水素で置換し、ケ
イソウ土担持ニッケル触媒を２５重量部加えて１５ｋｇ
／ｃｍ²の水素圧を保ちながら、１５０℃で１０時間反
応させた。反応生成物をシクロヘキサンで希釈し、触媒
を濾過し、次いで濾液を減圧下で濃縮乾燥して重合体水
素化物（Ｂ−２）を得た。この重合体水素化物の数平均
分子量はＧＰＣ分析より２５０００であり、結晶化開始
温度はＤＳＣ分析より４９．８℃であった。

【００２６】実施例１〜１４ 表１に記載の重合体水素化物、及びこれと表２に記載の
ポリオキシアルキレングリコール誘導体とからなる燃料
油用流動性向上剤を、表４記載の軽油Ｘ，Ｙ及びＡ重油
Ｚに添加し、目詰まり点、流動点及び修正目詰まり点を
測定した。各重合体水素化物及びポリオキシアルキレン
グリコール誘導体の添加量及び評価結果を表５〜７に示
す。

【００２７】表５の実施例１〜５より、蒸留範囲が狭
く、重質留分を比較的多く含む軽油Ｘに本発明の重合体
水素化物を添加することにより、ポリアルキレングリコ
ール誘導体の目詰まり点改善効果を阻害することなく、
目詰まり点及び流動点ともに良好である。特に結晶化開
始温度が０〜５０℃の範囲をもつ重合体水素化物を添加
すると、目詰まり点及び流動点ともにバランスよく下げ
ている。

【００２８】表６の実施例６〜１１より、蒸留範囲の広
い軽油Ｙでは、重量比が８０／２０〜５／９５のイソプ
レン／ブタジエンより得られた重合体水素化物を添加す
ることにより、良好な低温特性値を示し、さらに結晶化
開始温度が０〜５０℃の重合体水素化物、又は結晶化開
始温度が０〜５０℃の範囲をもつ重合体水素化物とポリ
アルキレングリコール誘導体とを組み合わせたものを添
加することにより、目詰まり点及び流動点が一段と低下
する。

【００２９】表７の実施例１２〜１４より、Ａ重油Ｚに
ついても、重量比が８０／２０〜５／９５のイソプレン
／ブタジエンより得られた重合体水素化物を添加するこ
とにより、良好な低温特性値を示し、結晶化開始温度が
０〜５０℃の重合体水素化物、又は結晶化開始温度が０
〜５０℃の範囲をもつ重合体水素化物とポリアルキレン
グリコール誘導体とを組み合わせたものを添加すること
により、修正目詰まり点が改善している。また、本発明
の燃料油用流動性向上剤は、いずれの燃料油に対しても
溶解性が優れていることが確認される。

【００３０】比較例１〜１２ 表１に記載した、重合体水素化物の化学構造がブタジエ
ンのみからなるもの（Ｂ−１）、イソプレン／ブタジエ
ン以外の成分を含有するもの（Ｂ−２）、及び表３に記
載した市販の流動性向上剤を用いて実施例と同様の評価
を行った。それらの結果を表５〜７に示す。表５〜７の
比較例１〜１２に示したように、全ての比較例において
目詰まり点及び流動点ともにバランスよく下げると共に
溶解性も優れるという例はなかった。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】注１）ＪＩＳ Ｋ−２２５４に準拠して測
定 ２）９０％留出温度と２０％留出温度との差を求めて燃
料油の蒸留範囲の目安とした ３）ＪＩＳ Ｋ−２５４１に準拠して測定 ４）燃料油に含まれるｎ−パラフィンの１℃当たりの低
温下における析出率は下記の方法により測定した。試料
油４０ｇをメスフラスコに入れ活栓をし、グラスフィル
ター（３Ｇ−１）を備えた吸引瓶を設置したコントロー
ラー付き冷却バスに浸す。室温から冷却速度１℃／ｈｒ
で所定温度まで徐冷した後、冷却バス内で同温度に冷却
した窒素ガスでシールする。次いで、１０ｍｍＨｇの減
圧度でグラスフィルター内に敷いたろ紙により吸引濾過
を行い、析出ｎ−パラフィンを濾別する。同温度に冷却
したアセトンで充分に洗浄した後、減圧乾燥してｎ−パ
ラフィン析出量を秤量し、試料油に対する重量百分率を
求める。曇り点以下数点においてこの作業を繰り返し、
１℃当たりのｎ−パラフィン析出率を最小二乗法により
直線近似して算出し、ｎ−パラフィン析出率（重量％／
℃）とする。 ５）ＪＩＳ Ｋ−２２０５に準拠して測定

【００３６】

【表５】

【００３７】

【表６】

【００３８】

【表７】

【００３９】

【発明の効果】本発明の燃料油用流動性向上剤は、軽油
や重質油の低温特性、すなわち目詰まり点及び流動点を
バランスよく低下させ、しかも軽油や重質油に対する溶
解性が優れている。また、界面活性剤型添加剤と組み合
わせて使用した場合においても目詰まり点を下げる効果
を損なうことがない。この燃料油用流動性向上剤が添加
された本発明の燃料油組成物は、目詰まり点及び流動点
がバランスよく低い値となり、低温特性が優れたものと
なる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 71/00 Ｃ０８Ｌ 71/00 Ｙ Ｃ１０Ｌ 1/18 Ｃ１０Ｌ 1/18 Ａ Ｆターム(参考） 4H013 CB01 CC02 4J002 BL01W BP03W CF10X CH05X 4J100 AS02P AS03Q CA04 CA14 CA16 CA31 DA01 DA41 HA04 HB02 HC83 JA15

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ブタジエンとイソプレンからなる重合体
   を水素化してなる重合体水素化物を主成分とし、該重合
   体におけるイソプレンに由来する単位／ブタジエンに由
   来する単位の重量比が８０／２０〜５／９５であること
   を特徴とする燃料油用流動性向上剤。
2. 【請求項２】 前記重合体水素化物の結晶化開始温度が
   ０℃〜５０℃であることを特徴とする請求項１に記載の
   燃料油用流動性向上剤。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の重合体水素化物
   と、ポリオキシアルキレングリコール部及び鎖状アルキ
   ル部を有するポリオキシアルキレングリコール誘導体と
   を重量比１／９９〜９９／１で含有することを特徴とす
   る燃料油用流動性向上剤。
4. 【請求項４】 軽油に請求項１〜３のいずれかに記載の
   燃料油用流動性向上剤を１〜１００００ｐｐｍ添加して
   なることを特徴とする燃料油組成物。
5. 【請求項５】 前記軽油の硫黄分含有量が０．２重量％
   以下であることを特徴とする請求項４に記載の燃料油組
   成物。
6. 【請求項６】 残留炭素分を含む重質燃料油に請求項１
   〜３のいずれかに記載の燃料油用流動性向上剤を１〜１
   ００００ｐｐｍ添加してなることを特徴とする燃料油組
   成物。