JP2000508023A

JP2000508023A - 独立気泡の重合体フォーム

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Publication number: JP2000508023A
Application number: JP10531706A
Authority: JP
Inventors: コアー，スチユアート; スミス，ピーター，ジヨン; クロス，バーナード，ジヨン
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1997-01-22
Filing date: 1998-01-16
Publication date: 2000-06-27
Anticipated expiration: 2018-01-16
Also published as: AU733508B2; CA2278202C; JP3224549B2; US6384095B1; AU5671198A; WO1998032787A1; CA2278202A1; EP0954546A1; GB9701291D0

Abstract

(57)【要約】 100kg・ｍ^-3の密度を有する独立気泡の重合体フォームが記載される。該フォーム中の気泡は(a)２種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンの配合物、(b)二酸化炭素と１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物又は(c)ジメチルエーテルと１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物よりなるフォーム発泡剤を含有し、該重合体はオレフィン性重合体（類）の少なくとも50重量％とオレフィン性重合体よりも低分子量の極性重合体（類）の50重量％までとを含有する配合物であり、該オレフィン性重合体は熱可塑化状態にある時はフォーム発泡剤を溶解し得る。該フォームを製造する方法も記載される。

Description

【発明の詳細な説明】独立気泡の重合体フォーム本発明は独立気泡の重合体フォームに関し、該フォーム中の重合体はオレフィン性特にスチレン系重合体とオレフィン性重合体よりも低分子量の極性重合体との配合物よりなる。本発明はまたかゝる重合体フォームの製造方法及び該フォームから形成した発泡製品に関する。独立気泡のポリスチレンフォームは広く用いられておりしかも特に絶縁材料としての用途がある。かゝるフォームの良好な絶縁性能は、それらの微細な気泡構造と、フォーム内の気泡又は泡沫を充填するガス状材料、典型的には完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボン又はハイドロクロロフルオロカーボンとに大きく関連している。ポリスチレンフォームは押出成形法により容易に形成できることは周知である。かゝる方法は例えば英国特許第2146941号及び欧州特許第0411923号に記載されており、該方法は液状の二酸化炭素を発泡剤として用いる押出成形法を用いて32 〜160kg・ｍ^-3の密度を有するポリエチレンフォームの製造に関する。典型的な押出成形法では、液状又は気体状であり得る発泡剤を、押出機中を流動する熱可塑化／熱軟化した重合体の流れ中に加圧下で注入する。かなりの量の発泡剤が熱可塑化した重合体中に溶解して可動性で低粘度の混合物が形成され、次いでこれを高圧下に押出ダイにポンプ輸送する。該混合物がダイに接近するにつれて、該混合物に作用する圧力は降下して溶解した発泡剤を溶液から出現させて気泡を形成する。次いで該混合物はダイを通過しダイの反対側で押出機から出現し、そこでは該混合物に作用する圧力は尚更に大気圧までに降下し、溶解した発泡剤の更なる放出と形成した気泡の容量の増大とが得られる。重合体の粘度及び重合体／気泡界面での表面張力は、溶解した発泡剤の発生から形成される気泡の大きさに影響する。低粘度の重合体は迅速な気泡成長を与えるが、粘度が余りにも低いならば、重合体状のフォームが硬化する時期を有する前に発泡剤を大気中に逃出させる。