JP2000319628A - 光安定性ｕｖフィルターとしてのアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノンの使用、該化合物を含有する光保護剤及びアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 太陽光線からの人間の皮膚又は人間の毛髪の
保護のための化粧品及び医薬調剤。 【解決手段】 光安定性ＵＶフィルターとして、一般式
Ｉ： 【化１】 で示されるアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノン
を、単独又は化粧品及び医薬調剤について自体公知のＵ
Ｖ領域で吸収性の化合物と一緒に使用する。 【効果】 本発明により、太陽光線から人間の皮膚又は
人間の毛髪が保護される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、殊に３２０〜４０
０ｎｍの範囲内のＵＶ光からの人間の表皮又は人間の毛
髪の保護のための化粧品及び医薬調剤における光安定性
ＵＶフィルターとしての、アミノ置換されたヒドロキシ
ベンゾフェノンの使用に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】化粧品及び医薬調剤において使用される
光保護剤には、人間の皮膚に対する太陽光線の有害な影
響を阻止するか又は少なくともその影響を低減させると
いう使命がある。あるいはまたその上、これらの光保護
剤は、ＵＶ光線による破壊又は分解からの他の内容物の
保護にも用いられている。整髪料の場合には、ＵＶ光に
よるケラチン繊維の損傷を少なくするものでなければな
らない。

【０００３】地表に達する太陽光線には、ＵＶ−Ｂ−光
（２８０〜３２０ｎｍ）とＵＶ−Ａ−光（＞３２０ｎ
ｍ）とが含まれているが、これらは、可視光線の領域に
隣接している。人間の皮膚への影響は、特にＵＶ−Ｂ−
光の場合に日焼けによってはっきりと現れている。その
ため、産業界により、ＵＶ−Ｂ−光を吸収し、ひいては
日焼けを阻止する相当数の物質が提供されている。

【０００４】ところで、皮膚科学的試験により、ＵＶ−
Ａ−光も、例えばケラチン又はエラスチンを損傷させる
ことによって、十分に皮膚の損傷及びアレルギーを誘発
しうるということが判明した。これによって、皮膚の弾
力及び保水能が少なく、即ち、皮膚がしなやかさをなく
していき、しわができやすくなる。太陽光線が強い地域
での極めて高い皮膚癌発生率は、太陽光線、殊にＵＶ−
Ａ−光によって、細胞中の遺伝情報の損傷も引き起こさ
れているようである。従って、これら全ての知識によ
り、ＵＶ−Ａ−領域用の効率的なフィルター物質の開発
が必然的なものにさせられている。

【０００５】就中、ＵＶ−Ａ−フィルターとして使用で
き、従って、その吸収最大値が約３２０〜３８０ｎｍの
範囲内でなければならない、化粧品及び医薬調剤用の光
保護剤に対する需要の増大が存在している。できるだけ
少ない使用量を用いて望ましい効果を達成するために
は、この種の光保護剤は、付加的に高い固有吸光率を有
していなければならない。更に、化粧品調製物用の光保
護剤は、他の多数の要求、例えば化粧品用オイル中への
良好な可溶性、これらを用いて製造される乳濁液の高い
安定性、毒物学的に懸念されないこと並びに僅かな固有
香及び僅かな固有色をも充足するものでなければならな
い。

【０００６】光保護剤が充足しなければならないもう１
つの要求は、十分な光安定性である。しかし、これは、
これまでに入手可能なＵＶ−Ａ−吸収性光保護剤用いた
場合に保証されていないか又は不十分に保証されるに過
ぎないものである。

【０００７】フランス共和国特許第２４４０９３３号中
には、ＵＶ−Ａ−フィルターとしての４−（１，１−ジ
メチルエチル）−４′−メトキシジベンゾイルメタンが
記載されている。この特殊なＵＶ−Ａ−フィルターは、
GIVAUDAN社から「PARSOL 1789」の名称で販売されてお
り、２８０〜３８０ｎｍの波長を有する全てのＵＶ−光
を吸収させるために種々のフィルターと組み合わせるこ
とが提案されている。

【０００８】しかしながら、このＵＶ−Ａ−フィルター
は、これが単独又はＵＶ−Ｂ−フィルターと組み合わせ
て使用される場合に、より長い日光浴の間の皮膚の持続
的な保護を保証するには光化学的に安定性が不十分であ
り、これにより、ＵＶ−光全体から皮膚を効果的に保護
しようとする場合に、規則的かつ短い間隔で繰り返し使
用することを必要とするのである。

【０００９】それ故、欧州特許出願公開第０５１４４９
１号によれば、不十分な光安定性ＵＶ−Ａ−フィルター
が、それ自体がＵＶ−Ｂ−領域でフィルターとして使用
されている２−シアン−３，３−ジフェニルアクリル酸
エステルの添加によって安定化されるとのことである。

【００１０】更に、欧州特許出願公開第０２５１３９８
号及び同第０４１６８３７号によれば、ＵＶ−Ａ−光及
びＵＶ−Ｂ−光を吸収する発色団を分子中の結合肢によ
って１つにまとめることが既に提案されている。これに
は、一方で化粧品調剤中でのＵＶ−Ａ−フィルターとＵ
Ｖ−Ｂ−フィルターとの自由な組合せがもはや不可能で
あり、発色団の化学結合の際の困難性が特定の組合せの
みを許容するという欠点がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、 ＵＶ−Ａ−
領域で高い吸光率で吸収し、光安定性であり、僅かな固
有色、即ち、先鋭なバンド構造を有し、置換基に応じて
オイル又は水中に溶解する化粧品及び医薬品の目的のた
めの光保護剤を提供するという課題が存在していた。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
れば、一般式Ｉ：

