JP2000095901A - 難燃性エチレン系樹脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】電線被覆材として有用な高速加工性および耐摩
耗性に優れた難燃性樹脂組成物、それから得られる被覆
電線の提供。 【解決手段】酸化クロム系フィリップス型触媒を使用し
て製造された密度０．９００〜０．９５５ｇ／ｃｍ³ 、
メルトインデックス０．２〜５．０ｇ／１０分、数平均
分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）６〜２０である直鎖状エチレン−α−オ
レフィン共重合体１００重量部、金属水酸化物１０〜１
００重量部および２３℃での動粘度０．００１〜１５ｍ
² ／秒のオルガノポリシロキサン０．１〜１０重量部か
らなる難燃性エチレン系樹脂組成物。該組成物を導体上
に直接被覆してなる被覆電線。上記組成物を金属導体上
に３００ｍ／分以上の線速で押出・被覆することからな
る被覆電線の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性エチレン系樹
脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線に関し、より詳
しくは、酸化クロム系フィリップ型触媒により得られる
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体と金属水酸化
物とオルガノポリシロキサンとを組み合わせて使用する
耐摩耗性および高速加工性等に優れる難燃性エチレン系
樹脂組成物および該組成物を用いて得られる被覆電線に
関するものである。本発明の被覆電線は自動車用、通信
用、電力用等の電線として幅広く利用される。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車用、通信用、電力用に使用
される電線の被覆材としては、塩化ビニル樹脂やエチレ
ン系樹脂にハロゲン物質を配合した樹脂組成物が多用さ
れてきた。しかし、火災発生時にハロゲン化水素を発生
して機器腐食を起こし被害を増大させたり、昨今注目さ
れている環境汚染問題で、焼却処分時にダイオキシンが
発生する等の問題があった。これらの問題を解決する手
段として、従来のエチレン系重合体に金属水酸化物を添
加するノンハロゲン材料が提案されているが、当該樹脂
組成物は難燃性を得るため多量の金属水酸化物を添加す
るため、加工性に問題があった。また、特開平１−１１
５９４４号公報および特開平３−４５６３８号公報に
は、ポリオレフィン、金属水酸化物およびオルガノポリ
シロキサンを使用した組成物が開示されているが、これ
らを使用しても３００ｍ／分以上の線速で電線を加工す
ることは困難であり、また、得られた被覆電線は電気特
性や耐摩耗性に劣っていた。特開昭６３−１６２７３９
号公報、特開昭６３−１５９４５５号公報、特開昭５６
−１６６２４６号公報にもまた、オルガノポリシロキサ
ンを使用した電線が開示されているが、いずれも高速加
工性、耐摩耗性、難燃性の全てを同時に満足させるには
到っていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記したよう
な従来のエチレン系樹脂組成物の欠点を改良した、すな
わち高速加工性および耐摩耗性に優れた難燃性樹脂組成
物および該組成物を被覆することにより得られる耐摩耗
性で、かつ難燃性の被覆電線の提供を課題とするもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するため、各種のエチレン系ポリマーと他の添加剤と
の組合せについて多数の実験を行ったところ、特定のエ
チレン−α−オレフィン共重合体と特定の難燃剤および
特定のオルガノポリシロキサンからなる樹脂組成物が良
好な結果を与えることを実証し、本発明を完成させた。

