JP2000086947A - 電着塗料用可撓性付与樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可撓性、密着性および耐食性に優れ、良好な
耐衝撃性、耐チッピング性および耐久性を示す電着塗膜
を形成できる新規な電着塗料用可撓性付与樹脂を提供す
ること。 【解決手段】 式 【化１】 ［式中、Ｒ¹は炭化水素基であり、Ｒ²はそれぞれ独立し
てアルキレン基であり、Ａはジイソシアネートプレポリ
マーからイソシアネート基を除いた残基であり、Ｘは低
分子量モノアルコールから水酸基を除いた残基であり、
Ｙは１級アミノ基含有活性水素化合物から活性水素原子
を除いた残基であり、ｐは１〜２０の整数である。］で
示す構造を有する電着塗料用可撓性付与樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電着塗料用可撓性
付与樹脂およびこれを含有する電着塗料組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】金属材料を腐食から保護しその美感を使
用期間中維持するため、その表面には一般に塗装が施さ
れる。電着塗装方法は、金属材料の表面に均一な塗膜を
簡便かつ迅速に形成可能であることから、自動車ボディ
のように被塗面が広く、かつ複雑な構造を有する金属材
料を塗装するために工業的に広く利用されている。

【０００３】近年、自動車産業分野では、車体外板の耐
久性向上の要求が高まっており、そのため塗膜寿命を延
長することが望まれている。現実の使用環境において
は、走行時にはねあげられた小石等が塗膜面に衝突して
該塗膜が剥離する、いわゆる「チッピング」が車体外板
の耐久性を短縮する要因の１つである。

【０００４】チッピングを防止するためには、被塗物に
電着塗装後、静的ガラス転移温度の低い塗膜を形成する
チッピングシーラーを塗布し、次いで通常の中塗り、上
塗り塗装を行う塗装方法（例えば特開昭６２−６５７６
５号公報等）がある。このチッピングシーラーの塗布膜
厚は、３〜１０μｍが好ましい範囲であり、これ以下で
は耐チッピング性の効果があまり期待できず、またこれ
以上では上塗り塗装後の仕上がり外観が低下する傾向に
ある。しかしながら、通常用いられるスプレー塗装方法
では、かかる薄膜に膜厚管理することが難しく、量産塗
装ラインでの対応に問題があった。また、従来の塗装工
程にチッピングシーラーを塗布する工程をさらに増やす
ことは省工程の観点から逆行するものであり、経済的に
も好ましいとは言えない。

【０００５】一方、塗膜自体に可撓性を付与して耐チッ
ピング性を向上させる試みもある。例えば、特開昭５５
−５２３５９号には、カチオン性水分散性樹脂に、封鎖
されたイソシアネート基を有する分子量１０００〜１０
０００のウレタンエラストマー及び硬化剤を配合してな
るカチオン電着塗料が記載されている。しかし、この塗
料では、該水分散性樹脂と該ウレタンエラストマーとの
相溶性が悪いため、塗膜の耐食性および密着性が低下
し、耐チッピング性も不充分になる。

【０００６】更に、特開平７−１５００７９号には有機
ポリイソシアネートと高分子ポリオールと３級アミノ基
を有するジオールとを反応させて得られる高分子量ポリ
ウレタン樹脂、およびカチオン性エポキシ樹脂を含有す
る電着塗料組成物が記載されている。しかしながら、上
記高分子量ポリウレタン樹脂は水性媒体に対する分散安
定性に劣り、効果を発揮できる量で電着塗料組成物中に
配合することが困難であり、得られる塗膜の耐チッピン
グ性は不十分である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、可
撓性、密着性および耐食性に優れ、良好な耐衝撃性、耐
チッピング性および耐久性を示す電着塗膜を形成できる
新規な電着塗料用可撓性付与樹脂を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、式

【０００９】

【化２】

【００１０】［式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基
であり、Ｒ²はそれぞれ独立して炭素数２〜５のアルキ
レン基であり、Ａは炭素数４〜２０のポリイソシアネー
トと数平均分子量４００〜４０００のポリオールとを反
応させて得られる分子量６００〜３００００のジイソシ
アネートプレポリマーからイソシアネート基を除いた残
基であり、Ｘは分子量４００以下の低分子量モノアルコ
ールから水酸基を除いた残基であり、Ｙは分子量５００
以下の１級アミノ基含有活性水素化合物から活性水素原
子を除いた残基であり、ｐは１〜２０の整数である。］
で示す構造を有する電着塗料用可撓性付与樹脂を提供す
るものであり、そのことにより上記目的が達成される。

【００１１】

【発明の実施の形態】電着塗料用可撓性付与樹脂 本明細書において電着塗料用可撓性付与樹脂とは電着塗
装方法により形成される塗膜に可撓性を付与するために
用いる樹脂をいう。可撓性付与樹脂は可撓性に富む骨格
を有する。そのため、可撓性付与樹脂の骨格が剛性に富
む樹脂の骨格に組み込まれた場合に、その剛性樹脂に可
撓性が付与される。

【００１２】電着塗装方法で用いる塗料組成物を電着塗
料組成物という。電着塗料組成物は、中和剤を含む水性
媒体中に分散されたバインダー成分と顔料成分とを含有
する水性組成物である。バインダー成分は、一般に、カ
チオン性樹脂と硬化剤とを含む熱硬化性樹脂組成物であ
る。

【００１３】電着塗料用可撓性付与樹脂は、一般に、水
性組成物である電着塗料組成物に所定量混合して用い
る。従って、電着塗料用可撓性付与樹脂は水性媒体中に
容易に分散又は乳化が可能であって、水性媒体に対する
良好な分散安定性を有する必要がある。

【００１４】他方、電着塗膜が硬化した後は、電着塗料
用可撓性付与樹脂は固形樹脂としてバインダーの一部を
構成する。そのため、電着塗料用可撓性付与樹脂は電着
塗膜に要求される特性、例えば、耐食性、耐水性、耐溶
剤性等を損なうものであってはならない。

