JP2000086756A

JP2000086756A - カチオン重合性樹脂組成物の製造方法

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Publication number: JP2000086756A
Application number: JP10260765A
Authority: JP
Inventors: Noriko Hibara; 紀子檜原; Kenji Seko; 健治瀬古; Yoshiyuki Yugawa; 嘉之湯川; Michitomo Kato; 道知加藤; Takeshi Matsuda; 健松田
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1998-09-16
Filing date: 1998-09-16
Publication date: 2000-03-28

Abstract

(57)【要約】【課題】製造後の溶剤の除去工程を省略できるカチオ
ン重合性樹脂組成物の製造方法を提供する。【解決手段】（ａ）重合性不飽和基とエポキシ基又は
オキセタン環とを含有するカチオン重合性を有する重合
性不飽和モノマー及び必要に応じて、（ｂ）その他の重
合性不飽和モノマーを、（ｃ）４０℃における粘度が５
００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ重合性不飽和基を含有
せず、エポキシ基又はオキセタン環を含有するカチオン
重合性化合物の存在下でラジカル共重合することを特徴
とする、実質的に溶剤を含有しないカチオン重合性樹脂
組成物の製造方法、及びこの製造方法によって得られた
カチオン重合性樹脂組成物を含有するカチオン重合性バ
インダ成分１００重量部に基いて、カチオン重合開始剤
を０．０１〜２０重量部を含有するカチオン重合性組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製造後の溶剤の除
去工程を省略できるカチオン重合性樹脂組成物の製造方
法及びこの樹脂組成物を用いたカチオン重合性組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
光照射によってカチオン重合を行う光カチオン重合性組
成物は、得られる硬化物の物性などの点から、カチオン
重合性成分の一部としてカチオン重合性基を有する高分
子樹脂を配合することが多く行われている。

【０００３】上記のようにカチオン重合性基を有する高
分子樹脂を配合する場合には、通常、溶剤中で合成され
たカチオン重合性基を有する高分子樹脂溶液と、低分子
量エポキシ化合物などの低粘度のカチオン重合性化合物
と、必要に応じて光カチオン重合開始剤とを混合した
後、脱溶剤を行って製造している。脱溶剤を行わない場
合には、光照射後の硬化物中に溶剤が残留し、硬化物の
硬度が低下するなどの問題が発生するので脱溶剤工程が
必要となっていたが、脱溶剤工程には多くの時間、労力
がかかることから脱溶剤工程の省力化が求められてい
た。

【０００４】本発明の目的は、脱溶剤工程の省力化を行
うことができるカチオン重合性樹脂組成物の製造方法で
あって、かつ該製造方法によって得られるカチオン重合
性樹脂組成物からの硬化物の物性が低下することのない
カチオン重合性樹脂組成物を作成できる製造方法を提供
することである。

【０００５】また、本発明の目的は、上記製造方法によ
って得られるカチオン重合性樹脂組成物を用いたカチオ
ン重合性組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、カチオン重合性基を有する重合性不飽和
モノマーなどのモノマー成分のラジカル重合を、低粘度
で重合性不飽和基を含有せず、エポキシ基又はオキセタ
ン環を含有するカチオン重合性化合物カチオン重合性化
合物の存在下で行うことによって、溶剤の不存在下で上
記モノマー成分を不都合なく重合できることを見出し本
発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（ａ）重合性不飽和
基とエポキシ基又はオキセタン環とを含有するカチオン
重合性を有する重合性不飽和モノマー及び必要に応じ
て、（ｂ）その他の重合性不飽和モノマーを、（ｃ）４
０℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であり、上記
モノマー（ａ）及び（ｂ）を溶解可能であって、かつ重
合性不飽和基を含有せず、エポキシ基又はオキセタン環
を含有するカチオン重合性化合物の存在下でラジカル重
合することを特徴とする実質的に溶剤を含有せず且つ１
００℃における粘度が４Ｐａ・ｓ以下のカチオン重合性
樹脂組成物の製造方法を提供するものである。

【０００８】また、本発明は、上記製造方法によって得
られたカチオン重合性樹脂組成物を含有するカチオン重
合性バインダ成分（Ａ）の固形分１００重量部に基い
て、（Ｂ）カチオン重合開始剤を０．０１〜２０重量部
を含有することを特徴とするカチオン重合性組成物を提
供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法によって得られ
るカチオン重合性樹脂組成物は、紫外線などの光照射又
は加熱によってカチオン重合を起こして硬化できる樹脂
組成物である。以下に、本発明の製造方法について説明
する。

【００１０】本発明のカチオン重合性樹脂組成物の製造
方法に使用される（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分は以下
のとおりである。

【００１１】重合性不飽和基とエポキシ基又はオキセタ
ン環とを含有するカチオン重合性を有する重合性不飽和
モノマー（ａ）重合性不飽和基とエポキシ基又はオキセタン環とを含有
するカチオン重合性を有する重合性不飽和モノマー
（ａ）（以下、「モノマー（ａ）」と略称することがあ
る）としては、例えば、重合性不飽和基とエポキシ基と
を有するモノマー（ａ−１）（以下、「エポキシモノマ
ー（ａ−１）」と略称することがある）、及び重合性不
飽和基とオキセタン環とを有するモノマー（ａ−２）
（以下、「オキセタンモノマー（ａ−２）」と略称する
ことがある）などを挙げることができる。

【００１２】上記エポキシモノマー（ａ−１）の具体例
としては、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグ
リシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエー
テルなどの（メチル）グリシジル基含有重合性不飽和モ
ノマー；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレートなどの脂環式エポキシ基含有重合性不
飽和モノマーなどを挙げることができる。本発明におい
て、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメ
タアクリレートを意味するものとする。