【００１３】

【化５】

【００１４】〔式中、不定項目は、互いに独立に以下の
意味を有する：Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−
アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロ
アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルケニルであるが、こ
の場合、置換基Ｒ¹及びＲ²は、これらと結合している窒
素原子と一緒になって５員環又は６員環を形成していて
もよく；Ｒ³及びＲ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ
₁₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ
₁₀−シクロアルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、Ｃ₁〜
Ｃ₂₀−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルア
ミノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−ジアルキルアミノ、アリール、ヘテ
ロアリールであるが、ニトリル基、カルボキシレート
基、スルホネート基又はアンモニウム基からなるグルー
プから選択された水溶性する置換基で置換されていても
よく；Ｘは、水素原子、ＣＯＯＲ⁵、ＣＯＮＲ⁶Ｒ⁷であ
り；Ｒ⁵〜Ｒ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂
〜Ｃ₁₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、Ｃ₃
〜Ｃ₁₀−シクロアルケニル、−（Ｙ−Ｏ）_o−Ｚ、アリ
ールであり；Ｙは、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、
−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−であり；Ｚ
は、−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ ₃、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₃であ
り；ｍは、０〜３であり；ｎは、０〜４であり；ｏは、
１〜２０である〕で示されるアミノ置換されたヒドロキ
シベンゾフェノンを、太陽光線から人間の皮膚又は人間
の毛髪の保護のための化粧品又は医薬調剤中での光安定
性ＵＶフィルターとして、単独又は化粧品及び医薬調剤
のための自体公知の、ＵＶ−Ａ−領域で吸収性の化合物
と組み合わせて使用することによって解決された。

【００１５】アルキル基Ｒ¹〜Ｒ⁷としては、分枝鎖状又
は非分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル鎖、有利にメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブ
チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，
１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチ
ル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジ
メチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、
１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピ
ル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチル
ブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブ
チル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチ
ル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−
エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，
２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチル
プロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−
トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ
−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシ
ル、ｎ−ノナデシル又はｎ−エイコシルが挙げられる。

【００１６】アルケニル基Ｒ¹〜Ｒ⁷としては、分枝鎖状
又は非分枝鎖状のＣ₂〜Ｃ₁₀−アルケニル鎖、有利にビ
ニル、プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２
−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、２−メ
チル−１−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−
メチル−１−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニ
ル、１−ヘプテニル、２−ヘプテニル、１−オクテニル
又は２−オクテニルが挙げられる。

【００１７】シクロアルキル基としては、Ｒ¹〜Ｒ⁷につ
いては、有利に分枝鎖状又は非分枝鎖状のＣ₃〜Ｃ₁₀−
シクロアルキル鎖、例えばシクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、１−メチルシクロプロピル、１−エチルシクロプロ
ピル、１−プロピルシクロプロピル、１−ブチルシクロ
プロピル、１−ペンチルシクロプロピル、１−メチル−
１−ブチルシクロプロピル、１，２−ジメチルシクロプ
ロピル、１−メチル−２−エチルシクロプロピル、シク
ロオクチル、シクロノニル又はシクロデシルが挙げられ
る。

【００１８】シクロアルケニル基としては、Ｒ¹〜Ｒ⁷に
ついては、有利に分枝鎖状又は非分枝鎖状の、１個又は
それ以上の二重結合を有するＣ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルケ
ニル鎖、例えばシクロプロペニル、シクロブテニル、シ
クロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセ
ニル、１，３−シクロヘキサジエニル、１，４−シクロ
ヘキサジエニル、シクロヘプテニル、シクロヘプタトリ
エニル、シクロオクテニル、１，５−シクロオクタジエ
ニル、シクロオクタテトラエニル、シクロノネニル又は
シクロデシルが挙げられる。

【００１９】シクロアルケニル基及びシクロアルキル基
は、１個又はそれ以上の、例えば１〜３個の基、例えば
ハロゲン原子、例えばフッ素、塩素又は臭素、シアノ、
ニトロ、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄
−ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキ
ル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又は別の基で置換されていて
もよいか又は１〜３個のヘテロ原子、例えば遊離原子価
が水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで飽和されていても
よい硫黄、窒素あるいは酸素を環中に有していてもよ
い。

【００２０】Ｒ³及びＲ⁴のアルコキシ基としては、Ｃ−
原子１〜１２個、有利にＣ−原子１〜８個を有するもの
が該当する。

【００２１】例えば次のものが挙げられる：メトキシ
−、エトキシ−、イソプロポキシ−、ｎ−プロポキシ
−、１−メチルプロポキシ−、ｎ−ブトキシ−、ｎ−ペ
ントキシ−、２−メチルプロポキシ−、３−メチルブト
キシ−、１，１−ジメチルプロポキシ−、２，２−ジメ
チルプロポキシ−、ヘキソキシ−、１−メチル−１−エ
チルプロポキシ−、ヘプトキシ−、オクトキシ−、２−
エチルヘキソキシ−。

【００２２】Ｒ³及びＲ⁴のアルコキシカルボニル基は、
例えば上記のアルコキシ基又は例えば２０個までのＣ−
原子を有する高級アルコールの基、例えばイソ−Ｃ₁₅−
アルコールを有するエステルである。

【００２３】Ｒ³及びＲ⁴のモノアルキルアミノ基もしく
はジアルキルアミノ基としては、Ｃ−原子１〜１２個を
有するアルキル基、例えばメチル−、ｎ−プロピル−、
ｎ−ブチル−、２−メチルプロピル−、１，１−ジメチ
ルプロピル−、ヘキシル−、ヘプチル−、２−エチルヘ
キシル−、イソプロピル−、１−メチルプロピル−、ｎ
−ペンチル−、３−メチルブチル−、２，２−ジメチル
プロピル−、１−メチル−１−エチルプロピル−及びオ
クチルを有するものが該当する。

【００２４】アリールとは、芳香環又は環系中に炭素原
子６〜１８個を有する環系、例えば１個又はそれ以上の
基、例えばハロゲン原子、例えばフッ素、塩素又は臭
素、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミ
ノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、Ｃ₁〜
Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ又は別の基で置
換されていてもよいフェニル又はナフチルである。有利
に、置換されていてもよいフェニル、メトキシフェニル
及びナフチルである。

【００２５】ヘテロアリール基は、好ましくは単環又
は、１個又はそれ以上のヘテロ芳香族の３〜７員環を有
する縮合した芳香族環系である。ヘテロ原子としては、
１個又はそれ以上の窒素原子、硫黄原子及び／又は酸素
原子が環又は環系中に含まれていてもよい。

【００２６】Ｒ³及びＲ⁴の親水性の基、即ち、式Ｉの化
合物の水溶性にするのを可能にする基は、例えばニトリ
ル基並びにカルボキシ基及びスルホキシ基、殊に任意の
生理学的に認容性のカチオンを有するこれらの塩、例え
ばアルカリ塩又はトリアルキルアンモニウム塩、例えば
トリ−（ヒドロキシアルキル）−アンモニウム塩又は２
−メチルプロパン−１−オール−２−アンモニウム塩で
ある。更に、アンモニウム基、殊に任意の生理学的に認
容性のアニオンを有するアルキルアンモニウム基が該当
する。

