[go: up one dir, main page]

JP2001003005A - カチオン電着塗料 - Google Patents

カチオン電着塗料

Info

Publication number
JP2001003005A
JP2001003005A JP2000113043A JP2000113043A JP2001003005A JP 2001003005 A JP2001003005 A JP 2001003005A JP 2000113043 A JP2000113043 A JP 2000113043A JP 2000113043 A JP2000113043 A JP 2000113043A JP 2001003005 A JP2001003005 A JP 2001003005A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
cationic
weight
resin
cationic electrodeposition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000113043A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4662213B2 (ja
Inventor
Kiyoshi Kato
清 加藤
Katsuhisa Sugizaki
勝久 杉崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP2000113043A priority Critical patent/JP4662213B2/ja
Priority to CA002306217A priority patent/CA2306217C/en
Priority to US09/552,515 priority patent/US6342546B1/en
Priority to GB0009953A priority patent/GB2349643B/en
Publication of JP2001003005A publication Critical patent/JP2001003005A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4662213B2 publication Critical patent/JP4662213B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488Cathodic paints
    • C09D5/4492Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3215Polyhydroxy compounds containing aromatic groups or benzoquinone groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C08G18/643Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 揮発性有機溶剤の含有率の低くできる、いわ
ゆる低VOCのカチオン電着塗料を提供する。 【解決手段】 (A)同一分子中に架橋性官能基とカチ
オン性基とを有するカチオン樹脂、(B)架橋剤および
(C)ポリエーテルポリオールを必須成分として含有
し、揮発性有機溶剤含有率が1重量%以下であることを
特徴とするカチオン電着塗料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は揮発性有機溶剤の含
有率の低くできる、いわゆる低VOCのカチオン電着塗
料に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】カチオ
ン電着塗料は、つきまわり性がすぐれ、耐久性や防食性
などの性能にすぐれた塗膜を形成することができるた
め、それらの性能が要求される自動車車体や電気製品な
どの導電性金属の下塗り塗料として広く採用されてい
る。
【0003】この電着塗料には、塗膜の造膜性を維持す
るために、通常、2重量%以上のモノアルコ−ル系、グ
リコ−ル系、セロソルブ系、ケトン系などの揮発性有機
溶剤が配合されている。一方、公害防止や省資源などか
ら、電着塗料中の有機溶剤などの揮発性成分の含有率を
低くすることの要望が強くなっている。
【0004】そこで、このような観点から、電着塗料中
の有機溶剤などの揮発性成分の含有率を、例えば1重量
%又はそれ以下に単純に除去することが考えられるが、
造膜性が低下し、15μm以上の膜厚(硬化塗膜)に塗
装することが困難となり、平滑性や防食性が低下する。
また、該塗料を、自動車外板部などの基材として多く使
用されている合金メッキ鋼板(亜鉛と鉄との合金メッキ
で被覆された鋼板)に適用し、かつ電着塗膜を厚くする
ために通電電圧を高くすると、ガスが発生してピンホ−
ルとなり(通称、ガスピン)、塗膜の平滑性が低下する
という欠陥が生じる。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、カチオ
ン電着塗料中の揮発性有機溶剤量を減少させ、かつ電圧
を高くすることなしに15μm以上の膜厚に塗装するこ
とができ(造膜性)、しかも合金メッキ鋼板に適用して
もガスピンの発生がなく、厚膜に塗装することが可能な
カチオン電着塗料を開発することである。鋭意研究を重
ねた結果、カチオン電着塗料に、ポリエ−テルポリオ−
ルを含有させることにより、その目的が達成できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】すなわち本発明は、(A)同一分子中に架
橋性官能基とカチオン性基とを有するカチオン樹脂、
(B)架橋剤および(C)ポリエーテルポリオールを必
須成分として含有し、揮発性有機溶剤含有率が1重量%
以下であることを特徴とするカチオン電着塗料に関す
る。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明のカチオン電着塗料は、同
一分子中に架橋性官能基とカチオン性基とを有するカチ
オン樹脂(A)、架橋剤(B)およびポリエーテルポリ
オールを必須成分として含有し、必要に応じて、着色顔
料、防錆顔料、体質顔料、有機溶剤、中和用の酸、ハジ
キ防止剤、界面活性剤、触媒、インヒビタ−、レオロシ
−コントロ−ル剤、顔料分散剤などを適宜含有してなる
水性塗料を包含する。
【0008】カチオン樹脂(A)は、同一分子中に水酸
基などの架橋性官能基とカチオン性基とを有する樹脂で
あり、その骨格としてエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポ
リブタジエン、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂などが
あげられ、このうち、エポキシ樹脂を使用し、これにア
ミンを付加してなるカチオン樹脂が防食性がすぐれてい
るのでより好ましい。
【0009】エポキシ樹脂にアミンを付加してなるカチ
オン樹脂として、1)エポキシ化合物と1級モノ−また
はポリアミン、2級モノ−またはポリアミン、1,2級
混合ポリアミンなどとの付加物(例えば米国特許第39
84299号明細書参照);2)エポキシ化合物とケチ
ミン化された1級アミノ基を有する2級モノ−またはポ
リアミンとの付加物(例えば米国特許第4017438
号明細書参照);3)エポキシ化合物とケチミン化され
た1級アミノ基を有するヒドロキシル化合物とのエ−テ
ル化により得られる反応物(例えば特開昭59−430
13号公報参照)などがあげられる。また、これらの樹
脂は、変性剤、例えばポリアミド樹脂などで変性するこ
ともできる。
【0010】上記のエポキシ化合物は、エポキシ基を1
分子中に2個以上有する化合物であり、その数平均分子
量は400〜4000が適しており、このものはポリフ
ェノ−ル化合物とエピルロルヒドリンとの反応によって
得ることができる。ポリフェノ−ル化合物としては、例
えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロ
パン、4,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−1,1−エタン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−1,1−イソブタン、ビス(4
−ヒドロキシ−tert−ブチルフェニル)−2,2−
プロパン、ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン、
1,5−ジヒドロキシナフタレン、ビス(2,4−ジヒ
ドロキシフェニル)メタン、テトラ(4−ヒドロキシフ
ェニル)−1,1,2,2−エタン、4,4−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、フェノ−ルノボラック、クレ
ゾ−ルノボラックなどがあげられる。
【0011】硬化剤(B)としてブロックポリイソシア
ネ−ト化合物やアミノ樹脂などの既知の架橋剤であるこ
とができ、ブロックポリイソシアネ−ト化合物は、ポリ
イソシアネ−ト化合物のすべてのイソシアネ−ト基にブ
ロック剤を付加反応せしめた生成物である。ポリイソシ
アネ−ト化合物としては、1分子中にイソシアネ−ト基
を2個以上有する化合物であり、それ自体既知の芳香族
系、肪環族系及び脂肪族系のポリイソシアネ−ト化合
物、及びこれらのポリイソシアネ−ト化合物の過剰量に
グリコ−ルやトリオ−ルなどの低分子量活性水素含有化
合物を反応させて得られる末端イソシアネ−ト基のプレ
ポリマ−があげられる。ブロック剤として、ラクタム
系、オキシム系、フェノ−ル系、脂肪族アルコ−ル系、
芳香族アルキルアルコ−ル系、エ−テルアルコ−ル系な
どの既知のものがあげられる。
【0012】カチオン樹脂(A)と架橋剤(B)との比
率は、両成分の合計固形分重量を基準に、前者は50〜
90%、特に65〜80%、後者は50〜10%、特に
35〜20%が適している。
【0013】カチオン樹脂(A)は、ギ酸、酢酸、乳酸
などの水溶性有機酸で中和することにより、水溶化又は
水分散化することができる。
【0014】防錆顔料としては、例えば、亜鉛末、りん
酸亜鉛、りん酸カルシウム、りん酸アルミニウム、トリ
ポリりん酸アルミニウムのようなポリりん酸アルミニウ
ム、オルトりん酸アルミニウム、オルトりん酸カルシウ
ム、ホウ酸系防錆顔料、アルカリ土類金属、酸化亜鉛な
ど、又はこれらから選ばれた1種以上と酸化鉄との複合
酸化物、タングステン酸系防錆顔料、亜りん酸系防錆顔
料、次亜りん酸系防錆顔料、亜硝酸系防錆顔料、バナジ
ン酸系防錆顔料、ぎ酸亜鉛、酢酸亜鉛、オクテン酸亜鉛
などがあげられる。さらに、Zr(OH)4 、Mg4
2 (OH)1 2 CO3 ・3H2 O、Mg6 Al2 (O
H)1 6 CO3 ・5H2 O、Mg6 Al 7 (OH)1 6
CO3 ・4H2 Oで示される化合物や、また、乳酸ビス
マス、ケイ酸ビスマス、トリフェニルビスマス、没食子
酸ビスマス、水酸化ビスマス、三酸化ビスマス、硝酸ビ
スマス、安息香酸ビスマス、クエン酸ビスマス、オキシ
炭酸ビスマスのようなビスマス含有化合物も防錆顔料と
して使用できる。
【0015】これらの防錆顔料は粉末状であることが多
く、その粒径は10μm以下、特に0.01〜3μmが
好ましく、その配合量はカチオン樹脂(A)および架橋
剤(B)の合計樹脂固形分100重量部あたり、0.5
〜100重量部、特に1〜50重量部が適している。
【0016】ポリエ−テルポリオ−ル(C)としては、
例えば、ポリオキシメチレングリコ−ル、ポリオキシエ
チレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリオ
キシブチレングリコ−ルなどのアルキレン系ポリエ−テ
ルポリオ−ル;ビスフェノ−ル単独、もしくはビスフェ
ノ−ルとグリコ−ルとを併用してなる芳香環含有ポリエ
−テルポリオ−ルなどがあげられる。これらのポリエ−
テルポリオ−ルの数平均分子量は200〜3000、特
に600〜1500、沸点は200℃以上であることが
適している。かかる(C)成分は揮発性有機溶剤に該当
しない。
【0017】ポリエ−テルポリオ−ル(C)の配合量
は、成分(A)および(B)の合計樹脂固形分100重
量部あたり、0.5〜15重量部、特に2〜10重量部
が適している。
【0018】本発明のカチオン電着塗料は、例えば、同
一分子中に水酸基などの架橋性官能基とカチオン性基と
を有するカチオン樹脂(A)および架橋剤(B)を揮発
性有機溶剤中で作成し、このものにポリエ−テルポリオ
−ル(C)を配合し、ついで酸を加えてカチオン樹脂を
中和してから、水中に分散してエマルジョン化してこれ
らの成分を均一に混合する。その後、このエマジョンを
減圧して、該エマルジョンに含まれる揮発性有機溶剤を
除去する方法によって得られる。
【0019】この減圧工程でエマルジョン中の有機溶剤
の殆どもしくはすべてを除去するために、この有機溶剤
として、沸点が約130℃以下、好ましくは120℃以
下の揮発性有機溶剤を使用することが好ましい。かかる
沸点を有する有機溶剤として、例えば、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、イソプロパノ−ルなど
があげられる。かかる揮発性有機溶剤を使用すると、電
着塗装時の塗料浴中の揮発性有機溶剤含有率を1重量%
以下に容易に調整することができる。また、減圧の程度
は−700mmHgより低く行うことが好ましい。
【0020】このようにして得られた本発明のカチオン
電着塗料は、成分(C)を含有し、揮発性有機溶剤の含
有率が1重量%以下、好ましくは0.5重量%以下であ
っても、しかも通常の電着塗装条件で塗装して、つきま
わり性や防食性などを低下させることなく、塗膜の造膜
性がすぐれ、平滑性の良好な塗膜を形成することができ
る。特に、合金メッキ鋼板に塗装しても、硬化塗膜で1
5μm以上、特に20μm以上の厚膜に塗装することが
可能となり、ガスピンの発生が認めれない。つまり、防
食性や平滑性などをなんら低下させることなく、揮発性
有機溶剤の含有率を1重量%以下にすることができ、低
VOC化が達成された。
【0021】本発明のカチオン電着塗料は、固形分含有
率を約5〜40重量%になるように脱イオン水などで希
釈し、さらにpHが5.5〜9.0の電着浴とし、浴温
15〜35℃で、負荷電圧100〜400Vの条件で、
被塗物を陰極として浸漬し通電することによって電着塗
装が行われる。合金メッキ鋼板に塗装しても、硬化塗膜
を基準に15μm以上の膜厚が容易に得られる。通電
後、電着浴から引上げ水洗してから、100〜200℃
で10〜40分間加熱することにより塗膜を硬化せしめ
ることができる。
【0022】
【実施例】以下に実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定さ
れるものではない。部および%は原則として重量に基づ
いている。また、塗膜の膜厚は硬化塗膜に基づいてい
る。
【0023】製造例1 (カチオン電着塗料用ワニス(1)の製造)「エポン1
004」(油化シェル社製、商品名、ビスフェノ−ルA
型エポキシ樹脂、エポキシ当量約950)1900部を
メチルイソブチルケトン1012部に溶解し、80〜1
00℃に加熱してからジエチルアミン124部を滴下
し、ついで110℃で2時間保持してアミン価47のア
ミン付加エポキシ樹脂を得た。一方、アミン価100の
ダイマ−酸タイプポリアミド樹脂(「バ−サミド46
0」ヘンケル白水社製、商品名)1000部をメチルイ
ソブチルケトン429部に溶かし、130〜150℃に
加熱還流し、生成水を留去して該アミド樹脂の末端アミ
ノ基をケチミンに変えたものを150℃で約3時間保持
し、水の留出が停止してから60℃に冷却する。ついで
このものを前記アミン付加エポキシ樹脂に加えて100
℃に加熱し、1時間保持後室温に冷却して固形分68%
およびアミン価65のアミン付加ポリアミド変性エポキ
シ樹脂のワニス(1)を得た。
【0024】実施例1 カチオン電着塗料用ワニス(1)103部(樹脂固形分
で70部)、トリレンジイソシアネ−トの2−エチルヘ
キシルアルコ−ルブロック化物30部、ポリエ−テルポ
リオ−ル(a)(注1)2部(固形分)、10%酢酸水
溶液15部を均一に混合した後、強く撹拌しながら、脱
イオン水150部を約15分かけて滴下し、固形分含有
率34%のカチオン電着用エマルジョンを得た。つい
で、このエマルジョンを30〜40℃において減圧し、
最終のカチオン電着塗料中の揮発性有機溶剤の含有率が
0.5%以下になるように「脱ソルベント」を行った。
その後、この脱ソルベントで除去された有機溶剤や水な
どの合計と同量の脱イオン水を加えてなるエマルジョン
300部に顔料ペ−スト(注2)71部を撹拌しながら
加え、さらに脱イオン水で希釈して固形分含有率20%
のカチオン電着塗料を得た。 (注1)ポリエ−テルポリオ−ル(a): HO−(C24O)3−Be−C(CH3)2−Be−(OC
24)3−OH (ただし、Beはベンゼンを示す) (注2)顔料ペ−スト:カチオン電着塗料用ワニス
(1)5部、10%酢酸水溶液2.6部酸化チタン17
部、水酸化ビスマス2部、精製クレ−8部、カ−ボンブ
ラック0.3部、脱イオン水36.5部からなる分散
液。固形分含有率43%。
【0025】実施例2 カチオン電着塗料用ワニス(1)103部(樹脂固形分
で70部)、トリレンジイソシアネ−トの2−エチルヘ
キシルアルコ−ルブロック化物30部、ポリエ−テルポ
リオ−ル(a)(注1)5部(固形分)、10%酢酸水
溶液15部を均一に混合した後、強く撹拌しながら脱イ
オン水156部を強く撹拌しながら約15分かけて滴下
し、固形分含有率34%のカチオン電着用エマルジョン
を得た。ついで、このエマルジョンを30〜40℃にお
いて減圧し、最終のカチオン電着塗料中の揮発性有機溶
剤の含有率が0.5%以下になるように「脱ソルベン
ト」を行った。その後、この脱ソルベントで除去された
有機溶剤や水などの合計と同量の脱イオン水を加えてな
るエマルジョン300部に顔料ペ−スト(注2)71部
を撹拌しながら加え、さらに脱イオン水で希釈して固形
分含有率20%のカチオン電着塗料を得た。
【0026】実施例3 カチオン電着塗料用ワニス(1)103部(樹脂固形分
で70部)、トリレンジイソシアネ−トの2−エチルヘ
キシルアルコ−ルブロック化物30部、ポリエ−テルポ
リオ−ル(b)(注3)2部(固形分)、10%酢酸水
溶液15部を均一に混合した後、強く撹拌しながら、脱
イオン水150部を約15分かけて滴下し、固形分含有
率34%のカチオン電着用エマルジョンを得た。つい
で、このエマルジョンを30〜40℃において減圧し、
最終のカチオン電着塗料中の揮発性有機溶剤の含有率が
1%以下になるように「脱ソルベント」を行った。その
後、この脱ソルベントで除去された有機溶剤や水などの
合計と同量の脱イオン水を加えてなるエマルジョン30
0部に顔料ペ−スト(注2)71部を撹拌しながら加
え、さらに脱イオン水で希釈して固形分含有率20%の
カチオン電着塗料を得た。
【0027】(注3):ポリエ−テルポリオ−ル(b) HO−(CH2CH2O)5−Be−C(CH3)2−Be−(OC
2CH2)5−OH (ただし、Beはベンゼンを示す)
【0028】実施例4 カチオン電着塗料用ワニス(1)103部(樹脂固形分
で70部)、トリレンジイソシアネ−トの2−エチルヘ
キシルアルコ−ルブロック化物30部、ポリエ−テルポ
リオ−ル(c)(注4)2部(固形分)、10%酢酸水
溶液15部を均一に混合した後、強く撹拌しながら、脱
イオン水150部を約15分かけて滴下し、固形分含有
率34%のカチオン電着用エマルジョンを得た。つい
で、このエマルジョンを30〜40℃において減圧し、
最終のカチオン電着塗料中の揮発性有機溶剤の含有率が
1%以下になるように「脱ソルベント」を行った。その
後、この脱ソルベントで除去された有機溶剤や水などの
合計と同量の脱イオン水を加えてなるエマルジョン30
0部に顔料ペ−スト(注2)71部を撹拌しながら加
え、さらに脱イオン水で希釈して固形分含有率20%の
カチオン電着塗料を得た。 (注4):ポリエ−テルポリオ−ル(c)
【0029】
【化1】
【0030】(ただし、Beはベンゼンを示す) 比較例1 カチオン電着塗料用ワニス(1)103部(樹脂固形分
で70部)、トリレンジイソシアネ−トの2−エチルヘ
キシルアルコ−ルブロック化物30部、10%酢酸水溶
液15部を均一に混合した後、強く撹拌しながら、脱イ
オン水146部を約15分かけて滴下し、固形分含有率
34%のカチオン電着用エマルジョンを得た。ついで、
このエマルジョンを30〜40℃において減圧し、最終
のカチオン電着塗料中の揮発性有機溶剤の含有率が約2
%になるように「脱ソルベント」を行った。その後、こ
の脱ソルベントで除去された有機溶剤や水などの合計と
同量の脱イオン水を加えてなるエマルジョン294部に
顔料ペ−スト(注2)71部を撹拌しながら加え、さら
に脱イオン水で希釈して固形分含有率20%のカチオン
電着塗料を得た。
【0031】比較例2 カチオン電着塗料用ワニス(1)103部(樹脂固形分
で70部)、トリレンジイソシアネ−トの2−エチルヘ
キシルアルコ−ルブロック化物30部、10%酢酸水溶
液15部を均一に混合した後、強く撹拌しながら、脱イ
オン水146部を約15分かけて滴下し、固形分含有率
34%のカチオン電着用エマルジョンを得た。ついで、
このエマルジョンを30〜40℃において減圧し、最終
のカチオン電着塗料中の揮発性有機溶剤の含有率が0.
5%以下になるように「脱ソルベント」を行った。その
後、この脱ソルベントで除去された有機溶剤や水との合
計と同量の脱イオン水を加えてなるエマルジョン300
部に顔料ペ−スト(注2)71部を撹拌しながら加え、
さらに脱イオン水で希釈して固形分含有率20%のカチ
オン電着塗料を得た。
【0032】3.性能試験結果 上記の実施例及び比較例で得たカチオン電着塗料の揮発
性有機溶剤含有率、つきまわり性、防食性、造膜性、ガ
スピン性、平滑性などについて試験を行なった。その結
果を表1に示した。試験方法は下記のとおりである。
【0033】
【表1】
【0034】揮発性有機溶剤含有率:固形分含有率20
%のカチオン電着塗料中の揮発性有機溶剤の含有率
(%)をガスクロマトグラフィを用いて測定した。
【0035】つきまわり性:大きさ70×150×0.
8mmの鋼板を4枚準備し、このうち3枚の中央部に直
径8mmの開穴部を設ける。開穴部を有する鋼板3枚を
陽極側から順次遠ざかるように20mm間隔で並べ、最
も遠い位置に開孔部を設けない鋼板1枚を置き、そして
最も先頭の鋼板と陽極との距離を110mmとした。陽
極側から見て、最も手前にある開孔部を設けた鋼板の陽
極側をA面とし、最も遠い位置にある開孔部を設けない
鋼板の陽極側をG面とする。このG面での電着塗膜の厚
さ(硬化塗膜)を測定した(BOX法)。この膜厚が厚
いとつきまわり性が良好である。電着条件は、浴温28
℃、電圧250V、通電時間180秒である。○:G面
での膜厚が10μm以上、△:G面での膜厚が5〜9μ
m、×:G面での膜厚が4μm以下であるを示す。
【0036】防食性:脱脂した鋼板に電着塗装し(膜厚
20μm)、180℃で30分加熱して塗膜を硬化せし
め、ついで素地に達するように塗膜をクロスカットして
なる塗装鋼板をソルトスプレ−試験機で480時間経過
後の塗面状態を観察した。○:剥離殆どなし、△:カッ
ト部からの剥離少し認められる、×:カット部から剥離
多く認められるを示す。
【0037】造膜性:浴温28℃、負荷電圧250V、
通電時間180秒で電着塗装して形成された塗膜の硬化
膜厚(μm)をしらべた。○:20μm以上、△:15
〜20μm、×:15μm以下である。
【0038】ガスピン性:浴温28℃、負荷電圧250
Vで、合金亜鉛メッキ鋼板に塗装し、塗面100cm2
あたりのピンホ−ル発生個数をしらべた。○:ピンホ−
ル発生なし、△:ピンホ−ル5〜10個発生、×:ピン
ホ−ル10個以上発生を示す。
【0039】平滑性:目視判定。○:平滑性良好、△:
平滑性少し劣る、×:平滑性非常に劣るを示す。
【0040】
【発明の効果】ポリエ−テルポリオ−ルを含有せしめて
なるカチオン電着塗料は、揮発性有機溶剤の含有率が1
重量%又はそれ以下に除去し、しかも通常の電着塗装条
件で塗装しても、つきまわり性や防食性などを低下させ
ることなく、塗膜の造膜性がすぐれ、平滑性の良好な塗
膜を形成することができるようになった。特に、合金メ
ッキ鋼板に塗装しても、ガスピンを発生させることな
く、硬化塗膜で15μm以上、特に20μm以上の厚膜
に塗装することが可能となった。つまり、本発明によ
り、防食性や平滑性などを低下させることなく、揮発性
有機溶剤の含有率が1重量%以下であるカチオン電着塗
料が開発でき、低VOC化が達成された。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)同一分子中に架橋性官能基とカチ
    オン性基とを有するカチオン樹脂、(B)架橋剤および
    (C)ポリエーテルポリオールを必須成分として含有
    し、揮発性有機溶剤含有率が1重量%以下であることを
    特徴とするカチオン電着塗料。
  2. 【請求項2】 該カチオン樹脂(A)と架橋剤(B)と
    の配合比率が、成分(A)および(B)の合計固形分重
    量を基準に、前者が50〜90重量%の範囲にあり、後
    者が50〜10重量%の範囲にある請求項1記載のカチ
    オン電着塗料。
  3. 【請求項3】 該ポリエーテルポリオール(C)の配合
    量がカチオン樹脂(A)および架橋剤(B)の合計樹脂
    固形分100重量部あたり0.5〜15重量部の範囲に
    ある請求項1記載のカチオン電着塗料。
  4. 【請求項4】 該ポリエーテルポリオール(C)は、数
    平均分子量が200〜3000であり、沸点が200℃
    以上である請求項1記載のカチオン電着塗料。
JP2000113043A 1999-04-21 2000-04-14 カチオン電着塗料 Expired - Lifetime JP4662213B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000113043A JP4662213B2 (ja) 1999-04-21 2000-04-14 カチオン電着塗料
CA002306217A CA2306217C (en) 1999-04-21 2000-04-19 Cationic electrodeposition coating composition
US09/552,515 US6342546B1 (en) 1999-04-21 2000-04-19 Cationic electrodeposition coating composition
GB0009953A GB2349643B (en) 1999-04-21 2000-04-20 Cationic electrodeposition coating composition

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11-112991 1999-04-21
JP11299199 1999-04-21
JP2000113043A JP4662213B2 (ja) 1999-04-21 2000-04-14 カチオン電着塗料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001003005A true JP2001003005A (ja) 2001-01-09
JP4662213B2 JP4662213B2 (ja) 2011-03-30

Family

ID=26452018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000113043A Expired - Lifetime JP4662213B2 (ja) 1999-04-21 2000-04-14 カチオン電着塗料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6342546B1 (ja)
JP (1) JP4662213B2 (ja)
CA (1) CA2306217C (ja)
GB (1) GB2349643B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220540A (ja) * 1999-11-30 2001-08-14 Nippon Paint Co Ltd カチオン電着塗料用顔料分散樹脂の製造方法
US7994263B2 (en) 2007-05-18 2011-08-09 Kansai Paint Co., Ltd. Reaction product of epoxy resins, bisphenol, xylene-formaldehyde and amine in cationic electrodeposition paint
US8729196B2 (en) 2007-09-11 2014-05-20 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition paint compositions

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100742476B1 (ko) * 1999-11-30 2007-07-25 닛본 페인트 가부시끼가이샤 양이온 전착 도료용 안료 분산용 수지의 제조방법
WO2003010245A1 (en) * 2001-07-24 2003-02-06 Kaneka Corporation Process for producing surface-treated inorganic particle and surface-treated inorganic particle
WO2004090055A1 (ja) * 2003-04-10 2004-10-21 Kansai Paint Co., Ltd. 重付加体及び該重付加体を含有するカチオン電着塗料
CN100451081C (zh) * 2004-05-17 2009-01-14 关西涂料株式会社 电解沉积涂料
US7928152B2 (en) * 2004-05-17 2011-04-19 Kansai Paint Co., Ltd. Electrodeposition paint
US20060009593A1 (en) * 2004-07-08 2006-01-12 Hideki Iijima Polyaddition compound and cationic electrodeposition paint which contains polyaddition compound
US7763359B2 (en) * 2004-08-30 2010-07-27 Bunge Fertilizantes S.A. Aluminum phosphate, polyphosphate and metaphosphate particles and their use as pigments in paints and method of making same
BRPI0403713B1 (pt) * 2004-08-30 2021-01-12 Universidade Estadual De Campinas - Unicamp processo de fabricação de um pigmento branco baseado na síntese de partículas ocas de ortofosfato ou polifosfato de alumínio
JP4839033B2 (ja) * 2005-07-13 2011-12-14 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料
CN103937319B (zh) * 2006-08-11 2016-03-30 鲍吉肥料公司 磷酸铝或多聚磷酸铝颗粒的制备
US9023145B2 (en) * 2008-02-12 2015-05-05 Bunge Amorphic Solutions Llc Aluminum phosphate or polyphosphate compositions
AR075381A1 (es) * 2009-02-10 2011-03-30 Unicamp Uso de particulas de fosfato, polifosfato y metafosfato, de aluminio en aplicaciones de recubrimiento de papeles.
US9005355B2 (en) 2010-10-15 2015-04-14 Bunge Amorphic Solutions Llc Coating compositions with anticorrosion properties
US9371454B2 (en) 2010-10-15 2016-06-21 Bunge Amorphic Solutions Llc Coating compositions with anticorrosion properties
US9155311B2 (en) 2013-03-15 2015-10-13 Bunge Amorphic Solutions Llc Antimicrobial chemical compositions
US9611147B2 (en) 2012-04-16 2017-04-04 Bunge Amorphic Solutions Llc Aluminum phosphates, compositions comprising aluminum phosphate, and methods for making the same
US9078445B2 (en) 2012-04-16 2015-07-14 Bunge Amorphic Solutions Llc Antimicrobial chemical compositions
CN113025105A (zh) * 2015-05-21 2021-06-25 威士伯采购公司 用于粉末涂料组合物的抗微生物剂
EP4496859A1 (en) * 2022-03-21 2025-01-29 PPG Industries Ohio Inc. Electrodepositable coating compositions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6469678A (en) * 1987-09-10 1989-03-15 Kansai Paint Co Ltd Method for improving surface smoothness of electrodeposit
JPH04306271A (ja) * 1991-04-03 1992-10-29 Kansai Paint Co Ltd 分散方法
JPH0892509A (ja) * 1994-09-21 1996-04-09 Shinto Paint Co Ltd カチオン性電着塗料用樹脂組成物の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984299A (en) 1970-06-19 1976-10-05 Ppg Industries, Inc. Process for electrodepositing cationic compositions
US4017438A (en) 1974-12-16 1977-04-12 Ppg Industries, Inc. Ketimine-blocked primary amine group-containing cationic electrodepositable resins
JPS5943013A (ja) 1982-09-03 1984-03-09 Kansai Paint Co Ltd エポキシ樹脂誘導体及びその製造方法
US4810738A (en) * 1985-04-29 1989-03-07 Dresser Industries, Inc. Coating composition and method to increase electrophoretic film thickness
US4867854A (en) 1986-09-24 1989-09-19 The Dow Chemical Company Controlled film build epoxy coatings applied by cathodic electrodeposition
AU600836B2 (en) 1987-08-13 1990-08-23 Dow Chemical Company, The Cross-linking agent for controlled film build epoxy coatings applied by cathoid electrodeposition
CA2010820A1 (en) 1990-02-23 1991-08-23 Peter D. Clark Cathodic electrocoat primer containing water insoluble organo-lead compounds as corrosion inhibitors
JP2975061B2 (ja) 1990-07-17 1999-11-10 関西ペイント株式会社 塗膜形成法
US6130274A (en) * 1998-07-15 2000-10-10 Daihan Paint & Ink Co., Ltd. Aqueous dispersion of low-temperature curable cationic electrodeposition resin composition and process for preparing the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6469678A (en) * 1987-09-10 1989-03-15 Kansai Paint Co Ltd Method for improving surface smoothness of electrodeposit
JPH04306271A (ja) * 1991-04-03 1992-10-29 Kansai Paint Co Ltd 分散方法
JPH0892509A (ja) * 1994-09-21 1996-04-09 Shinto Paint Co Ltd カチオン性電着塗料用樹脂組成物の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220540A (ja) * 1999-11-30 2001-08-14 Nippon Paint Co Ltd カチオン電着塗料用顔料分散樹脂の製造方法
US7994263B2 (en) 2007-05-18 2011-08-09 Kansai Paint Co., Ltd. Reaction product of epoxy resins, bisphenol, xylene-formaldehyde and amine in cationic electrodeposition paint
US8729196B2 (en) 2007-09-11 2014-05-20 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition paint compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CA2306217A1 (en) 2000-10-21
GB2349643B (en) 2001-09-05
GB2349643A (en) 2000-11-08
CA2306217C (en) 2004-02-10
US6342546B1 (en) 2002-01-29
GB0009953D0 (en) 2000-06-07
JP4662213B2 (ja) 2011-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001003005A (ja) カチオン電着塗料
JP2983370B2 (ja) 電着塗料組成物
US8097664B2 (en) Cationic electrodeposition coating composition
US8097665B2 (en) Cationic electrodeposition coating composition
US6436201B1 (en) Cationic electrodeposition paint composition
WO1999031187A1 (fr) Composition de peinture pour electrodeposition cationique
EP1884579A1 (en) Method for forming surface-treating film
EP3029179B1 (en) Method for forming multi-layered coating film
JP4473755B2 (ja) 電着塗料及び塗装方法と塗装物品
US7094324B2 (en) Electrodeposition coating method using lead-free cationic electrodeposition coating composition
EP3034656A1 (en) Multi-layered coating film formation method
JP4393763B2 (ja) 塗料組成物
US6303707B1 (en) Hydroxyl group-containing resin and amidoalcohol-blocked polyisocyanate
JP2000309899A (ja) カチオン電着塗装方法
JP7333198B2 (ja) カチオン電着塗料組成物の調製方法
JP3108513B2 (ja) 電着塗料組成物
JP3874386B2 (ja) カチオン電着塗料組成物
JP2000319352A (ja) カチオン電着可能な樹脂組成物
JP2997562B2 (ja) カチオン電着塗料及び塗膜形成方法
JP3910698B2 (ja) カチオン電着塗料組成物
JPH05140487A (ja) 電着塗料組成物
JP2008050689A (ja) カチオン電着塗料と電着塗装方法及び該電着塗装方法による塗装物品
JP3910695B2 (ja) カチオン電着塗料組成物
WO1991008266A1 (de) Verfahren zum beschichten elektrisch leitfähiger substrate und kathodisch abscheidbarer wässriger elektrotauchlack
JP2001302985A (ja) 電着塗料

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070130

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101012

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101203

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20101222

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20101224

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4662213

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140114

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140114

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term