【００１３】上記オキセタンモノマー（ａ−２）として
は、例えば、下記一般式（１）

【００１４】

【化１】

【００１５】（上記式（１）において、Ｒ¹は炭素原子
数１〜６のアルキル基であり、Ｒ²は水素原子又はメチ
ル基である）で表される化合物；水酸基含有オキセタン
（例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタ
ンなど）に、該水酸基と反応し且つオキセタン環とは実
質的に反応しない官能基（例えば、イソシアネート基、
メチルエステル基等）及びエチレン性不飽和基（アクリ
ロイル基、メタクリロイル基、ビニル基など）を含有す
る不飽和モノマー（例えば、２−イソシアナトエチル
（メタ）アクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α−
ジメチルベンジルイソシアネート、メチル（メタ）アク
リレートなど）とを反応させてなる化合物などを挙げる
ことができる。

【００１６】オキセタンモノマー（ａ−２）としては、
なかでも上記式（１）で表される化合物が好適であり、
その具体例としては、３−（アクリロイルオキシメチ
ル）３−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキ
シメチル）３−メチルオキセタン、３−（アクリロイル
オキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（メタクリ
ロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（ア
クリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−
（メタクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタ
ン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオ
キセタン及び３−（メタクリロイルオキシメチル）３−
ヘキシルオキセタンなどを挙げることができる。

【００１７】モノマー（ａ）としては、これらの化合物
を１種で、又は２種以上を組合せて使用することができ
る。

【００１８】その他の重合性不飽和モノマー（ｂ）その他の重合性不飽和モノマー（ｂ）（以下、「モノマ
ー（ｂ）と略称することがある」）は、モノマー（ａ）
と共重合可能であって、モノマー（ａ）以外である重合
性不飽和モノマーであれば、特に制限なく使用すること
ができ、その代表例としては、例えば、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリ
レート等のアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート及びポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート等の、多価アルコールとアクリル酸又はメ
タクリル酸とのモノエステル化物；上記多価アルコール
とアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物に
ε- カプロラクトンを開環重合した化合物などの水酸基
含有モノマー；アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不
飽和モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリ
レート；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミドメチルエーテル、Ｎ−メチロールアクリル
アミドブチルエーテルなどの（メタ）アクリルアミド又
はその誘導体；スチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、酢酸ビニルなどが挙げられる。これらの化
合物は、１種で、又は２種以上を組合せて使用すること
ができる。本発明において、「（メタ）アクリルアミ
ド」は、アクリルアミド又はメタアクリルアミドを意味
するものとする。

【００１９】カチオン重合性化合物（ｃ）カチオン重合性化合物（ｃ）（以下、「化合物（ｃ）」
と略称することがある）は、４０℃における粘度が５０
０ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル・秒）以下であり、前記モ
ノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）を溶解可能であって、
かつ重合性不飽和基を含有せず、エポキシ基又はオキセ
タン環を含有する化合物である。また、化合物（ｃ）
は、ラジカル重合によって生成するモノマー（ａ）とモ
ノマー（ｂ）との共重合体（モノマー（ｂ）を使用しな
い場合にはモノマー（ａ）の重合体）と相溶性を有する
ことが好適である。

【００２０】カチオン重合性化合物（ｃ）としては、下
記のエポキシ化合物及びオキセタン化合物を挙げること
ができる。

【００２１】エポキシ化合物：１分子中にエポキシ基を
１個以上有する化合物であり、エポキシ当量７０〜５，
０００、好ましくは８０〜３，０００のものを好適に使
用することができ、代表例として、例えば、ジシクロペ
ンタジエンジオキサイド、（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、ビス（２，３−エポキシシクロペンチ
ル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル）アジペート、（３，４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキシル）メチル−３，４−
エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレー
ト、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ア
セタール、エチレングリコールのビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エーテル、エチレングリコールの
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸ジエステ
ル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアルコ
ール、（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシラン、３−エチル−３−（３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル）オキシメチルオキセタン、エポ
リードＧＴ３００（ダイセル化学工業（株）製、商品
名、３官能脂環式エポキシ樹脂）、下記式

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】で表される化合物などの脂環式エポキシ基
を含有するエポキシ化合物；例えば、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエーテル、ジグリセリンテトラグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、スピログリコールジグリシジルエーテル、２，６
−ジグリシジルフェニルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ブタジエンジ
オキサイド、フタル酸ジグリシジルエステル、３−エチ
ル−３−グリシジルオキシメチルオキセタンなどの脂肪
族エポキシ基を含有するエポキシ化合物；例えば、ビニ
ルシクロヘキセンジオキサイド、リモネンジオキサイド
などの脂環式エポキシ基及び脂肪族エポキシ基を含有す
るエポキシ化合物；上記エポキシ化合物のうち１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する化合物に炭素原子数６
〜３３を有する脂肪酸（例えば、ラウリン酸、オレイン
酸、アマニ油脂肪酸など）をエポキシ基の一部に反応さ
せてなる１分子中にエポキシ基と脂肪酸エステル基とを
有する脂肪酸変性エポキシ化合物などを挙げることがで
きる。

【００２５】オキセタン化合物：下記式

【００２６】

【化４】

【００２７】で表されるオキセタン環を分子中に少なく
とも１個含有する化合物であり、例えば、下記一般式
（２）又は（３）で表される化合物などを挙げることが
できる。

【００２８】

【化５】

【００２９】（上記式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を有
し、Ｒ³は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、
アルキレン基、ヒドロキシアルキル基、炭素原子数２〜
１０の水酸基で置換されていてもよいアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数７〜１２の水酸基で置換されていても
よいアリール基、アラルキル基、アリールオキシアルキ
ル基）、

【００３０】

【化６】

【００３１】（上記式中、２個のＲ¹は同一又は異なっ
て前記と同じ意味を有し、Ｒ⁴は炭素原子数１〜６のア
ルキレン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、キシ
リレン基、炭素原子数４〜３０のポリアルキレンオキシ
基を表す）。