【００１５】式［Ｉ］で示す構造を有する本発明の電着
塗料用可撓性付与樹脂はウレタン結合部やウレア結合部
でなるハードセグメントとポリオール骨格でなるソフト
セグメントとが交互に配置されたハード／ソフト／ハー
ド構造を持ち、柔軟性、強靱性および弾性が調和した良
好な物性を示す。そして、ウレタン基、ウレア基、およ
びアミノ基のような極性基を比較的多く含む。

【００１６】本発明の電着塗料用可撓性付与樹脂はこの
ような特性を有するため、この電着塗料用可撓性付与樹
脂が電着塗膜に組み込まれた場合、電着塗膜には効果的
に可撓性が付与され、また、優れた密着性も付与され
る。

【００１７】更に、本発明の電着塗料用可撓性付与樹脂
は、ポリマー鎖の一方の端には親水性の一級アミノ基を
有し、他方の端には疎水性のアルキル基を有し、水性媒
体に対して良好な分散安定性を示す。それゆえ、電着塗
膜に可撓性を付与できる充分な量で電着塗料組成物中に
含ませることができる。

【００１８】更に、本発明の電着塗料用可撓性付与樹脂
においてポリマー鎖の一方の端は一級アミノ基という活
性水素含有基であり、他方の端はブロック化イソシアネ
ート基である。従って、本発明の電着塗料用可撓性付与
樹脂の両端は共に、熱硬化性樹脂組成物である電着塗料
組成物のバインダーと反応することができ、電着塗膜の
架橋点を形成する。

【００１９】つまり、本発明の電着塗料用可撓性付与樹
脂は、両端の官能基が電着塗料組成物のバインダー中の
官能基と反応することにより電着塗膜中に固定され、バ
インダー樹脂骨格の一部となることができる。その結
果、本発明の電着塗料用可撓性付与樹脂が組み込まれた
場合でも電着塗膜の耐食性、耐水性、耐溶剤性等の特性
は低下しない。

【００２０】本発明の好ましい態様では、式［Ｉ］にお
いて、Ｒ¹は炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜
６の炭化水素基である。Ｒ¹の具体例には、メチル基、
エチル基、及びフェニル基等が挙げられる。Ｒ²はそれ
ぞれ独立して炭素数２〜５、より好ましくは炭素数２〜
３のアルキレン基である。Ｒ²の具体例には、エチレン
基、及びプロピレン基等が挙げられる。

【００２１】ｐは電着塗料用可撓性付与樹脂の分子量、
用いるジイソシアネートプレポリマーの分子量等に依存
して大幅に変化するが、一般には１〜２０、好ましくは
１〜１０の整数である。

【００２２】Ａはポリイソシアネートとポリオールとを
反応させて得られるジイソシアネートプレポリマーから
イソシアネート基を除いた残基である。ジイソシアネー
トプレポリマーは、ポリオールに含まれる水酸基に対し
てポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基が当
量以上となるような反応割合で、ポリオールとポリイソ
シアネートとを反応させることにより得られる。反応の
方法および条件は当業者に周知のものを用いればよい。

【００２３】ジイソシアネートプレポリマーの数平均分
子量は、６００〜３００００、特に６００〜１００００
であることが好ましい。ジイソシアネートプレポリマー
の数平均分子量が６００未満であると可撓性付与樹脂の
アミン価が高くなりすぎて塗膜の耐食性、耐水性が低下
する。ジイソシアネートプレポリマーの数平均分子量が
３００００を越えると、可撓性付与樹脂を乳化分散する
のが困難になる。

【００２４】ポリイソシアネートとは、１分子中にイソ
シアネート基を２個以上有する化合物をいう。その炭素
数は４〜２０個、特に６〜１５個であることが好まし
い。

【００２５】ポリイソシアネートの具体例には、芳香族
ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート等）；炭素数３〜１２の脂肪族ジイソシアネー
ト（ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，
２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート等）；炭素数５〜１８の脂環式ジイソ
シアネート（１，４−シクロヘキサンジイソシアネート
（ＣＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４´
−ジイソシアネート、１，３−ジイソシアナトメチルシ
クロヘキサン（水添ＸＤＩ）等；芳香環を有する脂肪族
ジイソシアネート（キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭ
ＸＤＩ）等）；これらのジイソシアネートの変性物（ウ
レタン化物、カーボジイミド、ウレトジオン、ウレトイ
ミン、ビューレット及び／又はイソシアヌレート変性
物）；等があげられる。これらは、単独で、または２種
以上併用することができる。

【００２６】これらのうち好ましいものは４，４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、お
よびｐ−フェニレンジイソシアネートのような芳香族ジ
イソシアネート；およびヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩ、リジン
ジイソシアネート、およびノルボルナンジイソシアネー
トのような脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。

【００２７】ポリオールとは、１分子中に２個以上の水
酸基を有する化合物をいう。その数平均分子量は、３０
０〜３０００、特に４００〜２０００であることが好ま
しい。ポリオールの数平均分子量が３００未満であると
得られる可撓性付与樹脂の可撓性が不十分となり、これ
を含む電着塗膜の耐衝撃性、耐チッピング性が低下す
る。ポリオールの数平均分子量が３０００を越えると、
これを含む電着塗膜の耐食性が低下する。

【００２８】具体的には以下に例示するものがあげられ
る。ポリオールは単独で、または二種以上の混合物とし
て使用される。

【００２９】ポリエーテルポリオール、例えばアルキレ
ンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド等）及び／又は複素環式エーテル（テ
トラヒドロフラン等）を重合または共重合して得られる
もの、より具体的にはポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレン（ブロ
ック又はランダム）エーテルグリコール、ポリエチレン
−テトラメチレンエーテルグリコール（ブロック又はラ
ンダム）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポ
リヘキサメチレンエーテルグリコール等。

