[go: up one dir, main page]

JP2000313724A - 共重合体、その製造方法、およびそれからなる成形品 - Google Patents

共重合体、その製造方法、およびそれからなる成形品

Info

Publication number
JP2000313724A
JP2000313724A JP2000057152A JP2000057152A JP2000313724A JP 2000313724 A JP2000313724 A JP 2000313724A JP 2000057152 A JP2000057152 A JP 2000057152A JP 2000057152 A JP2000057152 A JP 2000057152A JP 2000313724 A JP2000313724 A JP 2000313724A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
phenoxy
tert
titanium dichloride
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000057152A
Other languages
English (en)
Inventor
Nobuo Oi
伸夫 大井
Masaki Izeki
優樹 井関
Yasuaki Suzuki
靖朗 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2000057152A priority Critical patent/JP2000313724A/ja
Publication of JP2000313724A publication Critical patent/JP2000313724A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 ハロゲンを含有しない構成をとり得る、高分
子量かつ分子量分布の狭い、弾性回復性、透明性に優れ
た共重合体の提供。該共重合体を極めて高い重合活性で
製造する方法の提供。該共重合体からなる透明で、機械
的強度や柔軟性、弾性回復性に優れた成形品の提供。 【解決手段】 エチレンおよびα−オレフィンから選ば
れるオレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素と、ジエ
ンとを共重合し、分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜
12.0である共重合体を、下記(A)と、(B)およ
び/または(C)とを接触させて得られる付加重合用触
媒の存在下、エチレンおよびα−オレフィンからなる群
から選ばれるオレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素
と、ジエンとを共重合する製造方法、並びに、成形品。 (A):特定の遷移金属錯体 (B):有機アルミニウム化合物 (C):特定のホウ素化合物

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は特にストレッチフィ
ルムやシュリンクフィルム、ラップフィルムに好適な共
重合体、その製造方法、およびそれからなる成形品に関
する。
【0002】
【従来の技術】一般にストレッチフィルムやシュリンク
フィルム、ラップフィルムとして用いられる共重合体に
は、ポリ塩化ビニルにみられるような弾性回復性や透明
性、機械的強度が要求される。しかし、ポリ塩化ビニル
は、燃焼時に有害物質が発生する可能性がある等環境汚
染に関して問題視されている。現在種々ポリマーによる
ポリ塩化ビニルの代替が検討されているが、粘弾特性や
透明性という点で満足のいくものが得られていないのが
実状である。
【0003】近年、エチレン、プロピレンといったオレ
フィンの重合の分野では、いわゆるメタロセンや非メタ
ロセンなどの遷移金属化合物を用いてなるシングルサイ
ト触媒の登場により、従来とは違った性質のポリマーを
製造することができたり、極めて少量の触媒で多量のポ
リマーを製造することができるといった進歩がもたらさ
れつつある。
【0004】スチレンに代表されるアルケニル芳香族炭
化水素とエチレンとの共重合についてもかかる触媒の適
用が提案されており、例えば、特許第2623070号
明細書には特定の遷移金属化合物と有機アルミニウム化
合物とを用いてなる触媒を用いて得られる、エチレンと
スチレンとの疑似ランダム共重合体(フェニル基が結合
したメチン炭素原子同士が必ず2個以上のメチレン基に
よって隔てられていることを特徴とするランダム共重合
体)が、また、特開平9−309925号公報には同類
の触媒を用いて得られるフェニル基の配置が立体的に規
制されたエチレンとスチレンの共重合体が記載されてい
る。これらの重合体はいずれも粘弾特性や透明性に優れ
たものであり、ポリ塩化ビニルの代替として期待される
が、スチレンの共重合組成が高くなるにつれて重合体の
分子量が低下するという傾向があるため、特に高スチレ
ン組成の共重合体には、機械的強度が十分でないという
点で問題があった。一方、J. Polym. Sci., Part A:Pol
ym. Chem., 35, 2549 (1997).にはエチレンとスチレン
と1,5−ヘキサジエンとを共重合せしめる方法が記載
されている。しかし、この方法で得られた共重合体は、
重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比
で表される分子量分布(Mw/Mn)が14.5と非常
に広いため、透明性や機械的強度が十分でないという点
で問題があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、環境
汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しない構
成をとり得る、高分子量かつ分子量分布の狭い、弾性回
復性、透明性に優れた共重合体を提供すること、該共重
合体を極めて高い重合活性で製造する方法を提供するこ
と、並びに、該共重合体からなる透明で、機械的強度や
柔軟性、弾性回復性に優れた成形品を提供することにあ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、触媒成分としてメタロセンに代表
される遷移金属化合物を用いる製造方法に基礎を置く共
重合体の製造について鋭意研究を続け、本発明を完成さ
せるに至った。
【0007】即ち本発明は、エチレンおよびα−オレフ
ィンからなる群から選ばれるオレフィンと、アルケニル
芳香族炭化水素と、ジエンとを共重合してなる共重合体
であって、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(M
n)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)が1.