【００３２】上記一般式（２）で表されるオキセタン化
合物の代表例としては、３−エチル−３−メトキシメチ
ルオキセタン、３−エチル−３−エトキシメチルオキセ
タン、３−エチル−３−ブトキシメチルオキセタン、３
−エチル−３−ヘキシルオキシメチルオキセタン、３−
メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル
−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−
アリルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（２
´−ヒドロキシエチル）オキシメチルオキセタン、３−
エチル−３−（２´−ヒドロキシ−３´−フェノキシプ
ロピル）オキシメチルオキセタン、３−エチル−３−
（２´−ヒドロキシ−３´−ブトキシプロピル）オキシ
メチルオキセタン、３−エチル−３−［２´−（２´´
−エトキシエチル）オキシメチル］オキセタン、３−エ
チル−３−（２´−ブトキシエチル）オキシメチルオキ
セタン、３−エチル−３−ベンジルオキシメチルオキセ
タン、３−エチル−３−（ｐ−tert−ブチルベンジルオ
キシメチル）オキセタンなどを挙げることができる。

【００３３】上記一般式（３）で表されるオキセタン化
合物の代表例としては、上記一般式（３）において、両
方のＲ¹がいずれもエチル基で、Ｒ⁴がメチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン、シクロヘキシレン、フェ
ニレン、キシリレン基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポ
リ（プロピレンオキシ）基である化合物などを挙げるこ
とができる。

【００３４】オキセタン化合物としては、前記一般式
（２）又は（３）で表される化合物以外に、例えば、ビ
ス（３−エチルオキセタニル−３−メチル）オキサイド
などを挙げることができる。

【００３５】本発明の製造方法においては、上記モノマ
ー（ａ）及び必要に応じてモノマー（ｂ）の混合物を、
上記化合物（ｃ）の存在下でラジカル重合することを特
徴とするものであり、この製造方法によって実質的に溶
剤を含有せず且つ１００℃における粘度が４Ｐａ・ｓ
（パスカル・秒）以下、好ましくは４０℃における粘度
が１Ｐａ・ｓ以下のカチオン重合性樹脂組成物を得るこ
とができる。

【００３６】上記ラジカル重合反応時におけるモノマー
（ａ）とモノマー（ｂ）との合計と化合物（ｃ）との配
合割合は、特に限定されるものではないが、モノマー
（ａ）とモノマー（ｂ）との合計：化合物（ｃ）の重量
比で２０：８０〜８０：２０、さらに好ましくは３０：
７０〜６０：４０の範囲内であることが好適である。

【００３７】上記ラジカル重合反応時には、反応を促進
するためラジカル重合開始剤を使用することができる。
上記ラジカル重合開始剤としては、それ自体既知のラジ
カル重合開始剤を特に制限なく使用することができ、具
体例として、ベンゾイル、ジtert−ブチルハイドロパー
オキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、ク
ミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、tert
−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウリルパーオキサ
イド、アセチルパーオキサイド、tert−ブチル−２−エ
チルヘキサノエート、tert−アミルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化
物類；２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２
´−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバ
レロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル
等のアゾ化合物類等を挙げることができる。これらは１
種で又は２種以上を組合せて使用することができる。

【００３８】上記ラジカル重合反応時には、溶剤を使用
しないことが脱溶剤工程を省略できることから好ましい
が、溶剤を少量配合してもよい。溶剤を配合して脱溶剤
工程が必要となる場合においても、化合物（ｃ）を配合
しているので配合溶剤量を少なくすることができ、脱溶
剤時間を短縮できるなどの長所がある。

【００３９】上記ラジカル重合反応の条件は特に制限さ
れるものではないが、通常、約５０〜２００℃、好まし
くは約７０〜１５０℃の温度範囲で約１〜２４時間、好
ましくは約５〜１０時間の範囲が好適である。

【００４０】上記ラジカル重合反応によって、モノマー
（ａ）とモノマー（ｂ）との共重合体（モノマー（ｂ）
を使用しない場合にはモノマー（ａ）の重合体）（以
下、「ラジカル重合体」と略称することがある）が生成
する。ラジカル重合反応時において、化合物（ｃ）は、
反応系の粘度を低下させるなど、溶剤と同様の働きをす
るものであって、それ自身実質的に反応しないものであ
ることができる。

【００４１】上記ラジカル重合反応によって得られるラ
ジカル重合体は、数平均分子量が５００〜２００，００
０、好ましくは１，０００〜１００，０００、さらに好
ましくは２，０００〜２０，０００の範囲内であること
が硬化性、塗装作業性などの観点から適当であり、ま
た、エポキシ基及び／又はオキセタン環を１分子当り１
個以上、好ましくはエポキシ基とオキセタン環の合計で
平均して２〜１００個、さらに好ましくは平均して２〜
５０個有することが適している。また、ラジカル重合体
がカチオン重合性部位として、エポキシ基のみを有する
場合には、エポキシ基当量が１３０〜１５，０００、好
ましくは１４０〜７，０００の範囲内にあること、また
オキセタン環のみを有する場合には、オキセタン環当量
が１３０〜１５，０００、好ましくは１４０〜７，００
０の範囲内にあることが適当であり、さらに、カチオン
重合性部位として、エポキシ基とオキセタン環との両者
を有する場合には、これらの両者を一つの基とみなした
ときの、その基の当量が１３０〜１５，０００、好まし
くは１４０〜７，０００の範囲内にあることが、硬化
性、硬化時の体積収縮の抑制、硬化物の表面外観などの
観点から適当である。

