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JP2000344837A - ポリマー組成物 - Google Patents

ポリマー組成物

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Publication number
JP2000344837A
JP2000344837A JP2000129051A JP2000129051A JP2000344837A JP 2000344837 A JP2000344837 A JP 2000344837A JP 2000129051 A JP2000129051 A JP 2000129051A JP 2000129051 A JP2000129051 A JP 2000129051A JP 2000344837 A JP2000344837 A JP 2000344837A
Authority
JP
Japan
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monomer
weight
mixture
acrylate
meth
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000129051A
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English (en)
Inventor
Anne Margaret Bacho
アン・マーガレット・バチョ
Frederick Paul Hinz
フレデリック・ポール・ヒンズ
Mark Alan Kesselmayer
マーク・アラン・ケッセルメイヤー
Kathleen Anne Koziski
キャサリーン・アン・コジスキ
Fergus Stuart Mccoll
ファーガス・スチュアート・マッコール
Meredith A Morgan
メレディス・アン・モーガン
Lori Branham Pfahler
ロリ・ブランハム・ファーラー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22449409&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2000344837(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 モノマー混合物を重合することによって
形成される膜形成性コポリマーを含むポリマー組成物で
あって、該モノマー混合物がａ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アル
キル（メタ）アクリレート、（Ｃ５〜Ｃ１０）シクロ−
アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレ
ン、アクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、イソ
ブチレン、エチレン、プロピレン、ならびにビニルアセ
テートおよび他の（Ｃ１−Ｃ１２）カルボン酸のビニル
エステルからなるモノマー群から選択される少なくとも
１つのモノマーを含み、ｂ）α，β−不飽和Ｃ３〜Ｃ６
カルボン酸のアミドおよびＮ−ビニルラクタムからなる
モノマー群から選択される少なくとも１つのモノマーを
該混合物の１〜３重量％含み、ｃ）ヒドロキシ−（Ｃ １
〜Ｃ８）アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１
つを該混合物の少なくとも１重量％含み、ｂ）および
ｃ）の総量が、該モノマー混合物の２〜７．５重量％を
構成し、さらにｄ）酸性基を有する重合可能な化合物の
少なくとも１つを該モノマー混合物の０または１重量％
まで含むものであるポリマー組成物が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はポリマー組成物に関する。より詳
細には、これに限定されないが、本発明はセメント性グ
ラウト（ｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓ ｇｒｏｕｔｓ）の
ためのバインダーとしての使用に適するポリマー組成物
に関する。
【０００２】セラミックタイル接着剤は、セラミックタ
イルを浴室やキッチンの壁、床および天井のような基体
に接着するために広範囲にわたって使用される。タイル
が適切な基体に接着された後、グラウトはタイルの間の
スペースを埋め、適切な仕上げを提供するためにしばし
ば使用される。グラウトは非セメント性またはセメント
性の何れであっても良く、すぐに使用できるように配合
されたワンパックシステム（非セメント性）、またはポ
リマー、水および消泡剤を含む湿潤部分とセメント性成
分を含む乾燥部分を含むツーパックシステム（セメント
性）として購入されることができる。ツーパックシステ
ムのバリエーションとしては、再分散可能な粉体ポリマ
ーの使用を含む。この場合には、ポリマー、消泡剤およ
びセメントは乾燥成分を含むが、湿潤成分は水だけであ
る。
【０００３】調製後、セメント性グラウトはすぐに、典
型的には、セメント性成分と水を最初に混合してから４
５分以内に硬化し始める。グラウトは硬化して、タイル
の間で硬く、防水性のシールとなる。グラウトを適用す
る方法は、専門家またはＤＩＹ愛好家によって行われる
手作業である。専門家またはＤＩＹ愛好家の何れであっ
ても、そのような職人は、少なくとも時折、職人がセメ
ント性グラウトを使用する機会を有する前に硬化して、
使用されなかったセメント性グラウトの廃棄しなければ
ならないという必要性を経験する。これは、例えば、職
人が調製したグラウトを長時間、例えば昼食の間、使用
されないままにしておくか、または、タイル表面と同じ
高さに平らにされる前のグラウトの場合のように、適切
な仕事を完了させる前に長時間、グラウトを基体に適用
されたままにしておくような場合に特に経験される。
【０００４】グラウトが硬化して、もはや使用可能でな
い点に到達する時間は、その開放時間（ｏｐｅｎ ｔｉ
ｍｅ）の基準である。例えば、４５分の開放時間を有す
るグラウトは、その特性が硬化のために害される前に、
その調製後４５分まで使用されることができる。言い換
えれば、グラウトが使用不可能になり、廃棄されなけれ
ばならなくなるまでに、グラウトはその調製後４５分使
用されることができる。
【０００５】グラウトが非常に長い開放時間を有し、そ
れにより不要な廃棄物を減少させることが望ましいが、
これは、タイル張りが完了した後に浴室またはキッチン
が短期間で使用可能となるのに充分素速くグラウトが硬
化するという必要性によって抑えられるに違いない。典
型的には、キッチンまたは浴室は、タイル張り完了から