押出成形過程中に、押出機に沿っての温度／圧力分布を調節して重合体から溶解した発泡剤の放出及び重合体が冷却する速度を加減する。この様にして、押出過程中に形成される気泡の容量を調節して所要密度のフォームが得られる。成核剤もまた重合体に添加して発泡過程中に形成される気泡の個数及び分布を加減できる。今まで、重合体フォームは典型的には、完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボン発泡剤を用いて製造されていた。然しながら、かゝる材料及び特に完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボンは地球の保護オゾン層の破壊に関与するので代用の発泡剤を見出す必要性が生じた。完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボンは冷媒として幅広く用いられており、この特定の用途に関してオゾンに優しい１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンが開発されてきた。然しながら、不運にもハイドロフルオロカーボンの相異なる溶解度特性は、押出過程で形成した熱可塑化／熱軟化ポリスチレンが適当なポリスチレンフォームの製造を可能とするに十分な量のハイドロフルオロカーボン発泡剤を溶解させることができないことを意味する。更に詳しく言えば、熱可塑化／熱軟化したポリスチレン相中へのハイドロフルオロカーボンの溶解度が比較的低いことにより押出過程で発泡剤／ポリスチレン混合物について普通であるよりも高い粘度のハイドロフルオロカーボン／ポリスチレン混合物が生成され、これは押出機の出力要件を増大させるのに作用するものである。更には、ハイドロフルオロカーボンの溶解度が低いと該混合物中での発泡剤の利用可能性を制限し、これはフォーム密度の許容できない程の増大をもたらす傾向があり得る。それ故、オゾン枯渇能力が低いか好ましくは零の発泡剤を用いて満足な品質及び性能のポリスチレンフォーム及び別のポリオレフィンフォームを製造する必要性がある。本発明はポリスチレンを基材とするフォームの製造に当ってオゾン層に悪影響を有しないハイドロフルオロカーボン含有発泡剤の使用を提供する。これは、熱可塑化／熱軟化した状態にある時にかなりの量のハイドロフルオロカーボン含有発泡剤を溶解することができるポリスチレン中に少量の極性補助重合体を配合することにより達成される。得られる重合体配合物は熱可塑化／熱軟化した状態にある時にポリスチレン単独よりも多量のハイドロフルオロカーボン含有発泡剤を溶解させることができる。追加の利点には、ガス状発泡剤の雰囲気への放出が減少すること及びフォーム内に難燃剤又は可塑剤を包含させる必要性なしにフォームを製造する能力があり得る。本発明はまた別のポリオレフィンフォームの製造にも用途があり得る。第１の本発明の要旨によると、100kg・ｍ^-3以下の密度、好ましくは20〜80kg ・ｍ^-3の範囲の密度を有する独立気泡の重合体フォームであって、該気泡は、次の成分： (a) ２種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンの配合物、 (b) 二酸化炭素と１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物又は (c) ジメチルエーテルと１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物よりなるフォーム発泡剤を含有し、該重合体はオレフィン性重合体（類）の少なくとも50重量％とオレフィン性重合体よりも低分子量の極性重合体（類）の50重量％以下とを含有する配合物であり、該オレフィン性重合体は熱可塑化状態にある時はフォーム発泡剤を溶解し得るものである、独立気泡の重合体フォームが提供される。好ましい具体例においては、独立気泡の重合体フォームは独立気泡の熱可塑性重合体フォームである。