【００４２】本発明の製造方法において、ラジカル重合
反応時に溶剤を使用しない場合にはラジカル重合反応に
よってそのままで、また溶剤を使用した場合には、必要
に応じて脱溶剤を行うことによって、ラジカル重合体と
化合物（ｃ）との混合物である、目的とする、実質的に
溶剤を含有せず且つ１００℃における粘度が４Ｐａ・ｓ
以下、好ましくは４０℃における粘度が１Ｐａ・ｓ以下
のカチオン重合性樹脂組成物を得ることができる。

【００４３】カチオン重合性組成物本発明の製造方法によって得られるカチオン重合性樹脂
組成物を含有するカチオン重合性バインダ成分（Ａ）に
カチオン重合開始剤（Ｂ）を配合することによって本発
明のカチオン重合性組成物を得ることができる。

【００４４】カチオン重合性バインダ成分（Ａ）カチオン重合性バインダ成分（Ａ）は、カチオン重合性
樹脂組成物のみからなっていてもよいが、必要に応じ
て、他のカチオン重合性化合物を含有することができ
る。上記他のカチオン重合性化合物としては、前記カチ
オン重合性化合物（ｃ）などを挙げることができる。

【００４５】カチオン重合性バインダ成分（Ａ）におけ
るカチオン重合性樹脂組成物と他のカチオン重合性化合
物との配合割合は、特に限定されるものではないが、通
常、前者：後者の比で１００：０〜５０：５０、好まし
くは１００：０〜７０：３０の範囲内である。

【００４６】カチオン重合開始剤（Ｂ）本発明のカチオン重合性組成物に配合されるカチオン重
合開始剤（Ｂ）は、紫外線などの光照射又は加熱によっ
てカチオン重合性樹脂組成物中のエポキシ基やオキセタ
ン環などのカチオン重合性基のカチオン重合を促進し、
硬化を円滑に進行させるために配合されるものである。
カチオン重合開始剤としては、紫外線などの光又は加熱
によって酸などのカチオン重合を開始させる物質を生成
する化合物を挙げることができる。

【００４７】上記カチオン重合開始剤としては、例えば
下記式で表される化合物などを挙げることができる。

【００４８】Ａｒ₂Ｉ⁺・Ｘ^- （式中、Ａｒはアリール基、例えばフェニル基を表し、
Ｘ^-はＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₅（ＯＨ）^-、Ｓｂ
Ｆ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-又は下記式

【００４９】

【化７】

【００５０】で表される基を示す）Ａｒ₃Ｓ⁺・Ｘ^- （４）（式中、Ａｒ及びＸ^-は上記と同じ意味を有する）

【００５１】

【化８】

【００５２】（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜１２のアルキル
基又は炭素数１〜１２のアルコキシル基を表し、ｎは０
〜３の整数を表し、Ｘ^-は上記と同じ意味を有する）

【００５３】

【化９】

【００５４】（式中、Ｙ^-はＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-又は
ＡｓＦ₆ ^-又はＳｂＦ₅（ＯＨ）^-を表す）

【００５５】

【化１０】

【００５６】（式中、Ｘ^-は前記と同じ意味を有する）

【００５７】

【化１１】

【００５８】（式中、Ｘ^-は前記と同じ意味を有する）

【００５９】

【化１２】

【００６０】（式中、Ｘ^-は前記と同じ意味を有する）

【００６１】

【化１３】

【００６２】（式中、Ｒ⁶は炭素原子数７〜１５のアラ
ルキル基又は炭素原子数３〜９のアルケニル基、Ｒ⁷は
炭素原子数１〜７の炭化水素基又はヒドロキシフェニル
基、Ｒ⁸は酸素原子又は硫黄原子を含有していてもよい
炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、Ｘ^-は前記と同
じ意味を有する）

【００６３】

【化１４】

【００６４】（式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ独立に炭
素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数１〜１２
のアルコキシル基を表す）

【００６５】

【化１５】

【００６６】（式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は上記と同じ意味を
有する）

【００６７】

【化１６】

【００６８】

【化１７】

【００６９】（式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ独
立に、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数
１〜１２のアルコキシル基を表し、Ｘ^-は前記と同じ意
味を有する）

【００７０】

【化１８】

【００７１】（式中、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立に、
水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原
子数１〜１２のアルコキシル基を表し、Ｘ^-は前記と同
じ意味を有する）Ａｒ₃Ｓｉ−ＯＯＨとアルミニウムキレートとの混合体（式中、Ａｒは前記と同じ意味を有する）カチオン重合開始剤としては、上記のもの以外に、三弗
化硼素、テトラエチルアンモニウムブロマイドなども挙
げることができる。カチオン重合開始剤は、１種で、又
は２種以上を混合して使用することができ、また、熱カ
チオン重合開始剤と光カチオン重合開始剤とを併用する
こともできる。

【００７２】上記カチオン重合開始剤のうち、熱カチオ
ン重合開始剤としては、前記式（４）、（５）又は
（６）で表される芳香族スルホニウム塩が好適であり、
上記芳香族スルホニウム塩は本発明組成物に優れた低温
硬化性を付与するものであって、８０℃程度以上の加熱
によって本発明組成物からの塗膜を硬化させることがで
き、また常温ではなんら触媒作用を示さないので貯蔵安
定性を劣化させないものである。

【００７３】上記芳香族スルホニウム塩の具体例として
は、例えば、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチル
スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル
−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフ
ルオロホスフェート、４−アセトキシフェニルベンジル
メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４
−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフル
オロアンチモネート、ベンジル−４−メトキシフェニル
メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベ
ンジル−２−メチル−４−ヒドロキシフェニルメチルス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジル−
３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウ
ムヘキサフルオロアルセネート、ベンジル−３−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメチ
ルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メ
トキシベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、ジベンジル−４−
ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチ
モネート、ジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、４−アセトキシフ
ェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモ
ネート、ジベンジル−４−メトキシフェニルスルホニウ
ムヘキサフルオロアンチモネート、ニトロベンジル−４
−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート、３，５−ジニトロベンジル−４−ヒ
ドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロア
ンチモネート、β−ナフチルメチル−４−ヒドロキシフ
ェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト等が挙げられる。