【００３０】ポリエステルポリオール、例えば脂肪族ジ
カルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、グル
タル酸、アゼライン酸等）及び／又は芳香族ジカルボン
酸（イソフタル酸、テレフタル酸等）と低分子グリコー
ル（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジ
オール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン
等）とを縮重合させたもの、具体的にはポリエチレンア
ジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、
ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリネオペン
チルアジペートジオール、ポリエチレン／ブチレンアジ
ペートジオール、ポリネオペンチレン／ヘキサメチレン
アジペートジオール、ポリ−３−メチルペンチレンアジ
ペートジオール、ポリブチレンイソフタレートジオール
等。

【００３１】ポリラクトンポリオール、例えばポリカプ
ロラクトンジオール又はトリオール、ポリ−３−メチル
バレロラクトンジオール等；ポリカーボネートポリオー
ル、例えばポリヘキサメチレンカーボネートジオール
等；ポリオレフィンポリオール、例えばポリブタジエン
グリコール、ポリイソプレングリコール又はその水素化
物等。

【００３２】ポリオールの好ましい例には、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリ
テトラメチレングリコールのようなポリエーテルポリオ
ール；低分子量のグリコールと二塩基酸との脱水縮合反
応により得られるポリエステルポリオール、およびポリ
カプロラクトンポリオールのような環状エステルの開環
重合により得られるポリエステルポリオール；アクリル
ポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリブタジ
エンポリオール、およびポリイソブチレンポリオールの
ようなポリオレフィンポリオール；等が挙げられる。

【００３３】Ｘは低分子量モノアルコールから水酸基を
除いた残基である。低分子量モノアルコールは、分子量
４００以下、好ましくは７０〜３００のものを用いる。
低分子量モノアルコールの分子量が４００を越えると塗
膜の耐食性、耐水性を損なう惧れがある。

【００３４】低分子量モノアルコールの例としては、メ
タノール、エタノール、ブタノール、オクタノール、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、およびエチレン
グリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、フルフ
リルアルコールのような脂肪族アルコール；アセトンオ
キシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノ
ンオキシム、およびメチルイソブチルケトンオキシムの
ようなオキシム；およびジメチルエタノールアミン、お
よびジエチルエタノールアミンのような３級アミノ基を
有するもの等が挙げられる。特に好ましい低分子量モノ
アルコールは、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、フル
フリルアルコール、メチルエチルケトンオキシム、シク
ロヘキサノンオキシム、及びメチルイソブチルケトンオ
キシムである。

【００３５】Ｙは１級アミノ基含有活性水素化合物から
活性水素原子を除いた残基である。１級アミノ基含有活
性水素化合物とは、１級アミノ基とそれ以外の活性水素
原子とを有する化合物をいう。活性水素原子とは、炭素
原子以外の原子、例えば、酸素原子、窒素原子、イオウ
原子等に直接結合した水素原子をいう。

【００３６】１級アミノ基含有活性水素化合物は、一般
に、１級アミノ基１個以上と、その他に２級アミノ基お
よび水酸基のような活性水素原子を有する官能基１個と
を有する。１級アミノ基含有活性水素化合物の好ましい
例には、ジエチレントリアミン、モノエタノールアミ
ン、３−アミノ−１−プロパノール、及び１−アミノ−
２−プロパノール等がある。特に好ましい１級アミノ基
含有活性水素化合物は、ジエチレントリアミン、及びモ
ノエタノールアミンである。

【００３７】本発明の電着塗料用可撓性付与樹脂の数平
均分子量は２０００〜３００００とすることが好まし
い。この可撓性付与樹脂の数平均分子量が２０００未満
であると可撓性が不十分となり、これを含む電着塗膜の
耐チッピング性が低下する。数平均分子量が３００００
を越えると、これを含む電着塗膜の上塗塗膜や副資材等
に対する密着性が低下する。

【００３８】本発明の電着塗料用可撓性付与樹脂の製造
方法は特に限定されず、当業者に知られている適当な方
法を用いることができる。

【００３９】例えば、ポリイソシアネートとポリオール
とを反応させてジイソシアネートプレポリマーを調製
し、このジイソシアネートプレポリマーと；低分子量モ
ノアルコール、３級アミノ基を有するジオール、および
１級アミノ基が保護されている１級アミノ基含有活性水
素化合物とを；適当な割合で反応させることにより本発
明の電着塗料用可撓性付与樹脂が得られる。

【００４０】具体的には、適当な溶媒中にポリイソシア
ネートを加熱下溶解し、触媒およびポリオールを加え、
温度を保ったまま撹拌して反応させてジイソシアネート
プレポリマーを含む溶液を得る。この溶液に低分子量モ
ノアルコール、３級アミノ基を有するジオール、および
１級アミノ基が保護されている１級アミノ基含有活性水
素化合物を順次加熱撹拌しながら加え、反応を行えばよ
い。反応温度は一般に４０〜１２０℃とする。反応の終
点は、例えば、ＩＲ分析においてイソシアネート基に基
づくピークが実質的に消失したことにより確認できる。

【００４１】溶媒としては、非プロトン性のものが好ま
しく、例えば、メチルイソブチルケトン、メチルエチル
ケトン、およびメチルアミルケトンのようなケトン；ト
ルエン、キシレン、およびクロロベンゼンのような芳香
族炭化水素；ジブチルエーテル、およびジオキサンのよ
うなエーテル；および酢酸ブチル、コハク酸ジエチル、
およびアジピン酸ジメチルのようなエステル；等を用い
うる。

【００４２】反応触媒として、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオキシ
ドのような通常のウレタン化反応に用いる触媒を用いる
ことができる。

【００４３】３級アミノ基を有するジオールの例として
は、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロ
パノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−
フェニルジエタノールアミン等が挙げられる。

【００４４】１級アミノ基が保護されている１級アミノ
基含有活性水素化合物は、上述の１級アミノ基含有活性
水素化合物が有する１級アミノ基をケトンと反応させて
ケチミン化して得られる。用いるケトンの例には、メチ
ルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン等がある。
反応方法および条件は当業者に良く知られている。ケチ
ミン基は加水分解すると１級アミノ基に再生される。