２４時間以内に使用可能でなければならない。よって、
適用から２４時間以内に、グラウトは充分に硬く、防水
性にならなければならない。
【０００６】セメント性接着剤またはグラウトの硬化特
性は、主として、混合物中でのセメントと水の間の水和
および結晶化プロセスによって制御される。しかし、硬
化速度は接着剤またはグラウト混合物において使用され
るポリマーバインダーの特質によって影響されることが
知られている。セラミックタイル接着剤およびグラウト
において使用されるバインダーは典型的には、ポリマー
組成物をベースとし、そのポリマーは、（Ｃ１〜Ｃ８）
アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、
およびスチレンからなる群から選択される少なくとも２
つのモノマーを含むモノマー混合物から形成されるコポ
リマーである。商業的に入手可能な水性ポリマー組成物
としては、上述のモノマー混合物から形成されるコポリ
マーであって、セラミックタイル接着剤およびグラウト
における使用が奨励されている、ローム アンド ハー
ス カンパニーのＲｈｏｐｌｅｘ ＦＭ−８８１４Ｋ、
Ｒｈｏｐｌｅｘ Ｅ−３３０、Ｒｈｏｐｌｅｘ ２２０
０、Ｒｈｏｐｌｅｘ ＭＣ−７６およびＲｈｏｐｌｅｘ
ＭＣ−１８３４、並びにＢＡＳＦ ＡＧのＡｃｒｏｎ
ａｌ Ｓ−４００が挙げられる。これらのバインダーと
配合されたセメント性グラウトは４０〜５０分のオーダ
ーの開放時間を有する傾向があり、適用から２４時間後
に充分に硬化する。
【０００７】規模の経済性を得るために、製造者はいく
つかの適用に使用するために販売できるポリマーを製造
することを好み、配合者はいくつかの異なる製品に配合
することができるポリマーを購入することを好む。例え
ば、主として、セメント性グラウトにおいて使用するた
めに生産される新規ポリマーがセメント性または非セメ
ント性セラミックタイル接着剤、セメント性または非セ
メント性ペイントのようなコーティング剤、マスチック
剤におけるバインダー中でまたはバインダーとして使用
されることができることも好ましい。この方法におい
て、新規ポリマーのための潜在的なマーケットが顕著に
増強される。しかし、これは、最終製品の特性が、従来
のポリマーを新規のポリマーに置換または交換すること
によって悪影響を受けない限りにおいて真実である。最
も好ましい状況においては、新規のポリマーは従来のポ
リマーの特性と等しいだけでなく、その特性を幾分改良
するでものであろう。
【０００８】欧州特許公開第Ａ−０８１０２７４号は、
石膏、タイルグラウトおよびペイントのような低エミッ
ションコーティング剤において有用なバインダーを開示
し、改良された湿潤摩耗耐性を提供する。バインダー
は、１０℃より低い最低造膜温度を有し、ａ）そのホモ
ポリマーが２０℃より低いＴｇ（ガラス転移温度）を有
するモノマーの少なくとも１つを４５〜７０重量部、
ｂ）そのホモポリマーが５０℃よりも高いＴｇを有する
モノマーの少なくとも１つを３０〜５５重量部、ｃ）酸
性基を有するモノマーの少なくとも１つを０〜１重量
部、およびｄ）アルファ、ベータ不飽和Ｃ３−Ｃ６カル
ボキシル基のアミド、そのヒドロキシ−（Ｃ２−Ｃ６）
アルキルエステルおよび／またはＮ−ビニルラクタムか
ら選択される追加のモノマーの少なくとも１つを０〜２
重量部含み、ただし、ａ）プラスｂ）の総重量部が１０
０重量部となるモノマー混合物、のフリーラジカル水性
乳化重合によって製造された水性ポリマー分散物を少な
くとも１つ含む。
【０００９】本発明の目的は、セメント性グラウトにお
けるバインダー中でまたはセメント性グラウト中のバイ
ンダーとしての使用に適し、該グラウトに配合された後
は、任意の他の特性に悪影響を与えずに、開放時間の延
長に寄与することができるポリマー組成物を提供するこ
とである。好ましくは、ポリマー組成物は他の分野の用
途において使用されることができる。
【００１０】本発明に従って、モノマー混合物を重合す
ることによって形成される、好ましくは−４０℃〜＋３
０℃のＴｇを有する、膜形成性コポリマーを含むポリマ
ー組成物であって、モノマー混合物が ａ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（メタ）アクリレート、
スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、ブタジエ
ン、イソプレン、イソブチレン、エチレン、プロピレ
ン、ビニルアセテートおよび他の（Ｃ１−Ｃ１２）カル
ボン酸のビニルエステル、例えば、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＶＶ−９およびＶＶ−
１０、およびＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＶｉｎａ
ｔｅ ２−ＥＨからなるモノマー群から選択される少な
くとも１つのモノマー、 ｂ）α，β−不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸のアミドおよ
びＮ−ビニルラクタムからなるモノマー群から選択され
る少なくとも１つのモノマーを該混合物の１〜３重量
％、 ｃ）ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アク
リレートの少なくとも１つを該混合物の１重量％を含
み、ｂ）およびｃ）の総量が、該モノマー混合物の２〜
７．５重量％、好ましくは２〜６重量％、より好ましく
は２〜５重量％を構成し、さらに ｄ）官能性酸性基を有する重合可能な化合物の少なくと
も１つを該モノマー混合物の０または１重量％、を含む
ポリマー組成物が提供される。
【００１１】本発明の他の態様においては、モノマー混
合物の重合によって形成される、好ましくは−４０℃〜
＋３０℃のＴｇを有する、膜形成性コポリマーを含む水
性ポリマー組成物を含むセメント性組成物の開放時間を
延長させる方法を提供し、該モノマー混合物が ａ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（メタ）アクリレート、
（Ｃ５〜Ｃ１０）シクロアルキル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、ブタ
ジエン、イソプレン、イソブチレン、エチレン、プロピ
レン、ビニルアセテートおよび他の（Ｃ１−Ｃ１２）カ
ルボン酸のビニルエステル、例えば、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＶＶ−９およびＶＶ
−１０、およびＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＶｉｎ
ａｔｅ ２−ＥＨからなるモノマー群から選択される少
