JP2000026356A - ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ホルムアルデヒドとイソブチルアルデヒドと
を反応させるにあたり、反応熱と副生成物を低減し、高
純度のヒドロキシピバルアルデヒドを高い収率で製造す
る。 【解決手段】 塩基性イオン交換樹脂触媒存在下、ホル
ムアルデヒドとイソブチルアルデヒドとを反応させる。
を反応させるにあたり、反応熱と副生成物を低減し、高
純度のヒドロキシピバルアルデヒドを高い収率で製造す
る。 【解決手段】 塩基性イオン交換樹脂触媒存在下、ホル
ムアルデヒドとイソブチルアルデヒドとを反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はヒドロキシピバルア
ルデヒドを製造する方法に関するものである。本化合物
は高分子原料、医薬品原料、有機合成中間体として工業
上有用な化合物であり、従来ホルムアルデヒドとイソブ
チルアルデヒドとのアルドール縮合反応によって製造さ
れている。
ルデヒドを製造する方法に関するものである。本化合物
は高分子原料、医薬品原料、有機合成中間体として工業
上有用な化合物であり、従来ホルムアルデヒドとイソブ
チルアルデヒドとのアルドール縮合反応によって製造さ
れている。
【０００２】
【従来の技術】アルドール縮合反応は、酸性塩基性の何
れでも進行するが、ヒドロキシピバルアルデヒドが酸性
条件下において二量体から四量体へと縮合を起こすこと
から、ヒドロキシピバルアルデヒドの合成は一般に塩基
性条件下で行われる。従来、ヒドロキシピバルアルデヒ
ドをイソブチルアルデヒドとホルマリンとのアルドール
縮合反応により合成する際の触媒としてはアルカリ金属
若しくはアルカリ土類金属の水酸化物のごとき強塩基性
物質またはトリエチルアミンのような第３級アミンが使
用される。しかしながらアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物を触媒として用いると激しい発熱を伴
い、従来の方法では除熱しづらく温度制御が困難となる
ため、副反応生成物が増加しヒドロキシピバルアルデヒ
ドの収率及び純度が低下する問題点があった。また第３
級アミンを用いると微量の含窒素副生成物が生成しその
除去が困難である。いずれの場合も残存触媒を除去する
ためには蒸留などの工程が必要となる。
れでも進行するが、ヒドロキシピバルアルデヒドが酸性
条件下において二量体から四量体へと縮合を起こすこと
から、ヒドロキシピバルアルデヒドの合成は一般に塩基
性条件下で行われる。従来、ヒドロキシピバルアルデヒ
ドをイソブチルアルデヒドとホルマリンとのアルドール
縮合反応により合成する際の触媒としてはアルカリ金属
若しくはアルカリ土類金属の水酸化物のごとき強塩基性
物質またはトリエチルアミンのような第３級アミンが使
用される。しかしながらアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物を触媒として用いると激しい発熱を伴
い、従来の方法では除熱しづらく温度制御が困難となる
ため、副反応生成物が増加しヒドロキシピバルアルデヒ
ドの収率及び純度が低下する問題点があった。また第３
級アミンを用いると微量の含窒素副生成物が生成しその
除去が困難である。いずれの場合も残存触媒を除去する
ためには蒸留などの工程が必要となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
したような従来技術に伴う問題点を解決し、高純度のヒ
ドロキシピバルアルデヒドを簡便な方法で効率よく製造
する方法を提供することにある。
したような従来技術に伴う問題点を解決し、高純度のヒ
ドロキシピバルアルデヒドを簡便な方法で効率よく製造
する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、塩基性イオン交換樹
脂を触媒として用いてイソブチルアルデヒドとホルマリ
ンとをアルドール縮合反応させることにより高純度のヒ
ドロキシピバルアルデヒドを効率よく製造できることを
見出した。すなわち、本発明は、塩基性イオン交換樹脂
を触媒としてイソブチルアルデヒドとホルマリンとをア
ルドール縮合反応させることを特徴とするヒドロキシピ
バルアルデヒドの製造方法に関するものである。
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、塩基性イオン交換樹
脂を触媒として用いてイソブチルアルデヒドとホルマリ
ンとをアルドール縮合反応させることにより高純度のヒ
ドロキシピバルアルデヒドを効率よく製造できることを
見出した。すなわち、本発明は、塩基性イオン交換樹脂
を触媒としてイソブチルアルデヒドとホルマリンとをア
ルドール縮合反応させることを特徴とするヒドロキシピ
バルアルデヒドの製造方法に関するものである。
【０００５】本発明において使用するホルムアルデヒド
は、ホルムアルデヒド水溶液( ホルマリン) でもパラホ
ルムでもよいが、ホルマリンの濃度はできるだけ高い方
が良い。すなわち原料ホルマリンとしては濃度３７重量
％以上で、メタノールを含有しないものか、またはでき
