JP2000264815A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 伸展性及び塗擦感が改良された化粧料を提供
すること。 【解決手段】 ＳｉＯ₂単位からなる親水性シリカ微粒
子表面にＲ²ＳｉＯ_3/2単位（但し、Ｒ²は炭素原子数1〜
20の１価炭化水素基を表す。）を導入して得られた疎水
性微粒子の表面に更にＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位（但し、Ｒ¹は
同一又は異種の炭素原子数1〜6の１価炭化水素基を表
す。）を導入することによって得られた、更に高度に疎
水化された平均粒子径が0.01〜5μｍである球状の疎水
性シリカ微粒子を含有してなる化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、伸展性及び塗擦性
が改良された、ファンデーション、パウダー製品、メー
クアップ化粧料等の化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より粉体を配合した化粧料が一般に
広く用いられているが、これらは特に肌に対する伸展性
及び塗擦感が悪く、その改良が求められている。このよ
うな要求に対して、フッ素化合物で表面処理した無機複
合粉体(特開平6−79163号公報参照)、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサンなどで表面処理した粉体(特開平5−
112430号公報参照)、アクリルシリコーン系グラフトコ
ポリマーを被覆した疎水性粉体(特開平5−339125号公報
参照)、金属酸化物を被覆したチタン酸カリウムからな
る体質顔料(特開平5−163117号公報参照)、ハイドロジ
ェンポリシロキサンで表面処理したキトサン粉末(特開
平5−86102号公報参照)、窒化物の微小板状基体を染料
／金属酸化物で被覆した顔料(特開平5−279594号公報参
照)、鱗片状シリカ(特開平6−87720号公報参照)、コラ
ーゲン繊維の超微細粉体(特開平6−107522号公報参
照)、フォトクロミック性を有する酸化チタン系化合物
(特開平5−17152号公報参照)、球状微粒子のポリアミド
粉体(特開平5−70598号公報参照)などを配合した化粧料
が提案されている。しかしながら、これらの粉体はいず
れも肌に対する伸展性が不充分である上、製造が困難な
ため品質が不安定という欠点があった。

【０００３】また、シリコーン樹脂粉体としてポリメチ
ルシスセスキオキサン粉末を配合したメークアップ化粧
料が提案されているが（特開昭63−297313号公報参
照）、この化粧料の場合は、伸展性はやや向上するもの
の、塗擦感に劣っていた。更に化粧料用粉体としてシリ
コーンゴム粉体も知られているが、それ自体の柔軟性は
良好であるものの、化粧料として、或いは化粧料に配合
した時、伸展性や塗擦感を向上させることができなかっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術における以上のような欠点を解消し、伸展性及び塗
擦感が改良された化粧料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、ＳｉＯ₂単位からなる親水性シリカ微粒
子表面にＲ²ＳｉＯ_3/2単位（但し、Ｒ²は炭素原子数1〜
20の１価炭化水素基を表す。）を導入して得られた疎水
性シリカ微粒子の表面に更にＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位（但
し、Ｒ¹は同一又は異種の炭素原子数1〜6の１価炭化水
素基を表す。）を導入することによって得られた、更に
高度に疎水化された平均粒子径が0.01〜5μｍである球
状の疎水性シリカ微粒子を含有してなる化粧料を提供す
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】＜球状疎水性シリカ微粒子＞本発
明の化粧料に使用される球状の疎水性シリカ微粒子は、
ＳｉＯ₂単位からなる親水性シリカ微粒子表面にＲ²Ｓｉ
Ｏ_3/2単位（但し、Ｒ²は炭素原子数1〜20の１価炭化水
素基を表す。）を導入して疎水性シリカ微粒子を調製
し、更にその表面にＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位（但し、Ｒ¹は同
一又は異種の炭素原子数1〜6の１価炭化水素基を表
す。）を導入することによって得られたものである。こ
うして得られる球状疎水性シリカ微粒子の平均粒子径
は、伸展性や塗擦感の向上の観点から0.01〜5μｍ、好
ましくは0.05〜1μｍの範囲にあることが必要である。
粒径が0.01μｍより小さいと凝集により伸展性に劣るも
のとなり、また5μｍを越えると塗擦感に劣るものとな
る。