なくとも１つのモノマーを含み、 ｂ）官能性酸基を含む重合可能な化合物の少なくとも１
つを該モノマー混合物の０または１重量％までを含み、
方法はその重合の前に以下を該モノマー混合物に混合す
ることを含み： ｃ）α，β−不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸のアミドおよ
びＮ−ビニルラクタムからなるモノマー群から選択され
る少なくとも１つのモノマーを該混合物の１〜３重量
％；および ｄ）ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アク
リレートの少なくとも１つを該混合物の少なくとも１重
量％を含み、ｃ）およびｄ）の総量が、該モノマー混合
物の２〜７．５重量％、好ましくは２〜６重量％、より
好ましくは２〜５重量％を構成する開放時間の延長方法
が提供される。
【００１２】本発明のさらに他の態様においては、モノ
マー混合物を重合することによって形成される、好まし
くは−４０℃〜＋３０℃のＴｇを有する、膜形成性コポ
リマーを含むポリマー組成物の配合された水性セメント
性組成物の開放時間を延長するための使用法を提供し、
該モノマー混合物が ａ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（メタ）アクリレート、
（Ｃ５〜Ｃ１０）シクロ−アルキル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、ブタ
ジエン、イソプレン、イソブチレン、エチレン、プロピ
レン、ビニルアセテートおよび他の（Ｃ１−Ｃ１２）カ
ルボン酸のビニルエステル、例えば、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＶＶ−９およびＶＶ
−１０、およびＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＶｉｎ
ａｔｅ ２−ＥＨからなるモノマー群から選択される少
なくとも１つのモノマー、 ｂ）α，β−不飽和Ｃ３−Ｃ６カルボン酸のアミドおよ
びＮ−ビニルラクタムからなるモノマー群から選択され
る少なくとも１つのモノマーを該混合物の１〜３重量
％、および； ｃ）ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アク
リレートの少なくとも１つを該混合物の少なくとも１重
量％、ただし、ｂ）およびｃ）の総量が、該モノマー混
合物の２〜７．５重量％、好ましくは２〜６重量％、よ
り好ましくは２〜５重量％を構成し、さらに ｄ）酸性基を有する重合可能な化合物の少なくとも１つ
を該モノマー混合物の０または１重量％まで、含む使用
法が提供される。
【００１３】驚くべきことに、本発明のポリマー組成物
を含む配合された、グラウトのような水性セメント性組
成物は、従来の配合組成物と比較して延長された開放時
間を有することができ、これは配合組成物の他の材料の
特性に対して顕著に有害な効果を与えることなく達成さ
れることができる。
【００１４】膜形成性コポリマーはモノマー混合物の重
合によって形成され、該モノマーは（Ｃ１〜Ｃ１８）ア
ルキル（メタ）アクリレート、好ましくは、（Ｃ４〜Ｃ
１８）アルキル（メタ）アクリレート、（Ｃ５〜
Ｃ１０）シクロ−アルキル（メタ）アクリレート、スチ
レン、置換スチレン、好ましくはハロゲン化または非ハ
ロゲン化（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換スチレン、アクリ
ロニトリル、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、
エチレン、プロピレン並びにビニルアセテートおよび他
の（Ｃ１−Ｃ１２）カルボン酸のビニルエステル、例え
ば、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製
のＶＶ−９およびＶＶ−１０、およびＵｎｉｏｎ Ｃａ
ｒｂｉｄｅ製のＶｉｎａｔｅ ２−ＥＨからなるモノマ
ー群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。
好ましくは、該モノマー群は、ブチルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ｎ−デシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレー
ト、ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ｎ−デシ
ルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステ
アリルメタアクリレート、イソボルニルメタアクリレー
ト、ジブチルマレエート、モノブチルマレエート、ホス
ホエチルメタアクリレート、スルホエチルメタアクリレ
ート、スチレン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換スチレ
ン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ビニル
アセテートおよび他の（Ｃ１−Ｃ１２）カルボン酸のビ
ニルエステル、例えば、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製のＶＶ−９およびＶＶ−１０、およ
びＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＶｉｎａｔｅ ２−
ＥＨ、ブタジエン、イソプレン、エチレンおよびプロピ
レンからなる。より好ましくは、該モノマー群は、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボ
ルニルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチル
メタアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチ
ルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレ
ート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルメタアク
リレート、イソボルニルメタアクリレート、スチレン、
ビニルトルエン、アルファ−メチルスチレン、アクリロ
ニトリル、およびメタアクリロニトリルからなる。最も
好ましくは、該モノマー群はブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、スチレンおよびアクリロニトリルからなる。上述の
モノマーは該モノマー混合物中に、好ましくは該混合物
