JP2000204305A - インクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い光学安定性と保存安定性の両特性を併せ
持つ顔料分散型インクジェット記録用インク、顔料イン
クの混色を防止するためのインク及び液体セット、並び
にそれらを用いたインクジェット記録方法を提供する。 【解決手段】 顔料、水性ポリマー、水溶性有機溶媒及
び水を必須成分とするインクジェット記録用インクにお
いて、インクジェットプリンターの噴射操作後に前記イ
ンクに含まれる粒子の数平均粒子径を１０ｎｍ〜１５０
ｎｍとし、粒子径が０.５μｍ以上の粒子数を６×１０
^４個／μｌ〜６×１０^５個／μｌとし、粒子径が５μｍ
以上の粒子数を５０個／μｌ以下とする。前記インクジ
ェット記録用インクと、溶解性パラメーター９〜１１の
水溶性有機溶媒及び／または界面活性剤及び水を含有す
る第２液体とをセットで用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なインクジェ
ット記録用インク、インク及び液体セット、及びそれら
を用いたインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ノズル、スリットあるいは多孔質フィル
ム等から液体または溶融固体インクを吐出し、紙、布、
フィルム等に記録を行う、所謂インクジェット方式のプ
リンターは、小型で安価、静寂性等種々の利点を有して
おり、特に、黒色の単色プリンターは、レポート用紙、
コピー用紙等の所謂普通紙上に、良好な印字品質が得ら
れるプリンターとして市販されている。このインクジェ
ット方式のプリンターの普及に伴い、インクジェット記
録用インクの改善に関する検討が種々なされている。

【０００３】インクジェットプリンターに使用されるイ
ンクに関しては、(1)紙上で滲み、かぶりのない、高解
像度、高濃度で均一な画像が得られること、(2)ノズル
先端でのインク乾燥による目詰まりが発生せず、常に吐
出応答性、吐出安定性が良好であること、(3)紙上にお
いてインクの速乾性が良いこと、(4)画像の堅ろう性が
良いこと、(5)長期保存安定性が良いこと、の５つの観
点から検討され、これらの要求を満足すべく多くの提案
がなされている。

【０００４】従来、インクジェット記録用インクは、水
性染料インクが主流であるが、染料が水溶性であるゆえ
に、耐水性や耐光性に問題があり、画像の保存安定性に
関しては必ずしも満足が得られていない。一方、耐水性
や耐光性の改善を狙って、色材に顔料を用いたインク
は、その目的を達成でき非常に有望であるため、多くの
提案がなされ、実用化されている。例えば、米国特許第
５０８５６９８号明細書には、ＡＢあるいはＢＡＢブロ
ックコポリマーを分散剤として用いることが提案されて
いる。また、米国特許第５１７２１３３号明細書には、
特定の顔料、水溶性樹脂、溶媒を用いることが提案され
ている。

【０００５】しかし、顔料インクは水堅ろう性が高い
が、長期保存や高温保管において凝集しやすく、保存安
定性が問題となっている。また、光学濃度と分散安定性
は相反する特性である。凝集力が強い顔料は、印字後紙
上で凝集して高い光学濃度を得るが、凝集力が強いため
分散安定性に劣るという問題もある。

【０００６】光学濃度を高く得る方法として、(1)イン
ク中顔料濃度を上げる、(2)分散剤の疎水性を高くす
る、(3)分散剤添加量を下げる、(4)顔料の吸油量を上げ
る、等がある。しかし、(1)は、顔料の凝集により保管
安定性が劣化し、ヘッド目詰まりを悪化させる、(2)〜
(4)は、保管安定性、特に高温保管安定性の劣化が激し
い、等の欠点を有している。このため、分散安定性を確
保しようとすると、逆の方法を採ることとなり、高い光
学濃度と分散安定性の両立は未だ達成されていない。ま
た、特開平８−１９３１７５号公報や特開平９−２０７
４２４号公報には、顔料インクを印字した直後に、処理
液と顔料を反応凝集させて光学濃度を高くする方法が開
示されている。これらの方法は、分散安定性を確保しな
がら、印字後に処理液により光学濃度を高める機能分離
型の印字方法により、高い光学濃度と分散安定性の両立
を達成している。しかし、インク以外に処理液を必要と
するため、紙上の液量が多くなり、乾燥時間の長時間化
や紙のしわ、カールが発生する、等の問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術の課題を解決し、保存安定性と印字時の高い光学
濃度の両特性を併せ持つ顔料分散型のインクジェット記
録用インクを提供することを目的とする。本発明の他の
目的は、普通紙上に画像を鮮明に、且つ安定に再現し得
るインクジェット記録用インクを提供することにある。
また、本発明の他の目的は、フルカラーインクジェット
記録用インクの印刷において、顔料分散型インクの他色
インクとの混色を防止し、普通紙上に画像を鮮明に再現
し得るインク及び液体セットを提供することにある。さ
らに、本発明の他の目的は、これらのインクジェット記
録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、顔料、水性ポリマー、水溶性有機溶媒及び水を
必須成分とする顔料分散型のインクジェット記録用イン
クにおいて、高い光学濃度を得るためには、紙上で粒子
が適度な粒子径を有する必要があり、特に紙上でインク
中に０.５μｍ以上の粒子径を有する粒子が存在するこ
とにより光学濃度の上昇が大きくなることを見出した。
しかし、インクタンク内から粗大粒子が存在するとヘッ
ド流路詰まりの悪化や長期保管により上記粗粒が凝集核
となり、沈降を促進してしまうという問題がある。この
観点から、インクジェットプリンターの噴射操作前の
０.５μｍ以上の粒子径を有する粒子数が６×１０^４個
／μｌ以下で、５μｍ以上の粒子数は５０個／μｌ以下
であり、インクジェットプリンターの噴射操作により、
インク中に存在する０.５μｍ以上の粒子数が６×１０
^４個／μｌ〜６×１０^５個／μｌに増加することによ
り、印字時の高い光学濃度を、インク単独で達成するこ
とができることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、顔料、水性ポリマ
ー、水溶性有機溶媒及び水を必須成分とするインクジェ
ット記録用インクにおいて、インクジェットプリンター
の噴射操作後の前記インクに含まれる粒子の数平均粒子
径が１０ｎｍ〜１５０ｎｍであり、粒子径が０.５μｍ
以上の粒子数が６×１０^４個／μｌ〜６×１０^５個／μ
ｌであり、粒子径が５μｍ以上の粒子数が５０個／μｌ
以下であることを特徴とするインクジェット記録用イン
ク；インクジェットプリンターの噴射操作前の前記イン
クに含まれる粒子の数平均粒子径が１０ｎｍ〜１５０ｎ
ｍで、粒子径が０.５μｍ以上の粒子数が６×１０ ^４個
／μｌ以下であり、インクジェットプリンターの噴射操
作後の前記インクに含まれる粒子の数平均粒子径の変化
率が０％〜５０％であり、粒子径が０.５μｍ以上の粒
子数が６×１０^４個／μｌ〜６×１０^５個／μｌに変化
することを特徴とする前記インクジェット記録用イン
ク；インクジェットプリンターの噴射操作によって、
０.５μｍ以上の粒子数が３倍以上に増加することを特
徴とする前記インクジェット記録用インク；水性ポリマ
ーのＨＬＢが、１１〜１５であることを特徴とする前記
インクジェット記録用インク；水性ポリマーが分散剤で
あり、水溶性有機溶媒の溶解性パラメータが１１以上で
あることを特徴とする前記インクジェット記録用イン
ク；溶解性パラメータが１１以上１５未満の水溶性有機
溶媒の全インク重量に対する含有量が、５重量％以下で
あり、溶解性パラメータが１５以上の水溶性有機溶媒の
全インク重量に対する含有量が、１〜５０重量％である
ことを特徴とする前記インクジェット記録用インク；分
散剤の重量平均分子量が、３０００〜２００００である
ことを特徴とする前記インクジェット記録用インク；顔
料が、一次粒子径１０〜３０ｎｍのカーボンブラックで
あることを特徴とする前記インクジェット記録用イン
ク；

【００１０】前記インクジェット記録用インクを用いる
ことを特徴とするインクジェット記録方法；インクジェ
ット記録方法が、サーマルインクジェット方式であるこ
とを特徴とする前記インクジェット記録方法；

【００１１】前記インクジェット記録用インクと、溶解
性パラメーター９〜１１の水溶性有機溶媒及び／または
界面活性剤及び水を含有する第二液体とからなることを
特徴とするインク及び液体セット；インクジェットプリ
ンターの噴射操作後の前記インクに含まれる粒子の数平
均粒子径が、１０ｎｍ〜８０ｎｍであることを特徴とす
る前記インク及び液体セット；インクジェット用インク
の表面張力が３５〜５５ｍＮ／ｍであり、第二液体の表
面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることを特徴とする前
記インク及び液体セット；第二液体が、多価金属塩及び
／またはカチオン化合物を含有することを特徴とする前
記インク及び液体セット；第二液体が、着色剤を含有す
ることを特徴とする前記インク及び液体セット；第二液
体が、着色剤を含有しないことを特徴とする前記インク
及び液体セット；前記インク及び液体セットを用いるこ
とを特徴とするインクジェット記録方法；インクジェッ
ト記録用インクと第二液体を隣接して印字することを特
徴とする前記インクジェット記録方法；インクジェット
記録用インクの印字前または後に、インクジェット記録
用インクの印字部に、第二液体をインクジェット記録用
インクに対して１０：２〜１０：０.１の比率で印字す
ることを特徴とする前記インクジェット記録方法；及び
インクジェット記録方法が、サーマルインクジェット方
式であることを特徴とする前記インクジェット記録方法
である。

