JP2000351818A - 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ - Google Patents
液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバInfo
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- JP2000351818A JP2000351818A JP11164129A JP16412999A JP2000351818A JP 2000351818 A JP2000351818 A JP 2000351818A JP 11164129 A JP11164129 A JP 11164129A JP 16412999 A JP16412999 A JP 16412999A JP 2000351818 A JP2000351818 A JP 2000351818A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）ポリオキシアルキレン構造及びウ
レタン結合を有するオリゴマーであって、１分子中に１
個の分岐を有し、この分岐箇所から延びる３個の分子鎖
末端のうち２個に（メタ）アクリル基を有し、残りの末
端に（メタ）アクリル基を有さないポリウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）エチレン性不飽和
基を有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有してなる
ことを特徴とする液状放射線硬化型樹脂組成物。 【効果】 本発明の液状放射線硬化型樹脂組成物は、低
ヤング率であり、更に低温でもヤング率が大きく変化せ
ず、光ファイバの１次被覆材として有用である。
レタン結合を有するオリゴマーであって、１分子中に１
個の分岐を有し、この分岐箇所から延びる３個の分子鎖
末端のうち２個に（メタ）アクリル基を有し、残りの末
端に（メタ）アクリル基を有さないポリウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）エチレン性不飽和
基を有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有してなる
ことを特徴とする液状放射線硬化型樹脂組成物。 【効果】 本発明の液状放射線硬化型樹脂組成物は、低
ヤング率であり、更に低温でもヤング率が大きく変化せ
ず、光ファイバの１次被覆材として有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光ファイバのプラ
イマリーあるいはバッファー用被覆材として好適に用い
られる、低粘度で低ヤング率及びその温度依存性が小さ
い硬化物を与える液状放射線硬化型樹脂組成物、この樹
脂組成物からなる光ファイバ用被覆組成物、及びこの組
成物の硬化膜で被覆された光ファイバに関する。なお、
本発明において、放射線硬化型とは、赤外線、可視光
線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等の電離
放射線の照射により硬化するという意味で使用する。
イマリーあるいはバッファー用被覆材として好適に用い
られる、低粘度で低ヤング率及びその温度依存性が小さ
い硬化物を与える液状放射線硬化型樹脂組成物、この樹
脂組成物からなる光ファイバ用被覆組成物、及びこの組
成物の硬化膜で被覆された光ファイバに関する。なお、
本発明において、放射線硬化型とは、赤外線、可視光
線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等の電離
放射線の照射により硬化するという意味で使用する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】光通信
ファイバとしては、石英ガラス系、多成分ガラス系、プ
ラスチック系等の種々のものがあるが、現実にはその軽
量性、低損失性、高耐久性、更には伝送容量が大きいこ
とから、石英ガラス系のものが広範囲の分野で大量に使
用されている。しかし、この石英ガラス系のものは、極
めて細く、外的要因で変化も起こることから、石英ガラ
ス系の光通信ファイバは、溶融紡糸された石英ガラスフ
ァイバ上に予め硬化物の軟らかい液状の硬化性樹脂でコ
ーティング、硬化し、一次被覆した後、この一次被覆層
を保護するために、更に硬化物の硬い液状の硬化性樹脂
でコーティング、硬化し、二次被覆が施されている。
ファイバとしては、石英ガラス系、多成分ガラス系、プ
ラスチック系等の種々のものがあるが、現実にはその軽
量性、低損失性、高耐久性、更には伝送容量が大きいこ
とから、石英ガラス系のものが広範囲の分野で大量に使
用されている。しかし、この石英ガラス系のものは、極
めて細く、外的要因で変化も起こることから、石英ガラ
ス系の光通信ファイバは、溶融紡糸された石英ガラスフ
ァイバ上に予め硬化物の軟らかい液状の硬化性樹脂でコ
ーティング、硬化し、一次被覆した後、この一次被覆層
を保護するために、更に硬化物の硬い液状の硬化性樹脂
でコーティング、硬化し、二次被覆が施されている。
【０００３】この一次被覆材に要求される特性は、外部
応力あるいは温度変化によるマイクロベンドロス防止の
ため、低ヤング率でその温度依存性が小さいこと、耐久
性（耐熱、耐水性）がよいこと、低吸水率であること、
低水素発生であること、高屈折率であること、また生産
性向上のため、光ファイバの線引き速度の高速化によ
り、速硬化性であることと同時に低粘度であること等が
要求されている。
応力あるいは温度変化によるマイクロベンドロス防止の
ため、低ヤング率でその温度依存性が小さいこと、耐久
性（耐熱、耐水性）がよいこと、低吸水率であること、
低水素発生であること、高屈折率であること、また生産
性向上のため、光ファイバの線引き速度の高速化によ
り、速硬化性であることと同時に低粘度であること等が
要求されている。
【０００４】これらの要求に対して、従来よりウレタン
アクリレート系の紫外線硬化性樹脂組成物が提案されて
おり、特公平１−１９６９４号公報、特許第２５２２６
６３号、同第２５４７０２１号公報に記載されているよ
うに、ウレタンアクリレートオリゴマーと反応性モノマ
ー、重合開始剤からなる紫外線液状硬化組成物が知られ
ている。しかし、これらの組成物は、直鎖状のポリエー
テル、ポリエステル等のウレタンアクリレートオリゴマ
ーを主成分としているため、低ヤング率、低温特性（ヤ
ング率の温度依存性が小さいこと）が良好である等の要
求に対して十分でない。
アクリレート系の紫外線硬化性樹脂組成物が提案されて
おり、特公平１−１９６９４号公報、特許第２５２２６
６３号、同第２５４７０２１号公報に記載されているよ
うに、ウレタンアクリレートオリゴマーと反応性モノマ
ー、重合開始剤からなる紫外線液状硬化組成物が知られ
ている。しかし、これらの組成物は、直鎖状のポリエー
テル、ポリエステル等のウレタンアクリレートオリゴマ
ーを主成分としているため、低ヤング率、低温特性（ヤ
ング率の温度依存性が小さいこと）が良好である等の要
求に対して十分でない。
【０００５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、低粘度である上、低ヤング率でしかもその温度依存
性が小さい硬化物を与える液状の放射線硬化型樹脂組成
物及び光ファイバ用被覆組成物、この組成物の硬化膜で
被覆された光ファイバを提供することを目的とする。
で、低粘度である上、低ヤング率でしかもその温度依存
性が小さい硬化物を与える液状の放射線硬化型樹脂組成
物及び光ファイバ用被覆組成物、この組成物の硬化膜で