の９８重量％まで、より好ましくは５０〜９８重量％、
さらにより好ましくは７０〜９８重量％の量で存在して
いなければならない。最も好ましくは、アクリロニトリ
ルが該モノマー混合物中で、該混合物の５重量％まで、
好ましくは０〜３．５重量％の量で存在する。
【００１５】膜形成性コポリマーは、α，β−不飽和Ｃ
３〜Ｃ６カルボン酸のアミドおよびＮ−ビニルラクタム
からなるモノマー群から選択される少なくとも１つのモ
ノマーを該混合物の１〜３重量％で含むモノマー混合物
の重合によって形成される。好ましくは、該モノマー群
はα，β−不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸のアミドおよび
Ｎ−ビニルピロリドンからなり、より好ましくは（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、およびＮ−ビニルピロリドンからなる。アクリ
ルアミドが最も好ましいモノマーである。
【００１６】好ましくは、膜形成性コポリマーは、該混
合物の少なくとも１重量％、好ましくは１〜４重量％、
より好ましくは１〜３重量％のヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ
８）アルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１つを
含むモノマー混合物の重合によって形成される。より好
ましくは、該モノマー群は２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートおよび２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートからなる。最も好ましいモノマーは２
−ヒドロキシエチルメタアクリレートである。
【００１７】好ましくは、膜形成性コポリマーは、酸性
基を有する重合可能な化合物の少なくとも１つを、該混
合物の０または１重量％まで、好ましくは０．０５〜
０．７５重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％
含むモノマー混合物の重合によって形成される。好まし
くは該化合物は少なくとも１つのエチレン性不飽和基お
よび少なくとも１つの酸性基を有する。より好ましく
は、該化合物は少なくともモノマーが、α，β−不飽和
Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸、α，β−不飽和Ｃ４〜Ｃ８ジカ
ルボン酸、α，β−不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸および
α，β−不飽和Ｃ４〜Ｃ８ジカルボン酸の無水物、並び
にモノエチレン性不飽和（Ｃ２〜Ｃ８）アルキルまたは
アリールスルホン酸からなるモノマー群から選択され
る。好ましくは該モノマー群は、アクリル酸、メタアク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、無水メタアクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、ビニルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、ビニ
ルベンゼンスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル
アミドエタンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリ
レートおよび２−スルホプロピル（メタ）アクリレート
からなる。アクリル酸およびメタアクリル酸が最も好ま
しいモノマーである。
【００１８】上述のモノマーａ）、ｂ）、ｃ）および
ｄ）に加え、膜形成性コポリマーを生産するために重合
されるモノマー混合物は他の重合可能なモノマーｅ）を
含むことができる。これらの追加のモノマーは重合され
た後は、官能性に寄与し、架橋、接着、耐水性、耐ダー
トピックアップ性、または膜のより高い強度を提供す
る。官能性に貢献することができるモノマーの例として
は、例えば、ビニルトリメトキシシランまたはビニルト
リエトキシシランのようなビニルトリアルコキシシラ
ン、アルキルビニルジアルコキシシラン、例えば、（メ
タ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシランのよう
な（メタ）アクリルオキシアルキルトリアルコキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、（メタ）アクリルオキシ
エチルメチルジアルコキシシラン、（メタ）アクリルオ
キシプロピルメチルジアルコキシシランおよびビニルト
リス（ベータ−メトキシエトキシ）シランのような重合
可能なシロキサン含有モノマー、および／またはアセト
アセトキシエチルメタアクリレートのようなアセトアセ
トキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（メタ）アクリレー
トを含む。官能性に貢献することができるモノマー（モ
ノマー（ｅ））の総量はモノマー混合物中で、該モノマ
ー混合物の０．０５〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％で存
在することができる。官能性に貢献しないモノマーは、
総量で、該モノマー混合物の２０重量％まで、好ましく
は１０重量％まで存在することができる。
【００１９】本発明のポリマー組成物は上述のコポリマ
ーの水性分散物または溶液であることができる。好まし
くは、組成物はコポリマー粒子の水性分散物であり、そ
の分散物は好ましくは適切なモノマーの乳化重合によっ
て形成される。別法では、ポリマー組成物は乾燥粉体の
形態であることができる。
【００２０】一の態様においては、膜形成性コポリマー
は、６８．３％のブチルアクリレート、２５．９％のス
チレン、１．５％のアクリルアミド、２％のヒドロキシ
エチルメタアクリレート、２％のアクリロニトリルおよ
び０．３％のメタアクリル酸からなるモノマー混合物の
水性乳化重合によって形成されるポリマーであることが
できる。他の態様においては、膜形成性コポリマーは、
７４．１％のブチルアクリレート、２０．１％のイソボ
ルニルメタアクリレート、１．５％のアクリルアミド、
２％のヒドロキシエチルメタアクリレート、２％のアク
リロニトリルおよび０．３％のメタアクリル酸からなる
モノマー混合物の水性乳化重合によって形成されるポリ
マーであることができる。さらに他の態様においては、
膜形成性コポリマーは６８．３％のブチルアクリレー
ト、２５．９％のエチルアクリレート、１．５％のアク
リルアミド、２％のヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、２％のアクリロニトリルおよび０．３％のアクリル