【０００５】すなわち、本発明は、酸化クロム系フィリ
ップス型触媒を使用して製造された密度０．９００〜
０．９５５ｇ／ｃｍ³ 、メルトインデックス０．２〜
５．０ｇ／１０分、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量
平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）６〜２０である
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体１００重量
部、金属水酸化物１０〜１００重量部および２３℃での
動粘度０．００１〜１５ｍ²／秒のオルガノポリシロキ
サン０．１〜１０重量部からなる難燃性エチレン系樹脂
組成物に関する。また、本発明は、直鎖状エチレン−α
−オレフィン共重合体が、エチレンを少なくとも１種の
炭素原子数３〜１０のα−オレフィンと共に流動床法で
３０〜１０５℃の温度、７．０ＭＰａ以下の圧力および
１．５〜１０Ｇｍｆの下で、５０〜２００μｍの平均直
径を有する担持触媒の流動化された粒子と接触させるこ
とによって共重合させることにより製造され、そして前
記担持触媒が３００〜９００℃の温度で空気または酸素
中で活性化されていて、担体と触媒の全重量を基準とし
て０．０５〜３．０重量％のクロム、１．５〜９．０重
量％のチタンおよび０〜２．５重量％のフッ素を含み、
かつ、クロムおよびチタンが活性化後は酸化物の形であ
るような触媒である上記難燃性エチレン系樹脂組成物に
関する。さらに、本発明は上記いずれかの難燃性エチレ
ン系樹脂組成物を金属導体に直接押出・被覆してなる被
覆電線に関する。本発明はまた、上記いずれかの難燃性
エチレン系樹脂組成物を金属導体上に３００ｍ／分以上
の線速で押出して該導体に直接被覆することからなる被
覆電線の製造方法に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の難燃性エチレン系樹脂組
成物において使用する直鎖状エチレン−α−オレフィン
共重合体は、酸化クロム系フィリップス型触媒（イオン
重合触媒）を使用して製造される直鎖状重合体であり、
気相法、溶液法、スラリー法、高圧法等のいずれの製造
法によって製造されたものであってよいが、特に、エチ
レンを少なくとも１種の炭素原子数３〜１０のα−オレ
フィンと共に流動床法で３０〜１０５℃の温度、７．０
ＭＰａ以下の圧力および１．５〜１０Ｇｍｆの下で、５
０〜２００μｍの平均直径を有する担持触媒の流動化さ
れた粒子と接触させることによって共重合させることに
より製造され、そして前記担持触媒が３００〜９００℃
の温度で空気または酸素中で活性化されていて、担体と
触媒の全重量を基準として０．０５〜３．０重量％のク
ロム、１．５〜９．０重量％のチタンおよび０〜２．５
重量％のフッ素を含み、かつ、クロムおよびチタンが活
性化後は酸化物の形であるような触媒であるものが好適
である。これらの担体、重合触媒成分、重合方法は、例
えば、本出願人が技術導入したアメリカ合衆国のユニオ
ンカーバイト社を出願人としする特公昭５６−１８１３
２号公報に詳細に説明されており、この重合方法はユニ
ポール法、そして重合触媒はＦ−ｃａｔと呼ばれ、本出
願人の川崎工業所内にて操業中のものであり、本発明に
用いるエチレン−α−オレフィン共重合体は上記ユニポ
ール法の装置を用いて上記の特定条件で製造されたもの
であってもよい。なお、上記製造条件中、Ｇｍｆとは流
動床において流動化を達成するのに必要とされる最小ガ
ス流量に対する略語であり、シー．ワイ．ウエンおよび
ワイ．エイチ．ユ両氏の論文「流動化機構」，Chemical
Engineering Progress Symposium Series, vol. 62, p
p. 100-111, 1966に詳細に説明されている。上記直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体に使用するα−オレ
フィンは、好ましくはプロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オク
テン−１等であり、特にブテン−１、ヘキセン−１が好
ましく、ヘキセン−１が最も好ましい。