【００２７】置換基Ｒ¹及びＲ²は、これらが結合してい
る窒素原子と一緒になって５員又は６員環、例えばピロ
リジン環又はピペリジン環を形成することができる。

【００２８】アミノ基は、カルボニル基に対して相対的
にオルト位、メタ位又はパラ位に存在していてもよい。
有利には、パラ位である。

【００２９】有利に、式Ｉｂ：

【００３０】

【化６】

【００３１】〔式中、置換基は、互いに独立に以下の意
味を有する：Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−ア
ルキルであるが、この場合、置換基Ｒ¹及びＲ²は、これ
らと結合している窒素原子と一緒になって５員環又は６
員環を形成していてもよく；Ｒ⁵は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ
₁₂−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆−シクロアルキルである〕で示
される化合物である。

【００３２】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁵としては、分枝鎖状又は
非分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル鎖、有利にメチル、
エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１
−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、
２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチ
ルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，
１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１
−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペ
ンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチ
ル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチ
ル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチ
ル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−
エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，
２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチル
プロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル又は２−エチルヘキシルが挙げられ
る。

【００３３】特に有利なアルキル基としては、Ｒ¹、Ｒ²
及びＲ⁵については、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、
２−メチルプロピル、１，１，−ジメチルエチル、ｎ−
ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−
メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、２−エチル
ヘキシルが挙げられる。

【００３４】Ｃ₃〜Ｃ₆−シクロアルキル基としては、Ｒ
⁵については、特に有利にシクロプロピル、シクロペン
チル及びシクロヘキシルが挙げられる。

【００３５】更に、式Ｉｂの化合物は、置換基Ｒ¹、Ｒ²
及びＲ⁵が、表１中に挙げた組合せである場合に特に光
安定性の性質を示している。

【００３６】表 １：

【００３７】

【化７】

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】表１中に記載した化合物は、＞９５％、有
利に＞９８％の光安定性を示している。

【００４７】また、本発明は、式Ｉｃ：

【００４８】

【化８】

【００４９】〔式中、変動項目は、互いに独立に以下の
意味を有する：Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₈−ア
ルキルであるが、この場合、置換基Ｒ¹及びＲ²は、これ
らと結合している窒素原子と一緒になって５員環又は６
員環を形成していてもよく；Ｘは、ＣＯＯＲ⁵、ＣＯＮ
Ｒ⁶Ｒ⁷であり；Ｒ⁵は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆
−シクロアルキルであり；Ｒ⁶及びＲ⁷は、水素原子、Ｃ
₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルであ
る〕で示されるアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェ
ノンに関するものでもある。

【００５０】アルキル基Ｒ¹及びＲ²としては、分枝鎖状
又は非分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₈−アルキル鎖、有利にメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブ
チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，
１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチ
ル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジ
メチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、
１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピ
ル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチル
ブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブ
チル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチ
ル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−
エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，
２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチル
プロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル又は２−エチルヘキシルが挙げられ
る。

【００５１】アルキル基Ｒ⁵としては、分枝鎖状又は非
分枝鎖状のＣ₂〜Ｃ₁₂−アルキル鎖、有利にエチル、ｎ
−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチ
ルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエ
チル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブ
チル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、
１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチル
プロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペン
チル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−
メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジ
メチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメ
チルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチ
ルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，
１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチル
プロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチ
ル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ
−ウンデシル又はｎ−ドデシルが挙げられる。

【００５２】アルキル基Ｒ⁶及びＲ⁷としては、分枝鎖状
又は非分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル鎖、有利にメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブ
チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，
１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチ
ル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジ
メチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、
１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピ
ル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチル
ブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブ
チル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチ
ル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−
エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，
２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチル
プロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル又は２−エチルヘキシルが挙げられ
る。

【００５３】シクロアルキル基としては、Ｒ⁵〜Ｒ⁷につ
いては、有利に分枝鎖状又は非分枝鎖状のＣ₅〜Ｃ₆−シ
クロアルキル鎖、例えばシクロペンチル又はシクロヘキ
シルが挙げられる。

【００５４】有利には、互いに独立にＲ¹及びＲ²が、Ｃ
₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｒ⁵が、Ｃ₃〜Ｃ ₈−アルキル、Ｒ⁶及
びＲ⁷が、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルを表す式Ｉｃの化合物で
ある。

【００５５】特に有利には、置換基のそれぞれ上記の一
覧から、互いに独立にＲ¹及びＲ²が、エチル、Ｒ⁵が、
Ｃ₅〜Ｃ₈−アルキル、Ｒ⁶及びＲ⁷が、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキ
ルを表す式Ｉｃの化合物である。

【００５６】本発明により使用すべき式Ｉの化合物は、
相応するフェノールの直接アシル化によって製造するこ
とができる。

【００５７】従って例えば、２−（４−ジメチルアミノ
−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸メチルエステ
ル（１）もしくは２−（２−ヒドロキシ−４−プロリジ
ン−１−イル−ベンゾイル）−安息香酸メチルエステル
（２）の合成は、無水フタル酸を用いるメタ−ジエチル
アミノフェノールもしくは３−ピロリジン−１−イル−
フェノールのアシル化及び引き続くエステル化によって
行うことができる。

【００５８】

【化９】

【００５９】

【化１０】

【００６０】更に、（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロ
キシルベンゾイル）−フェニルメタノン（３）を、メタ
−ジエチルアミノフェノールと塩化ベンゾイルとの反応
及び引き続くＡｌＣｌ₃を用いるフリース転位によって
製造することができる。

【００６１】

【化１１】

【００６２】フリーデル・クラフツ反応並びにフリース
転位についての詳細は、Organikum、VEB Deutscher Ver
lag der Wissenschaften、Berlin、１９８６、第３２３
〜３２７頁並びにHouben-Weyl、第７／２ａ巻、１９７
３、第３７９〜３８９頁中に存在する。

【００６３】更に、本発明の対象は、式Ｉの化合物の１
種又はそれ以上を化粧品及び医薬調剤の全体量に対し
て、０．１〜１０質量％、有利に１〜７質量％で、化粧
品及び医薬調剤について自体公知の、ＵＶ−Ａ−領域及
びＵＶ−Ｂ−領域で吸収性の化合物と一緒に光保護剤と
して含有しているが、この場合、式Ｉの化合物は、通
常、ＵＶ−Ｂ−吸収性化合物よりも少ない量で使用され
ている、化粧品及び医薬調剤である。

