JP2000202969A - ガスバリア性フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた透明性、ガスバリア性、接着性を有
し、ボイル処理やレトルト処理後においてもその優れた
ガスバリア性を損なうことなく、また耐屈曲性も良好で
落下衝撃にも十分に耐える強度特性を有し、工業的に有
利に製造できるガスバリア性フィルムを提供する。 【解決手段】 脂肪族ポリアミド樹脂（Ｘ）を主成分と
するＡ層と脂肪族ポリアミド樹脂（Ｙ）を主成分とする
Ｂ層が、Ａ層／Ｂ層またはＡ層／Ｂ層／Ａ層の層構成を
なす基材ポリアミドフィルムの一方または両方のＡ層上
に、無機蒸着層が形成されてなり、かつ当該脂肪族ポリ
アミド樹脂（Ｘ）の吸水率（ａ）と当該脂肪族ポリアミ
ド樹脂（Ｙ）の吸水率（ｂ）の比、（ａ）／（ｂ）が
０．５以下であることを特徴とするガスバリア性フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生鮮食品、加工食
品、医療品、医療機器、電子部品等の包装用フィルムに
おいて重要な特性とされるガスバリア性や防湿性に優
れ、かつ透明性および取扱性に優れたガスバリア性フィ
ルムまたはシート（以下、これらをまとめてガスバリア
性フィルムという）に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品の流通形態や食生活の変革に
よって食品の包装形態も大幅に変わってきており、包装
用のフィルムやシート（以下、これらをまとめてフィル
ムという）に対する要求特性はますます厳しくなってき
ている。

【０００３】流通販売過程における温度や湿分、酸素、
紫外線、更には細菌やカビ等の微生物の影響による製品
の品質低下は、販売上の損失を招くのみならず食品衛生
面からも大きな問題である。このような品質低下を防止
する方法として、従来は酸化防止剤や防腐剤等を食品に
直接添加していたが、最近では、消費者保護の立場から
食品添加物の規制が厳しくなり、添加量の減少もしくは
無添加が求められている。このような状況の下で、気体
や水分の透過度が小さく、しかも冷凍加工やボイル処
理、レトルト処理等によっても食品としての品質低下を
起こさないような包装フィルムへの要望が高まってい
る。

【０００４】即ち、魚肉、畜肉、貝類等の包装において
は、蛋白質や油脂等の酸化や変質を抑制し、味や鮮度を
保持することが重要であり、そのためには、ガスバリア
性の良好な包装材を用いて空気の透過を遮断することが
望まれる。しかもガスバリア性の良好な包装材で包装す
ると、内容物の香気が保持されると共に水分の透過も阻
止されるので、乾燥物では吸湿劣化が抑制され、含水物
の場合は水分の揮発による変質や固化が抑制され、包装
時の新鮮な風味を長時間維持することが可能となる。

【０００５】こうした理由から、かまぼこ等の練り製
品、バター、チーズ等の乳製品、味噌、茶、コーヒー、
ハム・ソーセージ類、インスタント食品、カステラ、ビ
スケット等の菓子類の包装フィルムにおいては、ガスバ
リア性や防湿性が極めて重要な特性とされている。これ
らの特性は食品包装用フィルムに限られるものではな
く、無菌状態での取扱いが必要とされる医療品、あるい
は防錆性が必要な電子部品等の包装用フィルムとしても
極めて重要となる。

【０００６】ガスバリア性に優れたフィルムとしては、
プラスチックフィルム上にアルミニウム等の金属箔を積
層したもの、塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコー
ル共重合体をコーティングしたものが知られている。

【０００７】実際に使用する形態としては、上記のガス
バリア性フィルムに、印刷層、さらにその上に、接着剤
を介してドライラミネート法によってシーラント層を設
けるか、あるいは押出ラミネート法によりシーラント層
を設ける等して積層体とし、これを用いて袋を作成し内
容物を充填後、開口部をヒートシールして、例えば、味
噌や醤油等の調味料、スープやレトルト食品等の水分含
有食品あるいは薬品等包装して一般消費者に提供してい
る。

【０００８】上記のような従来のガスバリア性積層フィ
ルムには、それぞれ次のような問題点が指摘されてい
る。ガスバリア層として金属箔を積層したものは、経済
性やガスバリア性において優れているが、不透明である
ため包装した時に内容物が見えず、またマイクロ波を透
過しないため電子レンジによる処理ができない。また、
塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール共重合体を
コーティングしたものは、水蒸気や酸素等に対するガス
バリア性が十分でなく、特に高温処理による性能低下が
著しい。しかも塩化ビニリデン系については、焼却時の
塩素ガスの発生等により大気汚染を招くことも懸念され
る。

【０００９】このような問題を解決するものとして、ガ
スバリア層として酸化珪素や酸化アルミニウム等の無機
蒸着層を形成したガスバリア性フィルムが提案された。
酸化珪素や酸化アルミニウム等が蒸着される基材フィル
ムとしては、従来より寸法安定性の良いポリエステルフ
ィルム（ＰＥＴ）が使用されてきた。

【００１０】層構成としては、ＰＥＴ／蒸着層／接着層
／ＰＥＴ／接着層／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）の
ような積層構造とするのが通例となっている。しかし、
このような積層構造のフィルムでは、落下衝撃に対する
強度不足が問題となる。そこで、落下衝撃に対する強度
を向上させるため、強度に優れる延伸ナイロンが積層さ
れたガスバリア性積層フィルムが提案された。例えば、
ＰＥＴ／蒸着層／接着層／延伸ナイロン（ＯＮＹ）／接
着層／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）のような積層構
造の場合、先の場合に比べて、落下衝撃に対する強度は
向上したが、延伸ナイロンの収縮により、ボイル処理や
レトルト処理後のガスバリア性が劣ったり、コストが高
くなるという問題が生じる。

【００１１】そこで、高温熱水処理時の収縮率が低減さ
れたナイロンを積層したフィルム（特開平７−２７６５
７１号公報）が提案されている。しかし、製造工程や搬
送・保管時のプロセスが繁雑になるので経済性に劣るこ
とや、フィルムが厚くなるため取り扱いが困難になる等
実用にそぐわない。

【００１２】ナイロンフィルムを蒸着基材として使用し
たガスバリア性フィルムも検討されたが、ナイロンフィ
ルムは吸湿や加熱による寸法変化が大きいためガスバリ
ア性が不安定であり、特にボイル処理やレトルト処理後
のガスバリア性が劣るという問題が生じる。

【００１３】そこで、ガスバリア性向上対策として、加
熱処理により予め収縮率が低減された延伸ナイロンを蒸
着基材として使用した積層フィルム（特公平７−１２６
４９号公報）が提案されている。しかし、製造工程や搬
送・保管時のプロセスが繁雑になるため実用にそぐわな
い。また、高温処理時の収縮率が小さいナイロン（特公
平７−１２６４９号公報では、１２０℃で５分間加熱し
たときの縦方向および横方向の寸法変化率の絶対値の和
が２％以下）であっても、高温熱水処理であるボイル処
理では優れたガスバリア性を維持できない。

【００１４】また、ナイロンフィルムを蒸着基材に用い
た場合、ナイロンフィルムと無機蒸着層の間に水が浸入
すると、ナイロンフィルムと無機蒸着層との接着力が著
しく低下し、包装袋として用いたとき破袋の原因となる
だけではなくガスバリア性の低下にもつながると考えら
れる。さらに、落下衝撃や屈曲に対する強度を向上させ
るため、ナイロンフィルムにポリアミドエラストマーを
添加しているが、コストが高いという問題もある。

【００１５】このように酸化珪素や酸化アルミニウム等
の無機蒸着層を設けた積層構造のガスバリア性フィルム
は強度が必ずしも十分でなく、コストも高くなるという
欠点がある。また、ナイロンフィルムを蒸着基材に用い
たガスバリア性フィルムはボイル処理やレトルト処理に
よるガスバリア性の劣化が指摘される。

【００１６】この他、透明で内容物を透視することがで
きかつ電子レンジへの適用が可能なガスバリア性フィル
ムとして、特公昭５１−４８５１１号公報に、合成樹脂
基材の表面にＳｉｘＯｙ系（例えばＳｉＯ₂ ）を蒸着し
たガスバリア性フィルムが提案されている。ところが、
ガスバリア性の良好なＳｉＯｘ系（ｘ＝ｌ．３〜１．
８）蒸着膜はやや褐色を有しており、透明ガスバリアフ
ィルムとしては、品質において十分なものとは言えな
い。