本発明の独立気泡の重合体フォームは、次の成分（a）２種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンの配合物、(b)二酸化炭素と１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物又は(c)ジメチルエーテルと１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物よりなるフォーム発泡剤と、オレフィン性重合体（類）の少なくとも50重量％例えば50〜99重量％と熱可塑化状態にある時はフォーム発泡剤を溶解することができるオレフィン性重合体よりも低分子量の極性重合体（類）の50重量％以下例えば１〜50重量％とを含有する重合体組成物とから製造される。フォームの製造に用いられるフォーム発泡剤の一部は発泡過程中に形成された気泡又は泡沫によって包蔵されるので、最終的に製造される独立気泡の重合体フォームはその製造に用いたガス状発泡剤の一部を保持する。本発明の独立気泡の重合体フォームはポリスチレンフォームの製造に通常用いられる型式の慣用の押出技術を用いて製造するのが都合よい。第２の本発明の要旨によると、次の成分 (a) ２種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンの配合物、 (b) 二酸化炭素と１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物又は (c) ジメチルエーテルと１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物よりなるフォーム発泡剤で、熱可塑化した重合体組成物を発泡させることからなり、該重合体組成物はオレフィン性重合体（類）の少なくとも50重量％と熱可塑化状態にある時はフォーム発泡剤を溶解させ得るオレフィン性重合体よりも低分子量を有する極性重合体（類）の50重量％以下とを含有するものである。第１の要旨に定義した如き独立気泡の重合体フォームの製造方法が提供される。本発明の方法においては、熱可塑化／熱軟化した重合体組成物を、上昇した温度及び圧力条件下でフォーム発泡剤と接触させ、するとフォーム発泡剤の少なくとも一部は重合体組成物中に溶解して可動性の混合物を形成する。フォーム発泡剤を熱可塑化した重合体組成物中に注入するのが典型的である。それぞれ100〜3 00℃例えば120〜300℃の範囲の上昇した温度及び20〜200バール例えば50〜200バールの上昇した圧力は、熱可塑化した重合体組成物をフォーム発泡剤と接触時点で典型的に用いられる。120〜180℃の範囲の温度及び50〜150バールの範囲の圧力を用いるのが好ましい。熱可塑化した重合体組成物とフォーム発泡剤との混合物に作用する圧力は、次いで溶解したフォーム発泡剤が重合体中に気泡を形成するガスとして溶液から出て行くように徐々に減少する。該混合物をまた冷却し、重合体組成物は硬化して独立気泡の重合体フォームを生成し、該フォームではその製造に用いたフォーム発泡剤の一部はガスとして気泡内に補促される。本発明の方法は、押出成形法であるのが好ましく、該方法ではフォーム発泡剤を押出機の本体内で流動する溶融済み重合体組成物の流れ中に注入し、次いで得られる混合物をダイに通して押出成形してフォームを製造する。好ましい具体例では、オレフィン性重合体及び極性重合体を押出機に別個に運搬し、次いで加熱し、押出機内に互いに混合して溶融した重合体組成物を形成し、次いでこれをフォーム発泡剤と接触させる。押出成形法は当業者には周知であり、ポリスチレンフォームを製造するのに定常的に用いられる。オレフィン性重合体はポリエチレン又はポリプロピレン単重合体又は共重合体であり得るが、スチレン及び／メチルスチレンから選んだ少なくとも１つのスチレン系単量体の反復単位と場合によっては少なくとも１つの別のエチレン系不飽和単量体の反復単位とを含有するスチレン系単重合体又は共重合体であるのが好ましい。オレフィン性重合体がスチレン系重合体である時は、重合体中の反復単位の好ましくは少なくとも50％、より好ましくは少なくとも90％（個数で）スチレン及び／又はメチルスチレン、特にスチレンから誘導される。特に好ましい具体例においては、スチレン系重合体はスチレン又はメチルスチレンの単重合体であり、格別に好ましい具体例においては、スチレン系重合体はスチレンの単重合体である。適当なスチレン系重合体は、180000〜350000の範囲、好ましくは180000 〜250000の範囲、より好ましくは180000〜230000の範囲、例えば約200000の平均分子量（数平均）を有する。