【００１２】（作用）インクは、製造直後は所謂粗大粒
子が少なく、紙上にインクが着弾と同時にインク中の粒
子が凝集することが望ましい。本発明においては、保管
安定性を損なわず、噴射の力学ストレスでのみ粗粒を制
御し、安定性と高い光学濃度の両立が達成できる。本
来、顔料の凝集は、顔料に吸着した分散剤の影響が大き
いと考えられている。凝集のメカニズムは明確になって
いないが、以下の現象によると考えられる。 (1)顔料と親和性の強い溶媒や界面活性剤が顔料表面の
分散剤と置換することによる凝集。 (2)親水性の弱い分散剤や分散剤同士の親和力の強い分
散剤を使用すると、水への溶解が悪く、分散剤同士の吸
着を起こすことによる凝集。 このうち、(1)は、一般にスロープロセスであり、短期
保管等では凝集が発生しない上、溶媒や界面活性剤は保
湿作用や表面張力制御等の別の機能を有している。一
方、(2)は、比較的ファーストプロセスであり、短期保
管でも顕著な凝集が発生する。一般に分散安定性を確保
する場合は、これらの理由から、(2)の親水性を向上さ
せる方法が取られる。

【００１３】しかし、本発明者らは、(2)に関して研究
を行なった結果、インク中の水性ポリマーのＨＬＢを制
御することで、噴射によってのみインク中の粗大粒子増
加が起きることを見出した。すなわち、ＨＬＢが１１〜
１５である水性ポリマーを使用することによって、噴射
のストレスにより水性ポリマー同士の会合増粘する現象
が発生する。そして、この会合が顔料粒子の凝集を引き
起こし、高い光学濃度が得られる。または、ポリマーが
コロイドとして存在する場合には、顔料の凝集を引き起
こさなくても、ポリマーコロイド同士の会合体が紙繊維
の空隙を埋め、顔料の紙への浸透を抑え高い光学濃度が
得られると考えられる。さらに、隣接した異なるカラー
インクへの混色も粗大粒子の存在により、抑えることが
できる。水性ポリマーのＨＬＢが１１未満となると、疎
水性が強くなり、保管のみで会合し、増粘ゲル化してし
まう。一方、ＨＬＢが１５を超えると、親水性が強くな
り、噴射を与えても会合が発生せず光学濃度上昇が起き
ず、さらに、混色防止効果が低い。また、長期保管安定
性に関しては、溶媒や界面活性剤のスロープロセスが大
きく寄与していると考えられる。このことから溶媒の選
択が有効であり、粒子との親和力の小さい材料を使用す
ることで保管安定性を確保することができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカラーのインクジェット記録用インクは、顔
料、水性ポリマー、水溶性有機溶媒及び水を必須成分と
し、必要に応じて界面活性剤、ｐＨ調整剤、ハイドロト
ロピー剤、キレート化剤、包接化合物、酸化剤、酸化防
止剤、還元剤、酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他
添加剤を添加することができる。本発明において粒子と
は、インク中に存在する顔料粒子または、ポリマーコロ
イド粒子(所謂ポリマーエマルション)である。

【００１５】本発明のインクジェット記録用インク（噴
射前）１μｌ中に存在する粒子径が０.５μｍ以上の粒
子数は、保管安定性確保のため極力少なくすることが望
ましく、その範囲は６×１０^４個以下であり、３×１０
^４個以下とすることが好ましい。６×１０^４個以下であ
れば、噴射直後の粗大粒子がヘッド流路詰まりを起こさ
ないことが確認されている。噴射ストレスがヘッド先端
でかかるため、ヘッド流路へのストレスが殆どないから
である。また、噴射力がインクにかかるため、粒子の付
着を防止するものと考えられる。しかし、粒子径が０.
５μｍ以上の粒子数が６×１０^４個を超えると、粒子付
着を噴射力で防止することができなくなり、吐出不能と
なる上、これら粒子が長期保管により凝集の核となり、
保管安定性を損なう。

【００１６】また、本発明のインクジェット記録用イン
ク（噴射前）１μｌ中に存在する５μｍ以上の粒子数
は、５０個以下であることが望ましい。５０個を超える
とヘッド詰まりを誘発し、噴射不能となる。本発明のイ
ンクジェット記録用インクは、噴射を受けた時に、イン
ク１μｌ中に存在する粒子径０.５μｍ以上の粒子数
は、３倍以上に変化することが望ましい。３倍に満たな
いと、光学濃度増加が視覚的に判別できず、効果が認識
されない。また、インクジェットプリンターの噴射を受
けた時に、インク１μｌ中に存在する粒子径０.５μｍ
以上の粒子数は、６×１０^４個／μｌ〜６×１０^５個／
μｌとなる。噴射によって、粒子径０.５μｍ以上の粒
子数が６×１０^５個／μｌを超えると、ヘッド詰まりを
起こし吐出不能となりやすい。なお、本発明において、
噴射によってのみ発生する粗大粒子の増加は、使用する
水性ポリマーのＨＬＢにより支配されるが、詳細につい
ては、後記する。

【００１７】さらに、インクジェット記録用インクは、
６０℃、１００時間の高温環境の保管によっても、イン
ク１μｌ中に存在する０.５μｍ以上の粒子数の増加が
極力抑えられなければならない。６０℃、１００時間の
環境は、常温における２年間に相当し、保管安定性の指
標である。６０℃、１００時間経過後のインクジェット
記録用インク１μｌ中に存在する０.５μｍ以上の粒子
数は、６×１０^４個以下であることが望ましい。６×１
０ ^４個を超えると、インク内部流路詰まりが起こり、吐
出不能となる。この粗大粒子の増加は、初期状態のイン
ク１μｌ中に存在する０.５μｍ以上の粒子数を低減す
ること及びインク中の使用有機溶媒の溶解性パラメータ
により支配される。有機溶媒の溶解性パラメータについ
ては、後記する。

【００１８】粒子径が０．５μｍ以上の粒子数、及び５
μｍ以上の粒子数の測定は、米国ＰＡＲＴＩＣＬＥ Ｓ
ＩＺＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭＳ社製Ａｃｃｕｓｉｚｅｒに
より測定することが好ましい。本発明における測定は、
インク２μｌを５０ｍｌの水に希釈して、前記Ａｃｃｕ
ｓｉｚｅｒを用いて行なった。

【００１９】本発明におけるインクジェット記録用イン
ク中の粒子の数平均粒子径は、１０ｎｍ〜１５０ｎｍの
範囲であり、好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲で
ある。数平均粒子径が１５０ｎｍを超えると、保管中の
ヘッド流路詰まりの原因となる。また、粒子の数平均粒
子径を１０ｎｍ未満にするには、一次粒子径を小さく
し、かつ分散性を向上させる必要があり、実用的でな
い。また、インクジェットプリンターの噴射操作による
数平均粒子径の変化率は、０％〜５０％であることが好
ましい。粗大粒子は、平均粒子径の０％〜５０％が変化
凝集し、粗大粒子に成長している。しかし、５０％を超
えると、粗大粒子数が６０×１０^４個／μｌを超えてし
まい、吐出不能となる。

【００２０】粒子径の測定は、一般に市販されている遠
心沈降方式、レーザー回折方式（光散乱方式）、ＥＳＡ
方式、キャピラリー方式、電子顕微鏡方式等の任意の方
式により行なうことができる。中でも、動的光散乱法を
利用したマイクロトラックＵＰＡ９３４０（Ｌｅｅｄｓ
＆ Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）による測定は好ましい。本
発明においては、インク粘度を溶媒粘度として、前記マ
イクロトラックＵＰＡ９３４０（Ｌｅｅｄｓ ＆ Ｎｏｒ
ｔｈｒｕｐ社製）を用いて、インク原液を測定した。

【００２１】本発明において噴射とは、インクドロップ
を噴射するものであれば何れでもよい。すなわち、ヒー
ターによりインクを加熱し、インクの沸騰による熱膨張
によりインクを噴射する方式、ピエゾ素子の伸収縮によ
りインクを噴射する方式、インクに超音波を印加しイン
クを噴射する方式、等を意味する。噴射は、上記に限定
するものではなく、インクを噴射することのできる装置
における、如何なる噴射であってもよい。