【００７４】上記芳香族スルホニウム塩の市販品として
は、例えば、サンエイドＳＩ−Ｌ８５、同ＳＩ−Ｌ１１
０、同ＳＩ−Ｌ１４５、同ＳＩ−Ｌ１６０、同ＳＩ−Ｈ
１５、同ＳＩ−Ｈ２０、同ＳＩ−Ｈ２５、同ＳＩ−Ｈ４
０、同ＳＩ−Ｈ５０、同ＳＩ−６０Ｌ、同ＳＩ−８０
Ｌ、同ＳＩ−１００Ｌ、同ＳＩ−１１０Ｌ、同ＳＩ−１
８０Ｌ、同ＳＩ−８０、同ＳＩ−１００（以上、いずれ
も三新化学工業（株）製、商品名）などが挙げられる。

【００７５】また、光カチオン重合開始剤の市販品とし
ては、例えば、サイラキュアＵＶＩ−６９７０、同ＵＶ
Ｉ−６９７４、同ＵＶＩ−６９９０（以上、いずれも米
国、ユニオンカーバイド社製）、イルガキュア２６
１、同２６４（以上、いずれもチバスペシャルティ
ケミカルズ社製）、ＣＩＴ−１６８２（日本曹達（株）
製）、ＢＢＩ−１０２（みどり化学社製）、アデカオプ
トマーＳＰ−１５０、同ＳＰ−１７０（以上、いずれも
旭電化社製）などを挙げることができる。

【００７６】カチオン重合開始剤の一部のものは、光カ
チオン重合開始剤及び熱カチオン重合開始剤の両方の働
きを有し、光によっても、また加熱によってもカチオン
重合を開始する働きを有する。

【００７７】カチオン重合開始剤の配合量は、硬化性、
貯蔵安定性、硬化物の加工性や仕上り外観などの点か
ら、カチオン重合性バインダ成分（Ａ）１００重量部に
基いて、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０
５〜１５重量部、さらに好ましくは０．１〜１０重量部
の範囲内が好適である。

【００７８】本発明のカチオン重合性組成物は、上記カ
チオン重合性バインダ成分（Ａ）及びカチオン重合開始
剤（Ｂ）以外に、必要に応じて、着色顔料、カチオン重
合性を有さないバインダ成分、重合促進剤、充填剤、顔
料分散剤、流動性調整剤、レベリング剤、消泡剤、光安
定剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤、ワックスなどの潤滑
性付与剤などを含有することができる。

【００７９】上記必要に応じて配合できる着色顔料とし
ては、塗料や印刷分野で通常使用される着色顔料、例え
ば、チタン白、亜鉛華などの白色顔料；シアニンブル
ー、インダスレンブルーなどの青色顔料；シアニングリ
ーン、緑青などの緑色顔料；アゾ系やキナクリドン系な
どの有機赤色顔料；ベンガラなどの無機赤色顔料；ベン
ツイミダゾリン系、イソインドリノン系、イソインドリ
ン系及びキノフタロン系などの有機黄色顔料；チタンエ
ロー、黄鉛などの無機黄色顔料；カーボンブラック、黒
鉛、松煙などの黒色顔料；アルミニウム粉、銅粉、ニッ
ケル粉、酸化チタン被覆マイカ粉、酸化鉄被覆マイカ粉
及び光輝性グラファイトなどの光輝性顔料などが挙げら
れる。

【００８０】着色顔料としては、カチオン重合を阻害し
ないことから、中性又は酸性の着色顔料であることが好
適であり、また顔料表面が中性又は酸性に処理されたも
のも好適に使用することができる。

【００８１】本発明組成物における着色顔料の配合量
は、カチオン重合性バインダ成分（Ａ）１００重量部に
基いて、５００重量部以下、好ましくは３００重量部の
範囲内にあることが適当である。

【００８２】本発明組成物中に必要に応じて配合される
前記カチオン重合性を有さないバインダ成分としては、
例えば、組成物の粘性改良や得られる硬化物の物性や密
着性改良などの目的で、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹
脂、ケトン樹脂などを配合することもできる。カチオン
重合性を有さないバインダ成分の配合量は、硬化性など
の点からカチオン重合性バインダ成分（Ａ）１００重量
部に基いて、２０重量部以下の範囲内にあることが好適
である。

【００８３】本発明組成物中に、必要に応じて配合でき
る重合促進剤としては、トリフェニルフォスフィン等の
アルキルフォスフィン系、β−チオジグリコール等のチ
オエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以
上混合して使用できる。

【００８４】上記のようにして得られる本発明のカチオ
ン重合性組成物は、塗料、インキ、接着剤、レジスト材
などとして好適に使用することができる。

【００８５】本発明組成物は、紙、プラスチック、金
属、ガラス、木質材及びこれらを組合せた基材に適用す
ることができる。例えば、これらの基材表面に本発明組
成物を塗布量が硬化膜厚で１〜５０μｍ、好ましくは２
〜３０μｍの範囲内になるように塗布し、ついで光照射
又は加熱することによって硬化させることができる。

【００８６】塗布手段としては、例えば、ロールコータ
塗装、スプレー塗装、刷毛塗り、バーコータ塗装、ロー
ラー塗装、スクリーン印刷、平圧印刷、輪転印刷などの
塗装又は印刷方法によって塗布することができる。

【００８７】本発明組成物は、カチオン重合開始剤とし
て光カチオン重合開始剤を含有する場合には、光照射に
よって硬化することができ、また、熱カチオン重合開始
剤を含有する場合には、加熱によって硬化することがで
きる。