本発明はまた、少なくとも一部が再循環した材料又はスクラップ材料から得られるスチレン系重合体で用い得るのが有利である。オレフィン性重合体に配合される極性補助重合体は、熱可塑化状態にある時には重量基準の重量に基づいて熱可塑化オレフィン性重合体よりも２〜50倍、より好ましくは２〜20倍の量のフォーム発泡剤を溶解することができる重合体であるのが好ましい。極性補助重合体はアクリル系重合体であるのが好ましい。アクリル系重合体はＣ_1-8アルキル（Ｃ_1-4アルキル）アクリレートから選んだ少なくとも１種のアクリル単量体の単重合体又は共重合体であるのが適当であり、好ましい具体例ではＣ_1-4アルキル（メタ）アクリレートから選んだ少なくとも１種のアクリル単量体の単重合体又は共重合体である。適当なＣ_1-4アルキル（メタ）アクリレートにはメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート及びブチルアクリレートがある。特に好ましい具体例では、アクリル系重合体は少なくとも１つのＣ_1-4アルキルメタクリレート、特にメチルメタクリレートから誘導した反復単位と場合によってはまた少なくとも１つのＣ_1-4アルキルアクリレート例えばメチルアクリレート又はエチルアクリレートから誘導した反復単位とを含有する単重合体又は共重合体である。アクリル系重合体中の反復単位の好ましくは50〜100％、より好ましくは80〜100％、特に好ましくは90〜100％（個数で）が少なくとも１種のＣ_1-4アルキルメタクリレートから誘導される。特に好ましい具体例では、アクリル系重合体はメチルメタクリレートの単重合体である。アクリル系重合体は典型的には、オレフィン性重合体の平均分子量の90％以下、好ましくは80％以下、より好ましくは75％以下、特に好ましくは50〜60％の平均分子量（数平均）を有するものである。好適にはアクリル系重合体は30000〜180000の範囲、好ましくは50000〜180000の範囲、より好ましくは50000〜150000の範囲、特に80000〜140000の範囲の平均分子量（数平均）を有する。アクリル系重合体が５重量％以下特に２重量％以下の残留単量体（アクリル系重合体の重量に基いて）を含有するのが好ましい。本発明の独立気泡重合体フォームの重合体成分は、典型的には少なくとも80重量％例えば80〜99重量％のオレフィン性重合体（類）と20重量％以下例えば１〜 20重量％の極性補助重合体（類）とを含有してなる。好ましくは該重合体は85〜 99重量％、より好ましくは85〜95重量％のオレフィン性重合体（類）と１〜15重量％、より好ましくは５〜15重量％の極性補助重合体（類）とを含有してなる。２種又はそれ以上のオレフィン性重合体類及び／又は２種又はそれ以上の極性補助重合体類の混合物も重合体中に含有できる。一般には、オレフィン性重合体がスチレン系重合体であり、極性補助重合体がアクリル系重合体である時は、重合体配合物内のアクリル系重合体の割合が増大すると重合体フォームの熱伝導率を減少させる。典型的には、約90重量％のスチレン系重合体と約10重量％のアクリル系重合体とを含有する重合体配合物から製造した重合体フォームは、スチレン系重合体単独から製造した同様なフォームと比較すると約２mW，(mk)^-1の熱伝導率の低下を示すものである。得られる重合体フォームの熱伝導率は、スチレン系重合体単独から製造した同様なフォームの典型的には80〜97％、好ましくは85〜97％、特に85〜90％である。この熱伝導率の低下は数ヶ月後でさえ保持でき、その期間中に慣用のスチレン系フォームはフォーム中に空気が拡散することにより且つフォームから発泡剤が拡散することにより熱伝導率の増大を示すものである。本発明の重合体フォームを製造するのに用いる適当なハイドロフルオロカーボンは、Ｃ_1-4ハイドロフルオロアルカンから選択でき、その際ハイドロフルオロメタン及びハイドロフルオロエタン及び特にジフルオロメタン（以下ではR-32）、1,1−ジフルオロエタン（以下ではR-152e、1,1,1−トリフルオロエタン（以下ではR-143a）、1,1,1,2−テトラフルオロエタン（以下ではR-134a）、1,1,2,2− テトラフルオロエタン(以下ではR-134)及びペンタフルオロエタン(以下ではR-125)か好ましい。