被覆された光ファイバを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、紫外線等の放射線硬化型の液状樹脂組成物の主成分
であるアクリル基含有ウレタンアクリレートオリゴマー
として、１分子中に１個の分岐を有し、この分岐から延
びる各分子鎖末端の２個に（メタ）アクリル基を有し、
残りの末端に（メタ）アクリル基を有しないポリオキシ
アルキレン構造を有するポリウレタン（メタ）アクリレ
ートオリゴマーを含有させることにより、その液状硬化
型組成物の硬化物が低ヤング率でその温度依存性が小さ
くなることを知見し、本発明をなすに至った。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、紫外線等の放射線硬化型の液状樹脂組成物の主成分
であるアクリル基含有ウレタンアクリレートオリゴマー
として、１分子中に１個の分岐を有し、この分岐から延
びる各分子鎖末端の２個に（メタ）アクリル基を有し、
残りの末端に（メタ）アクリル基を有しないポリオキシ
アルキレン構造を有するポリウレタン（メタ）アクリレ
ートオリゴマーを含有させることにより、その液状硬化
型組成物の硬化物が低ヤング率でその温度依存性が小さ
くなることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）ポリオキシアルキ
レン構造及びウレタン結合を有するオリゴマーであっ
て、１分子中に１個の分岐を有し、この分岐箇所から延
びる３個の分子鎖末端のうち２個に（メタ）アクリル基
を有し、残りの末端に（メタ）アクリル基を有さないポ
リウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）エ
チレン性不飽和基を有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤
を含有してなることを特徴とする液状放射線硬化型樹脂
組成物、及びこの樹脂組成物からなる光ファイバ用被覆
組成物、上記樹脂組成物の硬化膜で被覆された光ファイ
バを提供する。
レン構造及びウレタン結合を有するオリゴマーであっ
て、１分子中に１個の分岐を有し、この分岐箇所から延
びる３個の分子鎖末端のうち２個に（メタ）アクリル基
を有し、残りの末端に（メタ）アクリル基を有さないポ
リウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）エ
チレン性不飽和基を有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤
を含有してなることを特徴とする液状放射線硬化型樹脂
組成物、及びこの樹脂組成物からなる光ファイバ用被覆
組成物、上記樹脂組成物の硬化膜で被覆された光ファイ
バを提供する。
【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。（Ａ）ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー 本発明の放射線硬化型樹脂組成物の第１成分である分岐
構造を有し、２官能性のオリゴマーを含有するポリウレ
タン（メタ）アクリレートオリゴマーは、（ｉ）トリオ
ール、（ｉｉ）ポリエーテルジオール、（ｉｉｉ）アル
コール、（ｉｖ）ジイソシアネート及び（ｖ）水酸基を
有する（メタ）アクリレート化合物のウレタン化反応に
より得ることができる。ポリウレタン（メタ）アクリレ
ートオリゴマーの重量平均分子量は、通常１，０００〜
５０，０００、好ましくは２，０００〜２０，０００程
度の範囲から選択できる。
構造を有し、２官能性のオリゴマーを含有するポリウレ
タン（メタ）アクリレートオリゴマーは、（ｉ）トリオ
ール、（ｉｉ）ポリエーテルジオール、（ｉｉｉ）アル
コール、（ｉｖ）ジイソシアネート及び（ｖ）水酸基を
有する（メタ）アクリレート化合物のウレタン化反応に
より得ることができる。ポリウレタン（メタ）アクリレ
ートオリゴマーの重量平均分子量は、通常１，０００〜
５０，０００、好ましくは２，０００〜２０，０００程
度の範囲から選択できる。
【０００９】（ｉ）トリオール成分 トリオール成分としては、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトールのモノブチルエステ
ル、ポリエーテルトリオールなどが挙げられる。ポリエ
ーテルトリオールとしては、例えば分岐構造を有するプ
ロピレングリコールあるいはエチレングリコールがあ
り、これらはグリセリン、トリメチロールプロパンのエ
チレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドの付加
体などを用いることができる。
プロパン、ペンタエリスリトールのモノブチルエステ
ル、ポリエーテルトリオールなどが挙げられる。ポリエ
ーテルトリオールとしては、例えば分岐構造を有するプ
ロピレングリコールあるいはエチレングリコールがあ
り、これらはグリセリン、トリメチロールプロパンのエ
チレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドの付加
体などを用いることができる。
【００１０】これらの市販品としては、例えば三洋化成
工業社製の「サニックスＴＰ−４００」、「サニックス
ＧＬ−３０００」、「サニックスＧＰ−２５０」、「サ
ニックスＧＰ−４００」、「サニックスＧＰ−６０
０」、「サニックスＧＰ−１０００」、「サニックスＧ
Ｐ−３０００」、「サニックスＧＰ−３７００Ｍ」、
「サニックスＧＰ−４０００」、「サニックスＧＥＰ−
２８００」、「ニューポールＴＬ４５００Ｎ」等が挙げ
られる。
工業社製の「サニックスＴＰ−４００」、「サニックス
ＧＬ−３０００」、「サニックスＧＰ−２５０」、「サ
ニックスＧＰ−４００」、「サニックスＧＰ−６０
０」、「サニックスＧＰ−１０００」、「サニックスＧ
Ｐ−３０００」、「サニックスＧＰ−３７００Ｍ」、
「サニックスＧＰ−４０００」、「サニックスＧＥＰ−
２８００」、「ニューポールＴＬ４５００Ｎ」等が挙げ
られる。
【００１１】（ｉｉ）ポリエーテルジオール成分 ポリエーテルジオール成分としては、例えば、アルキレ
ンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラ
ン、３−メチルテトラヒドロフランなどのＣ2〜Ｃ5アル
キレンオキサイド）の単独重合体又は共重合体、脂肪族
Ｃ12〜Ｃ40ポリオール（例えば１，２−ヒドロキシステ
アリルアルコール、水添ダイマージオールなど）を開始
剤とした上記アルキレンオキサイド単独重合体又は共重
合体、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド（例え
ばプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラ
ヒドロフランなど）付加体、水添ビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド（例えばプロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、テトラヒドロフランなど）付加体等
が挙げられる。これらのポリエーテルジオールは、単独
で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
ンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラ
ン、３−メチルテトラヒドロフランなどのＣ2〜Ｃ5アル
キレンオキサイド）の単独重合体又は共重合体、脂肪族
Ｃ12〜Ｃ40ポリオール（例えば１，２−ヒドロキシステ
アリルアルコール、水添ダイマージオールなど）を開始
剤とした上記アルキレンオキサイド単独重合体又は共重