【００６４】光保護剤を含有する化粧品及び医薬調剤
は、通常、少なくとも１つの油相を有する担持剤を基礎
としている。あるいはまた、親水性置換基を有する化合
物の使用の際には、水性基剤のみを基礎とする調剤も可
能である。従って、オイル、水中油滴型乳濁液及び油中
水滴型乳濁液、クリーム及びペースト、口唇保護用ステ
ィック材又は無脂ジェル剤が対当する。

【００６５】乳濁液としては、就中、分散した形で存在
する式Ｉのアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノン
を有するＯ／Ｗ−マクロ乳濁液、Ｏ／Ｗ−ミクロ乳濁液
又はＯ／Ｗ／Ｏ−乳濁液も該当するが、この場合、これ
らの乳濁液は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９７
２５１２１号に記載の位相反転技術によって得られる。

【００６６】添加剤として該当しうる通常の化粧品用助
剤は、例えば補助乳濁液、脂肪及びワックス、安定剤、
増粘剤、生物由来作用物質、薄膜形成剤、香料、染料、
真珠光沢剤、保存剤、顔料、電解質（例えば硫酸マグネ
シウム）及びｐＨ調節剤である。補助乳濁液としては、
有利に、公知のＷ／Ｏ−乳濁液及びこれとともにＯ／Ｗ
−乳濁液、例えばポリグリセリンエステル、ソルビタン
エステル又は部分エステル化したグリセリドが該当す
る。脂肪の代表例は、グリセリドであり；ワックスとし
ては、就中、場合により親水性ワックスと組み合わせた
密蝋、パラフィンワックス又はミクロワックスが挙げら
れる。安定剤としては、脂肪酸の金属塩、例えばステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム及び／
又はステアリン酸亜鉛を使用することができる。適当な
増粘剤は、例えば架橋したポリアクリル酸及びその誘導
体、多糖類、殊にキサンタン−ガム、Guar-Guar、Agar-
Agar、アルギネート及びチロース、カルボキシメチルセ
ルロース及びヒドロキシエチルセルロース、更に脂肪ア
ルコール、モノグリセリド及び脂肪酸、ポリアクリレー
ト、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンで
ある。生物由来作用物質とは、例えば植物抽出物、蛋白
加水分解物及びビタミン複合物のことである。常用の薄
膜形成剤は、例えば親水コロイド、例えばキトサン、微
晶質キトサン又は四級化キトサン、ポリビニルピロリド
ン、ビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、アクリ
ル酸系列のポリマー、第四級セルロース誘導体等の化合
物である。保存剤としては、例えばホルムアルデヒド溶
液、ｐ−ヒドロキシ安息香酸塩又はソルビン酸が適して
いる。真珠光沢剤としては、例えばグリコールジステア
リン酸エステル、例えばジステアリン酸エチレングリコ
ール、あるいはまた脂肪酸及び脂肪酸モノグリコールエ
ステルが該当する。染料としては、 Verlag Chemie、We
inheim、１９８４で刊行されたドイツ連邦共和国の研究
機関の染料委員会（Farbstoffkommission der Deutsche
n Forschungsgemeinschaft）の刊行物「Kosmetische Fa
erbemittel」中にまとめられているような、化粧品の目
的に適しかつ許容される物質を使用することができる。
これらの染料は、通常、混合物全体に対して、０．００
１〜０．１質量％の濃度で使用されている。

【００６７】酸化防止剤の付加的な量は、一般に有利で
ある。従って、有用な酸化防止剤としては、化粧品及び
／又は皮膚科学的使用に適するか又は常用の全ての酸化
防止剤を使用することができる。

【００６８】好ましくは、酸化防止剤は、アミノ酸（例
えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファ
ン）及びこれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロカ
ニン酸）及びその誘導体、ペプチド、例えばＤ，Ｌ−カ
ルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおｙびこれ
らの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロ
チン（例えばβ−カロチン、リコピン）及びこれらの誘
導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘
導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコー
ス、プロピルチオウラシル及び別のチオール（例えばチ
オロドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、
シスタミン及びこれらのグルコシルエステル、Ｎ−アセ
チルエステル、メチルエステル、エチルエステル、プロ
ピルエステル、アミルエステル、ブチルエステル及びラ
ウリルエステル、パラミトイルエステル、オレイルエス
テル、γ−リノレイルエステル、コレステリルエステル
及びグリセリルエステル）並びにこれらの塩、次ラウリ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、チオジプロピオン酸及びこれらの誘導体（エス
テル、エーテル、ペプチド、リピド、ヌクレオチド、ヌ
クレオシド及び塩）並びに極めて少ない認容性の用量
（例えばpmol〜μmol/kg）でのスルホキシイミン化合物
（例えばブチオニンスルホキシイミン、ホモシステイン
スルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタチオニ
ンスルホキシイミン、ヘキサチオニンスルホキシイミ
ン、ヘプタチオニンスルホキシイミン）、他の（金属）
−キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミ
チン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキ
シ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、
没食子酸、胆汁抽出物、ビリブリン、ビリベルジン、ED
TA及びこれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体
（例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、
葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及び
これらの誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体（例えばア
スコルビン酸パラミテート、Ｍｇ−アスコルビン酸ホス
フェート、アスコルビン酸アセテート）、トコフェロー
ル及びその誘導体（例えばビタミンＥ−アセテート、ト
コトリエノール）、ビタミンＡ及びその誘導体（ビタミ
ンＡ−パラミテート）並びに安息香樹脂のコニフェリル
安息香酸塩、ルチン酸及びその誘導体、α−グリコシル
ルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カ
ルノシン、ブチルヒドロキシトルオール、ブチルヒドロ
キシアニソール、ノルジヒドログアジャク樹脂酸、ノル
ジヒドログアジャレト酸、トリヒドロキシブチロフェノ
ン、尿酸及びこれらの誘導体、マンノース及びその誘導
体、亜鉛及びその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳ
Ｏ₄）、セレン及びその誘導体（例えばセレンメチオニ
ン）、スチルベン及びその誘導体（例えば酸化スチルベ
ン、トランス酸化スチルベン）からなるグループから選
択されている。

【００６９】調剤中での前記の酸化防止剤（１種又はそ
れ以上の化合物）の量は、調剤の質量全体に対して、有
利に０．００１〜３０質量％、特に有利に０．０５〜２
０質量％、殊に１〜１０質量％である。