5〜12.0である共重合体、該共重合体の製造方法で
あって、下記(A)と、(B)および/または(C)と
を接触させて得られる付加重合用触媒の存在下、エチレ
ンおよびα−オレフィンからなる群から選ばれるオレフ
ィンと、アルケニル芳香族炭化水素と、ジエンとを共重
合する共重合体の製造方法、並びに、該共重合体からな
る成形品にかかるものである。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ基を示
す。X3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。
1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意に結合して環
を形成してもよい。一般式[II]または[III]におけ
る二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R
2、R 3、R4、R5およびR6はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2およびE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じで
あっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なってい
ても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上
の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
物、(C2)一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ1
234-で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。)
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき、さらに詳し
く説明する。本発明の共重合体は、エチレンおよびα−
オレフィンからなる群から選ばれるオレフィンと、アル
ケニル芳香族炭化水素と、ジエンとを共重合してなる共
重合体であって、重量平均分子量(Mw)と数平均分子
量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)
が1.5〜12.0である共重合体である。
【0009】ここでいうα−オレフィンとしては、炭素
原子数3〜20個からなるα−オレフィンが好ましく、
かかるα−オレフィンの具体例としては、プロピレン、
ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−
1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、ドデセン
−1、テトラデセン−1、ヘキサデセン−1、エイコセ
ン−1等の直鎖状オレフィン類、3−メチルブテン−
1、3−メチルペンテン−1、4−メチルペンテン−
1、4−メチル−ヘキセン−1、5−メチル−ヘキセン
−1等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキサン等が
挙げられる。より好ましいα−オレフィンは、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテ
ン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1または
ビニルシクロヘキサンであり、特に好ましくはプロピレ
ンである。
【0010】本発明におけるオレフィンは、エチレンお
よびかかるα-オレフィンからなる群から選ばれるオレ
フィンであり、1種のみでも複数種をともに用いてもよ
い。本発明のオレフィンとして特に好ましくはエチレン
またはプロピレンである。
【0011】本発明におけるアルケニル芳香族炭化水素
は、好ましくは炭素原子数6〜25の芳香族炭化水素基
を有するアルケニル化合物である。炭素原子数6〜25
の芳香族炭化水素基の具体例としてはフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、第三級ブチルフェニル基、ビニルフ
ェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセ
ニル基、ベンジル基等を挙げることができる。好ましく
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、第三級ブチル
フェニル基、ビニルフェニル基またはナフチル基であ
る。
【0012】かかるアルケニル芳香族炭化水素の具体例
としては、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
o−メチルスチレン、p−エチルスチレン、m−エチル
スチレン、o−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、2,5−ジメチルスチレン、3,4−ジメチルス
チレン、3,5−ジメチルスチレン、3−メチル−5−
エチルスチレン、p−第3級ブチルスチレン、p−第2
級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン;スチレン、
2−フェニルプロピレン、2−フェニルブテン、3−フ
ェニルプロピレン等のアルケニルベンゼン;1−ビニル
ナフタレン等のビニルナフタレン等を列挙することがで
きる。本発明で使用するアルケニル芳香族炭化水素とし
て好ましくは、スチレン、p−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、o−メチルスチレン、p−第3級ブチル
スチレン、2−フェニルプロピレンまたは1−ビニルナ
フタレンであり、特に好ましくはスチレンである。
【0013】本発明におけるジエンとしては、炭素−炭
素二重結合を2個有する化合物であれば特に制限はな
く、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルビフェニル、ジアリルベンゼン等のビスアルケ
ニル芳香族炭化水素;ノルボルナジエン、ジシクロペン
タジエン、ビニルノルボルネン、ビニルシクロヘキセン
等の環状ジエン;1,5−ヘキサジエン、1,7−オク
タジエン等の直鎖状ジエン;イソプレン等の分岐ジエン
を列挙することができる。
【0014】本発明の共重合体においては分子鎖中にジ
エンに由来するビニル基を有しない。ポリマー分子鎖中
に取り込まれたジエンの未反応のビニル基はさらに別の
モノマーと重合し、結果的にポリマー鎖が枝別れした構
造のポリマーを形成する。かかる構造のポリマーは加工
性に優れる。
【0015】ジエンとして好ましくは、ビスアルケニル
芳香族炭化水素、環状ジエンまたは分岐ジエンであり、
さらに好ましくはビスアルケニル芳香族炭化水素または
環状ジエンであり、特に好ましくは、ビスアルケニル芳
香族炭化水素である。ジエンを共重合すると、架橋によ
る分子量の向上に伴って分子量分布が広がる傾向があ
る。そのような場合、機械的強度の向上効果は低く、ま
た、透明性は低下してしまう。しかし、ジエンとしてビ
スアルケニル芳香族炭化水素を用いた場合は特に、共重
合体の分子量分布をあまり広げることなく、分子量の向
上を図ることができる。
【0016】ビスアルケニル芳香族炭化水素として好ま
しくは、ジビニルベンゼンまたはジビニルビフェニルで
あり、特に好ましくはジビニルベンゼンである。
【0017】本発明の共重合体は、かかるオレフィンと
アルケニル芳香族炭化水素とジエンとを共重合してなる
共重合体である。本発明の共重合体におけるアルケニル
芳香族炭化水素の共重合組成として好ましくは1〜99
mol%である。アルケニル芳香族炭化水素の共重合組
成がこの範囲にあると、特に柔軟性に優れ、好ましい。
より好ましいアルケニル芳香族炭化水素の共重合組成は
10〜60mol%であり、さらに好ましいアルケニル
芳香族炭化水素の共重合組成は20〜60mol%であ
る。本発明の共重合体において、好ましいジエンの共重
合組成は0.00001〜9mol%である。ジエンの
共重合組成がこの範囲にあると、特に機械的強度に優れ
る。より好ましいジエンの共重合組成は0.0001〜
1mol%であり、さらに好ましいジエンの共重合組成
は0.0003〜0.1mol%である。
【0018】本発明の共重合体においてはさらに他のモ
ノマーを共重合させることができる。他のモノマーとし
ては環状オレフィン等が例示される。環状オレフィンの
具体例としては、シクロペンテン、ノルボルネン、5−
メチルノルボルネン、5−エチルノルボルネン、5−ブ
チルノルボルネン、5−フェニルノルボルネン、5−ベ
ンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシク
ロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタ
デセン、ペンタシクロヘキサデセン、8−メチルテトラ
シクロドデセン、8−エチルテトラシクロドデセン等を
列挙することができる。
【0019】本発明の共重合体は、機械的強度、透明性
といった観点から重量平均分子量(Mw)と数平均分子
量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)
が1.5〜12.0であり、好ましくは1.5〜6.0
である。さらに好ましくは1.5〜4.0であり、特に
好ましくは1.7〜2.4である。
【0020】また本発明の共重合体は機械的強度の観点
から、数平均分子量(Mn)が好ましくは50,000
〜1,000,000であり、さらに好ましくは50,
000〜500,000であり、特に好ましくは80,
000〜400,000である。
【0021】本発明の共重合体においては、ポリマー骨
格中のオレフィンとアルケニル芳香族炭化水素とジエン
のシーケンスを13C−NMRスペクトルにより決定する
ことができる。
【0022】本発明の共重合体の中でもオレフィンがエ
チレンである場合、13C−NMRスペクトルにおいて3
6.0〜38.0ppmに現れるピークの面積に対す
る34.0〜36.0ppmに現れるピークの面積の
比(/)が0.01〜0.25である共重合体が好
ましく、より好ましくは0.01〜0.20である共重
合体である。
【0023】13C−NMRスペクトルにおいて、下記の
一般式(1)にSαγ、Sαδで示されるメチレン基に
基づくピークは通常、36.0〜38.0ppmに現れ
る()。該メチレン基の存在はポリマー骨格中でアル
ケニル芳香族炭化水素化合物単位がエチレン単位或いは
ジエン単位に挟まれ、アルケニル芳香族炭化水素化合物
の連鎖でない構造が存在することを表す。そして、この
ような結合が起きた場合、芳香族炭化水素基で置換され
た炭素原子同士は3個以上のメチレン基によって隔てら
れる。
【0024】また、下記の一般式(2)にSαβで示さ
れるメチレン基に基づくピークは通常、34.0〜3
6.0ppmに現れる()。このようなメチレン基
は、共重合体の分子鎖中でアルケニル芳香族炭化水素化
合物単位が逆の方向で結合した場合に存在する。つま
り、アルケニル芳香族炭化水素化合物の挿入様式が2,
1挿入の後続けて1,2挿入するか、或いは、1,2挿
入の後エチレン或いはジエンの挿入を経て、2,1挿入
する場合に、該メチレン基は存在する。そして、このよ
うな結合が起きた場合、芳香族炭化水素基で置換された