合体、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド（例え
ばプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラ
ヒドロフランなど）付加体、水添ビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド（例えばプロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、テトラヒドロフランなど）付加体等
が挙げられる。これらのポリエーテルジオールは、単独
で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００１２】好ましいポリエーテルジオールは、Ｃ2〜
Ｃ4アルキレンオキサイド、特にＣ3〜Ｃ4アルキレンオ
キサイド（プロピレンオキサイドやテトラヒドロフラ
ン）の単独重合体又は共重合体（ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
プロピレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合
体）が挙げられる。ポリエーテルジオールの重量平均分
子量は、例えば２００〜１０，０００程度の範囲から選
択できる。
Ｃ4アルキレンオキサイド、特にＣ3〜Ｃ4アルキレンオ
キサイド（プロピレンオキサイドやテトラヒドロフラ
ン）の単独重合体又は共重合体（ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
プロピレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合
体）が挙げられる。ポリエーテルジオールの重量平均分
子量は、例えば２００〜１０，０００程度の範囲から選
択できる。
【００１３】これらの市販品としては、例えば、（１）
ポリエチレングリコールとして、三洋化成工業社製の
「ＰＥＧ６００」、「ＰＥＧ１０００」、「ＰＥＧ２０
００」、（２）ポリオキシプロピレングリコールとし
て、武田薬品工業社製の「タケラックＰ−２２」、「タ
ケラックＰ−２１」、「タケラックＰ−２３」、（３）
ポリテトラメチレンエーテルグリコールとして、保土谷
化学社製の「ＰＴＧ６５０」、「ＰＴＧ８５０」、「Ｐ
ＴＧ１０００」、「ＰＴＧ２０００」、「ＰＴＧ４００
０」、（４）プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドの共重合体として、三井東圧化学社製の「ＥＤ−２
８」、旭硝子社製の「エクセノール５１０」、（５）テ
トラヒドロフランとプロピレンオキサイドの共重合体と
して、保土ケ谷化学社製の「ＰＰＴＧ１０００」、「Ｐ
ＰＴＧ４０００」、（６）テトラヒドロフランとエチレ
ンオキサイドの共重合体として、日本油脂社製の「ユニ
セーフＤＣ−１１００」、「ユニセーフＤＣ−１８０
０」、（７）ビスフェノールＡのエチレンオキサイドの
付加体として、日本油脂社製の「ユニオールＤＡ−４０
０」、「ユニオールＤＡ−７００」、（８）ビスフェノ
ールＡのプロピレンオキサイドの付加体として、日本油
脂社製の「ユニオールＤＢ−４００」等を挙げることが
できる。
ポリエチレングリコールとして、三洋化成工業社製の
「ＰＥＧ６００」、「ＰＥＧ１０００」、「ＰＥＧ２０
００」、（２）ポリオキシプロピレングリコールとし
て、武田薬品工業社製の「タケラックＰ−２２」、「タ
ケラックＰ−２１」、「タケラックＰ−２３」、（３）
ポリテトラメチレンエーテルグリコールとして、保土谷
化学社製の「ＰＴＧ６５０」、「ＰＴＧ８５０」、「Ｐ
ＴＧ１０００」、「ＰＴＧ２０００」、「ＰＴＧ４００
０」、（４）プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドの共重合体として、三井東圧化学社製の「ＥＤ−２
８」、旭硝子社製の「エクセノール５１０」、（５）テ
トラヒドロフランとプロピレンオキサイドの共重合体と
して、保土ケ谷化学社製の「ＰＰＴＧ１０００」、「Ｐ
ＰＴＧ４０００」、（６）テトラヒドロフランとエチレ
ンオキサイドの共重合体として、日本油脂社製の「ユニ
セーフＤＣ−１１００」、「ユニセーフＤＣ−１８０
０」、（７）ビスフェノールＡのエチレンオキサイドの
付加体として、日本油脂社製の「ユニオールＤＡ−４０
０」、「ユニオールＤＡ−７００」、（８）ビスフェノ
ールＡのプロピレンオキサイドの付加体として、日本油
脂社製の「ユニオールＤＢ−４００」等を挙げることが
できる。
【００１４】（ｉｉｉ）アルコール成分 アルコール成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族等の
アルコールが挙げられる。例えば、メタノール、エタノ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−
ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアル
コール、オクチルアルコール、デシルアルコール、トリ
デシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデ
シルアルコール、フェノール、クミルフェノール、ノニ
ルフェノール等を挙げることができる。
アルコールが挙げられる。例えば、メタノール、エタノ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−
ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアル
コール、オクチルアルコール、デシルアルコール、トリ
デシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデ
シルアルコール、フェノール、クミルフェノール、ノニ
ルフェノール等を挙げることができる。
【００１５】（ｉｖ）ジイソシアネート成分 ジイソシアネート成分としては、芳香族、脂肪族、脂環
族等の有機ジイソシアネートが挙げられる。例えば、ト
リレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キ
シリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等が使用される。
これらの中で、イソシアネート基の反応性の異なる２，
４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートが好ましい。
族等の有機ジイソシアネートが挙げられる。例えば、ト
リレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キ
シリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等が使用される。
これらの中で、イソシアネート基の反応性の異なる２，
４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートが好ましい。
【００１６】（ｖ）水酸基を有する（メタ）アクリレー
ト化合物 水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−又は４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，
４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは、単独
で又は２種以上を組み合わせて使用できる。好ましい水
酸基含有（メタ）アクリレートは、ヒドロキシＣ2〜Ｃ4
アルキル（メタ）アクリレート、特に２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等である。