【００８８】塗布された本発明の組成物を光照射によっ
て硬化させる場合、本発明の組成物が溶剤を含んでいる
ときには、加熱などによって溶剤を除去した後、紫外線
などの光照射を行うことが好ましい。光照射の条件は、
塗装された組成物の種類や膜厚などによって適宜変える
ことができるが、照射する光の波長としては、通常、２
００〜４５０ｎｍの範囲が適当であり、光カチオン重合
開始剤の種類に応じて、感度の高い波長を有する照射源
を適宜選択して使用することができる。

【００８９】紫外線などの光照射源としては、例えば、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、カーボン
アーク、メタルハライドランプ、太陽光などを挙げるこ
とができる。光照射の際の線量は、通常、１０〜２００
０ｍＪ／ｃｍ²、好ましくは５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ
²となる範囲が適している。また、光照射後、加熱して
もよく、加熱によってさらに硬化を進めたり硬化物の応
力歪みの緩和ができ、塗膜の硬度や密着性の向上を行う
ことができる場合がある。上記加熱は、通常、１５０〜
４００℃の雰囲気温度で５秒〜３０分間の条件で行うこ
とができる。

【００９０】塗布された本発明の組成物を、光照射では
なく加熱によって硬化させる場合、通常、８０〜２００
℃の雰囲気温度で３０秒〜５時間加熱することが好適で
ある。

【００９１】本発明においては、硬化時において、溶剤
の混入が忌避される、紫外線などの光照射によって硬化
するカチオン重合性組成物において特に発明の効果が顕
著に発揮される。

【００９２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。以下、「部」及び「％」は、いずれも重量基準によ
るものとする。

【００９３】カチオン重合性樹脂組成物の製造実施例１及び２温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器、滴下装
置を備えた反応容器に３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ートを後記表１に示す量にて仕込み、窒素ガスを吹き込
みながら１１０℃に昇温した。ついで、この中に滴下装
置から後記表１に示すモノマーと重合開始剤である２，
２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）との混合
溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後、１１０℃
で２時間熟成して反応を終了して、カチオン重合性アク
リル樹脂と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートとの
混合物である透明なカチオン重合性樹脂組成物を得た。
使用した３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートは、４０
℃における粘度が約２００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、回
転数６ｒｐｍによる）であった。

【００９４】実施例３及び４温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器、滴下装
置を備えた反応容器に１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテルを後記表１に示す量にて仕込み、窒素ガ
スを吹き込みながら１１０℃に昇温した。ついで、この
中に滴下装置から後記表１に示すモノマーと重合開始剤
である２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）との混合溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了
後、１１０℃で２時間熟成して反応を終了して、カチオ
ン重合性アクリル樹脂と１，６−ヘキサンジオールジグ
リシジルエーテルとの混合物である透明なカチオン重合
性樹脂組成物を得た。使用した１，６−ヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテルは、４０℃における粘度が約１
５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、回転数６ｒｐｍによる）で
あった。

【００９５】実施例５及び６温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器、滴下装
置を備えた反応容器に３−エチル−３−ヒドロキシメチ
ルオキセタンを下記表１に示す量にて仕込み、窒素ガス
を吹き込みながら１１０℃に昇温した。ついで、この中
に滴下装置から後記表１に示すモノマーと重合開始剤で
ある２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
との混合溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後、
１１０℃で２時間熟成して反応を終了してカチオン重合
性アクリル樹脂と３−エチル−３−ヒドロキシメチルオ
キセタンとの混合物である透明なカチオン重合性樹脂組
成物を得た。使用した３−エチル−３−ヒドロキシメチ
ルオキセタンは、４０℃における粘度が約５ｍＰａ・ｓ
（Ｂ型粘度計、回転数６ｒｐｍでの測定による）であっ
た。

【００９６】比較例１温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器、滴下装
置を備えた反応容器にトルエン１００部を仕込み、窒素
ガスを吹き込みながら１１０℃に昇温した。ついで、こ
の中に滴下装置から後記表１に示すモノマーと重合開始
剤である２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）との混合溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了
後、１１０℃で２時間熟成し、ついで室温まで冷却して
反応を終了し不揮発分約５０％のカチオン重合性アクリ
ル樹脂溶液を得た。ついで、このカチオン重合性アクリ
ル樹脂溶液２００部に３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ート１００部を混合し、１１０℃に昇温した後、真空ポ
ンプを用い、反応容器内を減圧して３時間かけてトルエ
ンを除去しカチオン重合性アクリル樹脂と３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレートとの混合物である透明なカチオ
ン重合性樹脂組成物を得た。

【００９７】比較例２温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器、滴下装
置を備えた反応容器にトルエン４５部を仕込み、窒素ガ
スを吹き込みながら１１０℃に昇温した。ついで、この
中に滴下装置から後記表１に示すモノマーと重合開始剤
である２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）との混合溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了
後、１１０℃で２時間熟成し、ついで室温まで冷却して
反応を終了し不揮発分約６９％のカチオン重合性アクリ
ル樹脂溶液を得た。ついで、このカチオン重合性アクリ
ル樹脂溶液１４５部に３−エチル−３−ヒドロキシメチ
ルオキセタン４５部を混合し、１１０℃に昇温した後、
真空ポンプを用い、反応容器内を減圧して３時間かけて
トルエンを除去しカチオン重合性アクリル樹脂と３−エ
チル−３−ヒドロキシメチルオキセタンとの混合物であ
る透明なカチオン重合性樹脂組成物を得た。

【００９８】上記実施例１〜６及び比較例１〜２で得た
各カチオン重合性樹脂組成物の１００℃における粘度
（Ｂ型粘度計、回転数６ｒｐｍでの測定による）、各カ
チオン重合性樹脂組成物中のカチオン重合性アクリル樹
脂のゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）測定による数平
均分子量及び該アクリル樹脂のエポキシ当量及びオキセ
タン環当量を下記表１に示す。