炭素原子同士は2個のメチレン基によって隔てられる。
【0025】 なお、一般式(1)および(2)においては、アルケニ
ル芳香族炭化水素としてはスチレンを用いた場合を図示
したものであり、ジエンのポリマー骨格での存在位置も
スチレンと同位置である。
【0026】13C−NMRスペクトルにおいて36.0
〜38.0ppmに現れるピークの面積に対する3
4.0〜36.0ppmに現れるピークの面積の比
(/)が0.01〜0.25である共重合体は、エ
チレンの連鎖またはアルケニル芳香族炭化水素の連鎖が
少なく、エチレンとアルケニル芳香族炭化水素の挿入の
交互性が高い。そして、そのような共重合体は、粘弾性
のバランスが良い。ここでいう粘弾性のバランスとは、
固体の動的粘弾性試験により取得できる貯蔵弾性率
(E’)と損失弾性率(E’’)とのバランスのことで
あり、通常、貯蔵弾性率が低下すると損失弾性率が低下
する傾向にある。これに対し、エチレンとアルケニル芳
香族炭化水素の挿入の交互性が高い共重合体は貯蔵弾性
率が低い(つまり柔軟性を有している)にもかかわら
ず、損失弾性率が高い(つまり反発性が低く、遅延回復
性や制振性能に優れる)。
【0027】本発明の共重合体は、透明性の観点から、
結晶性を有しない非晶性の共重合体であることが好まし
い。結晶性を有しないことは、示差走査熱量計(DS
C)で測定した融解曲線で融点を実質的に示さないこと
により確認できる。
【0028】かかる本発明の共重合体は、例えば、下記
(A)と、(B)および/または(C)とを接触させて
得られる付加重合用触媒の存在下、エチレンおよびα−
オレフィンからなる群から選ばれるオレフィンと、アル
ケニル芳香族炭化水素と、ジエンとを共重合することに
より高い重合活性で製造できる。かかる触媒は共重合性
に優れるため、ポリマー分子鎖中のジエンに由来するビ
ニル基は再び別のオレフィンと重合し、結果的にポリマ
ー鎖が枝別れした構造のポリマーを形成する。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ基を示
す。X3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。
1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意に結合して環
を形成してもよい。一般式[II]または[III]におけ
る二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R
2、R 3、R4、R5およびR6はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2およびE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じで
あっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なってい
ても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上
の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
物、(C2)一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ1
234-で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。) 以下、該製造方法についてさらに詳しく説明する。
【0029】(A)遷移金属錯体 一般式[I]、[II]または[III]において、M1で示
される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IUPAC
無機化学命名法改訂版1989)の第4族の遷移金属元
素を示し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などがあげられる。好ましくはチタ
ニウム原子またはジルコニウム原子である。
【0030】一般式[I]、[II]または[III]にお
いてAとして示される元素の周期律表の第16族の原子
としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どがあげられ、好ましくは酸素原子である。
【0031】一般式[I]、[II]または[III]にお
いてJとして示される元素の周期律表の第14族の原子
としては、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などがあげられ、好ましくは炭素原子またはケイ
素原子である。
【0032】置換基Cp1として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
5−(置換)シクロペンタジエニル基、η5−(置換)イ
ンデニル基、η5−(置換)フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη5−シクロぺンタ
ジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル
基、η5−n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−n−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η5−sec−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η5−tert−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η5−n−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η5−n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−n−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η5−tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル
基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニ
ル基、η5−n−プロピルインデニル基、η5−イソプロ
ピルインデニル基、η5−n−ブチルインデニル基、η5
−sec−ブチルインデニル基、η5−tert−ブチ
ルインデニル基、η5−n−ペンチルインデニル基、η5
−ネオペンチルインデニル基、η5−n−ヘキシルイン
デニル基、η5−n−オクチルインデニル基、η5−n−
デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5
−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデ
ニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−ト
リエチルシリルインデニル基、η5−tert−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロイン
デニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレ
ニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフ
ルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−n
−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−n−プロピルフ
ルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5
−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−n−ブチルフ
ルオレニル基、η5−sec−ブチルフルオレニル基、
η5−tert−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−n−
ブチルフルオレニル基、η5−ジ−sec−ブチルフル
オレニル基、η5−ジ−tert−ブチルフルオレニル
基、η5−n−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペン
チルフルオレニル基、η5−n−ヘキシルフルオレニル
基、η5−n−オクチルフルオレニル基、η5−n−デシ
ルフルオレニル基、η5−n−ドデシルフルオレニル
基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジ−フェニル
フルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル
基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル
基、η5−tert−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη5−シクロペンタジ
エニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル
基、またはη5−フルオレニル基である。
【0033】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、
好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好まし
くは塩素原子である。
【0034】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアルキル基としては、炭素原子数1
〜20のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、
n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−
ペンタデシル基、n−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、t
ert−ブチル基またはアミル基である。
【0035】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数1〜20のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。
【0036】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアラルキル基としては、炭素原子数
7〜20のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフ
ェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェ
ニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、
(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェ
ニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル
基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペ
ンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)
メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−
オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)
メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−
テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。
【0037】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアリール基としては、炭素原子数6
〜20のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、
2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−
キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル
基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5
−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、
2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリ
メチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル
基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,
5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラ
メチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェ
ニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、
n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n
−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、te
rt−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネ
オペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−
オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデ
シルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましく
はフェニル基である。これらのアリール基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。
【0038】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6における置換シリル基とは炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、
たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert
−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキ
シル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10の
アルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげら
れる。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、
トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチル
ジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基であ
る。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基
が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。
【0039】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアルコキシ基としては、炭素原子数
1〜20のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n
−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ
基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、また
はtert−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基
はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。
【0040】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアラルキルオキシ基としては、炭素
原子数7〜20のアラルキルオキシ基が好ましく、たと
えばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキ
シ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチ
ルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフ
ェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
【0041】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアリールオキシ基としては、炭素原
子数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、たとえば
フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフ
ェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチ
ルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,
5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキ
シ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチ
ルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ
基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6
−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフ
ェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、
3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5
−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラ
メチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフ
ェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノ
キシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェ
ノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフ
ェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキ
シルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デ
シルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナ
フトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。こ
れらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのア
ラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【0042】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6における2置換アミノ基とは2つの炭化水素
基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基と
しては、たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル
基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数
6〜10のアリール基、炭素原子数7〜10のアラルキ
ル基などがあげられる。かかる炭素原子数1〜10の炭
化水素基で置換された2置換アミノ基としては、たとえ
ばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロ
ピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチ
ルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−ter
t−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ter
t−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルア
ミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルア
ミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ
基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基または
ジエチルアミノ基である。これらの2置換アミノ基はい
ずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基または
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。
【0043】置換基R1、R2、R3、R4、R5およびR6