ト化合物 水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−又は４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，
４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは、単独
で又は２種以上を組み合わせて使用できる。好ましい水
酸基含有（メタ）アクリレートは、ヒドロキシＣ2〜Ｃ4
アルキル（メタ）アクリレート、特に２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等である。
【００１７】本発明の１分子中に１個の分岐を有し、こ
の分岐から延びる各分子鎖末端の２個に（メタ）アクリ
ル基を有し、残りの末端に（メタ）アクリル基を有さな
いポリオキシアルキレン構造を有するポリウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマーは、前記成分をウレタン化
反応させることにより調製することができ、例えば、ポ
リエーテルトリオール等のトリオール１モルに対して、
イソシアネート基の反応性の異なる２，４−トリレンジ
イソシアネートあるいはイソホロンジイソシアネートな
どのジイソシアネートを２モル程度反応させ、水酸基含
有（メタ）アクリレートを２モル程度反応させることに
より得ることができる。あるいは、ポリエーテルトリオ
ール等のトリオール１モルに対してジイソシアネートを
３モル程度反応させ、水酸基含有（メタ）アクリレート
２モル程度とアルコール１モル程度を反応させることに
より得ることができる。また、先にイソシアネート基の
反応性の異なる２，４−トリレンジイソシアネートある
いはイソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネー
ト２モル程度と水酸基含有（メタ）アクリレート２モル
程度を反応させ、次いでポリエーテルトリオール等のト
リオールを１モル程度反応させることにより得ることが
できる。あるいは、イソシアネート基の反応性の異なる
２，４−トリレンジイソシアネートあるいはイソホロン
ジイソシアネートなどのジイソシアネート３モルと水酸
基含有（メタ）アクリレート２モル程度とアルコール１
モル程度を反応させ、次いでポリエーテルトリオール等
のトリオールを１モル程度反応させることにより得るこ
とができる。
の分岐から延びる各分子鎖末端の２個に（メタ）アクリ
ル基を有し、残りの末端に（メタ）アクリル基を有さな
いポリオキシアルキレン構造を有するポリウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマーは、前記成分をウレタン化
反応させることにより調製することができ、例えば、ポ
リエーテルトリオール等のトリオール１モルに対して、
イソシアネート基の反応性の異なる２，４−トリレンジ
イソシアネートあるいはイソホロンジイソシアネートな
どのジイソシアネートを２モル程度反応させ、水酸基含
有（メタ）アクリレートを２モル程度反応させることに
より得ることができる。あるいは、ポリエーテルトリオ
ール等のトリオール１モルに対してジイソシアネートを
３モル程度反応させ、水酸基含有（メタ）アクリレート
２モル程度とアルコール１モル程度を反応させることに
より得ることができる。また、先にイソシアネート基の
反応性の異なる２，４−トリレンジイソシアネートある
いはイソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネー
ト２モル程度と水酸基含有（メタ）アクリレート２モル
程度を反応させ、次いでポリエーテルトリオール等のト
リオールを１モル程度反応させることにより得ることが
できる。あるいは、イソシアネート基の反応性の異なる
２，４−トリレンジイソシアネートあるいはイソホロン
ジイソシアネートなどのジイソシアネート３モルと水酸
基含有（メタ）アクリレート２モル程度とアルコール１
モル程度を反応させ、次いでポリエーテルトリオール等
のトリオールを１モル程度反応させることにより得るこ
とができる。
【００１８】更にまた、トリオール、ポリエーテルジオ
ール及びジイソシアネートのウレタン化反応により分岐
状のトリオールオリゴマーを合成し、このオリゴマー１
モルに対してジイソシアネートを２モル程度反応させ、
水酸基含有（メタ）アクリレートを２モル程度反応させ
ることにより得ることができる。あるいは、トリオー
ル、ポリエーテルジオール及びジイソシアネートのウレ
タン化反応により末端トリイソシアネートオリゴマーを
合成し、このオリゴマー１モルに対して水酸基含有（メ
タ）アクリレート２モル程度とアルコール１モル程度を
反応させることにより得ることができる。
ール及びジイソシアネートのウレタン化反応により分岐
状のトリオールオリゴマーを合成し、このオリゴマー１
モルに対してジイソシアネートを２モル程度反応させ、
水酸基含有（メタ）アクリレートを２モル程度反応させ
ることにより得ることができる。あるいは、トリオー
ル、ポリエーテルジオール及びジイソシアネートのウレ
タン化反応により末端トリイソシアネートオリゴマーを
合成し、このオリゴマー１モルに対して水酸基含有（メ
タ）アクリレート２モル程度とアルコール１モル程度を
反応させることにより得ることができる。
【００１９】また、これら反応に際し、ウレタン化触媒
としては、アミン系触媒、錫系又は鉛系の金属触媒を使
用してもよい。
としては、アミン系触媒、錫系又は鉛系の金属触媒を使
用してもよい。
【００２０】なお、（Ａ）成分のポリウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマーは、ポリオキシアルキレン構造
として−［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］−で示されるオキシ
アルキレン構造を有することが好ましい。
アクリレートオリゴマーは、ポリオキシアルキレン構造
として−［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］−で示されるオキシ
アルキレン構造を有することが好ましい。
【００２１】（Ｂ）エチレン性不飽和基を有する化合物 本発明に用いられる（Ｂ）成分のエチレン性不飽和基を
有する化合物としては、例えば、Ｎ−ビニル化合物、ア
ミノ基や水酸基を含む化合物に（メタ）アクリル酸がア
ミド化反応又はエステル化反応で結合した構造の化合物
が挙げられ、例えば下記の単官能性、２官能性及び多官
能性化合物を用いることができる。
有する化合物としては、例えば、Ｎ−ビニル化合物、ア
ミノ基や水酸基を含む化合物に（メタ）アクリル酸がア
ミド化反応又はエステル化反応で結合した構造の化合物
が挙げられ、例えば下記の単官能性、２官能性及び多官
能性化合物を用いることができる。
【００２２】（単官能性化合物）Ｎ−ビニル化合物とし
ては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド
などが挙げられ、またアミノ基や水酸基を含む化合物に
（メタ）アクリル酸がアミド化反応又はエステル化反応
で結合した構造の化合物として、メトキシエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブ
トキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、クミルフェノール（メタ）
アクリレート、クミルフェノキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、クミルフェノキシポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アク
リロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アク
リロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メ
タ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ
［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アシッドフ
ォスフェート、トリクロロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）ア
クリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブ
チル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、イソボロニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、モルホリン（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。
ては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド
などが挙げられ、またアミノ基や水酸基を含む化合物に
（メタ）アクリル酸がアミド化反応又はエステル化反応
で結合した構造の化合物として、メトキシエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブ
トキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、クミルフェノール（メタ）
アクリレート、クミルフェノキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、クミルフェノキシポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アク
リロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アク
リロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メ
タ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ
［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アシッドフ
ォスフェート、トリクロロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）ア
クリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブ
チル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、イソボロニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、モルホリン（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。
【００２３】（２官能性化合物）２官能性化合物とし
て、具体的には、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネ
ートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の
ジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（グリシ
ジルオキシフェニル）プロパンの（メタ）アクリル酸付
加物等が挙げられる。
て、具体的には、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネ
ートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の
ジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（グリシ
ジルオキシフェニル）プロパンの（メタ）アクリル酸付
加物等が挙げられる。
【００２４】（多官能性化合物）多官能性化合物として
は、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシメチル）
イソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、トリス（アクリロキシプロピル）イソシ
アヌレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイ
ソシアヌレート等が挙げられる。
は、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシメチル）
イソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、トリス（アクリロキシプロピル）イソシ
アヌレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイ
ソシアヌレート等が挙げられる。
【００２５】本発明の組成物は、特に低ヤング率の光フ
ァイバ１次被覆材（プライマリー材）として用いる場
合、単官能性化合物の使用が好ましい。
ァイバ１次被覆材（プライマリー材）として用いる場
合、単官能性化合物の使用が好ましい。
【００２６】これらエチレン性不飽和基を有する化合物
の配合量は、その種類、樹脂組成物の所望する粘度、あ
るいはその硬化物の物性に応じて選定できるが、通常、
（Ａ）成分１００重量部に対して５〜２００重量部、好
ましくは１０〜１５０重量部、更に好ましくは２０〜１
００重量部程度の範囲から選択できる。
の配合量は、その種類、樹脂組成物の所望する粘度、あ
るいはその硬化物の物性に応じて選定できるが、通常、
（Ａ）成分１００重量部に対して５〜２００重量部、好
ましくは１０〜１５０重量部、更に好ましくは２０〜１
００重量部程度の範囲から選択できる。
【００２７】（Ｃ）光重合開始剤 光重合開始剤としては、公知のものを使用することがで
き、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニ
ル−ケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、フェニルアセトフェノンジエチルケタール、
アルコキシアセトフェノン、ベンゾフェノン及び３，３
−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジ
メトキシベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェ
ノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸ア
ルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケト
ン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル
誘導体、ベンゾイル及びベンゾインブチルメチルケター
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン誘
導体、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
２，４−ジエチルチオキサントン及び２，４−ジクロロ
チオキサントン等のチオキサントン誘導体、フルオレ