【００９９】

【表１】

【０１００】表１における（註）は下記のとおりの意味
を有する。

【０１０１】（＊１）脂環式化合物−１：３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート。（＊２）脂肪族化合物−２：１，６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル。

【０１０２】（＊３）オキセタン化合物−３：３−エチ
ル３−ヒドロキシメチルオキセタン。

【０１０３】実施例７前記実施例１で得たカチオン重合性樹脂組成物（ｄ）１
００部に、カチオン重合開始剤である「サイラキュアＵ
ＶＩ−６９９０」（米国、ユニオンカーバイド社製、
商品名、表２において「ＵＶＩ−６９９０」と略称す
る）５部を添加し、撹拌脱泡機に仕込み、３分間混練し
てカチオン重合性組成物を得た。この組成物を厚さ１０
０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に
ロールコータ塗装にて厚さ５μｍとなるように塗装した
後、メタルハライドランプを使用して線量が１５０ｍＪ
／ｃｍ²となるように紫外線を照射して硬化塗膜を得
た。

【０１０４】実施例８実施例７において、カチオン重合性樹脂組成物（ｄ）１
００部のかわりに、実施例６で得たカチオン重合性樹脂
組成物（ｉ）１００部を使用し、カチオン重合開始剤と
して、５部の「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」のかわ
りに、２部の「ＢＢＩ−１０２」（みどり化学社製、商
品名、ジアリルヨードニウム塩系光カチオン重合開始
剤）を使用する以外は実施例７と同様に行い硬化塗膜を
得た。

【０１０５】実施例９前記実施例２で得たカチオン重合性樹脂組成物（ｅ）１
００部に、６部の「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」を
添加し、撹拌機にて回転数１０００回転／分の条件で１
０分間撹拌してカチオン重合性組成物を得た。この組成
物を厚さ５００μｍのアルミニウム板の表面にバーコー
タ塗装にて厚さ８μｍとなるように塗装した後、メタル
ハライドランプを使用して線量が４００ｍＪ／ｃｍ²と
なるように紫外線を照射して硬化塗膜を得た。

【０１０６】実施例１０実施例９において、カチオン重合性樹脂組成物（ｅ）１
００部のかわりに、実施例３で得たカチオン重合性樹脂
組成物（ｆ）１００部を使用し、カチオン重合開始剤と
して、６部の「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」のかわ
りに、３部の「ＢＢＩ−１０２」を使用する以外は実施
例９と同様に行い硬化塗膜を得た。

【０１０７】実施例１１前記実施例４で得たカチオン重合性樹脂組成物（ｇ）１
００部に、カチオン重合開始剤である「サンエイドＳＩ
−１８０Ｌ」（三新化学工業（株）製、熱カチオン重合
開始剤、商品名、表２において「ＳＩ−１８０Ｌ」と略
称する）３部を添加し、撹拌脱泡機に仕込み、３分間混
練してカチオン重合性組成物を得た。この組成物を厚さ
５００μｍのアルミニウム板の表面にバーコータ塗装に
て厚さ８μｍとなるように塗装した後、１８０℃で３０
分間加熱して硬化塗膜を得た。

【０１０８】実施例１２前記実施例５で得たカチオン重合性樹脂組成物（ｈ）１
００部に、チタン白１００部を添加し、撹拌脱泡機に仕
込み、１０分間混練し、ついで三本ロールミルにて顔料
分散を行い、白色のカチオン重合性組成物を得た。この
組成物を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムの表面にロールコータ塗装にて厚さ６μｍとな
るように塗装した後、メタルハライドランプを使用して
線量が１５０ｍＪ／ｃｍ²となるように紫外線を照射し
て硬化塗膜を得た。

【０１０９】実施例１３前記実施例４で得たカチオン重合性樹脂組成物（ｇ）１
５部に、カチオン重合性化合物であるエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル８５部とカチオン重合開始剤と
して「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」を３部添加し、
撹拌機にて回転数１０００回転／分の条件で１０分間撹
拌してカチオン重合性組成物を得た。この組成物を厚さ
５００μｍのアルミニウム板の表面にバーコータ塗装に
て厚さ８μｍとなるように塗装した後、メタルハライド
ランプを使用して線量が４００ｍＪ／ｃｍ²となるよう
に紫外線を照射して硬化塗膜を得た。

【０１１０】実施例１４前記実施例４で得たカチオン重合性樹脂組成物（ｇ）２
５部に、カチオン重合性化合物である３−エチル−３−
ヘキシルオキシメチルオキセタン７５部とカチオン重合
開始剤として「サンエイドＳＩ−１８０Ｌ」を５部添加
し、撹拌脱泡機に仕込み、３分間混練してカチオン重合
性組成物を得た。この組成物を厚さ５００μｍのアルミ
ニウム板の表面にバーコータ塗装にて厚さ８μｍとなる
ように塗装した後、１８０℃で３０分間加熱して硬化塗
膜を得た。

【０１１１】比較例３前記比較例１で得たカチオン重合性樹脂組成物（ｊ）１
００部に、カチオン重合開始剤として「サイラキュアＵ
ＶＩ−６９９０」を５部添加し、撹拌脱泡機に仕込み、
３分間混練してカチオン重合性組成物を得た。この組成
物を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの表面にロールコータ塗装にて厚さ５μｍとなるよ
うに塗装した後、メタルハライドランプを使用して線量
が１５０ｍＪ／ｃｍ²となるように紫外線を照射して硬
化塗膜を得た。

【０１１２】比較例４上記比較例３において、カチオン重合性樹脂組成物
（ｊ）のかわりに前記比較例２で得たカチオン重合性樹
脂組成物（ｋ）１００部を使用し、カチオン重合開始剤
として５部の「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」のかわ
りに２．５部の「ＢＢＩ−１０２」を使用する以外は比
較例３と同様に行い硬化塗膜を得た。