【００４５】ジイソシアネートプレポリマーと；低分子
量モノアルコール、３級アミノ基を有するジオール、お
よび１級アミノ基が保護されている１級アミノ基含有活
性水素化合物とを；反応させる際、１級アミノ基が保護
されている１級アミノ基含有活性水素化合物の量は、低
分子量モノアルコール、３級アミノ基を有するジオー
ル、および１級アミノ基が保護されている１級アミノ基
含有活性水素化合物の合計量を基準として、当量比で
０．１０〜０．４０とすることが好ましい。

【００４６】尚、ここでいう１級アミノ基が保護されて
いる１級アミノ基含有活性水素化合物の当量とは、保護
されたアミノ基を除く活性水素含有基の当量を意味す
る。

【００４７】この当量比が０．１未満であると得られる
可撓性付与樹脂の親水性が乏しくなり、水性媒体に対す
る分散安定性が低下する。この当量比が０．４０を越え
ると得られる可撓性付与樹脂の親水性が高くなりすぎ、
同様に水性媒体に対する分散安定性が低下する。

【００４８】このようにして得られる電着塗料用可撓性
付与樹脂は、電着塗料組成物に添加して使用される。添
加は、まず、電着塗料用可撓性付与樹脂を中和剤を含む
水性媒体中に分散し、次いで、得られるエマルションを
電着塗料組成物に混合してもよく、又は、まず、電着塗
料用可撓性付与樹脂を電着塗料用カチオン性樹脂と混合
しておき、この混合物を中和剤を含む水性媒体中に分散
して両者を含むエマルションを得てもよい。

【００４９】中和剤は塩酸、硝酸、リン酸、ギ酸、酢
酸、乳酸のような無機酸または有機酸である。その量は
少なくとも２０％、好ましくは３０〜６０％の中和率を
達成する量である。

【００５０】電着塗料用可撓性付与樹脂組成物 電着塗料用可撓性付与樹脂を電着塗料組成物に添加する
際には、（ａ）主剤成分として本発明の電着塗料用可撓
性付与樹脂を含有し、（ｂ）硬化剤成分として上記電着
塗料用可撓性付与樹脂を硬化させる量のブロック化ポリ
イソシアネートを含有する電着塗料用可撓性付与樹脂組
成物とする事が望ましい。

【００５１】一般には、電着塗料用可撓性付与樹脂組成
物の固形分中、電着塗料用可撓性付与樹脂の含有量は５
０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、ブロッ
ク化ポリイソシアネートの含有量は５〜５０重量％、好
ましくは１０〜４０重量％である。

【００５２】得られる電着塗料用可撓性付与樹脂組成物
は電着塗料用可撓性付与樹脂と同様の方法で電着塗料組
成物に添加することができる。電着塗料用可撓性付与樹
脂組成物の添加量は、固形分を基準にして、一般に４〜
５０重量％、好ましくは４〜３０重量％である。

【００５３】電着塗料用可撓性付与樹脂組成物の添加量
が５０重量％を越えると塗膜の耐食性が低下し、４重量
％未満であると塗膜の耐衝撃性、耐チッピング性におい
て十分な効果が得られない。

【００５４】電着塗料組成物 電着塗料組成物は、水性媒体中に、バインダー、顔料、
水混和性有機溶剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、可撓性付与剤等常用の塗料用添加剤を含有するこ
とができる。バインダーは官能基を有するカチオン性樹
脂とこれを硬化させる硬化剤とを含む。

【００５５】本発明の電着塗料組成物では、カチオン性
樹脂としてエポキシ樹脂のエポキシ環にアミン等活性水
素化合物を反応させ、そのエポキシ基を開環してカチオ
ン性基を導入したカチオン性エポキシ樹脂を用い、硬化
剤としてポリイソシアネートのイソシアネート基をブロ
ックしたブロックポリイソシアネートを用いることが好
ましい。

【００５６】カチオン性エポキシ樹脂 本発明で用いる１級、２級又は／及び３級アミノ基含有
エポキシ樹脂は、一般にカチオン性エポキシ樹脂と呼ば
れるものに含まれる。このカチオン性エポキシ樹脂は、
特開昭５４−４９７８号、同昭５６−３４１８６号など
に記載されている公知の樹脂でよい。

【００５７】カチオン性エポキシ樹脂は、典型的には、
ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ環の全部をカ
チオン性基を導入し得る活性水素化合物で開環するか、
または一部のエポキシ環を他の活性水素化合物で開環
し、残りのエポキシ環をカチオン性基を導入し得る活性
水素化合物で開環して製造される。

【００５８】ビスフェノール型エポキシ樹脂の典型例は
ビスフェノールＡ型またはビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂である。前者の市販品としてはエピコート８２８
（油化シェルエポキシ（株）、エポキシ当量１８０〜１
９０）、エピコート１００１（同、エポキシ当量４５０
〜５００）、エピコート１０１０（同、エポキシ当量３
０００〜４０００）などがあり、後者の市販品としては
エピコート８０７、（同、エポキシ当量１７０）などが
ある。

【００５９】また、本願出願人の特開平５−３０６３２
７号に開示されているように、オキサゾリドン環を鎖中
に含んでいるエポキシ樹脂から出発してもよい。これら
のエポキシ樹脂は、開環後０．３〜４．０ｍｅｑ／ｇの
アミン当量となるように、より好ましくはそのうちの５
〜５０％が１級アミノ基が占めるように活性水素化合物
で開環するのが望ましい。

【００６０】カチオン性基を導入し得る活性水素化合物
としては１級アミン、２級アミン、３級アミンの酸塩、
スルフィド及び酸混合物がある。本発明の１級、２級又
は／及び３級アミノ基含有エポキシ樹脂を調製するため
には１級アミン、２級アミン、３級アミンの酸塩をカチ
オン性基を導入し得る活性水素化合物として用いる。

【００６１】具体例としては、ブチルアミン、オクチル
アミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、メチルブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエチルアミン塩
酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン酢酸塩、ジエ
チルジスルフィド・酢酸混合物などのほか、アミノエチ
ルエタノールアミンのケチミン、ジエチレントリアミン
のジケチミンなどの１級アミンをブロックした２級アミ
ンがある。アミン類は複数のものを併用して用いてもよ
い。