【００２２】本発明のインクジェット記録用インクにお
いて用いられる顔料は、特に限定されず、例えば、亜鉛
華、チタン白、酸化クロム、酸化鉄、アルミナホワイ
ト、カドミウム黄、硫化亜鉛、ジンククロメート、黄
鉛、硫酸バリウム、塩基性硫酸鉛、炭酸カルシウム、鉛
白、群青、珪酸カルシウム、マンガン紫、コバルト紫、
紺青、カーボンブラック等の無機顔料、マダレーキ、コ
チニールレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグ
リーンＹ、ナフトールエローＳ、パーマネントレッド４
Ｒ、ハンザエルー、ベンジジンエロー、リソールレッ
ド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカ
ーミン６Ｂ、ボルドー１０Ｂ、フタロシアニンブルー、
フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレ
ーキ、メチルバイオレットレーキ、キノリンエローレー
キ、ピーコックブルーレーキ、チオインジゴマルーン、
アリザリンレーキ、キナクリドンレッド、ベリレンレッ
ド、アニリンブラック、ジオキサジンバイオレット、有
機蛍光顔料、イソインドリノンエロー等の有機顔料、酸
化コバルト、γ−酸化鉄、金属鉄粉、バリウムフェライ
ト等のマグネタイト、フェライト等の磁性体や超常磁性
体、その他プラスチックピグメントや金属光沢顔料等
を、使用する色相に合わせて選択することができる。ま
た、顔料に、公知の染料を１種類以上混ぜて使用するこ
ともできる。

【００２３】４色のフルカラーの印字画像を得る場合の
顔料を、商品名及びＣ.Ｉ.ピグメント番号で例示する
が、これらに限定されない。黒顔料としては、ファーネ
スブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チ
ャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例え
ば、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖ
ｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡ II、Ｒ
ａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１
５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒ
ａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡ II、Ｒａｖｅｎ１１７
０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０（以上、
コロンビア社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３
３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｂｌａ
ｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ １３
００、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８０
０、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、
Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、
Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００
（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｆ
Ｗ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂ
ｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８、Ｃ
ｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａ
ｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ ＢｌａｃｋＳ１６０、Ｃｏ
ｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐ
ｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、ｒｉｎｔｅｘ１４
０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌ
ａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃ
ｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ
４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、
Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ.９００、
Ｎｏ.２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、
ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等が挙げら
れる。また、カーボンブラックは、一次粒子径が１０〜
３０ｎｍであるものが好ましい。

【００２４】シアン顔料としては、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ−１、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−
２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｔ Ｂｌｕｅ−３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ−１５：３４、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ−１６、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ.
Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられる。

【００２５】マゼンタ顔料としては、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ ５、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、
Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＲｅｄ ４８、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４
８：１、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ５７、Ｃ.Ｉ.Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １２２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２
３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ １８４、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２等
が挙げられる。

【００２６】イエロー顔料としては、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ−２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−
３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ.
Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ−１７、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７
３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ.
Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ−９５、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９
７、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ.
Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ−１５４等が挙げられる。

【００２７】これらの顔料は、１種を単独で使用しても
よいが、２種類以上を混合して使用してもよい。また、
これらの顔料の他に、本発明のために、新たに合成した
顔料でもよい。これらの顔料の含有量は、全インク量に
対して０.３〜２０重量％の範囲とすることが好まし
く、０.５〜８重量％とすることがさらに好ましい。

【００２８】顔料は、表面の処理を事前に行なって使用
することもできる。例えば、エタノール、プロパノール
等のアルコール類による表面処理、界面活性剤処理、酸
性基や塩基性基を置換する顔料誘導体処理、顔料表面を
他物質で被覆する顔料被覆反応処理、縮合反応やグラフ
ト反応により置換基を導入する表面化学反応処理、シラ
ン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ジ
ルコネート系カップリング剤、アルミネート系カップリ
ング剤等で表面処理をするカップリング反応処理、プラ
ズマ反応処理、ＣＶＤ処理等を行うことができる。

【００２９】また、水中に自己分散可能な顔料を使用す
ることもできる。水中に自己分散可能な顔料は、顔料表
面に親水性官能基を導入する公知の方法や新たに発明さ
れたいずれの方法でも調製することができる。このよう
な方法の例としては、例えば、硝酸、過マンガン酸塩、
重クロム酸塩、次亜塩素酸塩、過硫酸アンモニウム、過
酸化水素、オゾン等の酸化剤による酸化処理、カップリ
ング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ
処理等が挙げられる。また、市販の親水処理顔料を使用
することもできる。本発明において使用することができ
る市販の水中に自己分散可能な親水処理顔料としては例
えば、ＭＩＣＲＯＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１（オリエ
ント化学工業社製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡ
Ｂ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット社製）等が挙げられ
る。表面改質された顔料に含まれる水に対する可溶化基
は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性いずれも可能
であるが、主にスルホン酸、カルボン酸、水酸基、リン
酸が望ましい。スルホン酸、カルボン酸、リン酸の場合
は、そのまま遊離酸の状態でも用いることは可能である
が、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状態
で使用することが好ましい。塩を形成する化合物として
は、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属
類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルア
ミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールア
ミン類、アンモニア等を使用することができる。これら
の中でも、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカ
リ金属類の塩基性化合物が好ましく使用される。これ
は、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、
酸性基の解離を促進する効果が大きいためと考えられ
る。

【００３０】顔料は、必要に応じて洗浄、精製を行って
から使用してもよい。市販の顔料は、有機、無機の不純
物を多量に含有し、特に、水不溶性または水難溶性、難
分散性の多価金属カチオン、Ｓｉ系、Ｐ系等の不純物は
インクのノズル目詰まり、コゲーション、保管安定性、
記録信頼性等に悪影響を及ぼすため、これらの除去目的
に必要に応じて顔料の洗浄、精製をして用いる。除去方
法としては、炉過、遠心沈降、分離膜法、イオン交換樹
脂処理法、逆浸透法、活性炭法、ゼオライト法、水洗、
溶剤抽出等が挙げられる。

【００３１】また、特に限定するわけではないが、イン
ク中の無機不純物は、ノズル目詰まり防止のため、５０
０ｐｐｍ以下が望ましく、より好ましくは３００ｐｐｍ
以下である。また、カルシウム、鉄、珪素、マグネシウ
ムは特に目詰まりを誘発するため、それぞれ３０ｐｐｍ
以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０
ｐｐｍ以下が望ましい。これらインク中のカチオン濃度
は原子吸光法や誘導プラズマ発光分析法で測定すること
ができる。

【００３２】本発明のインクジェット記録用インクにお
いて用いられる水性ポリマーは、ＨＬＢが１１〜１５で
あるものが好ましい。水性ポリマーのＨＬＢが１１未満
であると、疎水性が強くなり保管のみで会合し、増粘ゲ
ル化してしまう。一方、ＨＬＢが１５を超えると、親水
性が強くなり、噴射を与えても会合が発生せず光学濃度
上昇が起きない。水性ポリマーのＨＬＢは、親水部と疎
水部の比率を変えることや親水基種・疎水基種を変える
ことにより、任意に変えることができる。ＨＬＢの測
定、算出には種々の方法が提案されており、その方法に
より若干の差異が生じる。本発明においては、１９５７
年にＤａｖｉｅｓにより提案された方法に基づいて算出
した値を用いた。ＨＬＢの算出法は、水性ポリマーの親
水部と疎水部とに分割し、各部のＨＬＢを下記式１によ
り算出する。次に、下記式２を用いてそれぞれのＨＬＢ
の値に加重平均することにより得られた値を、水性ポリ
マーのＨＬＢとして定義した。

【００３３】

【数１】

【００３４】

【数２】

【００３５】ここで、ＨＬＢｘは親水部及び疏水部のみ
のＨＬＢ、Ｗｘは親水部及び疏水部それぞれの重量を示
す。

【００３６】本発明のインクジェット記録用インクにお
ける水性ポリマーは、末端基が両端とも疎水基となって
いる分子が、全ポリマー中に１０％〜６０％含まれるこ
とが望ましい。末端基が両端とも疎水基となっている分
子は、疎水基同士が会合しやすく、特に、噴射ストレス
を受けたときに会合しする傾向が強い。両末端とも疎水
基となっている分子が、全ポリマー中に１０％未満であ
ると、噴射時に会合しても増粘には不十分であり、光学
濃度上昇を起こさない。一方、６０％を超えると、噴射
をしなくても会合が促進しゲル化してしまうため、保存
安定性が確保できない。水性ポリマーの末端基は重合開
始剤の種類により疎水基／親水基の選択が可能である。

【００３７】なお、両末端疎水基の割合は、以下のよう
に定義した。開始剤を疎水基とした場合、片側末端は常
に疎水基となる。逆末端側はポリマー重合時の親水基と
疎水基の配合モル比から、疎水基の割合を全ポリマー中
に存在する両末端疎水基の割合とした。開始剤を親水基
とした場合、片側末端は常に親水基となる。このため両
末端が疎水基となることはなくなる。よって、開始剤に
疎水基を使用し、重合時の親水基／疎水基の割合を変え
ることにより、分子末端の疎水基比率を変えることがで
きる。