【００１７】特開昭６２−１０１４２８号公報には、酸
化アルミニウムを主体とする無機蒸着層を設けたものが
記載されているが、これはガスバリア性が不十分である
ばかりでなく、耐屈曲性も不充分である。

【００１８】また耐ボイル性や耐レトルト性を有するガ
スバリア層として、特開平２−１９４９４４号公報にＡ
ｌ₂ Ｏ₃ ・ＳｉＯ₂ を積層したものが提案されている。
しかし、ガスバリア層の形成が煩雑でかつ大掛かりな装
置を必要とする。しかもガスバリア性と耐屈曲性を両立
させるという観点からすると依然として不十分と言わざ
るを得ない。即ち、ボイル処理後やレトルト処理後でも
優れたガスバリア性を与えるには、ある程度以上（例え
ば２０００Å程度以上）の膜厚が要求されるのに対し、
膜厚を厚くすると耐屈曲性が劣り落下衝撃に耐えなくな
るという問題がある。従って、十分なガスバリア性を備
え、かつボイル処理後やレトルト処理後でもガスバリア
性が良好であり、更には耐屈曲性に優れ落下衝撃にも十
分に耐え得るような透明なガスバリア性フィルムは現在
のところ提案されていない。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決しようとするものであり、その目的は、優れた
透明性、ガスバリア性、接着性を有し、ボイル処理やレ
トルト処理後並びに印刷工程後においてもその優れたガ
スバリア性を損なうことなく、また耐屈曲性も良好で落
下衝撃にも十分に耐える強度特性を有し、工業的に有利
に製造できるガスバリア性フィルムを提供することであ
る。

【００２０】

【課題を解決するための手段】(1)脂肪族ポリアミド樹
脂（Ｘ）を主成分とするＡ層と脂肪族ポリアミド樹脂
（Ｙ）を主成分とするＢ層が、Ａ層／Ｂ層またはＡ層／
Ｂ層／Ａ層の層構成をなす基材ポリアミドフィルムの一
方または両方のＡ層上に、無機蒸着層が形成されてな
り、かつ当該脂肪族ポリアミド樹脂（Ｘ）の吸水率
（ａ）と当該脂肪族ポリアミド樹脂（Ｙ）の吸水率
（ｂ）の比、（ａ）／（ｂ）が０．５以下であることを
特徴とするガスバリア性フィルム。 (2)脂肪族ポリアミド樹脂（Ｘ）が、ナイロン１２、ナ
イロン６１２、ナイロン７、ナイロン１１およびナイロ
ン６／ナイロン１２共重合体からなる群より選択される
少なくとも１つであり、かつ脂肪族ポリアミド樹脂
（Ｙ）が、ナイロン６、ナイロン４、ナイロン４６およ
びナイロン６６からなる群より選択される少なくとも１
つである上記(1) 記載のガスバリア性フィルム。 (3)９５℃の熱水中で３０分間のボイル処理後の基材ポ
リアミドフィルムと無機蒸着層との密着強度が１００ｇ
／１５ｍｍ以上である上記(1) 記載のガスバリア性フィ
ルム。 (4)基材ポリアミドフィルムと無機蒸着層の間に、疎水
性ポリエステル樹脂に少なくとも１種以上の重合性不飽
和単量体がグラフト重合された自己架橋性ポリエステル
系グラフト共重合体を主成分とする樹脂組成物からなる
接着改質層が形成されてなる上記(1) 〜(3) のいずれか
に記載のガスバリア性フィルム。 (5)重合性不飽和単量体が、二重結合を有する酸無水物
から選択される少なくとも１つを含む上記(4) 記載のガ
スバリア性フィルム。 (6)重合性不飽和単量体が、マレイン酸無水物とスチレ
ンである上記(4) 記載のガスバリア性フィルム。 (7)接着改質層が、自己架橋性ポリエステル系グラフト
共重合体を含有する塗布液を、未延伸または一軸延伸さ
れた基材ポリアミドフィルムに塗布、乾燥した後、当該
フィルムを一軸またはそれ以上で延伸し、熱固定するこ
とにより形成されてなる層である上記(4) 記載のガスバ
リア性フィルム。 (8)無機蒸着層が、酸化珪素および酸化アルミニウムを
含有する層である上記(1) 〜(7) のいずれかに記載のガ
スバリア性フィルム。 (9)無機蒸着層中の酸化アルミニウムの含有量が、５重
量％以上４５重量％以下である上記(8) 記載のガスバリ
ア性フィルム。 (10)無機蒸着層上に、ポリオレフィン樹脂を含有する組
成物からなるヒートシール層が形成されてなる上記(1)
〜(9) のいずれかに記載のガスバリア性フィルム。

【００２１】上記の構成からなる本発明のガスバリア性
フィルムは、実際の使用形態においては初期およびボイ
ル処理やレトルト処理後においても優れたガスバリア性
と接着性を有し、かつ透明性、耐屈曲性に優れたガスバ
リア性フィルムである。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明のガスバリア性フィ
ルムについて詳細に説明する。

【００２３】（基材ポリアミドフィルム）本発明におい
て、基材であるポリアミドフィルムは、Ａ層／Ｂ層また
はＡ層／Ｂ層／Ａ層の層構成を有するものである。

【００２４】Ａ層は、脂肪族ポリアミド樹脂（Ｘ）を主
成分とする層であり、脂肪族ポリアミド樹脂（Ｘ）とし
ては、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイ
ロン６１２およびこれらの共重合体が挙げられるが、こ
れらの中でもナイロン１２、ナイロン６１２、ナイロン
６／ナイロン１２共重合体が好ましい。

【００２５】Ｂ層は、脂肪族ポリアミド樹脂（Ｙ）を主
成分とする層であり、脂肪族ポリアミド樹脂（Ｙ）とし
ては、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロ
ン６６およびこれらの共重合体が挙げられるが、これら
の中でもコストの点でナイロン６、ナイロン６６が好ま
しい。

【００２６】本発明においては、脂肪族ポリアミド樹脂
（Ｘ）の吸水率（ａ）と脂肪族ポリアミド樹脂（Ｙ）の
吸水率（ｂ）の比、（ａ）／（ｂ）が０．５以下、好ま
しくは０．３以下、より好ましくは０．２以下であるこ
とが必要である。この比が０．５を超える場合、ボイル
処理、レトルト処理後のＡ層の寸法変化が大きく、無機
蒸着層に割れが生じてガスバリア性が低下する。言うま
でもなく、脂肪族ポリアミド樹脂（Ｘ）および脂肪族ポ
リアミド樹脂（Ｙ）の選択は、比（ａ）／（ｂ）が０．
５以下となるように行われる。

【００２７】本発明においては、基材ポリアミドフィル
ムがＡ層／Ｂ層またはＡ層／Ｂ層／Ａ層で、各層を構成
する樹脂の吸水率比が上記の範囲のため、当該基材の吸
水による寸法変化が少なく安定であり、従って、このよ
うなガスバリア性フィルムをボイル処理またはレトルト
処理しても、無機蒸着層に割れ、剥離が生じにくく、良
好なガスバリア性が維持されると考えられる。また、脂
肪族ポリアミド樹脂をＡ層およびＢ層の成分として使用
するので、ガスバリア性フィルムの落下衝撃や屈曲に対
する強度が大きい。

【００２８】Ａ層および／またはＢ層は耐屈曲性を維持
するという点から、さらに耐屈曲疲労性改良剤を含有す
ることが好ましい。耐屈曲疲労性改良剤としては、例え
ば、ブロックポリエステルアミド、ブロックポリエーテ
ルアミド、ポリエーテルエステルアミド系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、変性エチレンプロピ
レンゴム、エチレン−アクリレート共重合体等が挙げら
れる。

【００２９】Ａ層および／またはＢ層は、フィルム同志
のブロッキング防止、滑り性の向上のため、滑り性付与
剤を含有してもよい。滑り性付与剤としては、例えば、
シリカ、アルミナや炭酸カルシウムなどの無機系粒子や
架橋アクリル粒子、架橋ポリスチレン粒子などの有機系
粒子の粒子系滑剤；ステアリン酸アミド、べへン酸アミ
ド、エルカ酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミ
ド、エチレンビスべへン酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド等の高級脂肪酸アミドや脂肪酸金属塩、脂
肪酸エステル等の有機系潤滑剤が挙げられる。なお、粒
子系滑剤、有機系潤滑剤はそれぞれ単独で使用しても良
いし、場合によっては両者を併用しても構わない。ま
た、これら粒子系滑剤や有機系潤滑剤は、Ａ層、Ｂ層の
どちらか片方に添加しても良いし、両方ともに添加して
も良い。

【００３０】当該基材ポリアミドフィルムは公知の製造
方法により製造することができる。即ち、各層を構成す
る樹脂組成物を別々の押出機を用いて溶融し、共押出に
より製造する方法、各層を構成する樹脂組成物をラミネ
ートにより積層する方法、およびこれらを組み合わせた
方法等を採用することができる。さらに、当該基材ポリ
アミドフィルムは、未延伸のままあるいは延伸された状
態のどちらでも使用することができるが、フィルムの加
工適性を向上させる点で、一軸または二軸方向に延伸し
て使用することが望ましい。延伸方法としては、テンタ
ー式遂次二軸延伸方法、テンター式同時二軸延伸方法、
チューブラー法等の公知の方法を用いることができる。

【００３１】Ａ層の厚さは特に限定されないが、好まし
くはフィルム全体に対して５０％以下、より好ましくは
５〜３０％、特に好ましくは１０〜２０％である。

【００３２】また、本発明の目的、性能を損なわない限
り各種添加剤、例えば、滑剤、酸化防止剤、耐候剤、ゲ
ル化防止剤、ブロッキング防止剤、顔料、帯電防止剤等
を適宜配合しても良い。これらの添加剤は、その性能を
より発揮できる点から、最外層であるＡ層を構成する樹
脂組成物に配合することが好ましい。

【００３３】（無機蒸着層）基材ポリアミドフィルムの
一方または両方のＡ層上に、ガスバリア層である無機蒸
着層が形成される。当該無機蒸着層は、酸化珪素、酸化
アルミニウム、酸化マグネシウムやこれらの混合物等を
含有するものである。なお、本発明でいう酸化珪素とは
ＳｉＯやＳｉＯ₂ 等の各種珪素酸化物の混合物からな
り、酸化アルミニウムとはＡｌＯやＡｌ₂ Ｏ₃ 等の各種
アルミニウム酸化物の混合物からなり、酸化マグネシウ
ムとはＭｇＯ等の各種マグネシウム酸化物の混合物から
なるものである。各酸化物中の酸素の結合量はそれぞれ
の作製条件によって異なってくる。

【００３４】酸化アルミニウムと酸化珪素の混合物を含
有する無機蒸着層は、透明で、ボイル処理やレトルト処
理あるいはゲルボ試験（耐屈曲性試験）にも耐え得る優
れたガスバリア性を付与できることから、本発明におけ
るガスバリア層として特に好ましい。この場合、無機蒸
着層中の酸化アルミニウムの含有率は、好ましくは５重
量％以上４５重量％以下、より好ましくは１０重量％以
上３５重量％以下、特に好ましくは１５重量％以上２５
重量％以下である。酸化アルミニウム量含有率が５重量
％未満の場合、無機蒸着層中に格子欠陥が生じて十分な
ガスバリア性が得られないおそれがあり、逆に４５重量
％を超えると、無機蒸着層の柔軟性が低下し、ガスバリ
ア性フィルムをボイル処理した時に、基材ポリアミドフ
ィルムの寸法変化により、無機蒸着層の破壊（割れや剥
離）が生じ易くなってガスバリア性が低下するおそれが
あり、好ましくない。

【００３５】上記の場合、特性を損なわない範囲で、酸
化アルミニウムと酸化珪素以外に他の酸化物等を微量
（せいぜい３重量％まで）含んでいても構わない。

【００３６】上記無機蒸着層の膜厚は、通常１０〜５０
００Å、好ましくは５０〜２０００Åである。膜厚が１
０Å未満では満足のいくガスバリア性が得られ難く、ま
た５０００Åを超えて過度に厚くしても、それに相当す
るガスバリア性向上効果は得られず、耐屈曲性や製造コ
ストの点で却って不利となる。

【００３７】無機蒸着層の作製には、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着
法、あるいはＣＶＤ等の化学蒸着法等が適宜用いられ
る。例えば真空蒸着法を採用する場合は、蒸着原料とし
てＳｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ の混合物、あるいはＳｉＯ₂ と
Ａｌの混合物等が用いられる。加熱には、抵抗加熱、誘
導加熱、電子線加熱等を採用することができ、また、反
応ガスとして酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、
水蒸気等を導入したり、オゾン添加、イオンアシスト等
の手段を用いた反応性蒸着を採用することも可能であ
る。更に、基材ポリアミドフィルムにバイアスを印加し
たり、加熱したりあるいは冷却する等、成膜条件も任意
に変更することができる。上記蒸着材料、反応ガス、基
板バイアス、加熱・冷却等は、スパッタリング法やＣＶ
Ｄ法を採用する場合にも同様に変更可能である。

【００３８】ガスバリア性フィルムのガスバリア性に
は、基材ポリアミドフィルムと無機蒸着層との密着強度
が大きく関係しており、密着強度が大きいほどガスバリ
ア性は向上する。そして本発明者らの検討結果によれ
ば、優れたガスバリア性を有し、かつボイル処理後にお
いてもその優れたガスバリア性を維持させるには、９５
℃の熱水中で３０分間のボイル処理後の密着強度を１０
０ｇ／１５ｍｍ以上、好ましくは１５０ｇ／１５ｍｍ以
上、より好ましくは２００ｇ／１５ｍｍ以上、特に好ま
しくは２５０ｇ／１５ｍｍ以上にすべきであることを確
認している。密着強度が１００ｇ／１５ｍｍ未満の場
合、ボイル処理やレトルト処理によりガスバリア性が悪
くなる傾向にある。この理由は、密着強度が大きけれ
ば、ボイル処理やレトルト処理によって基材ポリアミド
フィルムに若干の収縮が起こった場合でも、無機蒸着層
の剥離が起こり難くなるためと考えられる。

【００３９】このように優れた密着強度を得るための手
段としては、無機蒸着層の形成前に、基材ポリアミドフ
ィルムの表面にコロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、
グロー放電処理、逆スパッタ処理、粗面化処理等を施し
たり、あるいは基材ポリアミドフィルム上に接着改質層
を形成する等の方法があり、中でも接着力の持続性の点
から接着改質層の形成が好ましい。以下、接着改質層に
ついて説明する。

【００４０】（接着改質層）本発明においては、接着改
質層は、疎水性ポリエステル樹脂に少なくとも１種以上
の重合性不飽和単量体がグラフト重合された自己架橋性
ポリエステル系グラフト共重合体を主成分とする樹脂組
成物からなることが好ましい。なお、本発明において
「グラフト重合」とは、幹ポリマー主鎖に当該主鎖とは
異なる重合体からなる枝ポリマーを導入することであ
る。

【００４１】本発明で使用される疎水性ポリエステル樹
脂とは、本来それ自身で水に分散または溶解しない本質
的に水不溶性であるポリエステル樹脂である。

【００４２】疎水性ポリエステル樹脂のジカルボン酸成
分は、芳香族ジカルボン酸６０〜９９．５モル％、脂肪
族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸０〜
４０モル％、重合性不飽和二重結合を有するジカルボン
酸０．５〜１０モル％であることが好ましい。芳香族ジ
カルボン酸が６０モル％未満である場合や脂肪族ジカル
ボン酸および／または脂環族ジカルボン酸が４０モル％
を超える場合は、基材ポリアミドフィルムと無機蒸着層
との密着強度が低下するおそれがある。

【００４３】また、重合性不飽和二重結合を有するジカ
ルボン酸が０．５モル％未満の場合、後にグラフト重合
される重合性不飽和単量体の効率的なグラフト重合が行
われにくくなり、逆に１０モル％を超える場合は、グラ
フト重合反応の後期に粘度が上昇しすぎて、反応の均一
な進行を妨げるので好ましくない。より好ましくは、芳
香族ジカルボン酸７０〜９８モル％、脂肪族ジカルボン
酸および／または脂環族ジカルボン酸０〜３０モル％、
重合性不飽和二重結合を有するジカルボン酸２〜７モル
％である。

【００４４】芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸等が挙げられ
る。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸等が挙げられる。脂環族ジカルボ
ン酸としては、例えば、１，４−シクロへキサンジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸とその酸無水物等が挙げ
られる。

【００４５】重合性不飽和二重結合を有するジカルボン
酸としては、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
イタコン酸、シトラコン酸等のα，β−不飽和ジカルボ
ン酸；２，５−ノルボルネンジカルボン酸無水物、テト
ラヒドロ無水フタル酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げ
られ、これらの中でも、重合性の点から、フマル酸、マ
レイン酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸が好まし
い。

【００４６】疎水性ポリエステル樹脂のグリコール成分
としては、炭素数２〜１０の脂肪族グリコール、炭素数
６〜１２の脂環族グリコール、エーテル結合含有グリコ
ールが挙げられる。炭素数２〜１０の脂肪族グリコール
としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール等が挙
げられ、炭素数６〜１２の脂環族グリコールとしては、
例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げ
られる。

【００４７】エーテル結合含有グリコールとしては、例
えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、さらにはビスフェノール
類の二つのフェノール性水酸基にエチレンオキサイドま
たはプロピレンオキサイドを付加して得られるグリコー
ル類〔例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）プロパン等〕等が挙げられる。ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールも必要により使用し得る。

【００４８】疎水性ポリエステル樹脂は、０〜５モル％
の３官能以上のポリカルボン酸および／またはポリオー
ルを共重合成分とすることもできる。３官能以上のポリ
カルボン酸としては、例えば、（無水）トリメリット
酸、（無水）ピロメリット酸、（無水）ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、トリメシン酸、エチレングリコール
ビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロールトリ
ス（アンヒドロトリメリテート）等が挙げられる。３官
能以上のポリオールとしては、例えば、グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等が挙げられる。３官能以上のポリカル
ボン酸やポリオールは、それぞれ全ジカルボン酸成分あ
るいは全グリコール成分中、好ましくは０〜５モル％、
より好ましくは０〜３モル％の範囲で共重合されるが、
５モル％を超えると重合時のゲル化が起こりやすく、好
ましくない。

【００４９】また、疎水性ポリエステル樹脂の分子量
は、重量平均分子量で５０００〜５００００の範囲が好
ましい。当該分子量が５０００未満の場合は基材ポリア
ミドフィルムと無機蒸着層との密着強度が低下するおそ
れがあり、逆に５００００を超えると重合時のゲル化等
の問題が起きるおそれがある。

【００５０】疎水性ポリエステル樹脂にグラフト重合さ
れる重合性不飽和単量体としては、例えば、フマル酸；
フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブ
チル等のフマル酸のモノエステルまたはジエステル類；
マレイン酸とその無水物；マレイン酸モノエチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸の
モノエステルまたはジエステル類；イタコン酸とその無
水物；イタコン酸のモノエステルまたはジエステル類；
フェニルマレイミド等のマレイミド類；スチレン、α−
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルス
チレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等のスチレ
ン誘導体や、アクリル重合性単量体として、例えば、ア
ルキル（メタ）アクリレート（アルキル基としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチル
ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル
基、フェニルエチル基等）；２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アク
リル単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ
−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
メタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等のア
ミド基含有（メタ）アクリル単量体；Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリル
単量体；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル単量体；ア
クリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩（ナトリウム
塩、カリウム酸、アンモニウム塩）等のカルボキシル基
含有（メタ）アクリル単量体等が挙げられる。上記単量
体は１種もしくは２種以上を用いて共重合させることが
できる。これらの中でも、スチレン、マレイン酸無水物
が好ましい。

【００５１】グラフト共重合体における疎水性ポリエス
テル樹脂と重合性不飽和単量体の重量比率、即ち疎水性
ポリエステル樹脂／重合性不飽和単量体は、好ましくは
４０／６０〜９５／５、より好ましくは５５／４５〜９
３／７、特に好ましくは６０／４０〜９０／１０であ
る。疎水性ポリエステル樹脂の重量比率が４０重量％未
満の場合、疎水性ポリエステル樹脂の優れた接着性を発
揮することができないおそれがあり、逆に９５重量％を
超えると、疎水性ポリエステル樹脂の欠点であるブロッ
キングが起こりやすくなる。

【００５２】接着改質層に用いられるグラフト共重合体
は、一般には、疎水性ポリエステル樹脂を有機溶剤中に
溶解させた状態で、重合開始剤および重合性不飽和単量
体を添加して反応させることにより得られる。グラフト
重合反応終了後の反応生成物は、所望のグラフト共重合
体の他に、グラフト重合を受けなかった疎水性ポリエス
テル樹脂および疎水性ポリエステル樹脂にグラフト重合
しなかった重合性不飽和単量体からなる重合体も含有し
ているが、本発明において、グラフト共重合体はこれら
すべてを含む。

【００５３】本発明において、グラフト共重合体の酸価
は、６００当量／１０⁶ ｇ以上、特に１２００当量／１
０⁶ ｇ以上であることが好ましい。当該酸価が６００当
量／１０⁶ ｇ未満の場合、基材ポリアミドフィルムと無
機蒸着層との接着性が不十分となるおそれがある。

【００５４】上記のグラフト共重合体は、有機溶媒の溶
液または分散液あるいは水系溶媒の溶液または分散液の
形態になる。特に、水系溶媒の分散液、即ち水分散樹脂
の形態が作業環境、塗布性の点で好ましい。このような
水分散樹脂を得るには、通常、有機溶媒中で、前記疎水
性ポリエステル樹脂に、親水性重合性不飽和単量体を含
む重合性不飽和単量体をグラフト重合し、次いで、水添
加、有機溶媒留去により達成される。

【００５５】上記の親水性重合性不飽和単量体とは、親
水基を有するか、親水基に変化し得る基を有する重合性
不飽和単量体をいう。親水基としては、例えば、カルボ
キシル基、水酸基、リン酸基、亜リン酸基、スルホン酸
基、アミド基、第４級アンモニウム塩基等が挙げられ、
親水基に変化し得る基としては、例えば、酸無水物基、
グリシジル基、クロル基等を挙げることができる。これ
らの中で、水分散性の点およびグラフト共重合体の酸価
が高くなる点から、カルボキシル基を有するか、カルボ
キシル基に変化し得る基（例えば酸無水物基）を有する
重合性不飽和単量体を使用することが好ましい。このよ
うな親水性重合性不飽和単量体は、前述の重合性不飽和
単量体として例示されたもののうち、カルボキシル基、
酸無水物基、水酸基、アミノ基等を有する単量体が挙げ
られ、中でも酸無水物基を有する単量体、特にマレイン
酸無水物が好ましい。

【００５６】グラフト共重合体を水分散樹脂とする場
合、グラフト共重合体中の枝ポリマーである重合性不飽
和単量体の重合体成分の重量平均分子量は５００〜５０
０００であるのが好ましい。当該重合体成分の重量平均
分子量を５００以下にコントロールすることは一般に困
難であり、グラフト効率が低下し、疎水性ポリエステル
樹脂への親水基の付与が十分に行なわれない傾向があ
る。また、グラフト共重合体中の重合性不飽和単量体の
重合体成分は分散粒子の水和層を形成するが、十分な厚
みの水和層をもたせ、安定な分散体を得るためには当該
重合体成分の重量平均分子量は５００以上であることが
望ましい。また当該重合体成分の重量平均分子量の上限
は溶液重合における重合性の点で５００００が好まし
い。この範囲内での分子量のコントロールは、重合開始
剤の使用量、単量体滴下時間、重合時間、反応溶媒、単
量体組成あるいは必要に応じて連鎖移動剤や重合禁止剤
を適宜組み合わせることにより行なうことができる。

【００５７】上記の水分散樹脂は重合方法により多様な
粒子径の水分散樹脂が得られるが、レーザー光散乱法に
より測定される平均粒子径が１０〜５００ｎｍであるこ
とが適当であり、分散安定性の点で４００ｎｍ以下が好
ましく、より好ましくは３００ｎｍ以下である。５００
ｎｍを超えると造膜性が低下して被覆膜が不均一となっ
て、被覆膜表面の光沢の低下により被覆物の透明性が低
下し、逆に１０ｎｍ未満では接着改質層の耐水性が劣る
おそれがあり、好ましくない。

【００５８】水分散グラフト共重合を得るには、グラフ
ト重合は、沸点が５０〜２５０℃の水性有機溶媒を反応
溶媒とすることが好ましい。ここで水性有機溶媒とは２
０℃における水に対する溶解性が少なくとも１０ｇ／ｌ
以上、望ましくは２０ｇ／ｌ以上であるものをいう。沸
点が２５０℃を超えるものは、蒸発速度が遅く塗膜の高
温焼付によっても充分に取り除くことができず、逆に沸
点が５０℃未満では、それを溶媒としてグラフト重合す
ると、５０℃未満の温度でラジカルに解裂する開始剤を
用いる必要があるので取扱上の危険が増大し、好ましく
ない。このような水性有機溶媒として以下の第１群の水
性有機溶媒および／または第２群の水性有機溶媒が挙げ
られる。

【００５９】疎水性ポリエステル樹脂をよく溶解し、か
つ親水性重合性不飽和単量体を含む重合性不飽和単量体
およびそれと疎水性ポリエステル樹脂とのグラフト共重
合体を比較的良く溶解する溶媒である第１群の水性有機
溶媒としては、エステル類例えば酢酸エチル；ケトン類
例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン；環状エーテル類例えばテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、１，３−ジオキソラン；グリコー
ルエーテル類例えばエチレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレン
グリコールプロピルエーテル、エチレングリコールエチ
ルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル；カル
ビトール類例えばメチルカルビトール、エチルカルビト
ール、ブチルカルビトール；グリコール類若しくはグリ
コールエーテルの低級エステル類例えばエチレングリコ
ールジアセテート、エチレングリコールエチルエーテル
アセテート；ケトンアルコール類例えばダイアセトンア
ルコール、更にはＮ−置換アミド類例えばジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン等が挙げられる。

【００６０】疎水性ポリエステル樹脂をほとんど溶解し
ないが、親水性重合性不飽和単量体を含む重合性不飽和
単量体およびそれと疎水性ポリエステル樹脂とのグラフ
ト共重合体を比較的よく溶解する溶媒である第２群の水
性有機溶媒として、水、低級アルコール類、低級カルボ
ン酸類、低級アミン類等が挙げられるが、特に好ましい
ものとしては炭素数１〜４のアルコール類およびグリコ
ール類である。

【００６１】グラフト重合を単一溶媒で行なう場合は、
第１群の水性有機溶媒からただ一種を選んで行なうこと
ができる。混合溶媒で行なう場合は第１群の水性有機溶
媒からのみ複数種選ぶ場合と、第１群の水性有機溶媒か
ら少なくとも一種を選びそれに第２群の水性有機溶媒か
ら少なくとも一種を加える場合がある。グラフト重合反
応の進行挙動、グラフト共重合体およびそれから導かれ
る水分散体の外観、性状等を考慮すると、第１群および
第２群の水性有機溶媒のそれぞれ一種からなる混合溶媒
を使用するのがよい。

【００６２】疎水性ポリエステル分子鎖は、第１群の溶
媒中では広がりの大きい鎖ののびた状態にあり、第１群
／第２群の混合溶媒中では広がりの小さい糸まり状に絡
まった状態にあることがこれら溶液中の疎水性ポリエス
テル樹脂の粘度測定により確認された。疎水性ポリエス
テル樹脂の溶解状態を調整し分子間架橋を起こりにくく
することがゲル化防止に有効である。効率の高いグラフ
ト重合とゲル化抑制の両立は後者の混合溶媒系において
達成される。第１群／第２群の混合溶媒の重量比率は好
ましくは９５／５〜１０／９０、より好ましくは９０／
１０〜２０／８０、特に好ましくは８５／１５〜３０／
７０の範囲である。最適の混合比率は使用する疎水性ポ
リエステル樹脂の溶解性等に応じて決定される。

【００６３】上記のグラフト重合には、重合開始剤、例
えば、公知の有機過酸化物類や有機アゾ化合物類を用い
得る。有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等が挙げられ、有
機アゾ化合物として、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）等が挙げられる。グラフト重合を行うための
重合開始剤の使用量は、重合性不飽和単量体に対して、
少なくとも０．２重量％以上、好ましくは０．５重量％
以上である。

【００６４】重合開始剤の他に、枝ポリマーの鎖長を調
節するための連鎖移動剤、例えば、オクチルメルカプタ
ン、メルカプトエタノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシアニソールなどを必要に応じて用い得る。この場
合、重合性不飽和単量体に対して０〜５重量％の範囲で
添加されるのが望ましい。

【００６５】本発明においては、グラフト共重合体は塩
基性化合物で中和することが好ましく、中和することに
よって容易に水分散化することができる。塩基性化合物
としては塗膜形成時あるいは硬化剤配合による焼付硬化
時に揮散する化合物が望ましく、アンモニアや、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、イソプ
ロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３
−ジエチルアミノプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジ
メチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピ
ルアミン、３−メトキシプロピルアミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
等の有機アミンが挙げられる。塩基性化合物は、グラフ
ト共重合体中のカルボキシル基含有量に応じて、部分中
和もしくは完全中和によって水分散体のｐＨ値が５．０
〜９．０の範囲となるように使用するのが望ましい。沸
点が１００℃以下の塩基性化合物を使用すると、乾燥後
の塗膜中の残留塩基性化合物も少なく、基材ポリアミド
フィルムと無機蒸着層との接着性が優れ、また接着改質
層の耐水性や耐熱水接着性が優れたものとなる。

【００６６】本発明において、疎水性ポリエステル樹脂
に重合性不飽和単量体をグラフト重合させたグラフト共
重合体は自己架橋性を有する。常温では架橋しないが、
塗布後乾燥時の熱で、１）グラフト共重合体中に存在す
るカルボキシル基の脱水反応、または２）熱ラジカルに
よる水素引き抜き反応等の分子間反応、を行い架橋剤な
しで架橋する。これにより初めて、基材ポリアミドフィ
ルムと無機蒸着層との接着性、接着改質層の耐水性を発
現できる。塗膜の架橋性については、様々の方法で評価
できるが、グラフト共重合体を溶解するクロロホルム中
での不溶分率で調べることができる。８０℃以下で乾燥
し、１２０℃で５分間熱処理して得られる塗膜の不溶分
率が、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以
上である。塗膜の不溶分率が５０％未満の場合は、接着
性、耐水性が十分でないばかりでなく、ブロッキングも
起こしてしまう。

【００６７】上記グラフト共重合体は、そのままで接着
改質層を形成し得るが、さらに架橋剤（硬化用樹脂）を
配合して硬化を行うことにより、接着改質層に高度の耐
水性を付与し得る。

【００６８】架橋剤としては、例えば、アルキル化フェ
ノール類、クレゾール類等とホルムアルデヒドとの縮合
物であるフェノールホルムアルデヒド樹脂；尿素、メラ
ミン、ベンゾグアナミン等とホルムアルデヒドとの付加
物；この付加物と炭素原子数が１〜６のアルコールから
なるアルキルエーテル化合物等のアミノ樹脂；多官能性
エポキシ化合物；多官能性イソシアネート化合物；ブロ
ックイソシアネート化合物：多官能性アジリジン化合
物；オキサゾリン化合物等が挙げられる。

【００６９】フェノールホルムアルデヒド樹脂として
は、例えば、アルキル化（メチル、エチル、プロピル、
イソプロピルまたはブチル）フェノール、ｐ−ｔ−アミ
ルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレ
ゾール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、４，４’−イ
ソプロピリデンフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ
−オクチルフェノール、３−ペンタデシルフェノール、
フェノール、フェニルｏ−クレゾール、ｐ−フェニルフ
ェノール、キシレノール等のフェノール類とホルムアル
デヒドとの縮合物が挙げられる。

【００７０】アミノ樹脂としては、例えば、メトキシ化
メチロール尿素、メトキシ化メチロールＮ，Ｎ−エチレ
ン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メト
キシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベン
ゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールベンゾグアナミン等が挙げられ、好まし
くはメトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロ
ールメラミン、メチロール化ベンゾグアナミン等が挙げ
られる。

【００７１】多官能性エポキシ化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそ
のオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリ
シジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、
テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香
酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン
酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエス
テル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタ
ンジオールジグリシジルエーテル、１，６−へキサンジ
オールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリ
コールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグ
リシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、
１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプ
ロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペン
タエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロー
ルアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテ
ル等が挙げられる。

【００７２】多官能性イソシアネート化合物としては、
例えば、低分子または高分子の芳香族、脂肪族のジイソ
シアネート、３価以上のポリイソシアネートが挙げられ
る。ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トル
エンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらの
イソシアネート化合物の３量体がある。さらに、これら
のイソシアネート化合物の過剰量と、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等の低分子活性水素化合物、またはポリエステル
ポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド
類等の高分子活性水素化合物とを反応させて得られる末
端イソシアネート基含有化合物が挙げられる。

【００７３】ブロック化イソシアネートは上記イソシア
ネート化合物とブロック化剤とを従来公知の適宜の方法
より付加反応させて調製し得る。イソシアネートブロッ
ク化剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キ
シレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロ
ロフェノール等のフェノール類；チオフェノール、メチ
ルチオフェノール等のチオフェノール類；アセトキシ
ム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキ
シム等のオキシム類；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類；エチレンクロル
ヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール等のハ
ロゲン置換アルコール類；ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタ
ノール等の第３級アルコール類；ε−カプロラクタム、
δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピ
ルラクタム等のラクタム類；芳香族アミン類；イミド
類；アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸
エチルエステル等の活性メチレン化合物；メルカプタン
類；イミン類；尿素類；ジアリール化合物類；重亜硫酸
ソーダ等が挙げられる。

【００７４】これらの架橋剤は、それぞれ単独または２
種以上混合して用い得る。架橋剤の配合量としては、グ
ラフト共重合体１００重量部に対して、５重量部〜４０
重量部が好ましい。架橋剤の配合方法としては、（１）
架橋剤が水溶性である場合、直接グラフト共重合体の水
系溶媒溶液または分散液中に溶解または分散させる方
法、または（２）架橋剤が油溶性である場合、グラフト
化反応終了後、反応液に添加する方法がある。これらの
方法は、架橋剤の種類、性状により適宜選択し得る。さ
らに架橋剤には、硬化剤あるいは促進剤を併用し得る。

【００７５】上記グラフト共重合体に、汎用のポリエス
テル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル樹脂、それらの
共重合体、各種水溶性樹脂等や各種機能性樹脂（例えば
ポリアニリンやポリピロール等の導電性樹脂や抗菌性樹
脂、紫外線吸収性樹脂、ガスバリア性樹脂）を配合して
接着改質層を形成してもかまわない。

【００７６】接着改質層に、さらに本発明の効果を損な
わない範囲で、各種界面活性剤、帯電防止剤、無機滑
剤、有機滑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有させるこ
ともできる。

【００７７】接着改質層の形成は、グラフト共重合体の
有機溶媒溶液または分散液あるいは水系溶媒の溶液また
は分散液、好ましくは水系溶媒分散液を、好ましくは未
延伸または一軸延伸された基材ポリアミドフィルムに塗
布、乾燥することにより行われる。上記溶液または分散
液中のグラフト共重合体の固形分含有量は、通常１重量
％〜５０重量％、好ましくは３重量％〜３０重量％であ
る。

【００７８】塗布方法としては、グラビア方式、リバー
ス方式、ダイ方式、バー方式、ディップ方式等の公知の
方法が採用される。塗布液の塗布量は、固形分として
０．００５〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０２〜０．
５ｇ／ｍ² である。塗布量が０．００５ｇ／ｍ² 未満に
なると、基材ポリアミドフィルムと無機蒸着層との十分
な密着強度が得られない。１０ｇ／ｍ² を超えるとブロ
ッキングが発生し、実用上問題がある。

【００７９】塗布後の乾燥条件は特に規制は無いが、グ
ラフト共重合体のもつ自己架橋性を発現するためには、
基材ポリアミドフィルムおよびグラフト共重合体に熱劣
化が起こらない範囲内で、熱量を多くする条件が好まし
い。具体的には８０℃〜２５０℃、さらに好ましくは１
５０℃〜２２０℃である。ただし乾燥時間を長くするこ
とにより、比較的低い温度でも十分な自己架橋性を発現
するため上記の条件に限らない。

【００８０】未延伸あるいは一軸延伸された基材ポリア
ミドフィルムに上記塗布液を塗布、乾燥後、当該フィル
ムを一軸またはそれ以上で延伸する場合、塗布後の乾燥
温度はその後の延伸に影響しない範囲の条件で乾燥する
必要があり、基材ポリアミドフィルムの場合、塗膜の水
分率を２％以下にして延伸し、その後２００℃以上で熱
固定を行うことにより塗膜が強固になり、接着改質層と
基材ポリアミドフィルムとの接着性が飛躍的に向上す
る。水分率が２％を超えると乾燥温度にもよるが、横延
伸工程中に結晶化が起こり易くなり、平面性の悪化や延
伸性が損なわれる場合がある。

【００８１】二軸延伸された基材ポリアミドフィルムに
上記塗布液を塗布する場合、基材ポリアミドフィルムと
接着改質層との接着性をさらに良くするため、接着改質
層の形成前に基材ポリアミドフィルムにコロナ処理、火
炎処理、電子線照射等による表面処理をしてもよい。

【００８２】接着改質層は各種材料と良好な接着性を有
し、本発明においてはその上には無機蒸着層が形成され
るが、さらに接着性をよくするために、無機蒸着層形成
前に当該接着改質層にさらにコロナ処理、火炎処理、電
子線照射等による表面処理をしても良い。

【００８３】実際の使用においては、上記無機蒸着層の
表面には、主に熱接着性を与える為のポリオレフィン系
樹脂よりなるヒートシール層が形成される。ヒートシー
ル層を構成するポリオレフィン系樹脂としては、例え
ば、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＣＰＰ等が例示される。当
該ヒートシール層は必ずしも単層である必要はなく複層
であってもよく、複層構造とするときの各層を構成する
樹脂も、同種の樹脂の組合せはもとより、異種ポリマー
の共重合物や変性物、ブレンド物等を積層したものであ
ってもよい。例えば、ラミネート性やヒートシール性を
高めるため、ベースとなる熱可塑性ポリオレフィン系樹
脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や融点よりも低いポリマー
を配合したり、耐熱性を付与するため逆にＴｇや融点の
高いポリマーを配合することも可能である。

【００８４】ヒートシール層を構成する樹脂組成物に
は、必要に応じて各種の添加剤、例えば、可塑剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、
帯電防止剤、抗菌剤、滑剤、耐ブロッキング剤、他の樹
脂等をブレンドすることも可能である。

【００８５】当該ヒートシート層は、接着剤を用いたド
ライラミネート法やウェットラミネート法、更には溶融
押出ラミネート法や共押出ラミネート法等によって、無
機樹脂層の上にヒートシール層として形成され得るが、
ヒートシール層は無機蒸着層の保護層としての機能も有
しており、その機能を有効に果たす上で、該無機蒸着層
とヒートシール層との接着力を高めることは極めて有効
であり、その為の手段として、無機蒸着層とヒートシー
ル層との間に接着剤層を設けることは極めて有効であ
る。

【００８６】接着剤層を構成する樹脂として、ガラス転
移温度が−１０℃〜４０℃の範囲の樹脂、例えばポリウ
レタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、
塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン系
樹脂、ポリプロピレン系樹脂、メラミン系樹脂、アクリ
ル系樹脂等が好ましく、これらは単独であるいは２種以
上を併用してもよい。また、カルボキシル基、酸無水物
基、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステル
骨格を有する化合物；グリシジル基やグリシジルエーテ
ル基を有するエポキシ化合物；オキサゾリン基、イソシ
アネート基、アミノ基、水酸基等の反応性官能基を有す
る硬化剤もしくは硬化促進剤を配合した接着剤組成物を
使用することも有効である。

【００８７】かくして得られる本発明のガスバリア性フ
ィルムは、その優れたガスバリア性およびボイル処理や
レトルト処理後のガスバリア持続性および２次加工特性
を生かし、味噌、漬物、惣菜、ベビーフード、佃煮、こ
んにゃく、ちくわ、蒲鉾、水産加工品、ミートボール、
ハンバーグ、ジンギスカン、ハム、ソーセージ、その他
の畜肉加工品、茶、コーヒー、紅茶、鰹節、昆布、ポテ
トチップス、バターピーナッツ等の油菓子、米菓、ビス
ケット、クッキー、ケーキ、饅頭、カステラ、チーズ、
バター、切り餅、スープ、ソース、ラーメン、わさび等
の食品や、練り歯磨きなどの包装用材料として有効に利
用することができ、ペットフード、農薬、肥料、輸液パ
ック、あるいは半導体や精密材料の包装用材料や、さら
には医療、電子、化学、機械等の産業材料の包装用材料
にも有効に活用することができる。