【００６２】エポキシ環を開環するために使用し得る他
の活性水素化合物としては、フェノール、クレゾール、
ノニルフェノール、ニトロフェノールなどのモノフェノ
ール類；ヘキシルアルコール、２−エチルヘキサノー
ル、ステアリルアルコール、エチレングリコールまたは
プロピレングリコールのモノブチルエーテルまたはモノ
ヘキシルエーテルなどのモノアルコール類；ステアリン
酸およびオクチル酸などの脂肪族モノカルボン酸類；グ
リコール酸、ジメチロールプロピオン酸、ヒドロキシピ
バリン酸、乳酸、クエン酸などの脂肪族ヒドロキシカル
ボン酸；およびメルカプトエタノールなどのメルカプト
アルカノールが挙げられる。

【００６３】硬化剤 硬化剤で使用するブロック化ポリイソシアネートとはポ
リイソシアネート中のイソシアネート基をブロック剤で
保護した化合物をいう。ポリイソシアネートとしては、
例えば、上述のものを使用でき、脂肪族系、脂環式系、
芳香族系および芳香族−脂肪族系等のうちのいずれのも
のであってもよい。

【００６４】好ましくは、ポリイソシアネートは、脂肪
族ポリイソシアネート又は脂環式ポリイソシアネートを
使用する。形成される塗膜が耐候性に優れるからであ
る。

【００６５】脂肪族ポリイソシアネート又は脂環式ポリ
イソシアネートの具体例には、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、水添ＴＤＩ、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩ、ＩＰ
ＤＩ、２，５−もしくは２，６−ビス（イソシアナート
メチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ノルボル
ナンジイソシアネートとも称される。）等の脂肪族ジイ
ソシアネート又は脂環式ジイソシアネート、それらの二
量体（ビウレット）、三量体（イソシアヌレート）等が
挙げられる。

【００６６】ブロック剤は、ポリイソシアネート基に付
加し、常温では安定であるが解離温度以上に加熱すると
遊離のイソシアネート基を再生し得るものである。

【００６７】ブロック剤の具体例には、フェノール、ク
レゾール、キシレノール、クロロフェノールおよびエチ
ルフェノールなどのフェノール系ブロック剤；ε−カプ
ロラクタム、δ−パレロラクタム、γ−ブチロラクタム
およびβ−プロピオラクタムなどのラクタム系ブロック
剤；アセト酢酸エチルおよびアセチルアセトンなどの活
性メチレン系ブロック剤；メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、アミルアルコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコ
ール、グリコール酸メチル、グリコール酸ブチル、ジア
セトンアルコール、乳酸メチルおよび乳酸エチルなどの
アルコール系ブロック剤；ホルムアルドキシム、アセト
アルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトオキシ
ム、ジアセチルモノオキシム、シクロヘキサノンオキシ
ムなどのオキシム系ブロック剤；ブチルメルカプタン、
ヘキシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、チオ
フェノール、メチルチオフェノール、エチルチオフェノ
ールなどのメルカプタン系ブロック剤；酢酸アミド、ベ
ンズアミドなどの酸アミド系ブロック剤；コハク酸イミ
ドおよびマレイン酸イミドなどのイミド系ブロック剤；
イミダゾール、２−エチルイミダゾールなどのイミダゾ
ール系ブロック剤；ピラゾール系ブロック剤；及びトリ
アゾール系ブロック剤等を挙げることができる。このう
ち、低温硬化（１６０℃以下）を望む場合には、ラクタ
ム系およびオキシム系ブロック剤を使用するのが良い。

【００６８】カチオン性エポキシ樹脂と硬化剤とを含む
バインダーは、一般に、電着塗料組成物の全固形分の５
０〜９５重量％、好ましくは６０〜８０重量％を占める
量で電着塗料組成物に含有される。

【００６９】硬化剤の量は、硬化時にカチオン性樹脂中
の１級、２級又は／及び３級アミノ基、水酸基等の活性
水素含有官能基と反応して良好な硬化塗膜を与えるのに
十分でなければならず、一般に樹脂の硬化剤に対する固
形分重量比で表して一般に９０／１０〜５０／５０、好
ましくは８０／２０〜６５／３５の範囲である。

【００７０】顔料 電着塗料組成物には着色剤として一般に顔料を含有させ
る。本発明の電着塗料組成物にも通常用いられる顔料を
含有させる。かかる顔料の例としては、チタンホワイ
ト、カーボンブラック及びベンガラのような着色顔料、
カオリン、タルク、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、マイカ、クレー及びシリカのような体質顔料、リン
酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウム、リン酸カルシ
ウム、亜リン酸亜鉛、シアン化亜鉛、酸化亜鉛、トリポ
リリン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン
酸アルミニウム、モリブデン酸カルシウム及びリンモリ
ブデン酸アルミニウムのような防錆顔料等が挙げられ
る。

【００７１】顔料は、一般に、電着塗料組成物の全固形
分の５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％を占
める量で電着塗料組成物に含有される。

【００７２】但し、例えば、塩基性ケイ酸鉛、塩基性硫
酸鉛、鉛丹、及びシアナミド鉛のような鉛系防錆顔料は
使用しないか、または使用しても希釈塗料（電着浴へ加
えられる状態）の鉛イオン濃度が８００ｐｐｍ以下好ま
しくは５００ｐｐｍ以下となるような量で使用すべきで
ある。鉛イオン濃度が高いと環境に有害であるばかりで
なく、平滑性が低下することがある。

【００７３】顔料分散ペースト 顔料を電着塗料の成分として用いる場合、一般に顔料を
予め高濃度で水性媒体に分散させてペースト状にする。
顔料は粉体状であるため、電着塗料組成物で用いる低濃
度均一状態に一工程で分散させるのは困難だからであ
る。一般にこのようなペーストを顔料分散ペーストとい
う。