【００３８】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる水性ポリマーは、水性ポリマーコロイド(ポリ
マーエマルション)及び水溶性ポリマーを意味する。ポ
リマーコロイドとしては、例えば、アクリル系樹脂エマ
ルション、酢酸ビニル系樹脂エマルション、ウレタン系
樹脂エマルション、アクリル−スチレン系樹脂エマルシ
ョン、ブタジエン系樹脂エマルション、スチレン系樹脂
エマルション、ポリエステル系樹脂エマルション、シリ
コン系樹脂エマルション、フッ素系樹脂エマルション、
アクリルシリコン系樹脂エマルション等が挙げられる。

【００３９】水溶性のポリマーとしては、(1)顔料粒子
表面と結合する疎水部とＳＯ_３Ｈ基を有する親水部から
なる親水性モノマー成分の単独重合体またはその塩、
(2)疎水性モノマー成分とＳＯ_３Ｈ基を有する親水性モ
ノマー成分との共重合体またはその塩、(3)疎水性モノ
マー成分の単独重合体または２種以上の疎水性モノマー
成分の共重合体をスルフォン化による親水化処理をして
得られた重合体またはその塩、(4)疎水部とＨ_３ＰＯ_４
基を有する親水部からなる親水性モノマー成分の単独重
合体またはその塩、(5)疎水性モノマー成分とＨ_３ＰＯ
_４基を有する親水性モノマー成分との共重合体またはそ
の塩、(6)疎水部とＣＯＯＨ基を有する親水部からなる
親水性モノマー成分の単独重合体またはその塩、(7)疎
水性モノマー成分とＣＯＯＨ基を有する親水性モノマー
成分との共重合体またはその塩である。また、これら
に、その他の成分を必要に応じて共重合することもでき
る。これらは１種を単独で用いてもよいが、２種以上を
組み合わせて用いることもできる。

【００４０】共重合体はランダム、グラフト、ブロック
等何れの構造であってもよい。また、これらの塩とは、
アルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミントリエタノールアミン等のアルコールアミン類、ア
ンモニウムイオン、スルフォニウムイオン、オキソニウ
ムイオン、スチボニウムイオン、スタンノニウム、ヨー
ドニウム等のオニウム化合物を表すが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４１】ＳＯ_３Ｈ基を有する親水性モノマー成分と
しては、スチレンスルフォン酸誘導体、スチレンスルフ
ォン酸誘導体、ベンゼンスルフォン酸誘導体、ベンゼン
スルフォン酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸誘導体、
ナフタレンスルフォン酸誘導体、トルエンスルフォン酸
誘導体、トルエンスルフォン酸誘導体、ビニルスルフォ
ン酸誘導体、ビニルスルフォン酸誘導体等が挙げられ
る。これらの中でも、ビニルスルフォン酸誘導体、ビニ
ルスルフォン酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸誘導
体、ナフタレンスルフォン酸誘導体、スチレンスルフォ
ン酸誘導体、スチレンスルフォン酸誘導体は好ましい。

【００４２】Ｈ_３ＰＯ_４基を有する親水性モノマー成分
としては、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコ
ールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が
挙げられる。ＣＯＯＨ基を有する親水性モノマー成分と
しては、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸及びその
脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン
酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導
体、フマル酸、フマル酸誘導体等が挙げられる。これら
の中でもアクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル
酸、メタクリル酸誘導体は好ましい。

【００４３】疎水性モノマー成分としては、スチレン、
スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導
体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタ
ジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘
導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピ
レン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリ
ル酸のアルキルエステル等が挙げられる。これらの中で
も、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレートは好ましく、アルキル基の
Ｃ数は１〜１０の範囲が好ましく、１〜６の範囲がより
好ましい。

【００４４】その他の成分として、アクリルアミド、ア
クリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチル
メタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリレー
ト、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アルキルエー
テルやメトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールメタクリレート等のポリオ
キシエチレンを含む成分、ヒドロキシメチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコ
ール等の水酸基を含む成分等が挙げられる。

【００４５】また、上記以外に、不飽和カルボン酸とア
ルコール類やグリコール類との縮合重合体(ポリエステ
ル系縮合重合体)を疎水成分として、親水性モノマー成
分を付加重合し、水性ポリマーとすることもできる。そ
の他、カルボン酸基変性ポリビニルアルコール、カルボ
キシメチルセルロース等の水溶性ポリマーを使用するこ
ともでき、上記したものに限定されない。

【００４６】ＣＯＯＨ基またはその塩、ＳＯ_３Ｈ基また
はその塩、Ｈ_３ＰＯ_４基またはその塩を有するモノマー
成分は、全ポリマーに対し、０.１モル％〜１００モル
％の範囲であることが好ましく、３０モル％〜１００モ
ル％の範囲であることがより好ましい。また、対応酸価
は、ＣＯＯＨ基またはその塩を有するポリマーの場合
は、１００〜８００であることが好ましく、１５０〜８
００の範囲であることがより好ましい。ＳＯ_３Ｈ基また
はその塩、Ｈ_３ＰＯ_４基またはその塩を有するポリマー
の場合は、１００〜５００の範囲であることが好まし
い。

【００４７】水性ポリマーの分子量は、インク粘度の関
係から、３０００〜２００００の重量平均分子量である
ことが好ましい。重量平均分子量の測定方法は、光散乱
法、Ｘ線小角散乱法、沈降平衡法、拡散法、超遠心法や
各種クロマトグラフィー、例えばＧＰＣ法で測定したポ
リエチレングリコール換算の値を用いることができる。

【００４８】また、水性ポリマーのインクジェット記録
用インクにおける含有量は、インク全量に対し０.００
２％〜１０重量％の範囲であることが好ましく、０.０
０３〜８重量％の範囲であることがより好ましい。含有
量が０.００２重量％未満となると、添加効果が得られ
ず、１０重量％を超えると、インク粘度の上昇や浸透作
用による光学濃度の著しい低下が発生し、好ましくな
い。

【００４９】これらの水性ポリマーは単独で使用して
も、二種以上混合して使用してもよい。また、顔料の分
散剤として使用すると、効果が最大に発揮され最も好ま
しい。これらの水性ポリマーを分散剤として使用する場
合、分散剤の顔料に対する好ましい比率は、顔料の粒
径、比表面積、表面構造等によって異なるが、概ね、重
量比で顔料：水性ポリマー＝１０：８〜１０：０．５と
することが好ましい。

【００５０】使用する分散機は、市販の何れのものでも
よい。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、ス
ラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボール
ミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダ
ー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダ
イノーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミ
ル、３本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニ
ーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリホモジナ
イザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられ、これらを
単独で用いても、２種以上を組合わせて用いてもよい。
また、無機不純物の混入を防ぐためには、分散メディア
を使用しない分散方法を用いる方が好ましく、マイクロ
フルイダイザーや超音波ホモジナイザー等の使用が適し
ている。さらに、分散効果を高めるためには、分散に使
用する水溶液を脱気、脱泡することが好ましい。分散時
ｐＨは９以下が好ましい。

【００５１】本発明のインクジェット記録用インクに使
用される水溶性有機溶媒としては、インク固化を防止す
るものとして、多価アルコール類及びそのアルキルエー
テル類等の誘導体類を使用することができる。例えば、
グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、（２（２ブトキシ
エトキシ）エタノール）、ジエチレングリコールフェニ
ルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、トリエ
チレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリ
コール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエーテル、ペンタンジオール、ヘキ
サントリオール、トリメチロールプロパン等が挙げら
れ、これらを単独で使用しても２種以上を混合して用い
てもよい。

【００５２】また、水溶性有機溶媒として、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ヘキ
シルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケト
ン、ケトアルコール類、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の高沸
点含窒素溶媒、ジメチルスルフォキシド、ジエチルスル
フォキシド、スルフォラン、チオジエタノール等の含硫
黄溶媒、グルコース、マルトース、アミロース（デキス
トリン）、セルロース、アルギン酸ナトリウム等の糖類
及びその誘導体、アラビアゴム等を使用することができ
るが、これらに限定されない。

【００５３】これらの水溶性有機溶媒は、単独あるいは
２種以上を混合して用いることができるが、長期分散安
定性を確保するため、溶解性パラメータが１１以下の水
溶性有機溶媒をインク中に含有しないこと、また、溶解
性パラメータが１１〜１５の水溶性有機溶媒の全インク
重量に対する含有量を５重量％以下にすることが特に望
ましい。また、溶解性パラメータが１５以上の水溶性有
機溶媒の全インク重量に対する含有量を１〜５０重量％
とすることが望ましい。溶解性パラメータが１１未満の
水溶性有機溶媒は、顔料表面に吸着し長期保管安定性を
著しく損なう。また、溶解性パラメータが１１〜１５の
水溶性有機溶媒は、全インク重量に対する含有量が５重
量％を超えると、顔料への吸着が促進され長期保管安定
性が劣化する。また、溶解性パラメータが１５を超える
水溶性有機溶媒の全インク重量に対する含有量が１重量
％未満では、保湿作用が得られず、５０重量％を超える
とインク粘度の上昇により噴射できなくなる。