【０００７】また、本発明において直鎖状エチレン−α
−オレフィン共重合体の重合に使用する触媒組成物にお
いて触媒として使用し得る無機酸化物は、高い比表面
積、すなわち約５０〜１０００ｍ² ／ｇの比表面積およ
び５０〜２００μｍの粒度を有する多孔質物質であり、
シリカ、アルミナ、トリア、ジルコニアおよびこれに類
似の他の無機酸化物、そしてこれら酸化物の混合物を包
含する。本発明において使用する直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体は上記したように、密度が０．９０
０〜０．９５５ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．９１０〜
０．９４５ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．９２０〜
０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、メルトインデックス（ＭＩ）が
０．２〜５．０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２．０
ｇ／１０分、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分
子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０のものであ
る。密度が０．９００ｇ／ｃｍ³ 未満では、成形品にお
いて良好な耐摩耗性が得られず、０．９５５ｇ／ｃｍ³
より大きい場合には高速加工が困難である。また、ＭＩ
が０．２ｇ／１０分未満であると、高速加工性が得られ
ず、５．０ｇ／１０分を越えると耐摩耗性、耐熱性等が
低下する。さらに、Ｍｗ／Ｍｎ（一般的にはＱ値と呼ば
れるので、以下Ｑ値と呼称することもある）は分子量分
布の尺度となり、その値が大きい程分子量分布が広いポ
リマーであることを示す。このＱ値が６未満であると、
樹脂組成物を高速で押出被覆する際、表面が平滑でなく
なり望ましくなく、２０を越えると耐摩耗性、耐熱性、
機械的強度が悪化し、望ましくない。

【０００８】本発明において使用する金属酸化物は水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム等であり、平均粒径が０．１〜１
５μｍ、特に０．５〜３μｍのものが好ましく、また、
ＢＥＴ法による比表面積が１〜２０ｍ² ／ｇ、特に１〜
１０ｍ² ／ｇのものが好ましい。これらの金属水酸化物
はまた、予めオレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナト
リウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、チタネート系
カップリング剤、シリコーン系カップリング剤等で表面
処理されていてもよく、この場合、分散性および流動性
が向上し、望ましい。本発明において使用される金属酸
化物の配合量は１０〜１００重量部であり、１０重量部
未満では十分な難燃性が得られず、１００重量部を越え
ると加工性が低下し、好ましくない。

【０００９】本発明において使用するオルガノポリシロ
キサンは分子構造が直鎖状、分岐鎖状、環状、網状、立
体網状等のいずれのものであってよいが、直鎖状のもの
が好適である。直鎖状のオルガノポリシロキサンは例え
ば次式： （式中、Ｒは代表的には水素原子、アルキル基、アリー
ル基を表し、具体的には水素原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、第三ブチル基、フェニル基等であり、Ｒ
の全てが同一であっても、一部のＲが別の基であっても
よく、また、Ｒの一部がビニル基、水酸基、アルコキシ
基であってもよく、そしてｎは動粘度等により規定され
る任意の数を表す）で表される。上記オルガノポリシロ
キサンの２３℃での動粘度は０．００１〜１５ｍ² ／秒
である。０．００１ｍ² ／秒未満であると、エチレン−
α−オレフィン共重合体との混練が困難であり、また被
覆電線の表面からオルガノポリシロキサンが滲み出す恐
れがあり、１５ｍ² ／秒を越えると高速加工性が悪くな
り望ましくない。該動粘度は０．０６〜１０ｍ² ／秒の
範囲が好ましい。本発明において使用されるオルガノポ
リシロキサンの配合量は０．１〜１０重量部、好ましく
は２〜１０重量部であり、０．１重量部未満では十分な
難燃性が得られず、１０重量部を越えると高速加工性お
よび成形品の機械的特性等が低下し好ましくない。

【００１０】本発明の難燃性エチレン系樹脂組成物は、
本発明の目的を損なわない範囲で、その使用目的に応じ
て各種添加剤や補助資材を配合することができる。これ
らの各種添加剤や補助資材としては安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、加工
性改良剤、充填剤、分散剤、カップリング剤、銅害防止
剤、中和剤、発泡剤、核形成剤、気泡防止剤、着色剤、
顔料、染料、カーボンブラック、水トリー防止剤、脂肪
酸金属塩、有機過酸化物、架橋促進剤等を挙げることが
できる。また、本発明の難燃性エチレン系樹脂組成物に
は、その使用目的に応じて、本発明に使用するエチレン
−α−オレフィン共重合体以外のエチレン系樹脂や他の
ポリオレフィン系樹脂またはこれらの酸変性物等を、本
発明の目的を損なわない範囲で少量配合することもでき
る。これらの樹脂およびその酸変性物の例としては、高
圧法ポリエチレン、直鎖状低密度エチレン−α−オレフ
ィン共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリ
ブテンおよびこれらの酸変性物が挙げられる。