【００７０】ビタミンＥ及び／又はその誘導体が、１種
又はそれ以上の酸化防止剤である場合には、そのそれぞ
れの濃度が、調製物の質量全体に対して０．００１〜１
０質量％の範囲から選択されていることが有利である。

【００７１】ビタミンＡ及び／又はその誘導体もしくは
カロチノイドが、１種又はそれ以上の酸化防止剤である
場合には、そのそれぞれの濃度が、調製物の質量全体に
対して０．００１〜１０質量％の範囲から選択されてい
ることが有利である。

【００７２】化粧品における通常のオイル成分は、例え
ばパラフィン油、ステアリン酸グリセリル、ミリスチン
酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、２−エチ
ルヘキサン酸セチルステアリルエステル、水素化したポ
リイソブテン、ワセリン、カプリル酸／カプリン酸−ト
リグリセリド、微晶質ワックス、ラノリン及びステアリ
ン酸である。

【００７３】助剤及び添加剤の全体量は、薬剤に対し
て、１〜８０質量％、有利に６〜４０質量％及び非水性
分（「活性物質」）２０〜８０質量％、有利に３０〜７
０質量％であってもよい。薬剤の製造は、自体公知の方
法で、即ち、例えば熱時乳化、冷時乳化、熱時−熱時／
冷時乳化もしくはＰＩＴ乳化によって行うことができ
る。この場合、純粋に機械的方法、化学的方法は行われ
ない。

【００７４】従って、この種の日焼け止め調製物は、液
状形、ペースト状形又は固形で、例えば油中水滴型クリ
ーム、水中油滴型クリーム及び油中水滴型ローション、
水中油滴型ローション、エーロゾル−フォームクリー
ム、ジェル、オイル、油性スティック、パウダー、スプ
レー又はアルコール系水性ローションとして存在してい
てもよい。

【００７５】最終的に、ＵＶ領域で吸収性の他の自体公
知の物質は、それがＵＶフィルターからの本発明により
使用すべき組合せ物のシステム全体において安定性であ
る限り一緒に使用することができる。

【００７６】人間の表皮の保護に使用する化粧品及び医
薬調剤における光保護剤の大部分は、ＵＶ−Ｂ−領域、
即ち、２８０〜３２０ｎｍの範囲内でＵＶ−光を吸収す
る化合物からなるものである。例えば、本発明により使
用すべきＵＶ−Ａ−吸収剤の割合は、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ
−Ａを吸収する物質の全体量に対して、１０〜９０質量
％、有利に２０〜５０質量％である。

【００７７】本発明により使用すべき式Ｉの化合物と組
み合わせて使用されるＵＶフィルター物質としては、任
意のＵＶ−Ａ−フィルター物質及びＵＶ−Ｂ−フィルタ
ー物質が該当する。

【００７８】例えば以下のものが挙げられる：

【００７９】

【表９】

【００８０】

【表１０】

【００８１】本発明による化粧品及び皮膚科用調剤は、
有利に更に、金属酸化物及び／又は別の水中に難溶性又
は不溶性の金属化合物、殊にチタンの酸化物（Ｔｉ
Ｏ₂）、亜鉛の酸化物（ＺｎＯ）、鉄の酸化物（例えば
Ｆｅ₂Ｏ₃）、ジルコニウムの酸化物（ＺｒＯ₂）、珪素
の酸化物（ＳｉＯ）、マンガンの酸化物（例えばＭｎ
Ｏ）、アルミニウムの酸化物（Ａｌ₂Ｏ₃）、セリウムの
酸化物（例えばＣｅ₂Ｏ₃）、相応する金属の混合酸化物
並びに前記酸化物からなる混合物を基礎とする無機顔料
を含有していてもよい。ＴｉＯ₂及びＺｎＯを基礎とす
る顔料が特に有利である。

【００８２】必然的ではないが、無機顔料が疎水性の形
で存在している場合、即ち、これらが表面的に撥水性処
理されていることが、本発明の範囲内では特に有利であ
る。

【００８３】この表面処理は、顔料が、自体公知の方法
により、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第３３１
４７４２号明細書中に記載されているように、薄い疎水
清掃を設けられていてもよい。

【００８４】ＵＶ−光からの人間の毛髪の保護のために
は、本発明による式Ｉの光保護剤を、シャンプー、ロー
ション、ジェル、ヘアスプレー、エーロゾル−フォーム
クリーム又は乳濁液中に、０．１〜１０質量％、有利に
１〜７質量％の濃度で混入することができる。この場
合、それぞれの調製物は、就中、毛髪の洗浄、染色並び
に整髪に使用することができる。

【００８５】本発明により使用すべき化合物は、通常、
先鋭なバンド構造を有するＵＶ−Ａ−光の領域での特に
高い吸収能によって顕著である。更に、これらは、化粧
品用オイルに良好に溶解し、かつ容易に化粧品調製物中
に混入することができる。化合物Ｉを用いて製造した乳
濁液は、特にその高い安定性、化合物Ｉ自体がその高い
光安定性によって顕著であり、Ｉを用いて製造した調剤
は、その心地よい肌触りによって顕著である。

【００８６】本発明による式ＩのＵＶフィルター作用
は、化粧品及び医薬調剤中の作用物質及び助剤の安定化
にも使用することができる。

【００８７】以下の実施例においては、アミノ弛緩され
たヒドロキシベンゾフェノンの製造及び使用が詳細に説
明されている。

【００８８】

【実施例】Ｉ．製造 例 １ ２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイ
ル）−安息香酸−メチルエステルの製造

【００８９】

【化１２】

【００９０】無水トルオール６０ｍｌ中の３−ジエチル
アミノフェノール３．１１ｇ（１８．８ミリモル）及び
無水フタル酸２．８８ｇ（１９．４ミリモル）の溶液
を、還流下に２１時間加熱した。真空中での溶剤の除去
後に、残分をクロロホルム１００ｍｌ中に溶解させた。
有機相を、希塩酸２０ｍｌでそれぞれ６回及び水２０ｍ
ｌで１回洗浄し、次に、飽和炭酸水素ナトリウム溶液そ
れぞれ２０ｍｌで６回抽出させた。合わせた水性抽出物
を、希硫酸で酸性化にしてｐＨ＜２にし、ジエチルエー
テル５０ｍｌで３回抽出させた。合わせた水性抽出物
を、酸性化してｐＨ＜２にし、かつジエチルエーテル５
０ｍｌで３回抽出させた。有機相を合わせ、水５０ｍｌ
で洗浄し、硫酸マグネシウムにより乾燥させ、濾過し、
かつ溶剤を真空下に除去した。