【００５４】溶解性パラメータは、蒸発熱からの計算、
屈折率からの計算、カウリブタノール価からの計算、表
面張力からの計算等の実測値から求める方法や化学組成
から計算で求める方法のいずれを用いて求めてもよい。
本発明の溶解性パラメータ(δ)は、化学構造の原子又は
原子団の蒸発エネルギー(Δei)とモル体積(Δvi)より求
める下記のＦｅｄｏｒｓの計算により算出した値であ
る。

【００５５】

【数３】

【００５６】本発明のインクジェット記録用インクにお
いて用いられる水は、特に不純物が混入することを防止
するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水
を使用することが好ましい。

【００５７】また、本発明のインクジェット記録用イン
クには、表面張力の調整による噴射安定性制御や印字時
の浸透性(乾燥時間)の制御等を行なう目的で、公知の各
種界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤とし
ては、ノニオン、アニオン、カチオンあるいは両性界面
活性剤の何れでもよいが、導電率を低く押さえるために
ノニオン界面活性剤が特に好ましい。

【００５８】ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン/ポリオ
キシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミ
ド、アセチレングリコール誘導体(サーフィノール)等が
挙げられる。

【００５９】アニオン界面活性剤としては、例えば、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩のホルマリ
ン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エ
ステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級ア
ルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、
高級アルキルスルホンアミドのアルキルカルボン酸塩、
スルホコハク酸塩、そのエステル塩、アルキル亜リン酸
塩、アルキルリン酸塩、アルキルフォスフォン酸塩及び
エステル、高級アルコールリン酸エステル塩等が挙げら
れる。

【００６０】カチオン界面活性剤としては、例えば、第
一、第二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩
等、また、両性界面活性剤としては、ベタイン、スルホ
ベタイン、サルフェートベタイン等が挙げられる。その
他、ポリシロキサンポリオキシエチレン付加物等のシリ
コーン系界面活性剤、パーフルオロアルキルカルボン
酸、パーフルオロアルキルスルフォン酸、オキシエチレ
ンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性
剤、天然もしくはバイオサーファクタント類のレシチ
ン、スピクリスポール酸、ラムノリピド、サポニン、コ
ール酸塩等が挙げられる。

【００６１】これらの界面活性剤は、単独でもあるいは
２種以上を混合して用いてもよい。これらの界面活性剤
の含有量は、インク全量に対して、０.００１〜７重量
％の範囲であることが好ましく、０.００１〜５重量％
の範囲であることがより好ましい。０.００１重量％未
満では、添加効果が得られず、７重量％を超えると、紙
上での浸透作用が高くなりすぎ画質劣化を招き好ましく
ない。

【００６２】その他、添加剤として、ハイドロトロピー
剤として、酪酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム等の
カルボン酸塩、トルエンスルホン酸ナトリウム等の芳香
族スルホン酸塩、エチルアルコール等の低級アルコー
ル、尿素、アセトアミド等を含有することができる。

【００６３】また、キレート化剤として、エチレンジア
ミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤ
Ａ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル
酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジ
ヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ｔｒａｎｓ−
１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴ
Ａ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，
Ｎ’’，−五酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジ
アミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等
を含有することができる。

【００６４】また、包接化合物として、尿素、チオ尿
素、デスオキシコール酸、ビス−（Ｎ，Ｎ’−テトラメ
チレンベンジジン）、シクロファン、シクロデキストリ
ン等が挙げられるが、好ましくは、尿素、シクロデキス
トリンを含有することができる。

【００６５】また、必要に応じて、本発明のインクジェ
ット記録用インクのｐＨ調整を行うこともできる。イン
クのｐＨは、７〜１０が好ましい。ｐＨ１０を越えると
ヘッド材料の腐蝕や溶解、剥離等の悪影響がある。ｐＨ
を調整するものとして、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸
塩、安息香酸塩、トリエタノールアミン、アンモニア、
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭ
Ｐ）、リン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸
リチウム等のアルカリや、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リ
ン酸、プロピオン酸、P-トルエンスルフォン酸等の有機
酸または無機酸が挙げられる。また、その他一般のｐＨ
バッファ類、グッドバッファ類を用いることもできる
が、これらに限定されない。その他、酸化剤、酸化防止
剤、還元剤、酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他の
添加剤を必要に応じて添加することができる。

【００６６】本発明のインクジェット記録用インクの表
面張力は、２０℃で、３５〜５５ｍＮ／ｍの範囲が好ま
しい。３５ｍＮ／ｍ未満では、紙上での滲みが顕著にな
り、安定した噴射が得られず好ましくない。また、５５
ｍＮ／ｍを超えると、紙へのインク浸透が十分に起ら
ず、乾燥時間長時間化を招き好ましくない。

【００６７】本発明のインクジェット記録用インクの粘
度は２０℃で１〜８ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、２〜
４ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。８ｍＰａ・ｓより
大きいと吐出が不安定になり望ましくなく、１ｍＰａ・
ｓ以下では保存安定性が劣化するので望ましくない。

【００６８】本発明のインクジェット記録用インクのイ
ンク導電率は、高いと分散安定性を阻害するため、０.
５Ｓ／ｍ以下であることが好ましく、０.００５〜０.４
Ｓ／ｍの範囲がより好ましい。写真画像対応の淡色イン
クにおいては、インクを希釈しているため、インク導電
率は低くてもよく、０.００５〜０.２Ｓ／ｍが好まし
い。

【００６９】本発明のインクジェット記録用インクは、
所謂インクジェット装置であれば、何れの方式において
も良好な印字品質が得られる。さらに、印字または印字
前後に被記録用紙及びインクを５０℃〜２００℃で加熱
し、印字定着を促進する機能を有するもの（サーマルタ
イプ方式）を使用することもでき、普通紙、光沢紙、特
殊紙、布、フィルム、ＯＨＰ等に直接印字する方法の他
に、中間体ドラムやベルト等に印字し、中間体上でイン
ク画像を整えてから用紙、布、フィルム等に転写記録す
る方法を採用することもできる。

【００７０】[インク及び液体セット]上記した本発明の
「インクジェット記録用インク」は、「第二液体」と組
み合わせて、「インク及び液体セット」として用いるこ
ともできる。本発明の「インク及び液体セット」を用い
ることにより、フルカラーインクジェット記録におい
て、顔料インクの混色を防止し、普通紙上に画像を鮮明
に再現することができる。以下、本発明の「インク及び
液体セット」において使用される本発明の「インクジェ
ット記録用インク」を、「第１インク」と略記する。

【００７１】第１インクと組み合わせて用いられる第二
液体は、溶解性パラメーターが９〜１１の水溶性有機溶
媒及び／または界面活性剤及び水を必須成分とするもの
であり、さらに、混色防止効果を向上させるために、多
価金属塩及び／またはカチオン化合物を含有することが
できる。また、この第二液体には、必要に応じて、溶解
性パラメーターが１１を超える水溶性有機溶媒、着色
剤、ｐＨ調整剤、ポリマー、ハイドロトロピー剤、キレ
ート剤、包接化合物、酸化剤、酸化防止剤、還元剤、酵
素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他の添加剤を添加す
ることができる。着色剤を含有した場合は、実質的にイ
ンクとして使用することとなる。

【００７２】第二液体は、溶解性パラメーターが９〜１
１の水溶性有機溶媒及び／または界面活性剤及び水を、
全体の重量に対して、１〜１０重量％含有することが好
ましい。一般に、顔料分散型インクは、溶解性パラメー
ターが低い溶媒や界面活性剤と接触すると、顔料表面の
分散剤が溶媒・界面活性剤と置き換わり、分散安定性を
阻害するが、この現象には長時間を必要とするため、通
常は、混色防止機能を有していない。しかし、本発明に
おいては、第１インクが噴射により凝集または会合体を
形成するため、液体との接触による凝集または会合の促
進が短時間で行われ、混色防止効果を発揮する。なお、
第二液体に着色剤を使用する場合は、低溶解性パラメー
ターや界面活性剤との相溶性が高い必要があり、着色剤
としては染料インクが好ましい。

【００７３】また、第二液体は、さらに、多価金属塩及
び／またはカチオン化合物を含有することが好ましい。
通常、インク中にカチオン化合物や多価金属塩を添加す
ると、着色剤がアニオン性であれば、染料であっても析
出しやすくなる。混色防止効果を十分に得ようとする
と、染料析出の問題が発生し、両立が困難である。しか
し、第１インクが噴射により凝集体または会合体を形成
しているため、電解質は少量で十分な効果を発揮する。
これらの添加物は、信頼性の低下を誘発しない範囲であ
れば、任意の量を添加することができる。

【００７４】第二液体に用いられる水溶性有機溶媒は、
インクの固化を防止するものとして、多価アルコール及
びそのアルキルエーテル類等の誘導体類を使用すること
ができる。これらの例としては、グリセリン、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、（２（２ブトキシエトキシ）エタノー
ル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、プロピレ
ングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリ
コールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエ
ーテル、ペンタンジオール、ヘキサントリオール、トリ
メチロールプロパン等が挙げられる。