は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【0044】好ましくはR1は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または置換シリル基である。好ましく
はX1およびX2は、それぞれ独立にハロゲン原子、アル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基または2置換アミノ基であり、更に好ましくはハロゲ
ン原子またはアルコキシ基である。
【0045】一般式[II]または[III]においてX3
して示される元素の周期律表の第16族の原子として
は、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げ
られ、好ましくは酸素原子である。
【0046】一般式[I]で表される遷移金属錯体とし
ては、例えば、メチレン(シクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
【0047】メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0048】メチレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
【0049】メチレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0050】メチレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
【0051】メチレン(フルオレニル)(3,5−ジメ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
【0052】イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、
【0053】イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
【0054】イソプロピリデン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0055】イソプロピリデン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、
【0056】イソプロピリデン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0057】イソプロピリデン(フルオレニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フル
オレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0058】ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
【0059】ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
【0060】ジフェニルメチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
【0061】ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
【0062】ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
【0063】ジフェニルメチレン(フルオレニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメ
チルアミド)、ビス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジ
エニル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n
−ブチルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル)、または(イン
デニル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2
−フェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2
−フェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−
2−フェノキシ)、または(3−トリメチルシリル−2
−フェノキシ)に変更した化合物などといった一般式
[I]におけるJが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、
【0064】ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シクロペン
タジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、
【0065】ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0066】ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−
ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0067】ジメチルシリレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
【0068】ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
【0069】ジメチルシリレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
【0070】ジメチルシリレン(インデニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(インデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(インデニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−
ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(5−メ
チル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(イ
ンデニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(インデニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−ジアミル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0071】ジメチルシリレン(フルオレニル)(2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(フルオレニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(フルオレニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル))(1−ナフトキシ−2−イル)チタ
ンジクロライドなどや、これらの化合物の(シクロペン
タジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニル)、
(トリメチルシクロペンタジエニル)、(エチルシクロ
ペンタジエニル)、(n−プロピルシクロペンタジエニ
ル)、(イソプロピルシクロペンタジエニル)、(se
c−ブチルシクロペンタジエニル)、(イソブチルシク
ロペンタジエニル)、(tert−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)、(フェニルシクロペンタジ
エニル)、(メチルインデニル)、または(フェニルイ
ンデニル)に変更した化合物、(2−フェノキシ)を
(3−フェニル2−フェノキシ)、(3−トリメチルシ
リル−2−フェノキシ)、または(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−2−フェノキシ)に変更した化合
物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニル
シリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合
物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変
更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダ
イド、ビス(ジメチルアミド)、ビス(ジエチルアミ
ド)、ジ−n−ブトキシド、またはジイソプロポキシド
に変更した化合物といった一般式[I]におけるJが炭
素原子以外の元素の周期律表の第14族の原子である遷
移金属錯体が挙げられる。
【0072】一般式[II]で表される遷移金属錯体とし
ては、例えば、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η
5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニ
ウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプロピリ
デン(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムクロ
ライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ
−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムクロラ
イド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メ
チルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニ
ウムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムク
ロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5
−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリ
デン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビ
ス{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビ
ス{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、
【0073】μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウ
ムクロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチルシリ
レン(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムクロ
ライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ
−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムクロラ
イド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メ
チルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニ
ウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムク
ロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、などが挙げら
れる。
【0074】一般式[III]で表される遷移金属錯体と
しては、例えば、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)
チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−
μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−
オキソビス{ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
【0075】ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−
μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、などが挙
げられる。
【0076】上記一般式[I]で表される遷移金属錯体
は、たとえばWO97/03992号公開明細書に記載
の方法で製造される。また上記一般式[II]または[II
I]で表される遷移金属錯体は、上記一般式[I]で表
される遷移金属錯体を、それぞれ0.5倍モル量または
1モル倍量の水と反応させることにより製造される。そ
の際、上記一般式[I]で表される遷移金属錯体と必要
量の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化
水素等の溶媒中に上記一般式[I]で表される遷移金属
錯体を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に上
記一般式[I]で表される遷移金属錯体を投入し、さら
に必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等
を採用することができる。
【0077】(B)アルミニウム化合物 本発明において用いるアルミニウム化合物(B)として
は、下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上のア
ルミニウム化合物である。 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2、およびE3は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じ
であっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なって
いても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以
上の整数を、cは1以上の整数を表す。) E1、E2、またはE3における炭化水素基としては、炭
素原子数1〜8の炭化水素基が好ましく、アルキル基が
より好ましい。
【0078】一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。
【0079】一般式 {−Al(E2)−O−}bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一般
式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3 2で示される
構造を有する線状のアルミノキサン(B3)における、
2、E3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。bは2以上の整
数であり、cは1以上の整数である。好ましくは、E2
およびE3はメチル基、またはイソブチル基であり、b
は2〜40、cは1〜40である。
【0080】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
【0081】(C)ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物(C)としては、(C1)
一般式 BQ123で表されるホウ素化合物、(C
2)一般式 G+(BQ1234-で表されるホウ素
化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ123
4-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。
【0082】一般式 BQ123で表されるホウ素化
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Q1〜Q3は好ましくは、ハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個
の炭素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子
を含むアルコキシ基または2〜20個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいQ1〜Q3はハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、または1
〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはQ1〜Q4は、それぞれ少なくとも
1個のフッ素原子を含む炭素原子数1〜20のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはQ1〜Q4は、それぞ
れ少なくとも1個のフッ素原子を含む炭素原子数6〜2
0のフッ素化アリール基である。
【0083】化合物(C1)の具体例としては、トリス
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
【0084】一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物(C2)において、G+は無機または有
機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原
子であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3
と同様である。
【0085】一般式 G+(BQ1234-で表され
る化合物における無機のカチオンであるG+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるG+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。G+として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。(BQ1234-としては、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−トリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビ
ストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げら
れる。
【0086】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
【0087】また、一般式(L−H)+(BQ123
4-で表されるホウ素化合物(C3)においては、Lは
中性ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド
酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
1〜Q4は上記のルイス酸(C1)におけるQ1〜Q3
同様である。
【0088】一般式(L−H)+(BQ1234-
表される化合物におけるブレンステッド酸である(L−
H)+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
(BQ1234-としては、前述と同様のものが挙
げられる。
【0089】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
【0090】[重合]本発明においては、上記の遷移金
属錯体(A)と、上記(B)および/または上記(C)
とを接触させて得られる付加重合用触媒を用いる。
(A)および(B)よりなる付加重合用触媒を用いる際
は、(B)としては、前記の環状のアルミノキサン(B
2)および/または線状のアルミノキサン(B3)が好
ましい。また他に好ましい付加重合用触媒の態様として
は、上記(A)、(B)および(C)を用いてなる付加
重合用触媒が挙げられ、その際の該(B)としては前記
の(B1)が使用しやすい。
【0091】各成分の使用量は通常、(B)/(A)の
モル比が0.1〜10000で、好ましくは5〜200
0、(C)/(A)のモル比が0.01〜100で、好
ましくは0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。各成分を溶液状態もしくは溶媒に
懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を
供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される
が、一般に、(A)が、通常0.01〜500μmol
/gで、より好ましくは、0.05〜100μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜50μmol/g、
(B)が、Al原子換算で、通常0.01〜10000
μmol/gで、より好ましくは、0.1〜5000μ
mol/g、さらに好ましくは、0.1〜2000μm
ol/g、(C)は、通常0.01〜500μmol/
gで、より好ましくは、0.05〜200μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜100μmol/g
の範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。
【0092】本発明で用いる触媒としては、さらにSi
2、Al23等の無機担体、エチレン、スチレン等の
重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合
わせて用いてもよい。
【0093】本発明の共重合体は、かかるオレフィン重
合用触媒を用いてエチレンおよびα−オレフィンからな
る群から選ばれるオレフィンと、アルケニル芳香族炭化
水素と、ジエンとを共重合することにより得られる。ジ
エンの使用量は通常、アルケニル芳香族炭化水素の0.
0001〜10mol%である。好ましいジエンの使用
量はアルケニル芳香族炭化水素の0.0001〜1mo
l %であり、さらに好ましくは0.0001〜0.1
mol %である。特に好ましいジエンの使用量はアル
ケニル芳香族炭化水素の0.0001〜0.01mol
%である。