【００９１】この粗製生成物を無水メタノール４０ｍｌ
及び濃硫酸１ｍｌ中に溶解させ、還流下に１９時間加熱
した。溶剤を、真空下で除去し、かつ残分を酢酸エチル
エステル中に入れた。飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び
水を用いる洗浄。硫酸ナトリウムによる乾燥、濾過及び
溶剤の除去により、オイルが生じたが、これを、フラッ
シュ・クロマトグラフィー（展開剤：ペンタン／酢酸エ
ステル８０：２０）によって精製した。これは、２−
（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−
安息香酸メチルエステル０．７７ｇ（２．４ミリモル）
を含有しており、その構造を、ＮＭＲ−分光分析により
確認した。λ_max：３５４ｎｍ；Ｅ¹ ₁：１１７３。

【００９２】例 ２ （４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルケトンの製造

【００９３】

【化１３】

【００９４】ａ）無水トルオール１００ｍｌ中の３−ジ
エチルアミノフェノール２．９９ｇ（１８．１ミリモ
ル）、塩化ベンゾイル２．７ｍｌ（２３．６ミリモル）
及びピリジン２ｍｌの溶液を、還流下に３時間加熱し
た。真空下での溶剤の除去後に、粗製生成物をフラッシ
ュ・クロマトグラフィー（展開剤：ペンタン／酢酸エス
テル９０：１０）を用いて精製した。安息香酸−（３−
ジエチルアミノ）−フェニルエステル０．８ｇが得られ
た。

【００９５】ｂ）安息香酸−（３−ジエチルアミノ）−
フェニルエステル０．７８ｇ（２．９ミリモル）及び三
塩化アルミニウム１．１６ｇ（８．７ミリモル）を混合
しかつ４時間で１７５℃にまで加熱した。冷却後に、こ
の反応混合物を氷水及び濃塩酸２ｍｌで加水分解した。
これを室温で１時間攪拌してから、この反応混合物にジ
クロルメタン５０ｍｌを添加した。有機相を分離し、水
相をジクロルメタン１０ｍｌで２回抽出した。合わせた
有機相を硫酸ナトリウムにより乾燥させ、濾過し、かつ
溶剤を真空下に除去した。粗製生成物を、フラッシュ・
クロマトグラフィー（展開剤：ペンタン／メチル−第三
ブチルエーテル９０：１０）によって精製した。（４−
ジエチルアミノ−２−ヒドロキシフェニル）−フェニル
ケトン０．２２ｇが得られた。融点４６〜４８℃；λ
_max：３５９ｎｍ；Ｅ¹ ₁：１２８０。

【００９６】例 ３ ２−（２−ヒドロキシ−４−ピロリジン−１−イル−ベ
ンゾール）−安息香酸の製造

【００９７】

【化１４】

【００９８】３−ピロリジン−１−イル−フェノール
３．４８ｇ（２１．３ミリモル）を、無水トルオール６
０ｍｌ中に溶解させた。無水フタル酸３．４７ｇ（２
３．４ミリモル）の添加後に、この反応混合物を還流下
に２２時間加熱した。冷却後に、溶剤を真空下に除去
し、かつ残分をクロロホルム１００ｍｌ中に入れた。有
機相を、希塩酸２０ｍｌで６回洗浄し、次に、水相がほ
とんどローダニン染料を含有しなくなるまで水で洗浄し
た。有機相を、飽和炭酸水素ナトリウム溶液それぞれ２
０ｍｌで抽出した。合わせた水性抽出物を、希硫酸で酸
性化し（ｐＨ＜２）、かつエーテルそれぞれ５０ｍｌで
３回抽出した。合わせた有機相を、水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムにより乾燥させ、濾過し、かつ溶剤を真空下
に除去した。２−（２−ヒドロキシ−４−ピロリジン−
１−イル−ベンゾール）−安息香酸４．２２ｇ（１３．
５ミリモル）が固体として得られた。融点：２０３℃；
λ_max：３５５ｎｍ；Ｅ¹ ₁：１１６７。

【００９９】例 ４ ２−（２−ヒドロキシ−４−ピロリジン−１−イル−ベ
ンゾール）−安息香酸メチルエステルの製造

【０１００】

【化１５】

【０１０１】無水メタノール４０ｍｌ中の２−（２−ヒ
ドロキシ−４−ピロリジン−１−イル−ベンゾール）−
安息香酸１．３２ｇ（４．２ミリモル）の溶液に、濃硫
酸１ｍｌを滴加した。この反応混合物を、還流下に１６
時間加熱した。溶剤を、真空下に除去した。残分を、酢
酸エチルエステル１００ｍｌ中に入れ、飽和炭酸水素ナ
トリウム溶液及び水で洗浄し、硫酸ナトリウムにより乾
燥させ、濾過し、かつ溶剤を真空下に除去した。粗製生
成物を、フラッシュ・クロマトグラフィー（展開剤：ペ
ンタン／メチル−第三ブチルエーテル５０：５０）によ
って精製した。２−（２−ヒドロキシ−４−ピロリジン
−１−イル−ベンゾール）−安息香酸メチルエステル
１．１４ｇ（３．５ミリモル）が得られた。融点：１６
４℃；λ_{ma x}：３５５ｎｍ；Ｅ¹ ₁：１１７９。

【０１０２】表２の化合物１〜８の製造を、上記の例と
同様に行った。

【０１０３】表 ２：

【０１０４】

【化１６】

【０１０５】

【表１１】

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】

【表１２】

【０１０８】

【化１８】

【０１０９】

【表１３】

【０１１０】例 ５ 光安定性の測定のための標準方法（陽光試験） 試験すべき光保護剤の５質量％のアルコール溶液を、エ
ッペンドルフ・ピペット（２０μｌ）を用いてガラス小
板のフライス板の上に塗布する。アルコールの存在によ
って、この溶液は、ざらざらにされたガラス表面の上に
均一に分布する。塗布された量は、日焼け止めクリ−ム
剤中で、平均的な光保護ファクターの達成のために必要
とされる光保護剤の量に対応している。試験の際に、そ
れぞれ４個のガラス小板に照射する。蒸発時間及び照射
は、それぞれ３０分間である。これらのガラス小板を、
照射の間に、陽光試験装置の底部に存在する水冷装置に
よって若干冷却する。陽光試験装置の内部の温度は、照
射の間には４０℃である。試料に照射した後に、試料
を、暗色の５０ｍｌのメスフラスコ中でエタノールで洗
浄し、かつ光度計を用いて測定する。空試料を、同様に
ガラス小板上に塗布し、かつ室温で３０分間蒸発させ
る。別の試料と同様に、これらをエタノールで洗い落と
し、１００ｍｌにまで希釈し、かつ測定する。