【００７５】さらに、その他の成分として、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ヘキ
シルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケト
ン、ケトンアルコール類、トリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の高
沸点含窒素溶媒、ジメチルスルフォキシド、ジエチルス
ルフォキシド、スルフォラン、チオジエタノール等の含
硫黄溶媒、グルコース、マルトース、アミロース（デキ
ストリン）、セルロース、アルギン酸ナトリウム等の糖
類及びその誘導体、アラビアゴム等を使用することがで
きる。

【００７６】本発明の第二液体において、水溶性有機溶
媒は単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
これらの水溶性有機溶媒の第二液体全量に対する含有量
は、１〜５０重量％であることが好ましい。１重量％未
満では、保湿効果が得られず、５０重量％を超えるとイ
ンク粘度の上昇により噴射できなくなる。溶解性パラメ
ーターが９〜１１の水溶性有機溶媒の全液体重量に対す
る含有量は、１〜１０重量％とすることが好ましい。１
重量％未満では凝集促進効果が得られず、１０重量％を
超えると用紙に対する浸透性が増大し、カール・カクル
が発生する。また、着色剤を含有する液体である場合、
用紙裏面への浸透が目立ち、光学濃度の低下、裏抜けが
問題となり好ましくない。

【００７７】本発明のインク及び液体セットにおける第
二液体に使用される界面活性剤としては、ノニオン、ア
ニオン、カチオンまたは両性界面活性剤のいずれでもよ
いが、第二液体は、カチオン化合物を含有する場合があ
るため、ノニオンまたはカチオン界面活性剤を用いるこ
とが好ましい。また、アニオン着色剤を含有する場合に
は、析出防止のために、ノニオン界面活性剤が特に好ま
しい。

【００７８】本発明のインク及び液体セットにおける第
二液体に含有され得るカチオン化合物としては、下記の
カチオン染料、カチオン水性ポリマー、第一、第二、第
三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等の化合物を使
用することができる。カチオン性水性ポリマーとして
は、アミノ基、四級アミノ基を有する親水性モノマー成
分と疎水性モノマー成分との共重合体またはその塩が好
ましい。また、これらにその他の成分を必要に応じて共
重合することもできる。共重合体は、ランダム、グラフ
ト、ブロック等のいずれの構造であってもよい。

【００７９】アミノ基、四級アミノ基を有する親水性モ
ノマーとしては、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタク
リルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルア
ミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルメタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミド等を四級化した化合物が挙げられる。
四級化には、塩化メチル、ヨウ化メチル、ジメチル硫
酸、ベンジルクロライド、エピクロルヒドリン等を用い
ることができる。

【００８０】疎水性モノマー成分としては、スチレン、
スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導
体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタ
ジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘
導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピ
レン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリ
ル酸のアルキルエステル等が挙げられる。これらの中で
も、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレートは好ましい。なお、アルキ
ル基のＣ数は１〜１０であることが好ましく、１〜６で
あることがより好ましい。

【００８１】上記したその他の成分としては、アクリル
アミド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブト
キシエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタ
クリレート、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アル
キルエーテルやメトキシポリエチレングリコールメタク
リレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等の
ポリオキシエチレンを含む成分、ヒドロキシメチルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニル
アルコール等の水酸基を含む成分等が挙げられる。

【００８２】カチオン水性ポリマーの重量平均分子量
は、液体粘度の関係から、１０００〜２００００である
ことが好ましく、１０００〜５０００であることがより
好ましい。重量平均分子量の測定方法は、光散乱法、Ｘ
線小角散乱法、沈降平衡法、拡散法、超遠心法や各種ク
ロマトグラフィー、例えばＧＰＣ法で測定したポリエチ
レングリコール換算の値を用いることができる。

【００８３】カチオン水性ポリマーの含有量は、第二液
体全量に対して、０.００２〜１０重量％の範囲とする
ことが好ましい。含有量が０.００２重量％未満となる
と、添加効果がなく、１０重量％を超えると液体粘度の
上昇や浸透作用による光学濃度の著しい低下が発生し、
好ましくない。また、第二液体がアニオン着色剤を含有
する場合には、着色剤の析出を防止するために、カチオ
ン水性ポリマーの含有量を、液体全量に対して、０.０
０２〜３重量％とすることが好ましく、０.００３〜１
重量％とすることがさらに好ましい。含有量が０.００
２重量％未満となると添加効果がなく、３重量％を超え
ると着色剤の凝集・析出を誘発してしまう。なお、これ
らのカチオン水性ポリマーは、顔料の分散剤として使用
してもよい。

【００８４】第一、第二、第三級のアミン塩、第四級ア
ンモニウム塩の化としては、例えば、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジルトリメチ
ルクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩
化ベンザルコニウム、セチルトリメチルアンモニウムク
ロライド等、アミン塩として高級アルキルアミンのエチ
レンオキシド付加物、例えば、ジヒドロキシエチルステ
アリルアミン等、ピリジウム塩型化合物としては、例え
ば、セチルピリジウムクロライド、セチルピリジウムブ
ロマイド等、イミダゾリン型カチオン性化合物として
は、例えば、２−ヘプタデニセル−ヒドロキシエチルイ
ミダゾリン等が挙げられる。また、所謂カチオン性界面
活性剤を転用してもよい。これらの化合物の添加量は、
第二液体全量に対して、０.００２〜７重量％とするこ
とが好ましい。添加量が０.００２重量％未満では添加
効果が得られず、７重量％を超えると噴射信頼性の低下
を引き起こし好ましくない。

【００８５】また、第二液体がアニオン着色剤を含有す
る場合は、その含有量は、第二液体全量に対して、０.
００２〜３重量％が好ましく、０.００３〜１重量％が
より好ましい。０.００２重量％未満では添加効果が得
られず、３重量％を超えると着色剤の凝集・析出を誘発
してしまう。

【００８６】第二液体が含有し得る多価金属塩として
は、Ｃａ（ＮＯ_３）_２、ＣａＣｌ_２、Ｃａ（ＣＨ_３ＣＯ
Ｏ）_２、Ａｌ（ＮＯ_３）_３、Ｎｄ（ＮＯ_３）_３、Ｙ（Ｎ
Ｏ_３） _３、Ｃｕ（ＮＯ_３）_２、Ｚｎ（ＮＯ_３）_２、Ｃｕ
Ｃｌ_２、ＺｎＣｌ_２、ＣＯＣｌ _２、Ｃｏ（ＮＯ_３）_２、
ＮｉＣｌ_２、ＭｇＢｒ_２、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２、ＺｎＢｒ
_２、ＮＨ_４Ｃｌ、Ｎｉ（ＮＯ_３）_２等が挙げられる。多
価金属塩の第二液体への添加量は、第二液体全量に対し
て、０.０１〜１０重量％とすることが好ましい。０.０
１重量％未満となると添加効果が得られず、１０重量％
を超えると、目詰まり性が著しく悪化する。

【００８７】また、第二液体がアニオン着色剤を含有す
る場合の含有量は、第二液体全量に対して、０.０１〜
３重量％とすることが好ましく、０.０１〜１重量％が
より好ましい。含有量が０.０１重量％未満では添加効
果が得られず、３重量％を超えると着色剤の凝集・析出
を誘発してしまう。

【００８８】なお、第二液体に用いられる水は、特に不
純物が混入することを防止するために、イオン交換水、
超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好まし
い。

【００８９】第二液体に着色剤を含有する場合は、イン
クジェット記録用インクに関して説明した顔料及び水溶
性染料から選択して使用することができるが、水溶性染
料が好ましい。水溶性染料としては、直接染料、酸性染
料を用いることができ、例えば、Ｃ.I.ダイレクトブラ
ック−２、−４、−９、−１１、−１７、−１９、−２
２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６８、
−１７１、−１９４；Ｃ.I.ダイレクトブルー−１、−
２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１、−
７６、−７８、−８６、−１１２、−１４２、−１６
５、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０
３、−２０７、−２１８、−２３６、−２８７；Ｃ.I.
ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１
１、−１３、−１５、−２０、−２８、−３１、−３
３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６
３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８
７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１
１０、−１８９；Ｃ.I.ダイレクトイエロー−１、−
２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−
２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−５
８、−８６、−８７、−８８、−１３５、−１４２、−
１４４；Ｃ.I.フードブラック−１、−２；Ｃ.I.アシッ
ドブラック−１、−２、−７、−１６、−２４、−２
６、−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０
７、−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５
６、−１７２、−１９４、−２０８；Ｃ.I.アシッドブ
ルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２
７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６
２、−７８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０
２、−１０４、−１１１、−１８５、−２４９、−２５
４；Ｃ.I.アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、
−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−
３７−１１０、−１４４、−１８０、−２４９、−２５
７；Ｃ.I.アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、
−１１、−１２、−１３、−１４、−１８、−１９、−
２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４
４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６、−７
８、−７９−、１２２等が挙げられる。