【0094】本発明方法の実施に当たって、重合法とし
ては特に制限はなく、例えばバッチ式または連続式の気
相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重
合法あるいはスラリー重合法等、任意の方法を使用する
ことができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させな
いという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このよう
な溶媒の例として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素;ジク
ロロメタン、ニ塩化スチレン等のハロゲン化炭化水素基
をあげることができる。
【0095】重合温度については特に制限はなく、一般
に−100〜250℃、好ましくは−50〜200℃が
採用される。また、圧力についても制限はないが、一般
に10MPa以下、好ましくは0.2MPaから5MP
aで実施される。また、重合体の分子量を調製するため
に水素などの連鎖移動剤を添加することもできる。
【0096】かかる本発明の共重合体は、フィルムやシ
ート或いは容器等の成形品に使用することができるが、
特にフィルムまたはシートに好適である。
【0097】フィルムまたはシートは例えば、円形ダイ
から溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨らませたフィル
ムを巻き取るインフレーション成形加工や、直線状ダイ
から溶融させた樹脂を押出し、フィルムまたはシートを
巻き取るTダイ成形加工やカレンダー成形加工などによ
り得ることができる。
【0098】かかる本発明の成形品は、透明で、柔軟
性、弾性回復性に優れた特性を有する。かかる柔軟性や
弾性回復性は引張り試験によりヒステリシスカーブを取
得することにより調べることができる。
【0099】本発明の共重合体は、他の素材との2層以
上の多層フィルムまたはシートといった形態で使用する
ことも可能である。その際フィルムまたはシートは、共
押出法、ドライラミネーション法、サンドイッチラミネ
ーション法、押出ラミネーション法等公知の各種貼り合
わせ方法等により製造できる。他の素材としては、紙、
板紙、アルミニウム薄膜、セロハン、ナイロン、ポリエ
チレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重合
体(EVOH)、各種接着性樹脂等公知の素材を用いる
ことができる。
【0100】本発明の成形品には、ブロー成形加工や射
出成形加工により得られる成形品も含まれる。
【0101】本発明の成形品には必要に応じて、酸化防
止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、
防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等公知の添加剤を含有
することができる。また、ラジカル重合法低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合エラストマー、ポ
リプロピレン等の公知の高分子物質が配合されていても
よい。本発明のフィルムまたはシートは、コロナ放電処
理、プラズマ処理、オゾン処理、紫外線照射、電子線照
射等の公知の後処理を施すことができる。
【0102】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
【0103】ガラス転移点および融点は、DSC(セイ
コー電子工業社製 SSC−5200)を用いて、以下
の条件で測定し、その変曲点より求めた。 昇温 20℃〜200℃(20℃/分)10分間保持 冷却 200℃〜−50℃(20℃/分)10分間保持 測定 −50℃〜300℃(20℃/分)
【0104】分子量および分子量分布は、ゲル・パーミ
ュエーション・クロマトグラフ(日本分光社製 800
シリーズ)を用い、以下の条件にて求めた。 カラム shodex A806M 測定温度 45℃ 測定溶媒 テトラヒドロフラン 測定濃度 0.5mg/ml
【0105】重合体中のスチレン単位含有量および重合
体の構造は、13C−NMR(日本電子社製JNM−EX
270)解析により求めた。 測定溶媒 オルトジクロロベンゼンと重ベンゼンの8
5:15(重量比)混合液 測定温度 135℃
【0106】重合体の引張り試験は、ストログラフ−T
(東洋精機製作所製)を用い、以下の条件にて行い、引
張り倍率2倍のヒステリシスカーブ、および破断するま
での伸長率(%)を求めた。 試験片 120mm×20mm×0.3mmのプレスシ
ート 引張り速度 200mm/分 チャック間距離 60mm
【0107】重合体の屈折率は、180℃で3分間予熱
後180℃で3〜5MPaの圧力下3分間熱プレスする
ことにより成形した厚さ100μmのフィルムを、10
mm×30mmの大きさに切り取り試験片として、アッ
ベ屈折計 3型(株式会社アタゴ製)を用いて調べた。
【0108】[実施例1]アルゴンで置換した400m
lのオートクレーブ中に予めスチレン27ml、ジビニ
ルベンゼン[日精化学社製 p−ジビニルベンゼン]の
トルエン溶液(0.1mol/l)25μl、および脱
水トルエン71mlを投入後、エチレンを0.8MPa
仕込んだ。トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液
[東ソー・アクゾ社製、1mol/l]2.0mlと下
記構造式のイソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロリド 3.0mgを脱水トルエン
4mlに溶解したものを予め混合後仕込み、つづいて、
トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート22.2mgを脱水トルエン4.8mlに
溶解したものを加え、反応液を60℃で1時間攪拌し
た。その後、反応液を塩酸(12N)5mlとアセトン
1000mlの混合物中に投じ、沈殿した白色固体をロ
取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結
果、重合体8.34gを得た。 この重合体の数平均分子量は241,000、分子量分
布(重量平均分子量/数平均分子量)は2.07、スチ
レン単位含有量は35mol%であった。ガラス転移点
は11℃で、融点は確認できなかった。また、該重合体
のフィルムの屈折率は1.562であった。13C−NM
Rスペクトルにおいて、36.0〜38.0ppmに現
れるピークの面積に対する34.0〜36.0ppmに
現れるピークの面積の比は、0.09であった。該重合
体のヒステリシスカーブを図1に示す。該重合体は柔軟
性に優れ、測定後の測定試片は測定前の状態にほぼ10
0%回復した。また、破断伸びは403%と機械的強度
に優れたものであった。測定するために作成したプレス
シートは非常に透明性の高いものであった。
【0109】[実施例2]アルゴンで置換した400m
lのオートクレーブ中に予めスチレン55ml、ジビニ
ルベンゼン[日精化学社製 p−ジビニルベンゼン]の
トルエン溶液(0.1mol/l)1.25ml、およ
び脱水トルエン19mlを投入後、プロピレンを0.8
MPa仕込んだ。イソプロピリデン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロリド 6.0mgを脱水トル
エン8mlに溶解したものとトリイソブチルアルミニウ
ムのトルエン溶液[東ソー・アクゾ社製、1mol/
l]4.0mlを予め混合後仕込み、つづいて、トリフ
ェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート44.3mgを脱水トルエン9.6mlに溶解し
たものを加え、反応液を60℃で1時間攪拌した。その
後、反応液を塩酸(12N)5mlとアセトン1000
mlの混合物中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。
該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体
6.88gを得た。この重合体の数平均分子量は82,
000、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)
は1.97であった。ガラス転移点は33℃で、融点は
実質的に確認できなかった。また、該重合体のフィルム
の屈折率は1.522であった。また、測定するために
作成したプレスシートは非常に透明性の高いものであっ
た。
【0110】[参考例1]ジビニルベンゼンの投入を除
いた以外は実施例1と同様に操作したところ、重合体
8.89gを得た。この重合体の数平均分子量は15
6,000、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子
量)は2.04、ガラス転移点は12℃であった。引張
り試験を行った結果、破断伸びは390%であった。
【0111】[参考例2]ジビニルベンゼンの投入を除
いた以外は実施例2と同様に操作したところ、重合体
4.08gを得た。この重合体の数平均分子量は72,
000、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)
は1.88、ガラス転移点は32℃であった。
【0112】
【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
環境汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しな
い構成をとり得る、高分子量かつ分子量分布の狭い、弾
性回復性、透明性に優れた共重合体、該共重合体を極め
て高い重合活性で製造する方法、並びに、該共重合体か
らなる透明で、機械的強度や柔軟性、弾性回復性に優れ
た成形品が提供され、その工業的価値は頗る大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、実施例1で得られた共重合体のヒステ
リシスカーブである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 232/00 C08F 232/00 236/00 236/00 C08J 5/00 CES C08J 5/00 CES 5/18 CES 5/18 CES // C08L 23:08

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】エチレンおよびα−オレフィンからなる群
    から選ばれるオレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素
    と、ジエンとを共重合してなる共重合体であって、重量
    平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比で表
    される分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜12.0で
    あることを特徴とする共重合体。
  2. 【請求項2】オレフィンがエチレンであり、13C−NM
    Rスペクトルにおいて36.0〜38.0ppmに現れ
    るピークの面積に対する34.0〜36.0ppmに
    現れるピークの面積の比(/)が0.01〜0.