酸からなるモノマー混合物の水性乳化重合によって形成
されるポリマーであることができる。
【００２１】ポリマー組成物はセメント性セラミックタ
イル接着剤およびグラウトのためのバインダー中でまた
はバインダーとして有用である。ポリマー組成物は、他
の配合物がセメント性成分を含むことができるか否かを
問わず、他の配合組成物のためのバインダー中でまたは
バインダーとして有用であってもよい。そのような他の
配合組成物はインテリアおよびエクステリアのトップコ
ート、ベースコートおよびプライマーのようなコーティ
ング剤、建築用接着剤、感圧接着剤およびウッドグルー
のような他の接着剤、マスチック、コーキング材、シー
ラント、コンクリート補修用モルタル、セルフレベリン
グモルタル、防水膜、エクステリア断熱材および仕上げ
システム（ＥＩＦＳ）、ならびにルーフタイル用スラリ
ーおよびコーティング剤、ならびにテキスタイル、不織
布および紙用バインダーを含む。
【００２２】セメント性配合組成物において延長された
開放時間を示すことに加えて、本発明のポリマー組成物
は特定の配合組成物において向上された接着特性を示す
こともできる。例えば、本発明の水性ポリマー組成物を
含むセラミックタイル接着剤は、コンクリート、セラミ
ックまたは木材基体上での向上された接着を示すことが
でき、本発明のポリマー組成物を含むマスチックはコン
クリートおよび金属基体上での向上された接着を示すこ
とができる。
【００２３】本発明のポリマー組成物を含む配合組成物
の個々の用途に応じて、コポリマーは好ましくは約−５
０℃〜＋３０℃、より好ましくは−４０℃〜＋３０℃の
範囲のＴｇを有する。配合組成物がセメント性である場
合には、コポリマーは好ましくは−５０℃〜＋２５℃の
範囲のＴｇを有する。配合組成物がセラミックタイル接
着剤、グラウト、防水膜、マスチック、コーキング材ま
たはシーラントである場合には、コポリマーは好ましく
は−３０℃〜＋１０℃の範囲のＴｇを有する。配合組成
物が感圧接着剤の場合には、コポリマーは好ましくは−
５０℃〜−２０℃の範囲のＴｇを有する。配合組成物が
ペイントまたはプライマーの場合には、コポリマーは好
ましくは−１０℃〜＋３０℃の範囲のＴｇを有する。ポ
リマー組成物が紙用バインダーである場合には、膜形成
性コポリマーは典型的には０℃〜＋２５℃の範囲のＴｇ
を有し、ポリマー組成物がテキスタイルおよび不織布用
バインダーである場合には、膜形成性コポリマーは典型
的には−４０℃〜＋２０℃の範囲のＴｇを有する。ＥＩ
ＦＳ用途のためには、膜形成性コポリマーは典型的には
−２０℃〜＋１５℃の範囲のＴｇを有する。Ｔｇは示差
走査熱量計（ＤＳＣ）によって決定され、１分間あたり
３℃の加熱速度で測定し、転位の中点がＴｇとされる。
【００２４】本発明は、より好ましい態様である次の実
施例によってより詳細に記載されるが、実施例は例示だ
けを目的とするものであり、以下に示される比較例と対
比される。以下の実施例においては、次に述べる試験方
法が参照される。
【００２５】開放時間 開放時間は、セメントとエマルジョンポリマー改質剤の
間の適合性の測定のために使用される。目的は、改質さ
れたモルタルがセメントとの充分な適合性を有し、都合
の良い時間枠でのその使用を可能にすることを確認する
ことである。概して、開放時間がセット時間に影響する
程度まで延長されるような時点までの、より長い開放時
間が好まれる。試験はポリマー改質剤グラウトを製造す
ることによって行われる。グラウトは手作業で混合さ
れ、５分ごとに３０分まで、次いで１０分ごとに２時間
まで経時的に使用可能性がチェックされる。２時間後
は、使用可能性は１５分ごとにチェックされる。
【００２６】２４時間圧縮 ２４時間圧縮強度の測定の目的は、早期の強度の形成、
言い換えれば、セッティングの遅延の程度を示すことで
ある。方法は、ＡＳＴＭ Ｃ−１０９（Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）に記載される方法を用いて、５
センチ（２インチ）の改質されたモルタルのレプリケー
トキューブ３つを調製することを含む。試験標本は、４
５，３６０Ｋｇ（１００，０００ポンド）の力を加える
ことが可能なＴｉｎｉｕｓ Ｏｌｓｅｎ試験装置での試
験の直前に型抜きされた。
【００２７】クオリータイルと合板の７日間の評価 この評価の目的は、基板への接着が困難な、ポロシティ
ーの低いクオリータイル（ｑｕａｒｒｙ ｔｉｌｅ）お
よび合板の間のセラミックタイル接着モルタルの接着強
度の測定である。この試験に使用される方法は、クオリ
ータイルのためのＡＮＳＩ １１８．４（Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｉｎｓｔ
ｉｔｕｔｅ）に記載される。使用される負荷速度は、Ｔ
ｉｎｉｕｓ Ｏｌｓｅｎ試験装置において、１０８９Ｋ
ｇ（２４００ポンド）／分であった。
【００２８】７日間の乾燥における壁タイルの接着 高度に改質されたセラミックタイル接着モルタルの７日
間の接着強度は、高いポロシティーを有する基体、艶付
きセラミック壁タイルに対する性能を示す。この試験の
ために使用される方法は壁タイルのためのＡＮＳＩ １
１８．４に記載される。クロスヘッド（ｃｒｏｓｓ−ｈ
ｅａｄ）分離速度は、Ｔｉｎｉｕｓ Ｏｌｓｅｎ試験装
置において、２．５４ｃｍ／分であった。
【００２９】７日間の乾燥／７日間の湿潤における壁タ
イルの接着 この試験の目的は湿潤条件下での接着強度の保持力を測
定することであり、７日間の乾燥試験に記載される方法
を用いて行われる。乾燥条件下でタイルアセンブリーが
７日間硬化された後、タイルアセンブリーはさらに７日
間水中に沈められる。
【００３０】破断点伸びおよび最大引張／引張破断 セメント性配合物の特性の試験に加えて、この試験の目
的は非セメント性防水膜の機械的特性を測定することで
ある。膜の機械的特性は、Ｔｉｎｉｕｓ Ｏｌｓｏｎ引
っ張り試験器を用いて評価された。ドッグボーン型（ｄ
ｏｇｂｏｎｅｄｓｈａｐｅ）片の膜が切り出され（ＡＳ
ＴＭ Ｄ４２ｔｙｐｅＣ）、その中心部分は２．５４ｃ
ｍの長さで、６．３５ｃｍの幅であった。これは、１分
間に５．０８ｃｍの速度で伸ばされ、応力／歪み曲線が
記録された。概して、より強く、より大きい伸長度の膜
が望まれ、実施例１８−２２の組成物は実際に、より大
きい最大強度および破断点でのより大きな伸長を有す
る。表においては、伸長度がパーセントの単位であるこ
とを除き、数値はＭＰａで示される。
【００３１】実施例１ 組成６７．７ＢＡ／３０．８Ｓｔ／１．５ＡＭ（ＢＡ＝
ブチルアクリレート；Ｓｔ＝スチレン；ＡＭ＝アクリル
アミド）のコポリマーを含む水性ポリマー組成物が、次
の方法に従って調製された。４９０グラムの脱イオン水