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタノン
−１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾ
イル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオ
キサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）
フェニルフォスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド誘導体が挙げられる。
き、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニ
ル−ケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、フェニルアセトフェノンジエチルケタール、
アルコキシアセトフェノン、ベンゾフェノン及び３，３
−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジ
メトキシベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェ
ノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸ア
ルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケト
ン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル
誘導体、ベンゾイル及びベンゾインブチルメチルケター
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン誘
導体、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
２，４−ジエチルチオキサントン及び２，４−ジクロロ
チオキサントン等のチオキサントン誘導体、フルオレ
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタノン
−１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾ
イル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオ
キサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）
フェニルフォスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド誘導体が挙げられる。
【００２８】これらの中では、特に速硬化性の点でホス
フィンオキサイド誘導体の光重合開始剤が好ましい。
フィンオキサイド誘導体の光重合開始剤が好ましい。
【００２９】これらは１種を単独使用してもよいし２種
以上併用してもよい。配合量は、（Ａ）成分のポリウレ
タン（メタ）アクリレートオリゴマー及び（Ｂ）成分の
エチレン性不飽和基を有する化合物の合計１００重量部
に対して、通常０．０１〜１５重量部、好ましくは０．
１〜１０重量部である。
以上併用してもよい。配合量は、（Ａ）成分のポリウレ
タン（メタ）アクリレートオリゴマー及び（Ｂ）成分の
エチレン性不飽和基を有する化合物の合計１００重量部
に対して、通常０．０１〜１５重量部、好ましくは０．
１〜１０重量部である。
【００３０】本発明の樹脂組成物には、前記成分の他
に、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、有機
溶剤、可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤、着
色顔料、有機又は無機粒子等の添加剤を本発明の目的を
損なわない範囲で必要に応じて添加することができる。
に、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、有機
溶剤、可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤、着
色顔料、有機又は無機粒子等の添加剤を本発明の目的を
損なわない範囲で必要に応じて添加することができる。
【００３１】本発明の樹脂組成物は、上記した所用の成
分を配合撹拌混合し、調製することができ、その粘度
は、作業性の点で光ファイバ心線の通常の製造条件との
適合性から、通常５００〜１０，０００ｃｐ（２５
℃）、特に高速の製造条件では５００〜４，０００ｃｐ
（２５℃）の範囲が望ましい。
分を配合撹拌混合し、調製することができ、その粘度
は、作業性の点で光ファイバ心線の通常の製造条件との
適合性から、通常５００〜１０，０００ｃｐ（２５
℃）、特に高速の製造条件では５００〜４，０００ｃｐ
（２５℃）の範囲が望ましい。
【００３２】本発明の組成物は、通常の紫外線硬化型組
成物の場合と同様に、紫外線を照射することにより硬化
し、硬化物となるもので、このようにして得られる硬化
膜は、外部応力及び温度変化によるマイクロベンドから
心線を保護するのに望ましい０．１ｋｇｆ／ｍｍ2以下
のヤング率を有することが望ましい。
成物の場合と同様に、紫外線を照射することにより硬化
し、硬化物となるもので、このようにして得られる硬化
膜は、外部応力及び温度変化によるマイクロベンドから
心線を保護するのに望ましい０．１ｋｇｆ／ｍｍ2以下
のヤング率を有することが望ましい。
【００３３】なお、本発明の液状放射線硬化型樹脂組成
物を硬化する放射線としては、紫外線のほか、赤外線、
可視光線、及びＸ線、電子線、α線、β線、γ線等の電
離放射線がある。
物を硬化する放射線としては、紫外線のほか、赤外線、
可視光線、及びＸ線、電子線、α線、β線、γ線等の電
離放射線がある。
【００３４】本発明の液状放射線硬化型樹脂組成物は、
特に光ファイバ用被覆材の１次被覆材（プライマリー
材）として有用であり、光ガラスファイバに直接被覆さ
れ、この上層にヤング率の高い２次被覆材（セカンダリ
ー材）が被覆される。この２次被覆材として、放射線硬
化型樹脂組成物であるウレタンアクリレート組成物が好
適に用いられる。
特に光ファイバ用被覆材の１次被覆材（プライマリー
材）として有用であり、光ガラスファイバに直接被覆さ
れ、この上層にヤング率の高い２次被覆材（セカンダリ
ー材）が被覆される。この２次被覆材として、放射線硬
化型樹脂組成物であるウレタンアクリレート組成物が好
適に用いられる。
【００３５】本発明の液状放射線硬化型樹脂組成物は、
光ファイバ用被覆材だけではなく、種々の用途、例えば
離型性コーティング材、撥水性コーティング材、保護コ
ーティング材、各種インキ、塗料等に応用することがで
きる。また、本発明の組成物は、防水ファイバケーブ
ル、海底ケーブル光ファイバユニット等の緩衝材、充填
材にも適応できる。
光ファイバ用被覆材だけではなく、種々の用途、例えば
離型性コーティング材、撥水性コーティング材、保護コ
ーティング材、各種インキ、塗料等に応用することがで
きる。また、本発明の組成物は、防水ファイバケーブ
ル、海底ケーブル光ファイバユニット等の緩衝材、充填
材にも適応できる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、各例中の部は、いずれも重量部で
ある。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、各例中の部は、いずれも重量部で
ある。
【００３７】ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴ
マー（Ａ）の合成 〔合成例１〕アロニックスＭ−１１３（東亜合成工業社