【００１１】本発明の樹脂同士の混合、本発明に用いる
添加剤同士の混合または上記樹脂と添加剤との混合は、
それらのペレット、パウダー、グラニュラー等の固体状
態で、または液体状態で、Ｖ型ブレンダー、タンブラー
式ブレンダー、リボンブレンダー、回転翼または固定翼
付きブレンダー、ヘンシェルミキサー等によって行い、
いわゆるドライブレンド物またはソーキング物とする。
別の混合方法としては、樹脂同士または樹脂と添加剤を
そのまま、または上記のドライブレンド物またはソーキ
ング物として、バンバリーミキサー、ブスコニーダー、
ミキシングロール、インテンシブミキサー、単軸押出
機、二軸押出機、多軸押出機、スタティックミキサー等
に投入し、加熱溶融混練する方法等がある。加熱溶融混
練物はそのまま、またはペレットもしくはパウダーとし
て、成形機に供給し成形物とすることができる。上記各
成分の混合順序は任意でよく、酸化防止剤、架橋剤、帯
電防止剤等の微量添加成分は予め本発明で使用する直鎖
状エチレン−α−オレフィン共重合体または通常の高圧
法ポリエチレン樹脂との高濃度マスターバッチを製造
し、これを他の成分にドライブレンドまたは加熱溶融混
練により配合してもよい。

【００１２】本発明の被覆電線は、上記本発明の難燃性
エチレン系樹脂組成物を金属導体上に３００ｍ／分以上
の線速で押出して該導体に直接被覆することにより製造
され得る。被覆後電子線などで樹脂成分を架橋してもよ
い。電線は単線で使用する他、撚り合わせたり、テープ
等で束ねて使用してもよい。また、上記本発明の被覆電
線の製造方法は、特に制限されないが、通常押出機が使
用される。導体には単線、撚り線のいずれも包含され
る。押出機本体としては一般に単軸スクリュー型押出機
が用いられている。この押出機による電線の被覆加工の
方法の一例を以下に示す：まず、樹脂被覆を施すべき導
体を押出機のクロスヘッドに導入する。一方、被覆用樹
脂はホッパからシリンダ内に供給され、スクリューによ
って前に押し運ばれながらシリンダ周囲から加えられる
熱によって溶融し、クロスヘッドに送られる。クロスヘ
ッドの先端には所定の肉厚に被覆を施すための金型とし
てダイ（雌型）およびニップル（雄型）が設けられてお
り、これらニップル、ダイの間に押出されて導体に樹脂
が被覆される。

【００１３】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。 実施例１ 本実施例における樹脂組成物は、特公昭５６−１８１３
２号公報に開示の製造方法（ユニポール法）により酸化
クロム系フィリップス型触媒を用いて製造された密度
０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ
値１３であるエチレン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｂ）１
００重量部、水酸化マグネシウム１００重量部、２３℃
での動粘度５ｍ² ／秒のジメチルポリシロキサン４重量
部、酸化防止剤０．３重量部をバンバリーミキサーで混
練し、その後ペレット状に成形したものを用いた。ま
た、該ペレットを使用してφ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５の
押出機で直径１．０５ｍｍの銅線上に０．３〜０．５ｍ
ｍ厚に被覆したケーブルを試料として各種特性を評価し
た。組成物の組成および評価結果を表１にまとめて示
す。なお、各種物性の評価は次のとおり実施した。