【０１１１】化粧品用の乳濁液の製造のための一般的説
明 全ての油溶性成分を、攪拌釜中で８５℃にまで昇温させ
る。全ての成分が融解した場合もしくは液相として存在
する場合には、水相を均一にしつつ混入する。撹拌下
に、乳濁液を約４０℃にまで冷却させ、香料を添加し、
均一化し、次に絶えず攪拌しつつ２５℃にまで冷却す
る。

【０１１２】 調剤 例 ６ リップケア剤用の組成 材料含分 （質量％） 無水オイセリン 合計して１００になるまで グリセリン １０．００ 微粉砕した二酸化チタン １０．００ 表２のNo. ２の化合物 ５．００ メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ 酸化亜鉛 ５．００ ひまし油 ４．００ ステアリン酸ペンタエリトリチル／カプレート／ アジピン酸カプリレート ４．００ ステアリン酸グリセリルＳＥ ３．００ 密蝋 ２．００ 微晶質ワックス ２．００ 四級化アンモニウム化合物−１８ベントナイト ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー １．５０ 例 ７ リップケア剤用の組成 材料含分 （質量％） 無水オイセリン 合計して１００になるまで グリセリン １０．００ 微粉砕した二酸化チタン １０．００ 表２のNo. ３の化合物 ５．００ メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ 酸化亜鉛 ５．００ ひまし油 ４．００ ステアリン酸ペンタエリトリチル／カプレート／ アジピン酸カプリレート ４．００ ステアリン酸グリセリルＳＥ ３．００ 密蝋 ２．００ 微晶質ワックス ２．００ 四級化アンモニウム化合物−１８ベントナイト ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー １．５０ 例 ８ 微小顔料を含有する日焼け止め剤用の組成 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル １０．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ６．００ 微粉砕した二酸化チタン ６．００ 表２のNo. ２の化合物 ５．００ 鉱油 ５．００ ｐ−メトキシ桂皮酸イソアミル ５．００ プロピレングリコール ５．００ ホホバ油 ３．００ ４−メチルベンジリデン樟脳 ３．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ２．００ ジメチコン １．００ ＰＥＧ−４０−水素化したひまし油 ０．５０ 酢酸トコフェリル ０．５０ フェノキシエタノール ０．５０ ＥＤＴＡ ０．２０ 例 ９ 微小顔料を含有する日焼け止め剤用の組成 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル １０．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ６．００ 微粉砕した二酸化チタン ６．００ 表２のNo. ３の化合物 ５．００ 鉱油 ５．００ ｐ−メトキシ桂皮酸イソアミル ５．００ プロピレングリコール ５．００ ホホバ油 ３．００ ４−メチルベンジリデン樟脳 ３．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ２．００ ジメチコン １．００ ＰＥＧ−４０−水素化したひまし油 ０．５０ 酢酸トコフェリル ０．５０ フェノキシエタノール ０．５０ ＥＤＴＡ ０．２０ 例 １０ 無脂ジェル 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ 微粉砕した二酸化チタン ７．００ 表２のNo. ２の化合物 ５．００ グリセリン ５．００ ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ ５．００ ４−メチルベンジリデン樟脳 １．００ アクリレート Ｃ10〜Ｃ30− アルキルアクリレート架橋ポリマー ０．４０ イミダゾリジニル尿素 ０．３０ ヒドロキシエチルセルロース ０．２５ メチルパラベンナトリウム ０．２５ ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．２０ 香料 ０．１５ プロピルパラベンナトリウム ０．１５ 水酸化ナトリウム ０．１０ 例 １１ 無脂ジェル 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ 微粉砕した二酸化チタン ７．００ 表２のNo. ３の化合物 ５．００ グリセリン ５．００ ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ ５．００ ４−メチルベンジリデン樟脳 １．００ アクリレート Ｃ10〜Ｃ30− アルキルアクリレート架橋ポリマー ０．４０ イミダゾリジニル尿素 ０．３０ ヒドロキシエチルセルロース ０．２５ メチルパラベンナトリウム ０．２５ ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．２０ 香料 ０．１５ プロピルパラベンナトリウム ０．１５ 水酸化ナトリウム ０．１０ 例 １２ 日焼け止めクリーム（ＬＳＦ２０） 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ 微粉砕した二酸化チタン ８．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ６．００ 表２のNo. ２の化合物 ５．００ 鉱油 ６．００ 酸化亜鉛 ５．００ パルミチン酸イソプロピル ５．００ イミダゾリジニル尿素 ０．３０ ホホバ油 ３．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ２．００ ４−メチルベンジリデン樟脳 １．００ ステアリン酸マグネシウム ０．６０ 酢酸トコフェリル ０．５０ メチルパラベン ０．２５ ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．２０ プロピルパラベンナトリウム ０．１５ 例 １３ 日焼け止めクリーム（ＬＳＦ２０） 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ 微粉砕した二酸化チタン ８．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ６．００ 表２のNo. ３の化合物 ５．００ 鉱油 ６．００ 酸化亜鉛 ５．００ パルミチン酸イソプロピル ５．００ イミダゾリジニル尿素 ０．３０ ホホバ油 ３．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ２．００ ４−メチルベンジリデン樟脳 １．００ ステアリン酸マグネシウム ０．６０ 酢酸トコフェリル ０．５０ メチルパラベン ０．２５ ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．２０ プロピルパラベンナトリウム ０．１５ 例 １４ 耐水性日焼け止めクリーム 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ５．００ プロピレングリコール ５．００ パルミチン酸イソプロピル ４．００ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ４．００ 表２のNo. ２の化合物 ５．００ グリセリン ４．００ ホホバ油 ３．００ ４−メチルベンジリデン樟脳 ２．００ 微粉砕した二酸化チタン ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー １．５０ ジメチコン １．５０ 硫酸マグネシウム ０．７０ ステアリン酸マグネシウム ０．５０ 香料 ０．１５ 例 １５ 耐水性日焼け止めクリーム 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで メトキシ桂皮酸オクチル ８．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ５．００ プロピレングリコール ５．００ パルミチン酸イソプロピル ４．００ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ４．００ 表２のNo. ３の化合物 ５．００ グリセリン ４．００ ホホバ油 ３．００ ４−メチルベンジリデン樟脳 ２．００ 微粉砕した二酸化チタン ２．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー １．５０ ジメチコン １．５０ 硫酸マグネシウム ０．７０ ステアリン酸マグネシウム ０．５０ 香料 ０．１５ 例 １６ 日焼け止め用乳液（ＬＳＦ６） 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで 鉱油 １０．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ６．００ パルミチン酸イソプロピル ５．００ メトキシ桂皮酸オクチル ３．５０ 表２のNo. ２の化合物 ５．００ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ３．００ ホホバ油 ３．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ２．００ 硫酸マグネシウム ０．７０ ステアリン酸マグネシウム ０．６０ 酢酸トコフェリル ０．５０ グリセリン ３．００ メチルパラベン ０．２５ プロピルパラベン ０．１５ トコフェロール ０．０５ 例 １７ 日焼け止め用乳液（ＬＳＦ６） 材料含分 （質量％） 水 合計して１００になるまで 鉱油 １０．００ ＰＥＧ−７−水素化したひまし油 ６．００ パルミチン酸イソプロピル ５．００ メトキシ桂皮酸オクチル ３．５０ 表２のNo. ３の化合物 ５．００ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ３．００ ホホバ油 ３．００ ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー ２．００ 硫酸マグネシウム ０．７０ ステアリン酸マグネシウム ０．６０ 酢酸トコフェリル ０．５０ グリセリン ３．００ メチルパラベン ０．２５ プロピルパラベン ０．１５ トコフェロール ０．０５