製アクリル化合物）１０６．８ｇ、２，４−トリレンジ
イソシアネート１７．４ｇ、ジブチルチンラウレート
０．５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシト
ルエン０．１５ｇを反応容器に仕込み、乾燥空気下で１
５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト１１．６ｇを滴下した。次いで、反応温度を３０℃に
し、２時間反応させた後、数平均分子量７，９５０の３
官能性（水酸基を３個有する）ポリプロピレングリコー
ル３９８ｇを添加し、５０〜６０℃で反応させ、Ｍ−１
１３を２０重量％含有するウレタンアクリレートオリゴ
マー（オリゴマーＡ：本発明のポリウレタンアクリレー
トオリゴマー）を得た。
マー（Ａ）の合成 〔合成例１〕アロニックスＭ−１１３（東亜合成工業社
製アクリル化合物）１０６．８ｇ、２，４−トリレンジ
イソシアネート１７．４ｇ、ジブチルチンラウレート
０．５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシト
ルエン０．１５ｇを反応容器に仕込み、乾燥空気下で１
５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト１１．６ｇを滴下した。次いで、反応温度を３０℃に
し、２時間反応させた後、数平均分子量７，９５０の３
官能性（水酸基を３個有する）ポリプロピレングリコー
ル３９８ｇを添加し、５０〜６０℃で反応させ、Ｍ−１
１３を２０重量％含有するウレタンアクリレートオリゴ
マー（オリゴマーＡ：本発明のポリウレタンアクリレー
トオリゴマー）を得た。
【００３８】〔合成例２〕アロニックスＭ−１１３（東
亜合成工業社製アクリル化合物）９１．１ｇ、数平均分
子量３，０００の２官能性（水酸基を２個有する）ポリ
プロピレングリコール２００ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルヒドロキシトルエン０．１５ｇ、２，４−トリ
レンジイソシアネート２３．３ｇを反応容器に仕込み、
窒素通気下で７０〜８０℃で４時間反応させた。その
後、反応温度を５０〜６０℃に下げ、ジブチルチンラウ
レート０．５ｇ、数平均分子量３，９９０の３官能性
（水酸基を３個有する）ポリプロピレングリコール１３
３ｇを添加し、３時間反応後、乾燥空気下で２−ヒドロ
キシエチルアクリレート８ｇを添加して反応させ、Ｍ−
１１３を２０重量％含有するウレタンアクリレートオリ
ゴマー（オリゴマーＢ：本発明のポリウレタンアクリレ
ートオリゴマー）を得た。
亜合成工業社製アクリル化合物）９１．１ｇ、数平均分
子量３，０００の２官能性（水酸基を２個有する）ポリ
プロピレングリコール２００ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルヒドロキシトルエン０．１５ｇ、２，４−トリ
レンジイソシアネート２３．３ｇを反応容器に仕込み、
窒素通気下で７０〜８０℃で４時間反応させた。その
後、反応温度を５０〜６０℃に下げ、ジブチルチンラウ
レート０．５ｇ、数平均分子量３，９９０の３官能性
（水酸基を３個有する）ポリプロピレングリコール１３
３ｇを添加し、３時間反応後、乾燥空気下で２−ヒドロ
キシエチルアクリレート８ｇを添加して反応させ、Ｍ−
１１３を２０重量％含有するウレタンアクリレートオリ
ゴマー（オリゴマーＢ：本発明のポリウレタンアクリレ
ートオリゴマー）を得た。
【００３９】〔合成例３〕アロニックスＭ−１１３（東
亜合成工業社製アクリル化合物）１１８．９ｇ、２，４
−トリレンジイソシアネート２６．１ｇ、ジブチルチン
ラウレート０．５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン０．１５ｇを反応容器に仕込み、乾燥
空気下で１５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキシエチル
アクリレート１７．４ｇを滴下した。次いで、反応温度
を３０℃にし、２時間反応させた後、数平均分子量７，
９５０の３官能性（水酸基を３個有する）ポリプロピレ
ングリコール３９８ｇを添加し、５０〜６０℃で反応さ
せ、Ｍ−１１３を２０重量％含有するウレタンアクリレ
ートオリゴマー（オリゴマーＣ：３個の分子鎖末端に
（メタ）アクリル基を含有するポリウレタンアクリレー
トオリゴマー）を得た。
亜合成工業社製アクリル化合物）１１８．９ｇ、２，４
−トリレンジイソシアネート２６．１ｇ、ジブチルチン
ラウレート０．５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン０．１５ｇを反応容器に仕込み、乾燥
空気下で１５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキシエチル
アクリレート１７．４ｇを滴下した。次いで、反応温度
を３０℃にし、２時間反応させた後、数平均分子量７，
９５０の３官能性（水酸基を３個有する）ポリプロピレ
ングリコール３９８ｇを添加し、５０〜６０℃で反応さ
せ、Ｍ−１１３を２０重量％含有するウレタンアクリレ
ートオリゴマー（オリゴマーＣ：３個の分子鎖末端に
（メタ）アクリル基を含有するポリウレタンアクリレー
トオリゴマー）を得た。
【００４０】〔実施例１〜４、比較例１，２〕表１に示
すように、上記で合成したウレタンアクリレートオリゴ
マー、エチレン性不飽和基を含有する化合物、光重合開
始剤を混合して、実施例１〜４及び比較例１，２の放射
線硬化型樹脂組成物を調製した。こうして得られた組成
物の物性を下記のようにして測定した。結果を表１に示
す。
すように、上記で合成したウレタンアクリレートオリゴ
マー、エチレン性不飽和基を含有する化合物、光重合開
始剤を混合して、実施例１〜４及び比較例１，２の放射
線硬化型樹脂組成物を調製した。こうして得られた組成
物の物性を下記のようにして測定した。結果を表１に示
す。
【００４１】評価方法 （１）硬化フィルムの作成 ガラス板上に前記放射線硬化型樹脂組成物を２００μｍ
の膜厚に塗布し、５００ｍＪ／ｃｍ2（波長３５０ｎ
ｍ）の紫外線を照射し、硬化フィルムを得た。 （２）ヤング率の測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張り速度１ｍｍ／分の
条件で２．５％引張り弾性率を測定した。 （３）引張り強さ及び破断伸びの測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張り速度５０ｍｍ／分
の条件で測定した。
の膜厚に塗布し、５００ｍＪ／ｃｍ2（波長３５０ｎ
ｍ）の紫外線を照射し、硬化フィルムを得た。 （２）ヤング率の測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張り速度１ｍｍ／分の
条件で２．５％引張り弾性率を測定した。 （３）引張り強さ及び破断伸びの測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張り速度５０ｍｍ／分
の条件で測定した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】本発明の液状放射線硬化型樹脂組成物
は、低ヤング率であり、更に低温でもヤング率が大きく
変化せず、光ファイバの１次被覆材として有用である。
は、低ヤング率であり、更に低温でもヤング率が大きく
変化せず、光ファイバの１次被覆材として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川田 敦雄 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 薄 雅浩 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 金子 一郎 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 小林 利美 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 Ｆターム(参考） 2H050 BA18 BA25 BB15W 4J011 AC04 QA03 QA04 QA12 QA13 QA17 QA18 QA22 QA23 QA24 QB24 SA04 SA05 SA16 SA34 SA38 SA53 SA59 SA84 UA01 UA03 UA04 WA02 WA03 4J027 AG04 AG09 AG12 AG13 AG14 AG15 AG23 AG24 AG27 AG28 BA04 BA07 BA08 BA13 BA15 BA17 BA19 BA20 BA21 BA24 BA25 BA26 BA29 CB10 CC05 CD03 CD08 4J038 FA011 FA012 FA091 FA092 FA131 FA132 FA151 FA152 FA161 FA162 FA281 FA282 KA03 PA17 PB08 PB09 PC08
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリオキシアルキレン構造及びウ
レタン結合を有するオリゴマーであって、１分子中に１
個の分岐を有し、この分岐箇所から延びる３個の分子鎖
末端のうち２個に（メタ）アクリル基を有し、残りの末
端に（メタ）アクリル基を有さないポリウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）エチレン性不飽和
基を有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含有してなる
ことを特徴とする液状放射線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分のポリウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマーのポリオキシアルキレン構造として
−［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］−で示されるオキシアルキ
レン構造を含有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ２５℃におけるヤング率が０．１ｋｇｆ
／ｍｍ2以下であることを特徴とする請求項１又は２記
載の組成物。 - 【請求項４】 紫外線硬化用である請求項１，２又は３
記載の組成物。 - 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の組
成物からなる光ファイバ用被覆組成物。 - 【請求項６】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の組
成物の硬化膜で被覆された光ファイバ。
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|---|---|---|---|
| JP16412999A JP3738809B2 (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16412999A JP3738809B2 (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ |
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|---|---|
| JP2000351818A true JP2000351818A (ja) | 2000-12-19 |
| JP3738809B2 JP3738809B2 (ja) | 2006-01-25 |
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ID=15787309
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|---|---|---|---|
| JP16412999A Expired - Fee Related JP3738809B2 (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ |
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|---|---|
| JP (1) | JP3738809B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003748A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物 |
| KR20170113439A (ko) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | 주식회사 엘지화학 | 화합물 |
| WO2021020588A1 (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Japan Fine Coatings Co. Ltd. | Radiation-curable resin composition and its cured product, and optical fiber |
-
1999
- 1999-06-10 JP JP16412999A patent/JP3738809B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR20170113439A (ko) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | 주식회사 엘지화학 | 화합물 |
| CN108699330A (zh) * | 2016-03-31 | 2018-10-23 | 株式会社Lg化学 | 化合物 |
| US20190031603A1 (en) * | 2016-03-31 | 2019-01-31 | Lg Chem, Ltd. | Compound |
| EP3421542A4 (en) * | 2016-03-31 | 2019-03-27 | LG Chem, Ltd. | CONNECTION |
| KR102126708B1 (ko) * | 2016-03-31 | 2020-06-25 | 주식회사 엘지화학 | 화합물 |
| CN108699330B (zh) * | 2016-03-31 | 2021-01-15 | 株式会社Lg化学 | 化合物 |
| US10927073B2 (en) | 2016-03-31 | 2021-02-23 | Lg Chem, Ltd. | Compound for a curable composition |
| WO2021020588A1 (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Japan Fine Coatings Co. Ltd. | Radiation-curable resin composition and its cured product, and optical fiber |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3738809B2 (ja) | 2006-01-25 |
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