【０００７】上記Ｒ²ＳｉＯ_3/2単位におけるＲ²の１価
炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル
基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール
基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；ビニ
ル基、アリル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等
のアルケニル基；及びこれらの基の水素原子の少なくと
も一部にフッ素原子のようなハロゲン原子が置換した
基、例えばトリフルオロメチル基、ヘプタデカフルオロ
デシル基等が挙げられる。

【０００８】上記Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位におけるＲ¹の１価
炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基が挙げられる。この球状疎水性シリカ微粒子は、具
体的には下記工程を経て製造される。

【０００９】一般式（Ｉ）： Ｓｉ(ＯＲ³)₄ (但し、Ｒ³は同一又は異種の炭素原子数1〜6の1価炭化
水素基を表す。)で示される４官能性シラン化合物及び
その部分加水分解物よりなる群から選択される少なくと
も１種の化合物をアンモニア、有機アミンなどの塩基性
物質を含む親水性溶媒（例えば、メタノール、エタノー
ルなど）と水との混合液中で加水分解、縮合することに
よって親水性シリカ微粒子の親水性溶媒分散液を調製
し、これに水を添加した後、親水性溶媒を留去して水性
分散液に変換し、微粒子表面に残存するアルコキシ基を
完全に加水分解する工程、得られた親水性シリカ微粒子
水性分散液に、一般式（II）： Ｒ²Ｓｉ(ＯＲ⁴)₃ (但し、Ｒ²は炭素原子数1〜20の1価炭化水素基を表し、
Ｒ⁴は同一又は異種の炭素原子数1〜6の1価炭化水素基を
表す。)で示される３官能性シラン化合物及びその部分
加水分解物よりなる群から選択される少なくとも１種の
化合物を添加して親水性シリカ微粒子表面をコーティン
グし、疎水性シリカ微粒子を得る工程（これによりＳｉ
Ｏ₂単位からなる親水性シリカ微粒子表面にＲ²ＳｉＯ
_3/2単位が導入される。）、得られた疎水性微粒子水性
分散液にケトン系溶媒を添加した後、水を留去しケトン
系溶媒分散液に変換する工程、該疎水性微粒子ケトン系
溶媒分散液に一般式（III）： Ｒ¹ ₃ＳｉＮＨＳｉＲ¹ ₃ (但し、Ｒ¹は同一又は異種の炭素原子数1〜6の1価炭化
水素基を表す。)で示されるシラザン化合物及び一般式
（IV）： Ｒ¹ ₃ＳｉＸ (但し、Ｒ¹は一般式(III)に同じ。XはOH基又は加水分解
性基を表す。)で示される１官能性シラン化合物よりな
る群から選択される少なくとも１種の化合物を添加、反
応させて疎水性微粒子表面に残存するシラノール基をト
リアルキルシリル化に変換する工程（これにより上記疎
水性シリカ微粒子の表面にＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位が導入さ
れる。）によって得られる。

【００１０】こうして得られる球状疎水性シリカ微粒子
は、上記残存シラノール基のトリアルキルシリル化への
変換工程によって、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位を導入する前の
疎水性シリカ微粒子に比べて表面が更に高度に疎水化さ
れたものである。この球状疎水性シリカ微粒子は、シラ
ノール基等の反応性基が残存せず、しかも高分散性且つ
低凝集性で、流動性が良いため、本発明の目的、効果に
良好な結果を与える。

【００１１】上記方法で使用される一般式（１）の４官
能性シラン化合物の具体例としては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラ
ンが挙げられる。また、その部分加水分解生成物の具体
例としては、メチルシリケート、エチルシリケート等が
挙げられる。

【００１２】一般式（II）の３官能性シラン化合物の具
体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、
ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメ
トキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ブチ
ルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘ
キシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリ
メトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキ
シシラン等のトリアルコキシシランが挙げられる。ケト
ン系溶媒の具体例としては、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アセチルアセトン等、好ましくは
メチルイソブチルケトンが挙げられる。