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 31/24 Ａ６１Ｋ 31/24 31/40 31/40 Ａ６１Ｐ 17/16 Ａ６１Ｐ 17/16 Ｃ０７Ｃ 225/22 Ｃ０７Ｃ 225/22 229/52 229/52 // Ｃ０７Ｄ 295/14 Ｃ０７Ｄ 295/14 Ｚ (72)発明者 フランク プレヒトル ドイツ連邦共和国 フランクフルト ヴィ ーラントシュトラーセ 61 (72)発明者 トーマス ヴュンシュ ドイツ連邦共和国 シュパイヤー ザンク ト クララ クロスターヴェーク 12 (72)発明者 ホルスト ヴェステンフェルダー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット ミュ ラー−トゥルガウ−ヴェーク ６ (72)発明者 ジルケ ハレンツァ ドイツ連邦共和国 ネッカーゲミュント リンクシュトラーセ 13 (72)発明者 トルステン バッハ ドイツ連邦共和国 マールブルク シュピ ーゲルスルストヴェーク 14 (72)発明者 アーニャ シュピーゲル ドイツ連邦共和国 マールブルク ウニヴ ェルジィテーツシュトラーセ 47

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 〔式中、不定項目は、互いに独立に以下の意味を有す
   る：Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、
   Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、
   Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルケニルであるが、この場合、置
   換基Ｒ¹及びＲ²は、これらと結合している窒素原子と一
   緒になって５員環又は６員環を形成していてもよく；Ｒ
   ³及びＲ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルケ
   ニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロ
   アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アル
   コキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルアミノ、Ｃ₁〜
   Ｃ₁₂−ジアルキルアミノ、アリール、ヘテロアリールで
   あるが、ニトリル基、カルボキシレート基、スルホネー
   ト基又はアンモニウム基からなるグループから選択され
   た水溶性する置換基で置換されていてもよく；Ｘは、水
   素原子、ＣＯＯＲ⁵、ＣＯＮＲ⁶Ｒ⁷であり；Ｒ⁵〜Ｒ
   ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−ア
   ルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シ
   クロアルケニル、−（Ｙ−Ｏ）_o−Ｚ、アリールであ
   り；Ｙは、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ
   ₂）₄−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−であり；Ｚは、−Ｃ
   Ｈ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂
   −ＣＨ₂−ＣＨ ₃、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₃であり；ｍ
   は、０〜３であり；ｎは、０〜４であり；ｏは、１〜２
   ０である〕で示されるアミノ置換されたヒドロキシベン
   ゾフェノンの使用。
2. 【請求項２】 光安定性のＵＶ−Ａ−フィルターとして
   の請求項１による式Ｉの化合物の使用。
3. 【請求項３】 化粧品及び医薬調剤におけるＵＶ安定剤
   としての請求項１又は２に記載の式Ｉの化合物の使用。
4. 【請求項４】 アミノ置換されたヒドロキシベンゾフェ
   ノンが、一般式Ｉｂ： 【化２】 〔式中、置換基は、互いに独立に以下の意味を有する：
   Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルである
   が、この場合、置換基Ｒ¹及びＲ²は、これらと結合して
   いる窒素原子と一緒になって５員環又は６員環を形成し
   ていてもよく；Ｒ⁵は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキ
   ル、Ｃ₃〜Ｃ₆−シクロアルキルである〕を有する、請求
   項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
5. 【請求項５】 ２８０〜４００ｎｍの範囲内のＵＶ光か
   らの人間の表皮又は人間の毛髪の保護のための光保護剤
   を含有する化粧品及び医薬調剤において、これらが、化
   粧品及び医薬品に適する担持剤中で、単独又は化粧品及
   び医薬調剤にとって自体公知のＵＶ領域で吸収性の化合
   物と一緒に、式Ｉ： 【化３】 〔式中、変動項目は、請求項１により定義された意味を
   有する〕で示される化合物の光安定性ＵＶフィルターと
   しての有効量を含有していることを特徴とする、光保護
   剤を含有する化粧品及び医薬調剤。
6. 【請求項６】 変動項目が、請求項４により定義された
   意味を有する式Ｉｂの化合物を、ＵＶ−Ａ−フィルター
   として含有する、請求項５に記載の光保護剤を含有する
   化粧品及び医薬調剤。
7. 【請求項７】 一般式Ｉｃ： 【化４】 〔式中、変動項目は、互いに独立に以下の意味を有す
   る：Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルであ
   るが、この場合、置換基Ｒ¹及びＲ²は、これらと結合し
   ている窒素原子と一緒になって５員環又は６員環を形成
   していてもよく；Ｘは、ＣＯＯＲ⁵、ＣＯＮＲ⁶Ｒ⁷であ
   り；Ｒ⁵は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロア
   ルキルであり；Ｒ⁶及びＲ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−
   アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルである〕で示され
   るアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノン。