JP2000112164A

JP2000112164A - 電子写真感光体及びその製造方法

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Publication number: JP2000112164A
Application number: JP10282502A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Araki; 稔之荒木; Makoto Furuune; 誠古畝; Toshiya Asari; 俊也浅利
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-10-05
Filing date: 1998-10-05
Publication date: 2000-04-21
Anticipated expiration: 2018-10-05
Also published as: JP3624713B2

Abstract

(57)【要約】【課題】下引き層塗布時の塗布性を改善し、保存安定
性が良好な塗布液、及び該塗布液を用いた電子写真感光
体を提供する。【解決手段】導電性基体上に少なくとも下引き層及び
感光層を有し、該下引き層が有機化合物で表面処理され
た金属酸化物粒子とバインダー樹脂を有する電子写真感
光体の製造方法において、該金属酸化物粒子を有機溶媒
で洗浄処理した後にバインダー樹脂に分散させることを
特徴とする電子写真感光体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗布膜の形成方法
及び電子写真感光体の製造方法に関するものである。詳
しくは、特定の塗布液を施すことを特徴とする塗膜の形
成方法及び特定の下引き塗布液を施すことを特徴とする
電子写真感光体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アルコール可溶性樹脂を含有する塗布膜
を形成する方法は、アルコールのみに可溶する樹脂の場
合は、当然溶媒としてアルコールを主とする溶媒が用い
られるが、アルコール以外の溶媒にも溶解する樹脂につ
いても、コスト及び安全性、更に特性向上のために、金
属酸化物粒子等が含有する場合が多く、そして、その金
属酸化物粒子の分散性等の理由で、溶媒として低級アル
コールを主成分とする塗布液により形成されるのが一般
的であった。

【０００３】更に、その金属酸化物粒子も、更なる特性
向上のために、有機化合物或いは金属原子を有する有機
化合物で処理されたものも使用されるようになってき
た。尚、本明細書中で、低級アルコールとは、炭素数が
８以下の直鎖及び分岐を有するアルコールを表す。電子
写真感光体分野においては、感光波長域の選択容易性、
製造の容易性（塗布による製造が可能）、安全性の面で
も無公害な材料を選択できる点などから有機光導電体
（ＯＰＣ）が、感光体の主流になってきた。このＯＰＣ
の構成も電荷発生材料、電荷輸送材料をバインダー中に
分散した単層型や電荷発生層、電荷輸送層と機能を分離
した積層型など、種々の構成のものが開発されている
が、基体の上に電荷発生層、電荷輸送層の順に積層され
た積層型が一般的である。

【０００４】更に、近年では、電気特性、画像特性、機
械特性の向上を図るために、基体上に下引き層を形成
し、その後感光層を形成するものが、最も主流となって
きている。下引き層のバインダー樹脂としては、基体と
の接着性、耐溶剤性（電荷発生層及び電荷輸送層の溶
剤）、塗工性、電気的バリア性といった点で、アルコー
ル可溶性樹脂、特にアルコール可溶性ポリアミド樹脂が
好ましい樹脂として検討、使用されることが多い。