を含む撹拌反応器が８７℃に加熱された。これに、１０
０ｎｍの粒子サイズで４５％固形分の、あらかじめ形成
されたポリマーエマルジョン６５グラム、および６．７
１グラムのナトリウムパースルフェートを加えた。次の
４時間にわたり、８６℃のケトル反応温度を維持しつ
つ、脱イオン水２３０．０グラム、ナトリウムドデシル
ベンゼンスルホン酸の２３％溶液を２１．２グラム、ス
チレン６０２．４グラム、ブチルアクリレート１３２
４．１グラムおよびアクリルアミド２９．３５グラムか
らなるモノマーエマルジョンが添加された。２５０グラ
ムの水中の２．８８グラムのナトリウムパースルフェー
ト溶液が同時に反応器に添加された。モノマーエマルジ
ョンの６０％が添加された後、４１％固形分で、６０ｎ
ｍの粒子サイズを有するあらかじめ形成されたポリマー
エマルジョン９５．４グラムが反応溶液に添加された。
モノマーエマルジョンの添加が完了した後、ケトル温度
を７５℃に低下させ、反応器に５グラムの水中の０．０
１グラムの硫酸鉄（ＩＩ）７水塩水性溶液、４グラムの
水中の１．５１グラムのｔ−ブチルヒドロペルオキシド
および２８グラムの水中の１．２９グラムのナトリウム
スルホキシレートホルムアルデヒドを添加することによ
り、残りの微量のモノマーが重合された。反応器を一定
時間保った後、１６グラムの水中の６．１グラムのｔ−
ブチルヒドロペルオキシドが反応器に添加され、続い
て、１１２グラムの水中の５．１８グラムのナトリウム
スルホキシレートホルムアルデヒドが添加された。次い
で、反応器は５０℃に冷却され、５０グラムの水中の、
４０のエチレンオキシド単位を有するアルキルアルコー
ルエトキシレートの７０％溶液２０．９５グラムが反応
器に添加され、続いて、５０グラムの水中の、ナトリウ
ムヒドロキシドの５０％溶液６グラムが添加された。Ｋ
ａｔｈｏｎ ＬＸ（ローム アンド ハース社の殺菌
剤）が添加され、続いて、水で希釈され、ｐＨ８．５、
粘度１３２センチポワズ、Ｔｇ＝−７℃を有する、５
６．０％固形分のエマルジョンを得た。
【００３２】実施例２〜９ 上述の実施例１と実質的に同じ方法で、次の組成のコポ
リマーを含む水性ポリマー組成物２〜９が調製された。 実施例２ ６７．８ＢＡ／３０．４Ｓｔ／１．５ＡＭ／０．３ＭＡ
Ａ（ＭＡＡ＝メタアクリル酸）。これは、欧州特許公開
第Ａ−０８１０２７４号の実施例２に対応する。得られ
たエマルジョンは、固形分５６．０％、ｐＨ７．４、Ｔ
ｇ＝−５℃であった。 実施例３ ６７．６ＢＡ／３０．４Ｓｔ／１．５ＡＭ／０．５ＨＥ
ＭＡ（ＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト）。得られたエマルジョンは、固形分５６．２％、ｐ
Ｈ８．８、Ｔｇ＝−５℃であった。 実施例４ ６７．７ＢＡ／３０Ｓｔ／１．５ＡＭ／０．５ＨＥＭＡ
／０．３ＭＡＡ。得られたエマルジョンは、固形分５
６．２％、ｐＨ７．５、Ｔｇ＝−７℃であった。 実施例５ ６７．２ＢＡ／２９．３Ｓｔ／１．５ＡＭ／２ＨＥＭ
Ａ。得られたエマルジョンは、固形分５６．３％、ｐＨ
８．０、Ｔｇ＝−５℃であった。 実施例６ ６７．４ＢＡ／２８．８Ｓｔ／１．５ＡＭ／２ＨＥＭＡ
／０．３ＭＡＡ。得られたエマルジョンは、固形分５
６．２％、ｐＨ７．５、Ｔｇ＝−４℃であった。 実施例７ ６８．１ＢＡ／２６．４Ｓｔ／１．５ＡＭ／２ＨＥＭＡ
／２．０ＡＮ（ＡＮ＝アクリロニトリル）。得られたエ
マルジョンは、固形分５６．１％、ｐＨ８．９、Ｔｇ＝
−８℃であった。 実施例８ ６８．３ＢＡ／２５．９Ｓｔ／１．５ＡＭ／２ＨＥＭＡ
／２ＡＮ／０．３ＭＡＡ。得られたエマルジョンは、固
形分５６．１％、ｐＨ７．５、Ｔｇ＝−７℃であった。 実施例９ ６８．３ＢＡ／２５．９Ｓｔ／１．５ＡＭ／２ＨＥＭＡ
／２ＡＮ／０．３ＡＡ（ＡＡ＝アクリル酸）。得られた
エマルジョンは、固形分５５．９％、ｐＨ６．６、Ｔｇ
＝−５℃であった。
【００３３】実施例１０ 重合は、モノマーエマルジョンがブチルアクリレート１
２９４．７４グラム、スチレン５８６．７４グラム、ヒ
ドロキシエチルアクリレート３９．１２グラム、アクリ
ルアミド２９．３４グラムおよびメタアクリル酸５．８
７グラムからなり、使用されたナトリウムパースルフェ
ートが最初の反応器チャージにおいて８．４９グラム、
コフィードにおいて３．６４グラムであった以外は実施
例１と同様に行われた。さらに、重合は８４℃で行われ
た。得られたエマルジョンは、固形分５０％、ｐＨ６．
６、Ｔｇ＝−４℃であった。
【００３４】実施例１１ 重合は、モノマー組成が３６．２ＢＡ／３０．０ＬＭＡ
／３０Ｓｔ／２ＨＥＭＡ／１．５ＡＭ／０．３ＭＡＡ
（ＬＭＡ＝ラウリルメタアクリレート）であり、メチル
−ベータ−シクロデキストリン９．８グラムが脱イオン
水と共に最初の反応器チャージに添加されたことを除
き、実施例１０と同様に行われた。得られたエマルジョ
ンは、固形分５７．１％、ｐＨ６．４、Ｔｇ＝−８℃で
あった。
【００３５】実施例１２ 重合は、モノマー組成が６６ＢＡ／３０Ｓｔ／２ＨＥＭ
Ａ／１．５ＡＭ／０．５オリゴマー−ＡＡであることを
除き、実施例１０と同様に行われた。使用された末端不
飽和オリゴマーＡＡ種は、重量平均分子量（Ｍｗ）１１
９９、および数平均分子量（Ｍｎ）４８５を有してい
た。得られたエマルジョンは、固形分５６．０％、ｐＨ
４．９、Ｔｇ＝−３℃であった。
【００３６】実施例１３ 組成６７．２ＢＡ／１４．３Ｓｔ／１５ＭＭＡ／１ＡＭ
／２ＨＥＭＡ／０．５ＭＡＡ（ＭＭＡ＝メチルメタアク
リレート）のコポリマーを含む水性ポリマー組成物が、
次の方法に従って調製された。６００グラムの脱イオン
水を含む撹拌反応器が８５℃に加熱された。これに、
７．００グラムのナトリウムパースルフェートおよび、
１００ｎｍの粒子サイズで４５％固形分の、あらかじめ
形成されたポリマーエマルジョン６５．５グラムを加え
た。次の４時間にわたり、８４℃のケトル反応温度を維
持しつつ、脱イオン水２００．００グラム、ナトリウム
ドデシルベンゼンスルホン酸の２３％溶液を２１．３グ
ラム、スチレン２７９．６グラム、ブチルアクリレート
１３１４．３グラム、メチルメタアクリレート２９３．
４グラム、アクリルアミド１９．５５グラム、ＨＥＭＡ
３９．１グラムおよびメタアクリル酸９．８グラムから
なるモノマーエマルジョンが添加された。１２０グラム
の水中の２．３グラムのナトリウムパースルフェート溶
液が同時に反応器に添加された。モノマーエマルジョン
の６０％が添加された後、４１％固形分で、６０ｎｍの
粒子サイズを有するあらかじめ形成されたポリマーエマ
ルジョン９３グラムが反応溶液に添加された。モノマー
エマルジョンの添加が完了した後、ケトル温度を７５℃
に低下させ、反応器に１５グラムの水中の０．０２グラ
ムの硫酸鉄（ＩＩ）７水塩水性溶液および２０グラムの
水中の１１．２グラムのｔ−ブチルヒドロペルオキシド
を添加することにより、残りの微量のモノマーが重合さ