特に好ましい具体例では、本発明の重合体フォームを製造するのに用いるフォーム発泡剤はR-134aと二酸化炭素、ジメチルエーテル及びR-152aよりなる群から選んだ少なくとも１つの化合物とを含有する。特に好ましいフォーム発泡剤はR-134aと二酸化炭素及びR-152a の少なくとも１つとを含有する。本発明の重合体フォームの製造に用いるフォーム発泡剤の正確な組成は少なくとも一部は重合体の組成に応じて且つ重合体フォームの所望の熱伝導率に応じて決まるものである。複数化合物の混合物よりなる発泡剤については、該混合物の恐らくは熱伝導率の尺度はモル混合による純粋な成分の特性から得られる。R-13 4aと二酸化炭素、ジメチルエーテル及びR-152aから選んだ少なくとも１つの化合物とを含有するフォーム発泡剤については、最大程度の熱絶縁性は、フォーム発泡剤が60〜95モル％、好ましくは70〜95モル％、より好ましくは80〜95モル％の R-134aと５〜40モル％、より好ましくは５〜30モル％、特に好ましくは５〜20モル％の二酸化炭素、ジメチルエーテル及び／又はR-152aとを含有する時に一般に得られるものである。本発明の重合体フォームの製造に用いた発泡剤の量はまた、少なくとも一部は重合体の組成及び発泡製品の所望の熱伝導率及び密度に応じて決まるものである。典型的な量の程度は重合体の100kg当り発泡剤の１〜20kg例えば２〜20kgの範囲にある。先に説明した通り、本発明の独立気泡の重合体フォームの製造に用いるフォーム発泡剤の一部はガスとしてフォームの気泡内に捕捉される。典型的には、本発明の重合体フォームは、発泡剤を含めてフォームの全重量に基いて１〜20重量％、好ましくは２〜20重量％、特に好ましくは２〜15重量％のフォーム発泡剤を含有するものである。該フォームは独立気泡(closed-cell)構造を有する。典型的には、独立気泡は1 00〜1000μの範囲、特に100〜900μの範囲、特に100〜600μの範囲の側壁を有する。本発明の重合体フォームは、オレフィン性重合体から誘導した重合体フォームに慣用的に見出される型式の添加剤例えば表面活性剤、成核剤及び潤滑剤を含有できる。本発明の重合体フォームを用いて発泡製品を製造できしかも該重合体フォームを何れか適当な担持材料例えば石膏ボード、木材又は別のプラスチック材料上に積層して、絶縁した建築材料等を形成できる。本発明を次の実施例を参照して例示するが、これに限定されるものではない。実施例の全てはポリスチレンとポリ（メチルメタクリレート）との配合物よりなる重合体組成物の発泡に関する。実施例１〜５ 3.0のメルトフローインデックスを有する89.5重量％のポリスチレン重合体〔ハンツマン（登録商標）212〕と、1.0のメルトフローインデックスを有する10.5重量％のポリ（メチルメタクリレート）重合体〔ＩＣＩ社から入手できるエルバコン（登録商標）10071〕とを含有する重合体組成物は、90mmの直径を有するベルストルフ・シャウメックス(Berstorff Schaumex)一軸スクリュー押出機を用いて重合体フォームに吹込まれ、しかも重量基準でR-134a とR-152aとの85：15混合物よりなる発泡剤も吹込まれた。ポリスチレン及びポリ（メチルメタクリレート）重合体を押出機に装入し、互いに配合し、且つ電気的に加熱した押出機の最初の半分で熱可塑化／溶融した。押出機の中間点で押出機を通って流動する溶融する重合体組成物中に発泡剤を加圧下に注入し、得られる重合体組成物／発泡剤混合物を次いで押出機の第２の半分にポンプ輸送し、そこで完全に混合し、約200℃の温度から約140℃の温度にまで冷却した。最後に該混合物を加熱したダイに通して押出成形してフォーム管体を製造し次いで平坦に圧縮した。処理条件の細部及び最終的な重合体フォームの特性を表１に記録する。