【００１３】一般式（III）のシラザン化合物の具体例
としては、ヘキサメチルジシラザンが挙げられ、一般式
（IV）の１官能性シラン化合物の具体例としては、トリ
メチルシラノール、トリエチルシラノール等のモノシラ
ノール化合物、トリメチルクロロシラン、トリエチルク
ロロシラン等のモノクロロシラン、トリメチルメトキシ
シラン、トリメチルエトキシシラン等のモノアルコキシ
シラン、トリメチルシリルジメチルアミン、トリメチル
シリルジエチルアミン等のモノアミノシラン、トリメチ
ルアセトキシシラン等のモノアシロキシシランが挙げら
れる。

【００１４】＜その他の成分＞本発明の化粧料は、基本
的には上記の球状疎水性シリカ微粒子からなるが、ファ
ンデーション、クリーム、パウダー製品、メークアップ
化粧料等の用途に応じて、通常使用される他の粉体、結
合油剤、界面活性剤、香料、防腐剤、溶媒などの成分を
任意に配合することができる。他の粉体としては、例え
ばタルク、酸化チタン、マイカ、雲母、酸化亜鉛などが
挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上組み合わ
せて使用できる。結合油剤としては、例えば流動パラフ
ィン、鉱油、植物油（ラノリン、アボガド等）、低粘度
シリコーンオイルなどが挙げられる。これらは１種単独
で又は２種以上組み合わせて使用できる。界面活性剤と
しては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性
のいずれの界面活性剤も使用できる。これらは１種単独
で又は２種以上組み合わせて使用できる。溶媒として
は、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、脂肪酸エステル、高級アルコールなどが挙げ
られる。これらは１種単独で又は２種以上組み合わせて
使用できる。

【００１５】これら任意成分の配合量は、化粧料の種類
に応じて、種々変化し得るが、例えばファンデーション
の場合は、球状疎水性シリカ微粒子10重量部に対し、他
の粉体1〜1,000重量部、結合油剤1〜100重量部、界面活
性剤0〜100重量部、溶媒1〜1,000重量部が適当である。
アイシャドウなどのメークアップ化粧料の場合も、球状
疎水性シリカ微粒子10重量部に対し、他の粉体1〜1,000
重量部、結合油剤1〜100重量部、界面活性剤0〜100重量
部、溶媒1〜1,000重量部が適当である。また防臭パウダ
ーなどのパウダー製品の場合も、球状疎水性シリカ微粒
子10重量部に対し、他の粉体1〜1,000重量部、結合油剤
1〜100重量部、界面活性剤0〜100重量部、溶媒1〜1,000
重量部が適当である。

【００１６】＜化粧料の製造方法＞本発明の化粧料は従
来公知の方法で製造できる。例えば、球状疎水性シリカ
微粒子単独又は他の粉体と共に、ヘンシェルミキサー、
スーパーミキサー、V−ブレンダー、らいかい機、ナウ
ターミキサーなどの混合機を用いて混合し、更にこの混
合物を、別途に適当な溶媒に溶解又は分散した、結合油
剤、界面活性剤などと共に、リボンブレンダー、プラネ
タリーミキサーなどの混合機を用いて混合する。その
後、必要に応じてこの最終混合物をプレス成形等で成形
することにより、化粧料が得られる。

【００１７】＜用途＞本発明の化粧料は、例えばファン
デーション；各種クリーム；防臭パウダー、プレストパ
ウダー、おしろいパウダー、ひげそりパウダーなどのパ
ウダー製品；口紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライ
ナーなどのメークアップ化粧料；ドライシャンプー、化
粧落としなどの洗浄料；ロールオン、スプレーなどの制
汗剤等として使用できるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００１８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。 ＜球状疎水性シリカ微粒子の合成＞攪拌機、滴下ロート
及び温度計を備えた3リットルのガラス製反応器にメタ
ノール 623.7g、水41.4g、28％アンモニア水49.8gを入
れ、混合した。得られた溶液を35℃に調整し、攪拌しな
がらテトラメトキシシラン1163.7g及び5.4％アンモニア
水 418.1gを同時にそれぞれ6時間及び4時間かけて滴下
し、テトラメトキシシラン滴下後も0.5時間攪拌を続け
て加水分解を行い、シリカ微粒子の懸濁液を得た。次に
上記ガラス製反応器にエステルアダプター及び冷却管を
備えた後、懸濁液を60〜70℃に加熱してメタノール1132
gを留去したところで、これに水1200gを添加し、更に70
〜90℃に加熱してメタノール273gを留去し、シリカ微粒
子の水性懸濁液を得た。この懸濁液に室温でメチルトリ
メトキシシラン11.6g（対テトラメトキシシランモル比
0.01）をO.5時間かけて滴下し、滴下後も12時間攪拌し
てシリカ微粒子のコーティングを行った。この溶液にメ
チルイソブチルケトン1440gを添加した後、80〜110℃で
7時間加熱してメタノール水1163gを留去した。この溶液
に室温でヘキサメチルジシラザン357.6gを添加し、120
℃に加熱し、この温度で3時間反応させ、シリカ微粒子
をトリメチルシリル化した。溶媒を減圧下に留去して平
均粒子径0.12μｍの球状疎水性シリカ微粒子（以下、シ
リカ微粒子Ａという）477gを得た。