【００７４】顔料分散ペーストは、顔料を顔料分散樹脂
と共に水性媒体中に分散させて調製する。顔料分散樹脂
としては、一般に、カチオン性又はノニオン性の低分子
量界面活性剤や４級アンモニウム基及び／又は３級スル
ホニウム基を有する変性エポキシ樹脂等のようなカチオ
ン性重合体を用いる。水性媒体としてはイオン交換水や
少量のアルコール類を含む水等を用いる。

【００７５】顔料分散樹脂は顔料分散ペーストに従って
水性塗料組成物中に組み込まれ、硬化後は塗膜のバイン
ダーの一部を構成する。それゆえ、顔料分散樹脂の特性
は硬化塗膜の性能に重大な影響を与える。

【００７６】これらの成分を混合した後、混合物を顔料
が所定の均一な粒径となるまで分散させて、顔料分散ペ
ーストが得られる。分散には通常分散装置を用いる。例
えば、ボールミルやサンドグラインドミル等を用いる。
顔料分散ペーストに含まれる顔料の粒径は、通常１５μ
ｍ以下である。

【００７７】電着塗料組成物は、ジラウリン酸ジブチル
スズ、ジブチルスズオキサイドのようなスズ化合物や、
通常のウレタン開裂触媒を含むことができる。その量は
ブロック化ポリイソシアネートの０．１〜５重量％とす
ることが好ましい。

【００７８】本発明の電着塗料組成物は当業者に周知の
方法で基材に電着塗装され、硬化塗膜を形成する。得ら
れる硬化塗膜は可撓性、密着性および耐食性に優れ、良
好な耐衝撃性、耐チッピング性および耐久性を示す。

【００７９】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、
「部」および「％」はことわりない限り重量基準によ
る。実施例、比較例中の「エポキシ当量」は固形分当り
の数値を示す。

【００８０】製造例１ 顔料分散樹脂の製造 撹拌機、冷却器、窒素注入管、温度計および滴下ロート
を取り付けたフラスコに、エポキシ当量１８８のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名ＤＥＲ−３３１Ｊ、
ダウケミカル社製）３８２．２部と、ビスフェノールＡ
１１２．０部を貯え、８０℃まで昇温し、均一に溶解し
た後、２−エチル−４−メチルイミダゾール１％溶液
１．５３部を加え、１７０℃で２時間反応させた。１４
０℃まで冷却した後、これに２−エチルヘキサノールハ
ーフブロック化イソホロンジイソシアネート（不揮発分
９０％）１９６．５部を加え、ＩＲでイソシアネート基
が実質的に消失するまで反応させた。これにジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテル２０５．０部を加え、
続いて１−（２−ヒドロキシルエチルチオ）−２−プロ
パノール４０８．０部、ジメチロールプロピオン酸１３
４．０部を添加し、イオン交換水１４４．０部を加え、
７０℃で反応させた。反応は酸価が５以下になるまで継
続した。得られた樹脂はイオン交換水１１５０．５部で
不揮発分３５％に希釈した。

【００８１】製造例２ 顔料分散ペーストの製造 サンドミルを用いて、製造例１で得られた顔料分散樹脂
を含む以下の表１に示す配合の混合物の顔料分散ペース
トを調製した。

【００８２】

【表１】

【００８３】製造例３ ブロック化ポリイソシアネートの製造 撹拌機、冷却器、窒素注入管、温度計を備え付けた反応
容器にイソホロンジイソシアネート２２２部を入れ、メ
チルイソブチルケトン５６部で希釈した後、ジブチルス
ズジラウレート０．２部を加え、５０℃に昇温後、メチ
ルエチルケトオキシム１７４部を樹脂温度が７０℃を越
えないように加えた。赤外吸収スペクトルによりイソシ
アネート基の吸収が実質上消滅するまで７０℃に１時間
保温し、その後、n−ブタノール４３部で希釈した。

【００８４】製造例４ 電着塗料組成物の製造 撹拌機、デカンター、窒素注入管、温度計および滴下ロ
ートを取り付けたフラスコに、エポキシ当量１８８のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名ＤＥＲ−３３１
Ｊ、ダウケミカル社製）２４００．０部とメタノール１
４１．１部、メチルイソブチルケトン１６８．０部、ジ
ラウリン酸ジブチルスズ０．５部を貯え、４０℃で撹拌
し、均一に溶解させた後、２,４−／２,６−トリレンジ
イソシアネート（８０／２０重量比混合物）３１９．５
部を３０分間かけて滴下すると発熱し７０℃まで昇温し
た。Ｎ,Ｎ−ジメチルベンジルアミン４．９部を加え、
系内の温度を１２０℃まで昇温し、メタノールを留去し
ながらエポキシ当量が５００になるまで、１２０℃で３
時間、反応を続けた。さらに、メチルイソブチルケトン
６４４．０部、ビスフェノールＡ３４１．２部、２−エ
チルヘキサン酸、４１３．２部を加え、系内の温度を１
２０℃に保ち、エポキシ当量が１０７０になるまで反応
させた。系内の温度が１１０℃になるまで冷却し、ジエ
チレントリアミンジケチミン（不揮発分７３％のメチル
イソブチルケトン溶液）２４０．７部とＮ−メチルエタ
ノールアミン１９１．５部の混合物を加え、１１０℃で
１時間反応させる事により、アミン変性エポキシ樹脂を
得た。ここに製造例３のブロック化ポリイソシアネート
１８３４．２部、酢酸８９．７部を加えた後、イオン交
換水で不揮発分３２％まで希釈した後、減圧下、不揮発
分３６％まで濃縮し、アミン化エポキシ樹脂を含むエマ
ルションを得た。

【００８５】このエマルション１００部に対して製造例
２で得られた顔料分散ペースト１６部を加えたのち脱イ
オン水で固形分２０％まで希釈して電着塗料組成物を得
た。

【００８６】製造例５ 電着塗料用可撓性付与樹脂組成物（A）の製造 冷却管、窒素導入管、温度計を備えたコルベンにメチル
イソブチルケトン７０１部を貯え、５０℃まで加熱後、
４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート５７９部、
ジラウリン酸ジブチルスズ０．１部を溶解させた。温度
を５０−６０℃に保ったまま、ポリプロピレングリコー
ル（商品名 ＰＰ−７００、旭電化（株）製、数平均分
子量７００）９２１部を２０分間かけて滴下した。滴下
終了後、さらに５０℃で３０分間撹拌を続けた。内容物
を撹拌しながらブチルセロソルブ５９部、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン６０部、ジエチレントリアミンジケチ
ミンのメチルイソブチルケトン溶液（不揮発分７３％）
１８０部を加え、８０度で３０分間反応させたところ、
内容物のＩＲチャートではイソシアネート基（２２２０
ｃｍ^-1）の吸収が実質的に消失した。