【００１４】（１）高速加工性：φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
２５の押出機を使用して、加工速度を５００ｍ／分と
し、仕上がり被覆ケーブルの表面状態を観察した。表面
荒れがなく平滑な状態を合格（表中の評価「〇」）と
し、表面荒れのあるを表中では「×」とした。 （２）難燃性：ＪＡＳＯ Ｄ６１１のケーブル燃焼試験
に準じた。約３００ｍｍの試料を水平に支持し、還元炎
の先端を試料の中央部の下側から３０秒以内で燃焼する
まで当て、炎を静かに取り去った後、炎が消えるまでの
時間を難燃性の尺度とし、１５秒以下である組成物を合
格とした。 （３）耐摩耗性：ＪＡＳＯ Ｄ６１１のケーブル耐摩耗
試験ブレード往復法に準じた。台上に固定した試料表面
をブレードで往復して摩耗させる。ブレードを毎分５０
ないし６０回の速さで回転させたとき、絶縁体の摩耗に
より、ブレードが導体に接触するまでの往復回数を測定
する。この往復回数を耐摩耗性の尺度とし、３００回以
上のものを合格とした。 （４）耐熱性：ＪＩＳ Ｃ３４０６の耐熱試験に準じ
た。ＪＩＳ Ｃ３４０６の規格に合格するものを
「〇」、合格しないものを「×」で示した。 （５）耐油性：ＪＩＳ Ｃ３４０６の耐油試験に準じ
た。下の表には耐油性を有すると認められるものを
「〇」、認められないものを「×」で示した。 （６）体積固有抵抗：ＡＳＴＭ Ｄ９９１−８９に準じ
た。

【００１５】表１に示すとおり、実施例１の樹脂組成物
を５００ｍ／分の線速で導線上に直接被覆加工したケー
ブルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、電気
特性等が優れたものであった。

【００１６】実施例２ 本実施例における樹脂組成物は、特公昭５６−１８１３
２号公報に開示の製造方法（ユニポール法）により酸化
クロム系フィリップス型触媒を用いて製造された密度
０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ
値１１であるエチレン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｃ）１
００重量部、水酸化マグネシウム２０重量部、２３℃で
の動粘度５ｍ² ／秒のジメチルポリシロキサン２重量
部、酸化防止剤０．２重量部をバンバリーミキサーで混
練し、その後ペレット状に成形したものを用いた。上記
樹脂組成物を使用する以外は実施例１と同様の操作を繰
り返し、ケーブルを作成し、各物性を測定した。その結
果、得られたケーブルは表面状態が良好であり、難燃
性、耐摩耗性、電気特性等が優れたものであった。

【００１７】実施例３ 本実施例における樹脂組成物は、酸化クロム系フィリッ
プス型触媒を用いて製造された密度０．９５５ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＩ１．０ｇ／１０分およびＱ値７であるエチレン
−ヘキセン共重合体（樹脂Ｄ）１００重量部、水酸化マ
グネシウム５５重量部、２３℃での動粘度０．２ｍ² ／
秒のジメチルポリシロキサン４重量部、酸化防止剤０．
３重量部をバンバリーミキサーで混練し、その後ペレッ
ト状に成形したものを用いた。上記樹脂組成物を使用す
る以外は実施例１と同様の操作を繰り返し、ケーブルを
作成し、各物性を測定した。その結果、得られたケーブ
ルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、電気特
性等が優れたものであった。

【００１８】実施例４ 本実施例における樹脂組成物は、酸化クロム系フィリッ
プス型触媒を用いて製造された密度０．９２０ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１７であるエチレ
ン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｂ’）１００重量部、水酸
化マグネシウム２０重量部、２３℃での動粘度０．０８
ｍ² ／秒のジメチルポリシロキサン２重量部、酸化防止
剤０．３重量部をバンバリーミキサーで混練し、その後
ペレット状に成形したものを用いた。上記樹脂組成物を
使用する以外は実施例１と同様の操作を繰り返し、ケー
ブルを作成し、各物性を測定した。その結果、得られた
ケーブルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、
電気特性等が優れたものであった。

【００１９】実施例５ 本実施例における樹脂組成物は、酸化クロム系フィリッ
プス型触媒を用いて製造された密度０．９２０ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１４であるエチレ
ン−ヘキセン共重合体（樹脂Ｂ”）１００重量部、水酸
化マグネシウム２０重量部、２３℃での動粘度１０ｍ²
／秒のジメチルポリシロキサン１０重量部、酸化防止剤
０．２重量部をバンバリーミキサーで混練し、その後ペ
レット状に成形したものを用いた。上記樹脂組成物を使
用する以外は実施例１と同様の操作を繰り返し、ケーブ
ルを作成し、各物性を測定した。その結果、得られたケ
ーブルは表面状態が良好であり、難燃性、耐摩耗性、電
気特性等が優れたものであった。