れた。次いで、ナトリウムスルホキシレートホルムアル
デヒド（５．８グラムが、１５０グラムの水中に溶解さ
れた）が添加された。次いで、反応器は５０℃に冷却さ
れ、５０グラムの水中の、４０のエチレンオキシド単位
を有するアルキルアルコールエトキシレートの７０％溶
液２８グラムが反応器に添加され、続いて、５０グラム
の水中の、ナトリウムヒドロキシドの５０％溶液６グラ
ムが添加された。水で希釈され、ｐＨ７．０、粘度２４
６センチポワズ、Ｔｇ＝−１０℃を有する、５８．６％
固形分のエマルジョンを得た。
【００３７】実施例１４−２２ 行われる試験に応じて、実施例１〜９で調製された各ポ
リマー組成物が下記の配合物に配合された。 開放時間（グラウトモルタル配合物） 乾燥成分 ２００ｇ ６０メッシュの砂（ローカルサンド） １００ｇ ポルトランドセメントタイプＩ（グレイ） 液体成分 ２０ｇ エマルジョンポリマー（乾燥重量ベース） ４３ｇ 水 ０．２ｇ Ｎｏｐｃｏ ＮＸＺ 消泡剤（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ製）
【００３８】 ２４時間圧縮強度（補修用モルタル配合物） 乾燥成分 ７５０ｇ ＡＳＴＭ Ｃ−１０９サンド ３００ｇ ポルトランドセメントタイプＩ（グレイ） 液体成分 ３０ｇ エマルジョンポリマー（乾燥重量ベース） １４５．５ｇ 水 ０．３ｇ Ｎｏｐｃｏ ＮＸＺ 消泡剤
【００３９】 クオリータイルと合板の７日間の評価 （セラミックタイル接着モルタル） 乾燥成分 １８０ｇ ６０メッシュの砂 １２０ｇ ポルトランドセメントタイプＩ（グレイ） １．２ｇ セルロース性増粘剤 液体成分 ２４ｇ エマルジョンポリマー（乾燥重量ベース） ６０ｇ 水 ０．２４ｇ Ｎｏｐｃｏ ＮＸＺ
【００４０】 ７日間の乾燥、７日間の乾燥／７日間の湿潤（セラミックタイル接着剤） 乾燥成分 １８０ｇ ６０メッシュの砂 １２０ｇ ポルトランドセメントタイプＩ（グレイ） １．２ｇ セルロース性増粘剤 液体成分 ６０ｇ エマルジョンポリマー（乾燥重量ベース） ６０ｇ 水 ０．３５ｇ Ｎｏｐｃｏ ＮＸＺ
【００４１】 破断点伸びおよび最大引張／引張破断（防水膜） グラインド ３０．６ｇ 水 ２．８ｇ Ｎｏｐｃｏ ＮＸＺ ５．８ｇ Ｔａｍｏｌ ７３１（ローム アンド ハース社製） １３．６ｇ ＴｉＯＮＡ ＲＣＬ５７５（Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍ Ｉｎｏｒｇ ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製） １１１．２ｇ Ｏｍｙａｃａｒｂ １０（Ｏｍｙａ，Ｉｎｃ．（Ｃａｌｉｆｏｒ ｎｉａ）製） ４１．２ｇ Ｏｍｙａｃａｒｂ ２（Ｏｍｙａ，Ｉｎｃ．） グラインドをＣｏｗｌｅｓディソルバーで高速で混合
後、速度を遅くしてグラインドを以下のものでレットダ
ウンした； ５６％固形分のエマルジョン２００グラム Ａｃｒｙｓｏｌ ＳＣＴ２７５（ローム アンド ハー
ス社製）１．２グラム、および Ｎｏｐｃｏ ＮＸＺ ２グラム。
【００４２】次いで、実施例１４から２２において調製
された配合物は、上述の各試験方法に従って試験され
た。さらに、比較例として、ＢＡＳＦ ＡＧによって販
売される、セラミックタイル接着剤およびグラウトにお
ける使用のための、商業的に入手可能なバインダー、Ａ
ｃｒｏｎａｌ Ｓ−４００、が上述のように配合され試
験された。これらの試験結果は表１に示される。
【００４３】表１からは、実施例５から９の本発明のポ
リマー組成物を含む、実施例１８から２２におけるセメ
ント性グラウト配合物のそれぞれは、比較例および実施
例１から４のコポリマーに基づくセメント性グラウト配
合物と比べた場合に、顕著に向上された開放時間を示す
ことが認められる。これはセメント性グラウトに期待さ
れる他の特性に顕著な影響を及ぼすことなく達成され
る。さらに、表１においては、本発明のポリマー組成物
に基づく他のセメント性および非セメント性配合物が、
該ポリマーをベースとする広範囲の適用を可能にする良
好な性能特性バランスが示される。
【００４４】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 210/06 Ｃ０８Ｆ 210/06 210/10 210/10 212/08 212/08 212/14 212/14 218/04 218/04 218/08 218/08 220/06 220/06 220/36 220/36 220/38 220/38 220/44 220/44 220/56 220/56 220/58 220/58 222/02 222/02 222/04 222/04 222/06 222/06 226/10 226/10 228/02 228/02 236/06 236/06 236/08 236/08 // Ｃ０４Ｂ 103:22 (72)発明者 フレデリック・ポール・ヒンズ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19403, ジェファソンビル，オークランド・ドライ ブ・2437 (72)発明者 マーク・アラン・ケッセルメイヤー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19438, ハーレーズビル，グリーン・バンク・ウェ イ・103 (72)発明者 キャサリーン・アン・コジスキ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19446, ランズデール，イースト・メイン・ストリ ート・757 (72)発明者 ファーガス・スチュアート・マッコール オーストラリア，ビクトリア州，サウスバ ンク，スタート・ストリート・107／120 (72)発明者 メレディス・アン・モーガン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19446, ランズデール，ベテル・ロード・2233 (72)発明者 ロリ・ブランハム・ファーラー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19438, ハーレーズビル，ポンドビュー・ドライ ブ・324

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 モノマー混合物を重合することによって
    形成される膜形成性コポリマーを含むポリマー組成物で
    あって、該モノマー混合物が ａ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（メタ）アクリレート、
    （Ｃ５〜Ｃ１０）シクロ−アルキル（メタ）アクリレー
    ト、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、ブタ