【００８８】また包装材料の形態にも特に制限がなく、
袋、フタ材、カップ、チューブ、スタンディングパック
等に幅広く適用できる。

【００８９】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明す
る。本発明はもとより下記実施例によって制限を受ける
ものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当
に変更を加えて実施することももちろん可能であり、そ
れらはいずれも本発明技術的範囲に包含される。また、
下記実施例で採用した各種の性能試験は次の方法によっ
て行った。

【００９０】１．酸素透過率 ガスバリア性フィルムについて、酸化透過度測定装置
（「ＯＸ−ＴＲＡＮ １０／５０Ａ」 Medern Controls
社製）を使用し、湿度０％、温度２５℃で測定した。

【００９１】２．水蒸気透過率 ガスバリア性フィルムについて、水蒸気透過度測定装置
（「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ」 Medern Controls社製）を使
用し、湿度０％、温度２５℃で測定した。

【００９２】３．密着強度 ガスバリア性フィルムについて、東洋測器社製「テンシ
ロンＵＴＭ２」を用いて、無機蒸着層と基材ポリアミド
フィルム間の界面に水を付着させながら１８０度剥離
し、無機蒸着層と基材ポリアミドフィルム間のＳ−Ｓカ
ーブを測定して求めた。

【００９３】４．耐屈曲疲労試験 ガスバリア性フィルムについて、耐屈曲疲労試験（以
下、ゲルボ試験）は、理学工業社製のゲルボフレックス
テスターを用いて評価した。条件としては、（ＭＩＬ−
Ｂ１３１Ｈ）ＤＥ１１２インチ×８インチの試験片を直
径３（１／２）インチの円筒状とし、両端を保持し、初
期把握間隔７インチとし、ストロークの３（１／２）イ
ンチで、４００度のひねりを加える。この動作の操り返
し往復運動を４０回／ｍｉｎの速さで、１０００回行な
う。測定雰囲気は、２０℃、相対湿度は６５％である。
このときのピンホール数を数えた。

【００９４】５．吸水率比 基材ポリアミドフィルムのＡ層およびＢ層を構成する脂
肪族ポリアミド樹脂（ａ）および（ｂ）について、樹脂
（ａ）および（ｂ）を各々単層フィルムとし、各々をＡ
ＳＴＭ Ｄ５７０に準拠して２３℃水中に２４時間浸漬
した後、浸漬前後の重量より吸水率を求め、その値から
（ａ）／（ｂ）を計算した。

【００９５】６．寸法変化 基材ポリアミドフィルムの湿度膨張による寸法変化を熱
応力歪み測定装置ＴＭＡ（真空理工社製）およびガス加
湿装置の組み合わせにより吸湿寸法伸びを測定した。基
材ポリアミドフィルムを長さ５０ｍｍ、幅４ｍｍに試料
を切りＴＭＡ装置にセットする。ガス加湿装置で水蒸気
を徐々に送り込み８０％ＲＨ→３５％ＲＨ→７３
％ＲＨ→３５％ＲＨに相対湿度を変更した。但し、各
々の設定では、３０分間応答が安定した後湿度を変更し
た。吸湿伸びの算出方法は次式に従った。 湿度変更〜時の基材ポリアミドフィルムの幅方向の
伸び：ｘ1 （％） 湿度変更〜時の基材ポリアミドフィルムの幅方向の
伸び：ｘ2 （％） 湿度変更〜時の基材ポリアミドフィルムの湿度差：
ｙ1 （％） 湿度変更〜時の基材ポリアミドフィルムの湿度差：
ｙ2 （％） これらの値より、湿度６０％当たりの基材ポリアミドフ
ィルムの幅方向の伸びを以下の式で計算した。 ｚ1 ＝ｘ1 ／ｙ1 ×６０ ｚ2 ＝ｘ2 ／ｙ2 ×６０ 吸湿寸法伸び率（％）は、ｚ1 とｚ2 の平均値とした。
この吸湿寸法伸び率（％）が２．０以下のものを良品と
した。なお、基材ポリアミドフィルムの「幅方向」と
は、フィルムの流れ方向に対して直交する方向のことを
いう。

【００９６】（疎水性ポリエステル樹脂の調製）攪拌
機、温度計、および部分還流式冷却器を具備したステン
レススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレ
ート３４５重量部、１，４−ブタンジオール２１１重量
部、エチレングリコール２７０重量部、およびテトラ−
ｎ−ブチルチタネート０．５重量部を仕込み、１６０℃
から２２０℃まで、４時間かけてエステル交換反応を行
った。次いで、フマル酸１４重量部およびセバシン酸１
６０重量部を加え、２００℃から２２０℃まで１時間か
けて昇温し、エステル化反応を行った。次いで２５５℃
まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、０．２２ｍｍ
Ｈｇの減圧下で１時間３０分反応させ、ポリエステルを
得た。得られたポリエステルは、淡黄色透明であった。

【００９７】ＮＭＲで測定した重量平均分子量は２００
００であり、組成は以下のようであった（単位モル
％）。 テレフタル酸：７０ セバシン酸：２６ フマル酸：４ エチレングリコール：５０ １，４−ブタンジオール：５０

【００９８】（グラフト共重合体および塗布液の調製）
攪拌機、温度計、還流装置と定量滴下装置を備えた反応
器に上記疎水性ポリエステル樹脂７５重量部、メチルエ
チルケトン５６重量部およびイソプロピルアルコール１
９重量部を入れ、６５℃で加熱、攪拌し、樹脂を溶解し
た。樹脂が完溶した後、無水マレイン酸１５重量部をポ
リエステル溶液に添加した。次いで、スチレン１０重量
部、およびアゾビスジメチルバレロニトリル１．５重量
部を１２重量部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を
０．１ｍｌ／分でポリエステル溶液中に滴下し、さらに
２時間攪拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプリン
グを行った後、メタノール５重量部を添加した。次い
で、水３００重量部とトリエチルアミン１５重量部を反
応溶液に加え１時間攪拌した。その後、反応器内温を１
００℃に上げ、メチルエチルケトン、イソプロピルアル
コール、過剰のアンモニアを蒸留により留去し、水分散
グラフト共重合体を得た。当該グラフト共重合体は淡黄
色透明であった。当該グラフト共重合体を固形分濃度１
０重量％になるように水：イソプロピルアルコール＝
９：１（重量比）で希釈して塗布液を調製した。

【００９９】実施例１ Ａ層として１００重量部のナイロン１２（ダイセルヒュ
ルズ社製、ダイアミドＤ１９４０）、Ｂ層として１００
重量部のナイロン６をＴダイから積層しながら溶融押出
し、２０℃の回転ドラム上で冷却して厚さ１８０μｍの
未延伸ポリアミドフィルムを得た。このフィルムはＡ層
／Ｂ層／Ａ層の層構成であり、各層の厚みはＡ層：Ｂ
層：Ａ層＝１．５：７．０：１．５での厚みで溶融共押
出し積層した。この未延伸フィルムを５０℃で３．０倍
に縦延伸した後、上記水分散グラフト共重合体含有塗布
液を乾燥後の厚さが約０．１μｍとなるように塗布し乾
燥した。次いで１２５℃で横方向に４．０倍延伸し、２
１５℃で熱固定を行い、厚み１５μｍの２軸延伸フィル
ムを得た。