【０１１３】上記実施例７〜１４及び比較例３〜４にお
いて得られた硬化塗膜の塗膜外観、鉛筆硬度、表面硬化
性について下記試験方法に基いて試験を行った。試験結
果を後記表２に示す。

【０１１４】試験方法塗膜外観：塗膜の平滑性、ワレ、ツヤ感を肉眼にて観察
し下記基準にて評価した。

【０１１５】 ○：塗膜に異常がなく、良好、 △：平滑性またはツヤ感がやや劣るが、ワレは認められ
ない、 ×：ワレが認められる、又は平滑性もしくはツヤ感が著
しく劣る。

【０１１６】鉛筆硬度：ＪＩＳＫ−５４００８．
４．２（１９９０）に規定する鉛筆引っかき試験を行
い、擦り傷による評価を行った。

【０１１７】表面硬化性：硬化塗膜表面を、メチルエチ
ルケトンを含浸させたガーゼで約１ｋｇ／ｃｍ²の圧力
をかけて往復してこすり、塗膜表面のツヤ感を下記基準
にて評価した。

【０１１８】 ◎：５往復しても塗面のツヤ感に変化がほとんど認めら
れない、 ○：５往復では塗面のツヤ感に変化がかなり認められる
が、２往復ではツヤ感に変化がほとんど認められない、 ×：１往復で塗面のツヤ感に変化がかなり認められる。

【０１１９】

【表２】

【０１２０】比較例１は実施例１において、モノマーの
重合をカチオン重合性化合物（ｃ）中ではなく有機溶剤
中で行い、得られたカチオン重合性アクリル樹脂溶液と
カチオン重合性化合物（ｃ）とを混合した後、脱溶剤し
てカチオン重合性樹脂組成物を得たものである。カチオ
ン重合性樹脂組成物の製造時間は、実施例１では約５時
間、比較例１では脱溶剤工程が入ることにより約９時間
であった。実施例１におけるカチオン重合性アクリル樹
脂は、表１から明らかなように比較例１のカチオン重合
性アクリル樹脂と同等程度の性状を示している。また実
施例１のカチオン重合性樹脂組成物を用いた実施例７
は、比較例１のカチオン重合性樹脂組成物を用いた比較
例３に対応するものであって、実施例７と比較例３とは
表２から明らかなように同等の塗膜性能を示している。

【０１２１】比較例２は実施例６において、モノマーの
重合をカチオン重合性化合物（ｃ）中ではなく有機溶剤
中で行い、得られたカチオン重合性アクリル樹脂溶液と
カチオン重合性化合物（ｃ）とを混合した後、脱溶剤し
てカチオン重合性樹脂組成物を得たものである。カチオ
ン重合性樹脂組成物の製造時間は、実施例６では約５時
間、比較例２では約９時間であった。実施例６における
カチオン重合性アクリル樹脂は、表１から明らかなよう
に比較例２のカチオン重合性アクリル樹脂と同等程度の
性状を示している。また実施例６のカチオン重合性樹脂
組成物を用いた実施例８は、比較例２のカチオン重合性
樹脂組成物を用いた比較例４に対応するものであって、
実施例８と比較例４とは表２から明らかなように同等の
塗膜性能を示している。

【０１２２】

【発明の効果】本発明のカチオン重合性樹脂組成物の製
造方法は、脱溶剤工程の省略ないしは省力化を行うこと
ができ、製造工程の短縮ができる方法である。本発明の
製造方法によって得られるカチオン重合性樹脂組成物を
硬化させて得られる硬化物は物性の良好なものであるこ
とができ、本発明の製造方法は硬化物の物性を低下させ
ることがないものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者加藤道知神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者松田健神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内Ｆターム(参考） 4J005 AA07 AA09 4J100 AB02Q AB07P AE18P AG04Q AJ02Q AJ09Q AK32Q AL03Q AL08P AL08Q AL09Q AL10P AM02Q AM15Q AM19Q AM21Q BA02Q BA03Q BA08Q BA31Q BA34P BC53P BC54P CA01 CA04 CA05 DA01 DA09 EA01 FA03 FA18 JA01 JA03 JA07 JA38

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）重合性不飽和基とエポキシ基又は
オキセタン環とを含有するカチオン重合性を有する重合
性不飽和モノマー及び必要に応じて、（ｂ）その他の重合性不飽和モノマーを、（ｃ）４０℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であ
り、上記モノマー（ａ）及び（ｂ）を溶解可能であっ
て、かつ重合性不飽和基を含有せず、エポキシ基又はオ
キセタン環を含有するカチオン重合性化合物の存在下で
ラジカル重合することを特徴とする実質的に溶剤を含有
せず且つ１００℃における粘度が４Ｐａ・ｓ以下のカチ
オン重合性樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】実質的に溶剤の不存在下にて、該ラジカ
ル重合反応を行うことを特徴とする請求項１記載の製造
方法。
【請求項３】ラジカル重合によって得られる重合体の
数平均分子量が５００〜２００，０００の範囲内である
請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】カチオン重合性を有する重合性不飽和モ
ノマー（ａ）とその他の重合性不飽和モノマー（ｂ）と
の合計とカチオン重合性化合物（ｃ）との配合割合が、
（ａ）と（ｂ）との合計：（ｃ）の重量比で２０：８０
〜８０：２０の範囲内であることを特徴とする請求項１
〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】請求項１記載の製造方法によって得られ
たカチオン重合性樹脂組成物を含有するカチオン重合性
バインダ成分（Ａ）の固形分１００重量部に基いて、
（Ｂ）カチオン重合開始剤を０．０１〜２０重量部を含
有することを特徴とするカチオン重合性組成物。
【請求項６】さらに、カチオン重合性バインダ成分
（Ａ）の固形分１００重量部に基いて、着色顔料を１〜
５００重量部含有することを特徴とする請求項５記載の
カチオン重合性組成物。