    25であることを特徴とする請求項1に記載の共重合
    体。
  3. 【請求項3】オレフィンが、プロピレンであることを特
    徴とする請求項1記載の共重合体。
  4. 【請求項4】数平均分子量(Mn)が、50,000〜
    1,000,000であることを特徴とする請求項1〜
    3のいずれかに記載の共重合体。
  5. 【請求項5】分子量分布(Mw/Mn)が、1.5〜
    4.0であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか
    に記載の共重合体。
  6. 【請求項6】結晶性を有しないことを特徴とする請求項
    1〜5のいずれかに記載の共重合体。
  7. 【請求項7】ジエンが、ビスアルケニル芳香族炭化水素
    であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
    の共重合体。
  8. 【請求項8】請求項1〜7のいずれかに記載の共重合体
    の製造方法であって、下記(A)と、(B)および/ま
    たは(C)とを接触させて得られる付加重合用触媒の存
    在下、エチレンおよびα−オレフィンからなる群から選
    ばれるオレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素と、ジ
    エンとを共重合することを特徴とする共重合体の製造方
    法。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
    される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
    元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
    素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
    律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
    エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
    1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
    水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
    アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
    オキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ基を示
    す。X3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。
    1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意に結合して環
    を形成してもよい。一般式[II]または[III]におけ
    る二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R
    2、R 3、R4、R5およびR6はそれぞれ同じであっても
    異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
    のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
    ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
    構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
    2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2およびE3は、それぞれ炭化水素基で
    あり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じで
    あっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハロ
    ゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なってい
    ても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上
    の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
    合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
    物、 (C2)一般式 G+(BQ1234-で表されるホ
    ウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1234-で表
    されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
    1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
    素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
    基であり、それらは同じであっても異なっていても良
    い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
    ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
    ある。)
  9. 【請求項9】請求項1〜7のいずれかに記載の共重合体
    からなることを特徴とする成形品。
  10. 【請求項10】成形品が、フィルムまたはシートである
    ことを特徴とする請求項9記載の成形品。
JP2000057152A 1999-03-04 2000-03-02 共重合体、その製造方法、およびそれからなる成形品 Pending JP2000313724A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000057152A JP2000313724A (ja) 1999-03-04 2000-03-02 共重合体、その製造方法、およびそれからなる成形品

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5698299 1999-03-04
JP11-56982 1999-03-04
JP2000057152A JP2000313724A (ja) 1999-03-04 2000-03-02 共重合体、その製造方法、およびそれからなる成形品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000313724A true JP2000313724A (ja) 2000-11-14

Family

ID=26397989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000057152A Pending JP2000313724A (ja) 1999-03-04 2000-03-02 共重合体、その製造方法、およびそれからなる成形品

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000313724A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002102862A1 (fr) * 2001-05-15 2002-12-27 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Procede de production d'un copolymere olefine-vinyle aromatique
JP2008156550A (ja) * 2006-12-26 2008-07-10 Sumitomo Chemical Co Ltd ビニル芳香族化合物重合体の製造方法
WO2024190873A1 (ja) * 2023-03-15 2024-09-19 デンカ株式会社 組成物、及びその硬化体

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002102862A1 (fr) * 2001-05-15 2002-12-27 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Procede de production d'un copolymere olefine-vinyle aromatique
US7022794B2 (en) 2001-05-15 2006-04-04 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing olefin/aromatic vinyl copolymer
JP2008156550A (ja) * 2006-12-26 2008-07-10 Sumitomo Chemical Co Ltd ビニル芳香族化合物重合体の製造方法
WO2024190873A1 (ja) * 2023-03-15 2024-09-19 デンカ株式会社 組成物、及びその硬化体

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH1180233A (ja) プロピレン系共重合体、プロピレン系共重合体の製造方法、ポリオレフィン系樹脂用配合剤及び熱可塑性樹脂組成物
US6187889B1 (en) Copolymer, process for production thereof, and molded article thereof
US6423807B1 (en) Copolymer, process for producing the same, and molded article comprising the same
US6288193B1 (en) Ethylene-based polymer
JPH11193309A (ja) プロピレン−1−ブテン共重合体及び熱可塑性樹脂組成物
JP3755361B2 (ja) 成形品
US6417307B1 (en) Shrink film
JP2000128932A (ja) エチレン系共重合体、その製造方法及びその用途
US6451946B1 (en) Copolymer, process for the production thereof, and molded article thereof
JP2000313724A (ja) 共重合体、その製造方法、およびそれからなる成形品
JP2000313754A (ja) シュリンクフィルム
US6420506B1 (en) α-olefin-based copolymer, process for the production thereof, and molded article comprising the same
JP2006057105A (ja) 共重合体の製造方法
JP3654061B2 (ja) 共重合体、その製造方法及びそれからなる成形品
US6388031B1 (en) Ethylene-alkenyl aromatic compound copolymer, process for the production thereof, and molded article thereof
JP2001072717A (ja) シュリンクフィルム
JP3346256B2 (ja) オレフィン(共)重合体の製造方法
JP2000128933A (ja) α−オレフィン−共役ポリエン共重合体及びその製造方法
JP2000154218A (ja) 共重合体、その製造方法およびそれからなる成形品
JP2000297183A (ja) α−オレフィン−共役ポリエン共重合体組成物
JP2000154217A (ja) 共重合体、その製造方法およびそれからなる成形品
JP2000128926A (ja) 衝撃強度と加工性に優れたエチレン系重合体、その製造方法及び用途
JP2000186173A (ja) エラストマー組成物及び架橋エラストマー組成物
JPH10259277A (ja) インフレーションフィルム
JP2000191731A (ja) エチレン―芳香族アルケニル化合物共重合体、その製造方法及び用途