【０１００】このフィルムを真空蒸着装置へ送り、チャ
ンバー内を１×１０^-5Ｔｏｒｒの圧力に保持し、ＳｉＯ
₂ ７０重量％とＡｌ₂ Ｏ₃ ３０重量％の混合酸化物を１
５ｋｗの電子線加熱によって蒸発させ、厚さ２００Åの
無色透明な無機蒸着層を接着改質層上に形成した。次い
でこの無機蒸着層上に、シーラント層として無延伸ポリ
エチレン（厚さ：５５μｍ）を接着剤（武田薬品社製
「Ａ３１０／Ａｌ０」、塗布量２ｇ／ｍ² ）でドライラ
ミネートし、４５℃で４日間エージングしてガスバリア
性フィルムを得た。基材ポリアミドフィルムに使用した
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）および（ｂ）の各々の単層
フィルム、基材ポリアミドフィルムおよびガスバリア性
フィルムについて、 （１）吸水率比：（ａ）／（ｂ） （２）吸湿寸法伸び：幅方向（％） （３）耐屈曲疲労試験後（１０００回屈曲）のピンホー
ル数（個） （４）耐屈曲疲労試験後（３０００回屈曲）のピンホー
ル数（個） （５）未処理フィルムの酵素透過度（ｃｃ／ｍ² ・ａｔ
ｍ・ｄａｙ） （６）９５℃の熱水中に３０分浸漬後、ｌｈ放置後のフ
ィルムの酸素透過度（ｃｃ／ｍ² ・ａｔｍ・ｄａｙ） （７）９５℃の熱水中に３０分浸漬後、ｌｈ放置後のフ
ィルムの水蒸気透過度（ｇ／ｍ² ・ｄａｙ） （８）９５℃の熱水中に３０分浸漬後、ｌｈ放置後のフ
ィルムの基材ポリアミドフィルムと無機蒸着層の剥離界
面に水を滴下したときの基材ポリアミドフィルムと無機
蒸着層との密着強度（ｇ／１５ｍｍ） を測定した。その結果を表１に示す。

【０１０１】実施例２ 実施例１において、Ａ層として１００重量部のナイロン
６１２を用いたこと以外は、実施例１と全く同様に行な
い、ガスバリア性フィルムを得た。

【０１０２】実施例３ 実施例１において、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の層構成のポリア
ミドフィルム各層の厚みをＡ層：Ｂ層：Ａ層＝０．５：
９．０：０．５としたこと以外は、実施例１と全く同様
に行ない、ガスバリア性フィルムを得た。

【０１０３】比較列１ 実施例１において、Ａ層として１００重量部のナイロン
６を用いたことと、接着改質層塗布液としてポリエステ
ル系コート剤（疎水性ポリエステルにアクリルグラフト
した水分散液、東洋紡績株式会社「ＡＧＮ１３１」）を
使用したこと以外は、実施例１と全く同様に行ない、ガ
スバリア性フィルムを得た。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】表１から明らかなように、実施例１〜３で
得られたガスバリア性フィルムは、基材ポリアミドフィ
ルムに使用された脂肪族アミン樹脂（ａ）および（ｂ）
の吸水率比（ａ）／（ｂ）が０．５以下であり、いずれ
も基材ポリアミドフィルムの吸湿寸法伸びが少なく、ボ
イル処理後においてもガスバリア性が良好であり、また
基材ポリアミドフィルムと無機蒸着層との密着強度およ
び耐屈曲性が良好であった。しかし、比較例１で得られ
たガスバリア性フィルムは、脂肪族アミン樹脂（ａ）お
よび（ｂ）の吸水率比（ａ）／（ｂ）が０．５を超える
ものであり、基材ポリアミドフィルムの吸湿寸法伸びが
大きく、ボイル処理後の基材と無機蒸着層との密着強度
およびガスバリア性は劣り、また耐屈曲性も劣るもので
あった。

【０１０６】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
ガスバリア性フィルムは、基材ポリアミドフィルムがＡ
層／Ｂ層またはＡ層／Ｂ層／Ａ層で、各層を構成する樹
脂の吸水率比が上記の範囲のため、当該基材の吸水によ
る寸法変化が少なく安定であり、従って、このようなガ
スバリア性フィルムをボイル処理またはレトルト処理し
ても、無機蒸着層に割れ、剥離が生じにくく、良好なガ
スバリア性が維持されると考えられる。また、脂肪族ポ
リアミド樹脂をＡ層およびＢ層の成分として使用するの
で、ガスバリア性フィルムの落下衝撃や屈曲に対する強
度が大きい。さらに、基材ポリアミドフィルムと無機蒸
着層との間に接着改質層を形成することにより、ボイル
処理やレトルト処理を行っても接着改質層の耐水性が良
好であるため、無機蒸着層と基材ポリアミドフィルムの
界面における水の進入が少ない。従って、無機蒸着層の
基材ポリアミドフィルム表面からの剥離・浮きあるいは
無機蒸着層の化学変化による劣化が抑制される。

フロントページの続き (72)発明者 藤田 伸二 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 森重 地加男 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 横山 誠一郎 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 伊関 清司 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 山田 陽三 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA54B AA56B AA77 AE02 AF10B AF19 AH04 AH05 BA02 BB07 BC01 4F100 AA02D AA02E AA19D AA19E AA20D AA20E AK02G AK03E AK04 AK12G AK24G AK41G AK48A AK48B AK48C AK48J AL01A AL01C AL01G BA04 BA05 BA08 BA10D BA10E BA26 CB00 EH66D EH66E EJ37 EJ37A GB15 JA20 JB06G JD02 JK04 JK06 JK10 JL02 JL11 JL11E JN01 YY00 4J002 BN171 FD140 GF00 GG00 GG02 GJ00 4K029 AA11 AA25 BA44 BA46 BC00 GA03

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族ポリアミド樹脂（Ｘ）を主成分と
   するＡ層と脂肪族ポリアミド樹脂（Ｙ）を主成分とする
   Ｂ層が、Ａ層／Ｂ層またはＡ層／Ｂ層／Ａ層の層構成を
   なす基材ポリアミドフィルムの一方または両方のＡ層上
   に、無機蒸着層が形成されてなり、かつ当該脂肪族ポリ
   アミド樹脂（Ｘ）の吸水率（ａ）と当該脂肪族ポリアミ
   ド樹脂（Ｙ）の吸水率（ｂ）の比、（ａ）／（ｂ）が
   ０．５以下であることを特徴とするガスバリア性フィル
   ム。
2. 【請求項２】 脂肪族ポリアミド樹脂（Ｘ）が、ナイロ
   ン１２、ナイロン６１２、ナイロン７、ナイロン１１お
   よびナイロン６／ナイロン１２共重合体からなる群より
   選択される少なくとも１つであり、かつ脂肪族ポリアミ
   ド樹脂（Ｙ）が、ナイロン６、ナイロン４、ナイロン４
   ６およびナイロン６６からなる群より選択される少なく
   とも１つであることを特徴とする請求項１記載のガスバ
   リア性フィルム。
3. 【請求項３】 ９５℃の熱水中で３０分間のボイル処理
   後の基材ポリアミドフィルムと無機蒸着層との密着強度
   が１００ｇ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする請求
   項１記載のガスバリア性フィルム。
4. 【請求項４】 基材ポリアミドフィルムと無機蒸着層の
   間に、疎水性ポリエステル樹脂に少なくとも１種以上の
   重合性不飽和単量体がグラフト重合された自己架橋性ポ
   リエステル系グラフト共重合体を主成分とする樹脂組成
   物からなる接着改質層が形成されてなることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載のガスバリア性フィル
   ム。
5. 【請求項５】 重合性不飽和単量体が、二重結合を有す
   る酸無水物から選択される少なくとも１つを含むことを
   特徴とする請求項４記載のガスバリア性フィルム。
6. 【請求項６】 重合性不飽和単量体が、マレイン酸無水
   物とスチレンであることを特徴とする請求項４記載のガ
   スバリア性フィルム。
7. 【請求項７】 接着改質層が、自己架橋性ポリエステル
   系グラフト共重合体を含有する塗布液を、未延伸または
   一軸延伸された基材ポリアミドフィルムに塗布、乾燥し
   た後、当該フィルムを一軸またはそれ以上で延伸し、熱
   固定することにより形成されてなる層であることを特徴
   とする請求項４記載のガスバリア性フィルム。
8. 【請求項８】 無機蒸着層が、酸化珪素および酸化アル
   ミニウムを含有する層であることを特徴とする請求項１
   〜７のいずれかに記載のガスバリア性フィルム。
9. 【請求項９】 無機蒸着層中の酸化アルミニウムの含有
   量が、５重量％以上４５重量％以下であることを特徴と
   する請求項８記載のガスバリア性フィルム。
10. 【請求項１０】 無機蒸着層上に、ポリオレフィン樹脂
    を含有する組成物からなるヒートシール層が形成されて
    なることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の
    ガスバリア性フィルム。