実施例６〜12 3.0のメルトフローインデックス〔ハンツマン（登録商標）212〕を有する89 .5重量％のポリスチレン重合体と1.0のメルトフローインデックス〔ＩＣＩ社から入手できるエルバコン（登録商標）10071〕を有する10.5重量％のポリ（メチルメタクリレート）重合体とを含有する重合体組成物は、直径 90mmのベルストルフ・シャウメックス一軸スクリュー押出機を用いて重合体フォーム中に吹込まれ、しかも二酸化炭素とR-134a及びR-152aの85：15混合物（重量基準）との配合物よりなる発泡剤も重合体フォーム中に吹込まれた。ポリスチレン及びポリ（メチルメタクリレート）重合体を押出機に装入し、互いに混合し、電気的手段で加熱されている押出機の最初の半分で熱可塑化／溶融した。押出機の中間点で押出機を通して流動している溶融済み重合体組成物中に発泡剤を加圧下に注入し、得られる重合体組成物／発泡剤混合物を押出機の別の半分にポンプ輸送し、そこで完全に混合し、約200℃の温度から約１40℃の温度にまで冷却した。最後に、該混合物を加熱したダイに通して押出成形してフォーム管体を製造し次いで平坦に圧縮した。処理条件の細部及び最終的な重合体フォームの特性を表１に示す。実施例13〜24 3.0のメルトフローインデックス〔ハンツマン（ＴＭ）212〕を有する89.5重量％のポリスチレン重合体と1.0のメルトフローインデックス〔ＩＣＩ社から入手できるエルバコン（ＴＭ）10071〕を有する10.5重量％のポリ（メチルメタクリレート）重合体とを含有する重合体組成物は直径90mmのベルストルフ・シャウメックス一軸スクリュー押出機を用いて重合体フォーム中に吹込まれ、 R-134aと二酸化炭素との混合物よりなる発泡剤もフォーム中に吹込まれた。ポリスチレン及びポリ（メチルメタクリレート）重合体を押出機に装入し、互いに混合し、電気的に加熱してある押出機の最初の半分で熱可塑化／溶融した。押出機の中間点で押出機を通って流動する溶融済み重合体組成物中に発泡剤を加圧下に注入し、得られる重合体組成物／発泡剤混合物を押出機の別の半分にポンプ輸送し、そこで完全に混合し、約200℃の温度から約140℃の温度にまで冷却した。最後に、該混合物を加熱したダイに通して押出成形してフォーム管体を製造し、次いで平坦に圧縮した。処理条件の細部及び最後に得られる重合体フォームの特性を表１に示す。Ａ＝重合体の供給速度（kg／時）Ｂ＝二酸化炭素の供給速度（ｌ／時）Ｃ＝134a又は134a／152a配合物の供給速度（kg／時）Ｄ＝最終フォーム中の二酸化炭素の重量％Ｅ＝最終フォーム中の134a又は134a／152a配合物の重量％Ｆ＝ダイ入口の温度（℃）Ｇ＝ダイ入口の圧力（バール）Ｈ＝最終フォームの密度（ｇ／ｌ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者スミス，ピーター，ジヨンイギリス国チエシヤーシイダブリユ８２ユーデイ，カデイングトン，デラメアーペアー，デネハーストパークウエイ 24 (72)発明者クロス，バーナード，ジヨンイギリス国クリーブランドテイエス９５エツチエフ，ミドルスバロー，ストツクスレイ，ローズベリーアベニユ 67

Claims

【特許請求の範囲】１． 100kg・ｍ^-3以下の密度を有する独立気泡の重合体フォームであって、該気泡は、（a）２種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンの配合物、（b）二酸化炭素と１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物又は（c）ジメチルエーテルと１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物よりなるフォーム発泡剤を含有し、該重合体はオレフィン性重合体（類）の少なくとも50重量％とオレフィン性重合体よりも低分子量の極性重合体（類）の50重量％以下とを含有する配合物であり、該オレフィン性重合体は熱可塑化状態にある時はフォーム発泡剤を溶解し得るものである、独立気泡の重合体フォーム。２．20〜80kg・ｍ^-3の範囲の密度を有する請求の範囲１記載の独立気泡の重合体フォーム。３．オレフィン性重合体は、スチレン及びメチルスチレンから選んだ少なくとも１つのスチレン系単量体の反復単位と場合によっては少なくとも１つの別のエチレン系不飽和単量体の反復単位とを包含するチレン系単重合体又は共重合体である請求の範囲１又は２記載の独立気泡の重合体フォーム。４．スチレン系重合体はスチレンの単重合体である請求の範囲３記載の独立気泡の重合体フォーム。５．スチレン系重合体は180000〜350000の範囲の平均分子量（数平均）を有する請求の範囲３又は４記載の独立気泡の重合体フォーム。６．スチレン系重合体は180000〜250000の範囲の平均分子量（数平均）を有する請求の範囲５記載の独立気泡の重合体フォーム。７．極性重合体は、熱可塑化した状態にある時は重量基準の重量で熱可塑化したオレフィン性重合体の２〜50倍の量のフォーム発泡剤を溶解し得る重合体である請求の範囲１〜６の何れかに記載の独立気泡の重合体フォーム。８．極性重合体はアクリル系重合体である請求の範囲１〜７の何れかに記載の独立気泡の重合体フォーム。９．アクリル系重合体は、少なくとも１つのＣ_1-4アルキルメタクリレートから誘導した反復単位と場合によっては少なくとも１つのＣ_1-4アルキルアクリレートから誘導した反復単位を包含する単重合体又は共重合体である請求の範囲８記載の独立気泡の重合体フォーム。 10．アクリル系重合体はメチルメタクリレートの単重合体である請求の範囲９記載の独立気泡の重合体フォーム。 11．アクリル系重合体はオレフィン性重合体の90％より小さい平均分子量（数平均）を有する請求の範囲８〜10の何れか１つに記載の独立気泡の重合体フォーム。 12．アクリル系重合体は30000〜180000の範囲の平均分子量（数平均）を有する請求の範囲８〜11の何れか１つに記載の独立気泡の重合体フォーム。 13．アクリル系重合体は50000〜180000の範囲の平均分子量（数平均）を有する請求の範囲12記載の独立気泡の重合体フォーム。 14．重合体成分は80〜99重量％のオレフィン性重合体（類）と１〜20重量％の極性重合体（類）とを含有する請求の範囲１〜13の何れかに記載の独立気泡の重合体フォーム。 15．フォーム発泡剤は1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R-134a)と二酸化炭素、ジメチルエーテル及び1,1−ジフルオロエタン(R-152a)よりなる群から選んだ少なくとも１種の化合物とを含有する請求の範囲１〜14の何れかに記載の独立気泡の重合体フォーム。 16．発泡剤を含むフォームの全重量に基いて１〜20重量％のフォーム発泡剤を含有してなる請求の範囲１〜15の何れかに記載の独立気泡の重合体フォーム。 17．重合体は熱可塑性の重合体である請求の範囲１〜16の何れかに記載の独立気泡の重合体フォーム。 18．次の成分 (a) ２種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンの配合物、 (b) 二酸化炭素と１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物又は (c) ジメチルエーテルと１種又はそれ以上のハイドロフルオロカーボンとを含有する配合物よりなるフォーム発泡剤で、熱可塑化した重合体組成物を発泡させることからなり、該重合体組成物はオレフィン性重合体（類）の少なくとも50重量％とオレフィン性重合体よりも低分子量の極性重合体（類）の50重量％以下とを含有してなり、該オレフィン性重合体は熱可塑化した状態にある時はフォーム発泡剤を溶解し得るものである、請求の範囲１記載の独立気泡の重合体フォームの製造方法。 19．フォーム発泡剤を熱可塑化した重合体組成物に注入する請求の範囲18記載の方法。 20．熱可塑化した重合体組成物は100〜300℃の範囲の温度でしかも20〜200バールの範囲の圧力でフォーム発泡剤と接触させる請求の範囲18又は19記載の方法。 21．熱可塑化した重合体組成物は120〜300℃の範囲の温度でしかも50〜200バールの範囲の圧力でフォーム発泡剤と接触させる請求の範囲20記載の方法。 22．重合体組成物は溶融状態にあり、フォーム発泡剤は押出機の本体内を流動する溶融重合体組成物の流れ中に注入されて混合物を形成し、次いで該混合物をダイスに通して押出成形してフォームを製造する請求の範囲18〜21の何れかに記載の方法。 23．オレフィン性重合体と極性重合体とを別個に押出機に運搬し、次いで加熱し、押出機内で一緒に混合して溶融した重合体組成物を形成する請求の範囲22記載の方法。