【０００５】更に、下引き層としての要求特性を満足さ
せるために、下引き層に、金属酸化物粒子等の無機粒
子、特に酸化チタン粒子等が含有されていることが多
い。更に、下引き層としての性能を向上させるために、
該金属酸化物粒子が有機化合物処理されているのが一般
的になってきている。特に、有機珪素化合物のように、
金属原子を含有する有機化合物で処理されているのが一
般的になりつつある。このような少なくともアルコール
可溶性樹脂及び有機化合物処理された金属酸化物粒子を
含有する下引き層を有する電子写真感光体を製造する場
合は、溶媒として、低級アルコールを主成分とした塗布
液で塗布を行い、下引き層を形成し、更に感光層を塗布
することにより一般的には製造されていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところで、有機化合物
処理された金属酸化物粒子を含む下引き塗布液を作製す
る場合は、一般的には、分散処理及び加熱処理等を行う
ため、金属酸化物に処理を施している有機化合物が塗布
液中に遊離してくる。また、作製後も経時とともに、金
属酸化物に処理を施している有機化合物が塗布液中に遊
離してくる。現状では、有機化合物処理剤の遊離を完全
に抑制するのは、困難である。また、特性を向上させる
有機化合物処理剤は、一般的には、低級アルコールや水
との相溶性が悪いものが多い。それ故に、有機化合物処
理された金属酸化物粒子とアルコール可溶性樹脂を含む
下引き層の製造方法において、溶媒として低級アルコー
ルを主成分とした塗布液を用いた場合、金属酸化物から
遊離してきた有機化合物の処理剤が、塗布液中で会合し
やすく、そのため塗布時にハジキ等の塗布欠陥が発生し
やすく、良好な塗布膜が形成されにくいという問題があ
った。特に電子写真感光体の場合は、これらの下引き層
のハジキ等の欠陥は、画像欠陥に繋がることが多く、歩
留まりの低下に繋がり、大きな問題となる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】以下に、対策及び効果と
して、電子写真感光体の製造方法に限定して記述する
が、他の塗膜形成においても、必然的に同様の効果が得
られる。本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検
討した結果、少なくともアルコール可溶性樹脂と有機化
合物処理された金属酸化物粒子とを含有する下引き層を
有する電子写真感光体を製造する方法において、金属酸
化物粒子を予め洗浄処理することにより、下引き層塗布
時の塗布性の改善、塗布液の保存安定性向上に特に有効
であることを見出し、本発明を完成させた。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、導電性基体上
に少なくとも下引き層及び感光層を有し、該下引き層が
有機化合物で表面処理された金属酸化物粒子とバインダ
ー樹脂を有する電子写真感光体の製造方法において、該
金属酸化物粒子を有機溶媒で洗浄処理した後にバインダ
ー樹脂に分散させることを特徴とする電子写真感光体の
製造方法に存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において作製される下引き層のアルコール可溶性
樹脂としては、ポリビニルブチラール等のポリビニルア
セタール、セルロース、ポリアミド等が挙げられるが、
基体との接着性、耐溶剤性、電気的バリア性、塗工性等
から、ポリアミド樹脂が好ましい。その中でも下引き層
としての性能及び塗布液の安定性の面で、下記一般式
（Ｉ）で示されるジアミン成分を構成成分として有する
共重合ポリアミド樹脂が特に好ましい樹脂である。

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、環Ａ、環Ｂはそれぞれ独立して置
換基を有していても良いシクロヘキシル基を表し、Ｒ
１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基を表す。）もう一方の構成成分である金属酸化物粒子は、有機化合
物処理されているが、好ましくは、金属原子を含有する
有機化合物で処理されていることが好ましい。その中で
も、有機珪素化合物が一般的であり、特にジメチルポリ
シロキサン及びメチル水素ポリシロキサン等のポリシロ
キサン化合物が好ましい。金属酸化物粒子としては、酸
化チタンがより好ましい例として挙げられる。

【００１２】金属酸化物粒子の洗浄に用いる有機溶媒と
しては炭化水素系溶媒が好ましく、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素または直鎖状もし
くは分岐状のペンタン、ヘキサン、ヘプタン、あるいは
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素が挙げられ、特に好
ましくはトルエン、ヘキサン等である。

【００１３】下引き塗布液の溶媒としては、低級アルコ
ールが主成分として用いられる。特に炭素数４以下のア
ルコールがバインダー樹脂の溶解性から一般的に用いら
れ、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノールが好ましい。主成分以外
の溶媒としては、それらの溶媒の役割に応じて、任意の
溶媒を選択することができるが、炭素数９以上のアルコ
ール、炭化水素、ケトン類、エーテル類等が好ましい。

【００１４】有機化合物処理された金属酸化物粒子と、
アルコール可溶性樹脂の比は任意に選択できるが、特性
及び塗布液の安定性の面から、重量比で、０．５／１か
ら１０／１の範囲が好ましく、より好ましくは、２／１
から５／１の範囲である。更に、塗布性、分散粒子の分
散性を改良する目的で、各種の界面活性剤を添加しても
良い。その他、レベリング剤や酸化防止剤を含んでいて
も良い。

【００１５】上記、下引き塗布液は、下記のように作製
される。有機化合物処理された金属酸化物粒子をボール
ミル、コボールミル、サンドミル等で分散処理を行った
後、適度な濃度に希釈してスラリーを作製する。上記ス
ラリーに、予め溶媒で溶解しておいたバインダー溶解液
を加えて混合し、下引き塗布液を作製する。又は、上記
スラリーにバインダーペレット及び粉末を直接添加し、
混合、撹拌し、上記バインダーを溶解し、下引き塗布液
とする。また、逆に、バインダー溶解液に有機化合物処
理の金属酸化物粒子を添加し、上記分散処理を行うこと
でも作製できる。これらの製造過程において、各種添加
物は、任意に添加できる。また、必要に応じて、加熱処
理、超音波処理等が加えられても良い。このようにして
作製された下引き塗布液は、基体上に塗布され、乾燥す
ることにより下引き層が形成されるが、この時の塗布方
法としては、スプレー塗布、ノズル塗布、ブレード塗
布、スピンコート、浸漬塗布等いずれの方法を用いても
良いが、電子写真感光体の塗布については、浸漬塗布が
一般的に用いられる。