【００２０】

【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ ─────────────────────────────────── 組成（重量部） 樹脂Ｂ 100 − − − − 樹脂Ｂ’ − − − 100 − 樹脂Ｂ” − − − − 100 樹脂Ｃ − 100 − − − 樹脂Ｄ − − 100 − − Ｍｇ（ＯＨ）₂ 100 20 55 20 20 シロキサン 4 2 4 2 10 酸化防止剤 0.3 0.2 0.3 0.3 0.2 ─────────────────────────────────── 評価結果 絶縁厚さ（ｍｍ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 高速加工性 〇 〇 〇 〇 〇 難燃性（秒） ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 耐摩耗性（回） ＞500 ＞500 ＞500 ＞500 ＞500 耐熱性 〇 〇 〇 〇 〇 耐油性 〇 〇 〇 〇 〇 体積固有抵抗（ｋΩ） 1E+14 1E+16 1E+15 1E+16 1E+15 ─────────────────────────────────── （表１の脚注） 樹脂Ｂ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１３であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｂ’：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１７であるエチレン−ヘキセン共 重合体 樹脂Ｂ”：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１４であるエチレン−ヘキセン共 重合体 樹脂Ｃ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９３５ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１１であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｄ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９５５ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．０ｇ／１０分およびＱ値７であるエチレン−ヘキセン共重合 体 シロキサン：本文中に記載の各々の動粘度を有するジメチルポリシロキサン

【００２１】比較例１〜１５ 表２に示す組成の樹脂組成物を用いて、実施例１と同様
の操作を繰り返し、ケーブルを作成し、各物性を測定し
た。結果もまた表２にまとめて示す。