【００８７】得られた電着塗料用可撓性付与樹脂に対し
て製造例３のブロック化ポリイソシアネート９３７部を
加え、３０分間撹拌した後、ブチルセロソルブ２５０
部、９０％酢酸６７部を加え、激しく撹拌しながらイオ
ン交換水で希釈し、電着塗料用可撓性付与樹脂組成物の
エマルション（不揮発分３２％）を得た。得られたエマ
ルションは減圧下、不揮発分３６％まで濃縮した。

【００８８】製造例６ 電着塗料用可撓性付与樹脂組成物（B）の製造 冷却管、窒素導入管、温度計を備えたコルベンにメチル
イソブチルケトン７０１部を貯え、５０℃まで加熱後、
４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート６６７部、
ジラウリン酸ジブチルスズ０．１部を溶解させた。温度
を５０−６０℃に保ったまま、ポリテトラメチレングリ
コール（数平均分子量６５０）８３３部を２０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに５０℃で３０分間撹拌
を続けた。内容物を撹拌しながらブチルセロソルブ５９
部、Ｎ−メチルジエタノールアミン６０部、ジエチレン
トリアミンジケチミンのメチルイソブチルケトン溶液
（不揮発分７３％）１８０部を加え、８０度で３０分間
反応させたところ、内容物のＩＲチャートではイソシア
ネート基（２２２０ｃｍ^-1）の吸収が実質的に消失し
た。

【００８９】得られた電着塗料用可撓性付与樹脂に対し
て製造例３のブロック化ポリイソシアネート９３７部を
加え、３０分間撹拌した後、ブチルセロソルブ２５０
部、９０％酢酸６７部を加え、激しく撹拌しながらイオ
ン交換水で希釈し、電着塗料用可撓性付与樹脂組成物の
エマルション（不揮発分３２％）を得た。得られたエマ
ルションは減圧下、水とメチルイソブチルケトンの混合
物を除去し不揮発分３６％まで濃縮した。

【００９０】製造例７ 電着塗料用可撓性付与樹脂組成物（C）の製造 冷却管、窒素導入管、温度計を備えたコルベンにメチル
イソブチルケトン１１１８部を貯え、８０℃まで加熱
後、ヘキサメチレンジイソシアネート５０５部、ジラウ
リン酸ジブチルスズ０．１部を溶解させた。温度を５０
−６０℃に保ったまま、ポリプロピレングリコール（商
品名Ｐ−１０００、三洋化成（株）製、数平均分子量１
０００）２０００部を２０分間かけて滴下した。滴下終
了後、さらに９０℃で３０分間撹拌を続けた。内容物を
撹拌しながら、Ｎ−メチルジエタノールアミン８９部、
ジエチレントリアミンジケチミンのメチルイソブチルケ
トン溶液（不揮発分７３％）１８０部及びブチルセロソ
ルブ１０部を加え、８０度で３０分間反応させたとこ
ろ、内容物のＩＲチャートではイソシアネート基（２２
２０ｃｍ^-1）の吸収が実質的に消失した。

【００９１】得られた電着塗料用可撓性付与樹脂３８９
３部に対して製造例３のブロック化ポリイソシアネート
１４６０部を加え、３０分間撹拌した後、ブチルセロソ
ルブ３８９部、９０％酢酸１０４部を加え、激しく撹拌
しながらイオン交換水で希釈し、電着塗料用可撓性付与
樹脂組成物のエマルション（不揮発分３２％）を得た。
得られたエマルションは減圧下、水とメチルイソブチル
ケトンの混合物を除去し不揮発分３６％まで濃縮した。

【００９２】製造例８ 電着塗料用可撓性付与樹脂組成物（D）の製造 冷却管、窒素導入管、温度計を備えたコルベンにメチル
イソブチルケトン７０１部を貯え、５０℃まで加熱後、
４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート５７９部、
ジラウリン酸ジブチルスズ０．１部を溶解させた。温度
を５０−６０℃に保ったまま、ポリプロピレングリコー
ル（商品名ＰＰ−７００、旭電化（株）製、数平均分子
量７００）９２１部を２０分間かけて滴下した。滴下終
了後、さらに５０℃で３０分間撹拌を続けた。内容物を
撹拌しながら、Ｎ−メチルジエタノールアミン６０部、
ジエチレントリアミンジケチミンのメチルイソブチルケ
トン溶液（不揮発分７３％）３６０部を加え、８０度で
３０分間反応させたところ、内容物のＩＲチャートでは
イソシアネート基（２２２０ｃｍ^-1）の吸収が実質的に
消失した。

【００９３】得られた電着塗料用可撓性付与樹脂に対し
て製造例３のブロック化ポリイソシアネート９３７部を
加え、３０分間撹拌した後、ブチルセロソルブ２５０
部、９０％酢酸６７部を加え、激しく撹拌しながら脱イ
オン交換水で希釈し、電着塗料用可撓性付与樹脂組成物
のエマルション（不揮発分１５％）を得た。得られたエ
マルションは減圧下、水とメチルイソブチルケトンの混
合物を除去し不揮発分１８％まで濃縮した。