    ジエン、イソプレン、イソブチレン、エチレン、プロピ
    レン、ならびにビニルアセテートおよび他の（Ｃ１−Ｃ
    １２）カルボン酸のビニルエステルからなるモノマー群
    から選択される少なくとも１つのモノマーを含み、 ｂ）α，β−不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸のアミドおよ
    びＮ−ビニルラクタムからなるモノマー群から選択され
    る少なくとも１つのモノマーを該混合物の１〜３重量％
    含み、 ｃ）ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アク
    リレートの少なくとも１つを該混合物の少なくとも１重
    量％含み、 ただし、ｂ）およびｃ）の総量が、該モノマー混合物の
    ２〜７．５重量％を構成し、さらに ｄ）酸性基を有する重合可能な化合物の少なくとも１つ
    を該モノマー混合物の０または１重量％まで含むもので
    あるポリマー組成物。
  2. 【請求項２】 モノマー混合物が、９８重量％までのモ
    ノマーａ）を含む請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 モノマー混合物がａ）ブチルアクリレー
    ト、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
    クリレート、ｎ−デシルアクリレート、ラウリルアクリ
    レート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリ
    レート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレ
    ート、ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリ
    レート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ｎ−デ
    シルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ス
    テアリルメタアクリレート、イソボルニルメタアクリレ
    ート、ジブチルマレエート、モノブチルマレエート、ホ
    スホエチルメタアクリレート、スルホエチルメタアクリ
    レート、スチレン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換スチレ
    ン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ならび
    にビニルアセテートおよび他の（Ｃ１−Ｃ１２）カルボ
    ン酸のビニルエステルからなるモノマー群から選択され
    る少なくとも１つのモノマーを含む請求項１記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】 モノマー混合物がａ）ブチルアクリレー
    ト、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタアク
    リレートおよびスチレンからなるモノマー群から選択さ
    れる少なくとも１つのモノマーを該モノマー混合物の９
    ８重量％まで含み、アクリロニトリルを該混合物の０ま
    たは３．５重量％まで含む請求項３記載の組成物。
  5. 【請求項５】 モノマー混合物がｂ）（メタ）アクリル
    アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよび
    Ｎ−ビニルピロリドンからなる群から選択される少なく
    とも１つのモノマーを該混合物の１〜３重量％含む請求
    項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 モノマー混合物がｃ）２−ヒドロキシエ
    チル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシプロピ
    ル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少な
    くとも１つのモノマーを該混合物の１〜３重量％含む請
    求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】 モノマー混合物がｄ）（メタ）アクリル
    酸からなる群から選択される少なくとも１つのモノマー
    を該混合物の０．１〜０．５重量％含む請求項１記載の
    組成物。
  8. 【請求項８】 モノマー混合物を重合することによって
    形成される膜形成性コポリマーを含むポリマー組成物を
    含む水性セメント性組成物の開放時間を延長する方法で
    あって、該モノマー混合物が、 ａ）（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（メタ）アクリレート、
    （Ｃ５〜Ｃ１０）シクロ−アルキル（メタ）アクリレー
    ト、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、ブタ
    ジエン、イソプレン、イソブチレン、エチレン、プロピ
    レン、ならびにビニルアセテートおよび他の（Ｃ１−Ｃ
    １２）カルボン酸のビニルエステルからなるモノマー群
    から選択される少なくとも１つのモノマーを含み、 ｂ）酸性基を有する重合可能な化合物の少なくとも１つ
    を該モノマー混合物の０または１重量％まで含み、 該方法はその重合の前に以下を該モノマー混合物に混合
    することを含み、 ｃ）α，β−不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸のアミドおよ
    びＮ−ビニルラクタムからなるモノマー群から選択され
    る少なくとも１つのモノマーを該混合物の１〜３重量％
    含み、さらに ｄ）ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アク
    リレートの少なくとも１つを該混合物の少なくとも１重
    量％含み、 ただし、ｃ）およびｄ）の総量が、該モノマー混合物の
    ２〜７．５重量％を構成するものである、水性セメント
    性組成物の開放時間を延長する方法。
  9. 【請求項９】 セメント性組成物の開放時間を延長させ
    る請求項１記載のポリマー組成物の使用方法。
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