【００９０】また、カチオン性染料としては、例えば、
Ｃ.I.ベーシックイエロー−１、−１１、−１３、−１
９、−２５、−３３、−３６；Ｃ.I.ベーシックレッド
−１、−２、−９、−１２、−１３、−３８、−３９、
−９２；Ｃ.I.ベーシックブルー−１、−３、−５、−
９、−１９、−２４、−２５、−２６、−２８等が挙げ
られる。

【００９１】これらの染料の含有量は、第二液体全量に
対して、約０.３〜１５重量％であることが好ましく、
約１〜１０重量％であることがより好ましい。これらの
染料は、単独でも使用できるが、２種以上を混合した
り、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４原色の
他、赤、青、緑等のカスタムカラーに調色してもよい。

【００９２】本発明のインクジェット記録用インクに関
して既に説明したが、第１インクに含まれる噴射により
粗大粒子数を増加させるための水性ポリマーは、ＨＬＢ
が１１〜１５であることが望ましい。水性ポリマーのＨ
ＬＢが１１未満となると、疎水性が強くなり保管のみで
会合し、増粘ゲル化してしまう。また、ＨＬＢが１５を
超えると、親水性が強くなり、噴射を与えても会合が発
生せず、混色防止効果が得られない。

【００９３】第二液体が着色剤を含有する場合は、実質
的にインクとして使用することができ、第１インクと隣
接して印字して互いの混色を防止することができる。ま
た、第二液体が着色剤を含有しない場合は、第１インク
と独立して使用することができる。印字方法としては、
第１インクの印字部に、第１インクの印字前及び／また
は後に噴射することができる。この時の第１インクと第
二液体の比率は、１０：２〜１０：０.１の範囲とする
ことが好ましく、１０：２〜１０：０.５の範囲がより
好ましい。第１インクのドロップ量は、光学濃度との関
係があるため、通常一定量である。このため１０：２を
超えると、紙上の液体量が多量になり、印字部の用紙の
カール・カクル等のしわが目立ち、品質を損ねる。ま
た、乾燥時間の遅延の問題も発生する。一方、１０：
０.１未満となると、滲み防止効果の効果が得られな
い。本発明のインク及び液体セットを用いる場合も、イ
ンクジェット記録方法は、特に限定されないが、サーマ
ルインクジェット方式であることが好ましい。

【００９４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。 （分散液の作製）

【００９５】

【表１】

【００９６】[分散液１、５、９の作製]表１に示す組成
の分散剤６０重量部(ポリマー固形分１０％水溶液)とイ
オン交換水２１０重量部を混合攪拌しながら、表１に示
す顔料３０重量部に加え、３０分間攪拌した。その後、
マイクロフルイダイザーで１００００ｐｓｉ／３０ｐａ
ｔｈ分散した。分散後、１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液でｐＨ９
に調整した。さらに、遠心分離装置を用いて、遠心分離
を実施（８０００ｒｐｍ、１５分）した後、１μｍメン
ブランフィルターを通過させ、分散液を得た。

【００９７】[分散液２、８の作製]表１に示す組成の分
散剤６０重量部(ポリマー固形分１０％水溶液)とイオン
交換水２１０重量部を混合攪拌しながら、表１に示す顔
料３０重量部に加え、３０分間攪拌した。その後、ダイ
ノーミル(メディア：ジルコニア ０.５ｍｍ）で１時間
分散した。分散後１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整
した。さらに、遠心分離装置を用いて、遠心分離を実施
（８０００ｒｐｍ、１５分）した後、１μｍメンブラン
フィルターを通過させ、分散液を得た。

【００９８】[分散液３の作製]表１に示す組成の分散剤
３０重量部(ポリマー固形分１０％水溶液）とイオン交
換水２４０重量部を混合攪拌しながら、表１に示す顔料
３０重量部に加え、３０分間攪拌した。その後、アトラ
イター（メディア：ＳＵＳ ３ｍｍ）で２時間分散し
た。分散後、遠心分離装置を用いて遠心分離を実施（８
０００ｒｐｍ、１５分）した後、１μｍメンブランフィ
ルターを通過させ、分散液を得た。

【００９９】［分散液４、６、７の作製］表１に示す組
成の分散剤６０重量部（ポリマー固形分１０％水溶液）
とイオン交換水２１０重量部を混合攪拌しながら、表１
に示す顔料３０重量部に加え、３０分間攪拌した。その
後、超音波ホモジナイザー（３００Ｗ、４００μＡ）で
３０分間分散した。分散後、遠心分離装置を用いて遠心
分離を実施（８０００ｒｐｍ、１５分）した後、１μｍ
メンブランフィルターを通過させ、分散液を得た。

【０１００】［実施例１〜４及び比較例１〜５］分散液
１〜９を使用し、分散液以外の下記の溶媒成分を３０分
間攪拌混合した。その後、攪拌中の溶媒に分散液をゆっ
くり添加し、そのままさらに３０分間攪拌混合し、イン
クを作製した。分散液１〜４を用いたものを、それぞれ
実施例１〜４とし、分散液５〜９を用いたものを、それ
ぞれ比較例１〜５とした。

【０１０１】 分散液 ５０重量部 エチレングリコール(溶解性パラメータ１７.８） １２重量部 イソプロピルアルコール(溶解性パラメータ１１.６) ３重量部 サーフィノール４６５（日信化学社製) ０.０５重量部 脱イオン水 ３５重量部

【０１０２】［試験例１］実施例１〜４及び比較例１〜
５で作製したインクを用い、富士ゼロックスで試作した
フルカラーインクジェットプリンター（６００ｓｐｉ）
により２ｃｍ帯の印字を行った。使用した用紙は、代表
的な普通紙として、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）
を用いた。評価項目として、ソリッド画像の光学濃度を
測定した。また、各インク中の粒子径が０.５μｍ以上
の粒子数と、インク中の粒度分布を測定した。すなわ
ち、作製直後のインクと、プリンターより噴射されたイ
ンクをビーカに回収した噴射後のインクについて、粒子
径が０.５μｍ以上の粒子数を、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ
（ＰＡＲＴＩＣＬＥ ＳＩＺＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭＳ社
製）により測定し、粒度分布を、マイクロトラックＵＰ
Ａ（Ｌｅｅｄｓ ＆ Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）により測定
した。Ａｃｃｕｓｉｚｅｒの測定条件は、インク２μｌ
を５０ｍｌの脱イオン水に希釈して測定し、粒子数は１
μｌに換算した。マイクロトラックＵＰＡの測定条件
は、インク粘度を溶媒粘度として、インク原液を測定し
た。これらの結果を表２に示す。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】実施例１〜４インクを用いて印字したもの
は、比較例１〜５のインクと比べて、高い光学濃度が得
られた。

【０１０５】［実施例５〜１２］下記表３の組成に従
い、分散液以外の溶媒組成成分及び脱イオン水１０重量
部を３０分間攪拌混合した。その後、攪拌中の溶媒に各
分散液５０重量部をゆっくり添加した。さらに、脱イオ
ン水を加え、全量を１００重量部とし、このまま３０分
間攪拌混合しインクを作製した。

【０１０６】［試験例２］作製直後の初期のインク、プ
リンターより噴射されたインクをビーカに回収した噴射
後インク、６０℃１００時間保管したインク、それぞれ
のインクの粒子径０.５μｍ以上の粒子数、数平均粒度
を測定し、インクジェット記録用インクの保存安定性を
調べた。結果を表３に示す。

【０１０７】

【表３】

【０１０８】以下は、本発明のインク及び液体セットに
関する実施例、その比較例及び試験例である。 ［分散液の作製］

【０１０９】

【表４】

【０１１０】表４に示す組成物の高分子分散剤６０重量
部（ポリマー固形分１０％水溶液）とイオン交換水２１
０重量部を混合撹拌しながら、表４に示す顔料３０重量
部に加え、３０分間撹拌した。その後、ダイノーミル
（メディア；ジルコニア０.５ｍｍ）で１時間分散し
た。分散後、遠心分離装置を用いて遠心分離を実施（８
０００ｒｐｍ、１５分間）した後、１μｍメンブランフ
ィルターを通過させて、分散液１０及び１１を得た。

【０１１１】［第１インクの作製］ エチレングリコール １２重量部 エタノール ４重量部 尿素 ５重量部 ラウリル硫酸エステルナトリウム塩 ０.０５重量部 上記組成と脱イオン水で合計５０重量部とし、３０分間
撹拌した。その後、分散液１０または１１を５０重量部
を添加し、さらに撹拌を３０分間続けた。２μｍのメン
ブランフィルターを通過させて、インクを作製した。分
散液１０を使用した第１インクをインク１とした。この
インクの表面張力は５０.４ｍＮ／ｍであった。また、
分散液１１を使用した第１インクをインク２とした。こ
のインクの表面張力は４４.５ｍＮ／ｍであった。