【００２２】

【表２】 ─────────────────────────────────── 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 比較例５ ─────────────────────────────────── 組成（重量部） 樹脂Ａ 100 − − − − 樹脂Ｂ − − − − 100 樹脂Ｅ − 100 − − − 樹脂Ｆ − − 100 − − 樹脂Ｇ − − − 100 − Ｍｇ（ＯＨ）₂ 55 55 55 55 100 シロキサンＡ 4 4 4 4 − 酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ─────────────────────────────────── 評価結果 絶縁厚さ（ｍｍ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 高速加工性 〇 × 〇 × 〇 難燃性（秒） ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＞15 耐摩耗性（回） ＜300 ＞500 ＜50 ＞500 ＞500 耐熱性 × 〇 〇 〇 〇 耐油性 × 〇 〇 〇 〇 体積固有抵抗（ｋΩ） 1E+15 1E+15 1E+15 1E+15 1E+14 ─────────────────────────────────── ─────────────────────────────────── 比較例６ 比較例７ 比較例８ 比較例９ 比較例10 ─────────────────────────────────── 組成（重量部） 樹脂Ｂ 100 100 100 − − 樹脂Ｈ − − − 100 − 樹脂Ｉ − − − − 100 樹脂Ｊ − − − − − 樹脂Ｋ − − − − − 樹脂Ｌ − − − − − Ｍｇ（ＯＨ）₂ 5 55 110 55 55 シロキサンＡ 4 15 4 4 4 酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ─────────────────────────────────── 評価結果 絶縁厚さ（ｍｍ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 高速加工性 〇 × × × 〇 難燃性（秒） ＞15 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 耐摩耗性（回） ＞500 ＜300 ＜50 ＜300 ＜50 耐熱性 〇 × 〇 〇 〇 耐油性 〇 〇 〇 〇 〇 体積固有抵抗（ｋΩ） 1E+16 1E+15 1E+13 1E+15 1E+15 ─────────────────────────────────── ─────────────────────────────────── 比較例11 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 ─────────────────────────────────── 組成（重量部） 樹脂Ｂ − − − 100 100 樹脂Ｊ 100 − − − − 樹脂Ｋ − 100 − − − 樹脂Ｌ − − 100 − − Ｍｇ（ＯＨ）₂ 55 55 55 55 55 シロキサンＡ 4 4 4 − − シロキサンＢ − − − 4 − シロキサンＣ − − − − 4 酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ─────────────────────────────────── 評価結果 絶縁厚さ（ｍｍ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 高速加工性 × × 〇 〇 × 難燃性（秒） ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 耐摩耗性（回） ＜50 ＜50 ＜50 ＜50 ＜50 耐熱性 〇 × × × × 耐油性 〇 × × × × 体積固有抵抗（ｋΩ） 1E+15 1E+15 1E+14 1E+14 1E+15 ─────────────────────────────────── （表２の脚注） 樹脂Ａ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．８９０ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１８であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｂ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値１３であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｅ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９６０ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．０ｇ／１０分およびＱ値１７であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｆ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ６．０ｇ／１０分およびＱ値１４であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｇ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．１０ｇ／１０分およびＱ値９であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｈ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値５であるエチレン−ヘキセン共重合 体 樹脂Ｉ：酸化クロム系フィリップス型触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ ／ｃｍ³ 、ＭＩ０．７ｇ／１０分およびＱ値２２であるエチレン−ヘキセン共重 合体 樹脂Ｊ：チーグラーナッタ触媒を用いて重合された密度０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、 ＭＩ１．０ｇ／１０分およびＱ値４．５であるエチレン−ヘキセン共重合体 樹脂Ｋ：高圧法にて重合された密度０．９２０ｇ／ｃｍ³ およびＭＩ１．０ｇ／ １０分であるエチレン重合体 樹脂Ｌ：高圧法にて重合された密度０．９３０ｇ／ｃｍ³ およびＭＩ１．０ｇ／ １０分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体 シロキサンＡ：動粘度（２３℃）１．０ｍ² ／秒のジメチルポリシロキサン シロキサンＢ：動粘度（２３℃）０．０００５ｍ² ／秒のジメチルポリシロキサ ン シロキサンＣ：動粘度（２３℃）２０ｍ² ／秒のジメチルポリシロキサン

【００２３】表２に示す結果から、各比較例について以
下のとおり結論づけることができる。 比較例１：本発明の範囲外である密度０．８９０ｇ／ｃ
ｍ³ の樹脂を使用したもので、十分な耐摩耗性が得られ
なかった。 比較例２：本発明の範囲外である密度０．９６０ｇ／ｃ
ｍ³ の樹脂を使用したもので、高速加工性に劣るもので
あった。 比較例３：本発明の範囲外であるＭＩ６．０ｇ／１０分
の樹脂を使用したもので、十分な耐摩耗性が得られなか
った。 比較例４：本発明の範囲外であるＭＩ０．１０ｇ／１０
分の樹脂を使用したもので、目的とする高速加工性が得
られなかった。 比較例５：オルガノポリシロキサンを添加しなかったも
ので、十分な難燃性が得られなかった。 比較例６：金属水酸化物の添加量を本発明の範囲外の５
重量部としたもので、目的とする難燃性が得られなかっ
た。 比較例７：金属水酸化物およびオルガノポリシロキサン
の添加量をそれぞれ本発明の範囲外の５５重量部および
１５重量部としたもので、高速加工性に劣るものであっ
た。 比較例８：金属水酸化物の添加量を本発明の範囲外の１
１０重量部としたもので、目的とする高速加工性が得ら
れなかった。 比較例９：Ｑ値が５の樹脂を使用したもので、高速加工
性に劣るものであった。 比較例１０：Ｑ値が２２の樹脂を使用したもので、被覆
電線の耐摩耗性、耐熱性、機械的強度が不十分であっ
た。 比較例１１：樹脂としてチーグラーナッタ触媒を用いて
重合された密度０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．０ｇ／
１０分、Ｑ値４．５のエチレン−ヘキセン共重合体を使
用したもので、高速加工性に劣るものであった。 比較例１２：高圧法により重合されたエチレン重合体を
使用したもので、耐熱性が不十分であった。 比較例１３：エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用した
もので、耐熱性および耐油性が不十分であった。 比較例１４：動粘度（２３℃）が０．０００５ｍ² ／秒
のポリシロキサンを使用したもので、樹脂組成物の配合
が十分に行われず、被覆電線の耐摩耗性、難燃性が不十
分であり、さらに電線表面にポリシロキサンが滲み出
し、汚れやすかった。 比較例１５：動粘度（２３℃）が２０ｍ² ／秒のポリシ
ロキサンを使用したもので、高速加工性に劣るものであ
った。