【００９４】製造例９ 電着塗料用可撓性付与樹脂（E）の製造 冷却管、窒素導入管、温度計を備えたコルベンにメチル
イソブチルケトン８４１部を貯え、５０℃まで加熱後、
４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート１８１部、
ジラウリン酸ジブチルスズ０．３部を溶解させた。温度
を５０−６０℃に保ったまま、ポリプロピレングリコー
ル（商品名Ｐ−１０００、三洋化成（株）製、数平均分
子量１０００）１０５０部を２０分間かけて滴下した。
滴下終了後、さらに５０℃で３０分間撹拌を続けた。内
容物を撹拌しながらＮ−メチルジエタノールアミン１
７．８部、ジエチレントリアミンジケチミンのメチルイ
ソブチルケトン溶液（不揮発分７３％）３６部を加え、
８０度で３０分間反応させたところ、内容物のＩＲチャ
ートではイソシアネート基（２２２０ｃｍ^-1）の吸収が
実質的に消失した。

【００９５】得られた電着塗料用可撓性付与樹脂に対し
て、ブチルセロソルブ２５５部、９０％酢酸３４部を加
え、激しく撹拌しながらイオン交換水で希釈し、不揮発
分３２％のエマルションを得た。得られたエマルション
は減圧下、水とメチルイソブチルケトンの混合物を除去
し不揮発分３６％まで濃縮した。電着塗料用可撓性付与
樹脂のＧＰＣ測定による数平均分子量は３２０００であ
った。

【００９６】実施例１〜４、および比較例１〜３ 製造例４で得られた電着塗料組成物に対して、製造例５
〜９で得られた電着塗料用可撓性付与樹脂組成物を表１
および２に示した配合比（固形分比）になるように配合
した。得られた塗料はりん酸亜鉛処理鋼板に対して焼き
付け後の膜厚が２０μmになるような電圧で電着塗装
し、１６０℃で１５分間焼き付けを行った。得られた電
着塗装鋼板は別表に示す試験を実施した。

【００９７】（１）ＳＤＴ試験 電着塗装鋼板にクロスカットを入れ５０℃の５％食塩水
に４８０時間浸漬した後、室温で１時間風乾し、テープ
剥離試験を行い、カット部からのテープ剥離幅を測定し
た。

【００９８】（２）上塗り密着性 電着塗装鋼板上にアルキッド系上塗り塗料（日本ペイン
ト株式会社製オルガセレクトシルバー）を乾燥膜厚２５
−３０μの膜厚になるようスプレー塗装し、１４０℃で
２０分焼き付けた。冷却後２mm×２mmのゴバン目１００
個をナイフでカットし、その表面に粘着テープを張り付
け急激に剥離した後の塗面に残ったゴバン目の数を評価
した。

【００９９】（３）耐衝撃性 −１０℃に冷却した電着塗装鋼板に対してデュポン式衝
撃試験（１／２インチ,５００ｇ）を実施して、塗膜の
剥離、亀裂等の異常が生じない落下高さを示した（最大
５０ｃｍ、最小０ｃｍ）。

【０１００】

【表２】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】

【発明の効果】可撓性、密着性および耐食性に優れ、良
好な耐衝撃性、耐チッピング性および耐久性を示す電着
塗膜を形成できる新規な電着塗料用可撓性付与樹脂が提
供された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中島 英次 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA02 CA04 CA13 CA16 CA17 CB01 CB03 CB04 CB07 CB08 CC03 CC08 CC37 CC44 CC52 CC61 CC65 CD01 CD04 CE02 DA01 DA03 DB03 DB07 DF02 DF11 DF12 DF16 DF20 DF22 DG03 DG04 DG05 DG06 DG08 DG09 DK03 DK05 DK09 DP02 DP12 GA06 GA23 GA33 HA01 HA07 HB06 HB07 HB08 HB12 HC03 HC09 HC12 HC13 HC17 HC22 HC25 HC26 HC34 HC35 HC44 HC46 HC52 HC53 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 HD03 HD04 HD05 HD06 HD07 HD12 JA02 JA14 JA30 JA42 KA01 KB02 KC17 KD02 KD12 KE02 LA16 LA36 QA05 QB15 QC05 RA07 4J038 DG051 DG261 DG301 KA08 MA08 NA11 PA04 PC02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基であり、Ｒ²は
   それぞれ独立して炭素数２〜５のアルキレン基であり、
   Ａは炭素数４〜２０のポリイソシアネートと数平均分子
   量４００〜４０００のポリオールとを反応させて得られ
   る分子量６００〜３００００のジイソシアネートプレポ
   リマーからイソシアネート基を除いた残基であり、Ｘは
   分子量４００以下の低分子量モノアルコールから水酸基
   を除いた残基であり、Ｙは分子量５００以下の１級アミ
   ノ基含有活性水素化合物から活性水素原子を除いた残基
   であり、ｐは１〜２０の整数である。］で示す構造を有
   する電着塗料用可撓性付与樹脂。
2. 【請求項２】 Ｒ¹がメチル基、エチル基、又はフェニ
   ル基であり、Ｒ²がそれぞれ独立してエチレン基、又は
   プロピレン基であり、前記低分子量モノアルコールがエ
   チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
   ールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−
   ２−エチルヘキシルエーテル、フルフリルアルコール、
   メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシ
   ム、又はメチルイソブチルケトオキシムであり、前記１
   級アミノ基含有活性水素化合物がジエチレントリアミ
   ン、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノ
   ール又は１−アミノ−２−プロパノールである請求項１
   記載の電着塗料用可撓性付与樹脂。
3. 【請求項３】 （ａ）請求項１〜３のいずれか記載の電
   着塗料用可撓性付与樹脂と；（ｂ）ブロック化ポリイソ
   シアネートとを含有する；電着塗料用可撓性付与樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 中和剤を含む水性媒体中に分散された、
   バインダー成分と顔料成分と可撓性付与樹脂とを少なく
   とも含有する電着塗料組成物において、 該可撓性付与樹脂が請求項１又は２記載の電着塗料用可
   撓性付与樹脂である電着塗料組成物。
5. 【請求項５】 中和剤を含む水性媒体中に分散された、
   バインダー成分と顔料成分とを少なくとも含有する電着
   塗料組成物において、 請求項３記載の電着塗料用可撓性付与樹脂組成物を固形
   分を基準として４〜５０重量％の量で含有することを特
   徴とする電着塗料組成物。