【０１１２】［試験例３］作製直後のインク１及び２
と、プリンタで噴射されたインク１及び２をビーカに回
収した噴射後のインク１及び２について、粒子径０.５
μｍ以上の粒子数と、インクの粒度分布を上記試験例１
と同様にして測定した。インク１及び２の粒子径０.５
μｍ以上の粒子数及び変化倍率、粒度及び変化率を表５
に示す。

【０１１３】

【表５】

【０１１４】 （第二液体の作製：着色剤を含有する場合） ［第二液体１］ ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液） ２０重量部 エチレングリコール（溶解性パラメーター１７.８） ２５重量部 尿素 ５重量部 上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０
分間撹拌した。その後、１μｍのメンブランフィルター
を通過させて、第二液体１を作製した。この液体の表面
張力は５５.４ｍＮ／ｍであった。

【０１１５】 ［第二液体２］ ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液） ２０重量部 エチレングリコール（溶解性パラメーター１７.８） ２５重量部 尿素 ５重量部 サーフィノール４６５ １重量部 上記組成を用い、第二液体１と同様にして、第二液体２
を作製した。この液体の表面張力は３５.６ｍＮ／ｍで
あった。

【０１１６】 ［第二液体３］ ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液） ２０重量部 エチレングリコール（溶解性パラメーター１７.８） ２０重量部 ２−（２エトキシエトキシ）エタノール （溶解性パラメータ１０.９） ５重量部 尿素 ５重量部 上記組成を用い、第二液体１と同様にして、第二液体３
を作製した。この液体の表面張力は３８.０ｍＮ／ｍで
あった。

【０１１７】 ［第二液体４］ ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液） ２０重量部 エチレングリコール（溶解性パラメーター１７.８） ２０重量部 ２−（２エトキシエトキシ）エタノール （溶解性パラメータ１０.９） ５重量部 尿素 ５重量部 塩化ベンザルコニウム １重量部 上記組成を用い、第二液体１と同様にして、第二液体４
を作製した。この液体の表面張力は３７.２ｍＮ／ｍで
あった。

【０１１８】 ［第二液体５］ ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液） ２０重量部 エチレングリコール（溶解性パラメーター１７.８） ２０重量部 ２−（２エトキシエトキシ）エタノール （溶解性パラメータ１０.９） ５重量部 尿素 ５重量部 塩化ベンザルコニウム ５重量部 上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０
分間撹拌した。その後、１μｍのメンブランフィルター
を通過させようとしたが、フィルターが詰まり、濾過で
きなかった。濾紙上には粒状物が観察された。

【０１１９】 ［第二液体６］ ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液） ２０重量部 エチレングリコール（溶解性パラメーター１７.８） ２０重量部 ２−（２エトキシエトキシ）エタノール （溶解性パラメータ１０.９） ５重量部 尿素 ５重量部 硫酸マグネシウム ０.８重量部 上記組成を用い、第二液体１と同様にして、第二液体６
を作製した。この液体の表面張力は３８.３ｍＮ／ｍで
あった。

【０１２０】 ［第二液体７］ ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液） ２０重量部 エチレングリコール（溶解性パラメーター１７.８） ２０重量部 ２−（２エトキシエトキシ）エタノール （溶解性パラメータ１０.９） ５重量部 尿素 ５重量部 硝酸マグネシウム ８重量部 上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０
分間撹拌した。その後、１μｍをメンブランフィルター
を通過させようとしたが、フィルターが詰まり濾過でき
なかった。濾紙上には粒状物が観察させた。

【０１２１】［実施例１３〜１７、比較例６〜９及び試
験例４］ （印字テスト）富士ゼロックス社で試作したフルカラー
インクジェットプリンター（６６０ｓpi）を用いて、表
６に示すそれぞれの第１インク及び第二液体を、２ｃｍ
四方のパッチにそれぞれ接するように印字した。用紙
は、代表的な普通紙としてＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス
社製）を用いた。評価項目は接した印字物の混色を１０
人の被験者により、下記基準で官能評価した。

【０１２２】◎：全く混色していない ○：混色がやや発生しているが、気にならない △：混色が発生し、やや気になるが、許容できる ×：混色が発生し、気になり、許容できない ××：混色が激しく発生している。 結果を表６に示す。

【０１２３】

【表６】

【０１２４】表６に示される結果から明らかなように、
本発明のインク及び液体セットを用いたもの（実施例１
２〜１７）は、比較例６〜９のものに比べて、混色の発
生がなかった。

【０１２５】 （第二液体の作製：着色剤を含有しない場合） ［第二液体８］ エチレングリコール（溶解性パラメーター１７.８） ２５重量部 尿素 ５重量部 サーフィノール４６５ １重量部 塩化ベンザルコニウム ５重量部 上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０
分間撹拌した。その後、１μｍのメンブランフィルター
を通過させて第二液体８を作製した。この液体の表面張
力は３３.８ｍＮ／ｍであった。

【０１２６】［実施例１８〜２０、比較例１０〜１２及
び試験例５］ （印字テスト）富士ゼロックス社で試作したフルカラー
インクジェットプリンター（６６０ｓpi）を用いて、第
二液体８を、表７に示す第１インクの噴射直前に、第１
インク印字予定部に印字した。その直後に第１インク及
びベースインクとして液体１を１０ｃｍ四方のパッチに
接するように印字した。第二液体の印字は、表７に示す
ように、第１インクの単位面積当たりのドット数に対し
て、１／１０、３／１０、５／１０のドット数で行なっ
た。用紙は、代表的な普通紙としてＦＸ−Ｌ紙（富士ゼ
ロックス社製）を用いた。評価項目は、接した印字物の
混色の下記基準による１０人の被験者による官能評価及
び下記基準による用紙カクル（しわ）高さとした。

【０１２７】◎：全く混色していない ○：混色がやや発生しているが、気にならない △：混色が発生し、やや気になるが、許容できる ×：混色が発生し、気になり、許容できない ××：混色が激しく発生している。

【０１２８】○：０〜４ｍｍ未満 ×：４〜８ｍｍ未満 ××：８ｍｍ以上 これらの結果を表７に示す。

【０１２９】

【表７】

【０１３０】表７に示された結果から明らかなように、
本発明のインク及び液体セットを用いた実施例１８〜２
０のものは、比較例１０〜１２に比べて、混色がなく、
カクルの発生も防止することができた。

【０１３１】以上、説明したように、本発明のインクジ
ェット記録用インクは、顔料分散型インクでありなが
ら、高い光学濃度と保存安定性の両特性を有するもので
ある。また、本発明のインクジェット記録用インクは、
第二液体とセットで用いることにより、隣接した着色剤
の混色防止を達成することができる。本発明のインクジ
ェット記録用インクまたはインク及び液体セットは、レ
ポート用紙、コピー用紙、ボンド紙、上質紙等の普通紙
上において鮮明で高解像度の高耐水性フルカラー画像を
形成することができ、しかも、カール・カクルの用紙品
質低下も防止することができる。本発明のインクジェッ
ト記録用インクは、熱インクジェット方式、或いはピエ
ゾ方式、超音波、電界等を利用したインクジェット記録
のためのインクとして好適である。特に、普通紙上に高
耐水性フルカラー画像を鮮明にかつ安定に再現し得るイ
ンクとして好適である。

【０１３２】

【発明の効果】本発明によれば、高い光学濃度と保存安
定性に優れた顔料分散型インクジェット記録用インク及
びそれを用いたインクジェット記録方法が提供される。
本発明によれば、顔料インクの他色インクとの混色が防
止され、普通紙上に画像を鮮明に再現し得るインク及び
液体セット、並びにそれを用いたインクジェット記録方
法が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀之内 京子 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 橋本 健 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 4J039 AB01 AB02 AD03 AD04 AD06 AD08 AD09 AD10 AD12 AD13 AD14 AD15 AD22 AE04 AE06 AE07 AE11 BA04 BA13 BA23 BA30 BA31 BA32 BA35 BA36 BA37 BA38 BC07 BC09 BC13 BC16 BC35 BC36 BC54 BC60 BE01 BE12 BE15 BE22 CA06 DA02 EA15 EA16 EA17 EA19 EA41 EA42 EA44 EA47 GA24

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料、水性ポリマー、水溶性有機溶媒及
   び水を必須成分とするインクジェット記録用インクにお
   いて、インクジェットプリンターの噴射操作後の前記イ
   ンクに含まれる粒子の数平均粒子径が１０ｎｍ〜１５０
   ｎｍであり、粒子径が０.５μｍ以上の粒子数が６×１
   ０^４個／μｌ〜６×１０^５個／μｌであり、粒子径が５
   μｍ以上の粒子数が５０個／μｌ以下であることを特徴
   とするインクジェット記録用インク。
2. 【請求項２】 請求項１記載のインクジェット記録用イ
   ンクと、溶解性パラメーター９〜１１の水溶性有機溶媒
   及び／または界面活性剤及び水を含有する第二液体とか
   らなることを特徴とするインク及び液体セット。
3. 【請求項３】 請求項１記載のインクジェット記録用イ
   ンクまたは請求項２記載のインク及び液体セットを用い
   ることを特徴とするインクジェット記録方法。