【００１６】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を更に具
体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、
これらに限定されるものでは無い。なお、実施例中及び
比較例中及び参考例中で用いる「部」は断りがない限
り、「重量部」を示す。尚、各実施例、比較例とも、バ
インダー樹脂として、下記の構造式を持つ共重合ポリア
ミドＡを用いた。

【００１７】

【化２】

【００１８】分散液（Ｐ）の調液酸化チタンとして、石原産業（株）製：商品名ＴＴＯ５
５Ｎを用い、ＴＴＯ５５Ｎに、メチル水素ポリシロキサ
ンを３重量％処理した酸化チタン１．２部をトルエン４
部に混合し、４時間撹拌した後に、分離、乾燥した。こ
の洗浄した酸化チタンを予めボールミルにより分散し、
その酸化チタンスラリーに、共重合ポリアミドＡ溶解液
を混合し、更に超音波分散処理を行い、溶媒組成が、メ
タノール／ｎ−プロパノール＝７／３で、酸化チタン／
ナイロン＝３／１で、固形分濃度１８重量％の分散液を
調整し、これを分散液（Ｐ）とした。

【００１９】分散液（Ｑ）の調液酸化チタンとして、石原産業（株）製：商品名ＴＴＯ５
５Ｎを用い、ＴＴＯ５５Ｎに、メチル水素ポリシロキサ
ンを３重量％処理した酸化チタンを洗浄することなく、
予めボールミルにより分散し、その酸化チタンスラリー
に、共重合ポリアミドＡ溶解液を混合し、更に超音波分
散処理を行い、溶媒組成が、メタノール／ｎ−プロパノ
ール＝７／３で、酸化チタン／ナイロン＝３／１で、固
形分濃度１８重量％の分散液を調整し、これを分散液
（Ｑ）とした。

【００２０】実施例１分散液（Ｐ）に、表面が鏡面仕上げされた外径６０ｍ
ｍ、長さ３５０ｍｍ、肉厚１．０ｍｍのアルミニウム製
シリンダーを浸漬塗布し、その乾燥膜厚が、０．７５μ
ｍとなるように下引き層を設けた。このようにして、ド
ラムを２本作製し、そのドラムに発生したハジキ欠陥の
数を数えたところ、１本あたりの平均として、７個のハ
ジキ欠陥が発生していた。

【００２１】比較例１分散液（Ｑ）に、表面が鏡面仕上げされた外径６０ｍ
ｍ、長さ３５０ｍｍ、肉厚１．０ｍｍのアルミニウム製
シリンダーを浸漬塗布し、その乾燥膜厚が、０．７５μ
ｍとなるように下引き層を設けた。このようにして、ド
ラムを２本作製し、そのドラムに発生したハジキ欠陥の
数を数えたところ、１本あたりの平均として、６６４個
のハジキ欠陥が発生していた。以上の結果から、本発明
の電子写真感光体の製造方法は、塗布時のハジキ発生の
抑制に効果が有り、その結果、電子写真感光体の製造時
の歩留まりが向上し、生産コストの低減に繋がる。よっ
て、本発明の電子写真感光体の製造方法は、非常に優れ
た方法であるといえる。

【００２２】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体の製造方法によ
れば、従来の洗浄処理していない金属酸化物粒子を含有
する下引き塗布液と比べ、下引き層塗布時のハジキ等の
塗布欠陥が減少し、歩留まり向上に効果が有り、優れた
電子写真感光体の製造方法を提供できる。尚、本明細書
では、電子写真感光体の製造方法について、実施例を挙
げて説明したが、他の用途の塗布膜の形成においても、
同様な効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者浅利俊也神奈川県小田原市成田1060番地三菱化学株式会社小田原工場内Ｆターム(参考） 2H068 AA21 AA43 AA44 BA58 BB28 BB32 BB34 CA29 EA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に少なくとも下引き層及び
感光層を有し、該下引き層が有機化合物で表面処理され
た金属酸化物粒子とバインダー樹脂を有する電子写真感
光体の製造方法において、該金属酸化物粒子を有機溶媒
で洗浄処理した後にバインダー樹脂に分散させることを
特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】該金属酸化物粒子が酸化チタン粒子であ
ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体の製
造方法。
【請求項３】該金属酸化物粒子が有機珪素化合物で表
面処理されていることを特徴とする請求項１又は２記載
の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】該有機珪素化合物がシロキサン構造を有
することを特徴とする請求項３記載の電子写真感光体の
製造方法。
【請求項５】該有機溶媒が炭化水素系溶媒であること
を特徴とする請求項１〜４記載の電子写真感光体の製造
方法。
【請求項６】該炭化水素系溶媒がトルエンであること
を特徴とする請求項５記載の電子写真感光体の製造方
法。