【００２４】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の難
燃性エチレン系樹脂組成物は、特定の触媒を用いて製造
される特定の物性範囲のエチレン−α−オレフィン共重
合体を使用することにより、多量の金属水酸化物を含有
するにもかかわらず、高い線速、例えば３００ｍ／分以
上の線速でケーブルを加工することが可能となった。ま
た、本発明の上記樹脂組成物に配合される上記エチレン
−α−オレフィン共重合体は、高圧法等による同様の共
重合体に比べ低分子量分が少なく、成形品の耐摩耗性等
も良好である。さらに、金属水酸化物およびオルガノポ
リシロキサンを特定の比率で配合することにより、優れ
た高速加工性を保持しながら、十分な難燃性等の物性を
も付与するものである。このため、上記本発明の難燃性
エチレン系樹脂組成物を被覆してなる絶縁電線は、従来
の絶縁電線が有する難燃性および電気特性を保持し、か
つ十分な耐摩耗性を有し、しかも燃焼時に公害性のガス
等を発生することなく焼却可能なものである。従って、
本発明は、自動車用、通信用、電力用等の電線として幅
広く利用され得る被覆電線を高速加工することを可能に
し、しかも得られる被覆電線は耐摩耗性、難燃性の他、
耐熱性や耐油性に優れるばかりでなく、その被覆材は焼
却により悪影響を及ぼすガス等を発生せず、環境保護へ
の寄与も大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｆ 7/17 7/28 Ｚ 13/14 13/14 Ｚ //(Ｃ０８Ｌ 23/08 83:04） Ｂ２９Ｋ 23:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化クロム系フィリップス型触媒を使用
   して製造された密度０．９００〜０．９５５ｇ／ｃ
   ｍ³ 、メルトインデックス０．２〜５．０ｇ／１０分、
   数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）
   の比（Ｍｗ／Ｍｎ）６〜２０である直鎖状エチレン−α
   −オレフィン共重合体１００重量部、金属水酸化物１０
   〜１００重量部および２３℃での動粘度０．００１〜１
   ５ｍ² ／秒のオルガノポリシロキサン０．１〜１０重量
   部からなる難燃性エチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
   体が、エチレンを少なくとも１種の炭素原子数３〜１０
   のα−オレフィンと共に流動床法で３０〜１０５℃の温
   度、７．０ＭＰａ以下の圧力および１．５〜１０Ｇｍｆ
   の下で、５０〜２００μｍの平均直径を有する担持触媒
   の流動化された粒子と接触させることによって共重合さ
   せることにより製造され、そして前記担持触媒が３００
   〜９００℃の温度で空気または酸素中で活性化されてい
   て、担体と触媒の全重量を基準として０．０５〜３．０
   重量％のクロム、１．５〜９．０重量％のチタンおよび
   ０〜２．５重量％のフッ素を含み、かつ、クロムおよび
   チタンが活性化後は酸化物の形であるような触媒である
   請求項１記載の難燃性エチレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の難燃性エチレン
   系樹脂組成物を金属導体に直接被覆してなる被覆電線。
4. 【請求項４】 請求項１または２記載の難燃性エチレン
   系樹脂組成物を金属導体上に３００ｍ／分以上の線速で
   押出して該導体に直接被覆することからなる被覆電線の
   製造方法。