【００１９】[実施例１]下記の成分を用いてファンデー
ションを製造した。なお、部は重量部を表す。 成分2を85℃に加熱し、均一に溶解して溶液とし、攪拌
しながら、これに、予め82℃に加熱した成分３を加え、
室温まで冷却した。得られた混合液に、予めヘンシェル
ミキサーで５分間混合した成分1及び香料を加え、リボ
ンミキサーで混合した後、粉砕して均一物とした。次に
これをプレス成形して製品とした。 [比較例1]シリカ微粒子Ａの代わりにセリサイトを用い
た他は実施例１と同様にしてファンデーションを製造し
た。

【００２０】[実施例2]下記の成分を用いてアイシャド
ウを製造した。 成分１をヘンシェルミキサーに入れ、5分間混合した。
これに、予め均一に混合溶解した成分2を加えてリボン
ミキサーで混合した後、粉砕して均一物とした。次にこ
れをプレス成形して製品とした。 ［比較例２］シリカ微粒子Ａの代わりにシリコーンゴム
粉体〔信越化学社製 ＫＭＰ−５９４（平均粒径5μ
ｍ）〕を用いた他は実施例２と同様にしてアイシャドウ
を製造した。

【００２１】[実施例3]下記の成分を用いて防臭パウダ
ーを製造した。 成分1をヘンシェルミキサーに入れ5分間混合した。これ
に、予め均一に混合溶解した成分2を噴霧し、得られた
噴霧体を粉砕して製品とした。 [比較例３]シリカ微粒子Ａの代わりに球状ポリメチルシ
ルセスキオキサン粉体〔信越化学社製 ＫＭＰ−５９０
（平均粒径２μｍ）〕を用いた他は実施例３と同様にし
て防臭パウダーを製造した。以上の実施例及び比較例で
得られた化粧料について、女性10名により使用テストを
行った。評価結果は表１のとおりである。表中の数値は
各評価項目について良好と評価した人数を示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】本発明の球状疎水性シリカ微粒子は粒径
が小さく、しかもシリコーン化合物で表面が被覆されて
いるため、高分散性且つ低凝集性で、流動性が良く、化
粧料として伸展性や塗擦感が大幅に改良される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4C083 AB171 AB172 AB242 AB432 AC022 AC072 AC242 AC352 AC422 AC542 AC812 AD042 BB25 CC01 CC12 CC14 DD17 DD21 EE06 EE07 FF05 4G072 AA28 BB07 CC13 GG02 HH30 JJ11 KK03 LL11 MM01 MM21 QQ07 RR05 RR12 UU30

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＳｉＯ₂単位からなる親水性シリカ微粒
   子表面にＲ²ＳｉＯ_{3/ 2}単位（但し、Ｒ²は炭素原子数1〜
   20の１価炭化水素基を表す。）を導入して得られた疎水
   性シリカ微粒子の表面に更にＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位（但
   し、Ｒ¹は同一又は異種の炭素原子数1〜6の１価炭化水
   素基を表す。）を導入することによって得られた、更に
   高度に疎水化された平均粒子径が0.01〜5μｍである球
   状の疎水性シリカ微粒子を含有してなる化粧料。