るだけ少ないものが望ましい。本発明におけるイソブチ
ルアルデヒドとホルムアルデヒドのアルドール縮合は回
分式および連続式のどちらでもよい。常圧下でも反応を
行えるが加圧下での反応が好ましい。ホルムアルデヒド
に対するイソブチルアルデヒドの仕込みモル比は０．９
５〜２．５０の範囲で行うが、好ましくは１．５〜２．
０である。
は、ホルムアルデヒド水溶液( ホルマリン) でもパラホ
ルムでもよいが、ホルマリンの濃度はできるだけ高い方
が良い。すなわち原料ホルマリンとしては濃度３７重量
％以上で、メタノールを含有しないものか、またはでき
るだけ少ないものが望ましい。本発明におけるイソブチ
ルアルデヒドとホルムアルデヒドのアルドール縮合は回
分式および連続式のどちらでもよい。常圧下でも反応を
行えるが加圧下での反応が好ましい。ホルムアルデヒド
に対するイソブチルアルデヒドの仕込みモル比は０．９
５〜２．５０の範囲で行うが、好ましくは１．５〜２．
０である。
【０００６】反応温度は８０〜１３０℃好ましくは９０
〜１００℃である。８０℃未満では反応速度が遅くなる
ため工業的でない。反応温度が１３０℃を越えると、副
反応生成物が増加し着色がおこるので好ましくない。な
お、イソブチルアルデヒドの沸点が６３℃であるため、
大気圧下で反応させる場合、反応当初はこれより高い温
度に昇温することはできない。かくして得られたヒドロ
キシピバルアルデヒド反応生成液からイオン交換樹脂を
濾別した後、常法に従って未反応のイソブチルアルデヒ
ドを主成分とする低沸留分を留去する。この留去した低
沸留分は、全量を反応系へ循環して使用する。低沸分を
留去した反応液はそのまま次の反応に用いることもでき
るし、ヒドロキシピバルアルデヒドを晶析分離して使用
することもできる。
〜１００℃である。８０℃未満では反応速度が遅くなる
ため工業的でない。反応温度が１３０℃を越えると、副
反応生成物が増加し着色がおこるので好ましくない。な
お、イソブチルアルデヒドの沸点が６３℃であるため、
大気圧下で反応させる場合、反応当初はこれより高い温
度に昇温することはできない。かくして得られたヒドロ
キシピバルアルデヒド反応生成液からイオン交換樹脂を
濾別した後、常法に従って未反応のイソブチルアルデヒ
ドを主成分とする低沸留分を留去する。この留去した低
沸留分は、全量を反応系へ循環して使用する。低沸分を
留去した反応液はそのまま次の反応に用いることもでき
るし、ヒドロキシピバルアルデヒドを晶析分離して使用
することもできる。
【０００７】本発明で用いられるイオン交換樹脂として
は、弱若しくは強塩基性イオン交換体またはそれらの混
合物が使用できる。特に好ましいイオン交換体は、１０
０℃以上の耐熱性を有するジメチルアミン型イオン交換
体である。イオン交換体は市販の粒状の形で用いるのが
好ましい。反応を不連続的に、例えばかき混ぜ漕で行う
場合は、イオン交換体は全反応溶液に対して１０〜８０
体積％、好ましくは２０〜６０体積％の量を用いる。本
技術において公知のイオン交換カラムを用い、イソブチ
ルアルデヒドとホルマリンの混合物を連続的に通すこと
もまた可能である。
は、弱若しくは強塩基性イオン交換体またはそれらの混
合物が使用できる。特に好ましいイオン交換体は、１０
０℃以上の耐熱性を有するジメチルアミン型イオン交換
体である。イオン交換体は市販の粒状の形で用いるのが
好ましい。反応を不連続的に、例えばかき混ぜ漕で行う
場合は、イオン交換体は全反応溶液に対して１０〜８０
体積％、好ましくは２０〜６０体積％の量を用いる。本
技術において公知のイオン交換カラムを用い、イソブチ
ルアルデヒドとホルマリンの混合物を連続的に通すこと
もまた可能である。
【０００８】反応時間は一般的には０．５時間以上、好
ましくは２〜８時間で反応を完結させる。
ましくは２〜８時間で反応を完結させる。
【０００９】
【発明の効果】ホルムアルデヒドとイソブチルアルデヒ
ドを反応しヒドロキシピバルアルデヒドを製造するに当
たり塩基性イオン交換樹脂を触媒として用いることによ
り高収率で高純度のヒドロキシピバルアルデヒドを得
た。さらに触媒の除去が濾過により簡単に行うことがで
きプロセスも簡略化された。
ドを反応しヒドロキシピバルアルデヒドを製造するに当
たり塩基性イオン交換樹脂を触媒として用いることによ
り高収率で高純度のヒドロキシピバルアルデヒドを得
た。さらに触媒の除去が濾過により簡単に行うことがで
きプロセスも簡略化された。
【００１０】
【実施例】以下に実施例を示して本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。以下の例において％及び部は、特に断らない限
り、それぞれ重量％及び重量部を意味する。
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。以下の例において％及び部は、特に断らない限
り、それぞれ重量％及び重量部を意味する。
【００１１】実施例１ 窒素置換した磁気攪拌機付き1000mlオートクレーブに20
mlのダイアイオンWA30を入れ、 313 部イソブチルアルデ
ヒドと40% ホルマリン270.22部とを混合し45℃において
攪拌した。反応混合液の温度を30分かけ95℃まで上昇さ
せた。このとき内圧は2.5kg/cm2 であった。さらに2 時
間100 ℃で反応し128.5部の反応生成液を得た。この反
応生成液からイオン交換樹脂を濾別して得られる濾液か
ら温度60〜65℃、圧力400 〜410mmHg 下で未反応のイソ
ブチルアルデヒド等の低沸留分を留去させた。この反応
生成液の組成をガスクロマトグラフィーを用いて分析し
た結果63.1% であった( 収率96.0%)。
mlのダイアイオンWA30を入れ、 313 部イソブチルアルデ
ヒドと40% ホルマリン270.22部とを混合し45℃において
攪拌した。反応混合液の温度を30分かけ95℃まで上昇さ
せた。このとき内圧は2.5kg/cm2 であった。さらに2 時
間100 ℃で反応し128.5部の反応生成液を得た。この反
応生成液からイオン交換樹脂を濾別して得られる濾液か
ら温度60〜65℃、圧力400 〜410mmHg 下で未反応のイソ
ブチルアルデヒド等の低沸留分を留去させた。この反応
生成液の組成をガスクロマトグラフィーを用いて分析し
た結果63.1% であった( 収率96.0%)。
【００１２】実施例２ ダイアイオンWA30に代えダイアイオンSSA10をもちいて
実施例１と同様の操作を行った。低沸留分留去後の反応
液の組成をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、ヒドロキシピバルアルデヒドは63.1％であった（収
率96.0%)。
実施例１と同様の操作を行った。低沸留分留去後の反応
液の組成をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、ヒドロキシピバルアルデヒドは63.1％であった（収
率96.0%)。
【００１３】比較例１ 窒素置換した磁気攪拌機付き1000mlオートクレーブに40
% ホルマリン270.27部、イソブチルアルデヒド312.47
部、無水水酸化ナトリウム144 部を仕込み、攪拌しなが
ら温度を上げ100℃に15分保った。この際、反応圧は4.2
kg/cm2 を示した。この反応生成液から温度60〜65℃、
圧力400-410mmHg 下で未反応のイソブチルアルデヒド等
の低沸留分を留去させた。この反応液の組成をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところヒドロキシピバル
アルデヒド59.76 ％であった(収率91.1%)。
% ホルマリン270.27部、イソブチルアルデヒド312.47
部、無水水酸化ナトリウム144 部を仕込み、攪拌しなが
ら温度を上げ100℃に15分保った。この際、反応圧は4.2
kg/cm2 を示した。この反応生成液から温度60〜65℃、
圧力400-410mmHg 下で未反応のイソブチルアルデヒド等
の低沸留分を留去させた。この反応液の組成をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところヒドロキシピバル
アルデヒド59.76 ％であった(収率91.1%)。
【００１４】比較例２ 窒素置換した磁気攪拌機付き1000mlオートクレーブに40
% ホルマリン270.27部、イソブチルアルデヒド312.47
部、無水炭酸カリウム124.4部を仕込み攪拌しながら温
度を100℃に30分保った。この際反応圧は3.9kg/cm2 を
示した。この反応生成液から温度60〜65℃、圧力400 〜
410mmHg 下で未反応のイソブチルアルデヒド等の低沸留
分を留去させた。この反応液の組成をガスクロマトグラ
フィーにより分析したところヒドロキシピバルアルデヒ
ド61.73 ％であった(収率94.1%)。
% ホルマリン270.27部、イソブチルアルデヒド312.47
部、無水炭酸カリウム124.4部を仕込み攪拌しながら温
度を100℃に30分保った。この際反応圧は3.9kg/cm2 を
示した。この反応生成液から温度60〜65℃、圧力400 〜
410mmHg 下で未反応のイソブチルアルデヒド等の低沸留
分を留去させた。この反応液の組成をガスクロマトグラ
フィーにより分析したところヒドロキシピバルアルデヒ
ド61.73 ％であった(収率94.1%)。
【００１５】比較例３ 窒素置換した磁気攪拌機付き1000mlオートクレーブに40
% ホルマリン270.27部、イソブチルアルデヒド312.47
部、トリエチルアミン10.93 部を仕込み攪拌しながら温
度を室温から90℃に１時間かけて上げた。この際、 反応
圧は1.2kg/cm2 を示した。この反応生成液から温度60〜
65℃、圧力400 〜410mmHg 下で未反応のイソブチルアル
デヒド等の低沸留分を留去させた。この反応液の組成を
ガスクロマトグラフィーにより分析したところヒドロキ
シピバルアルデヒド62.99 ％であった(収率96.0%)。同
じ反応液を全窒素分析装置により分析したところ220ppm
の窒素が検出された。
% ホルマリン270.27部、イソブチルアルデヒド312.47
部、トリエチルアミン10.93 部を仕込み攪拌しながら温
度を室温から90℃に１時間かけて上げた。この際、 反応
圧は1.2kg/cm2 を示した。この反応生成液から温度60〜
65℃、圧力400 〜410mmHg 下で未反応のイソブチルアル
デヒド等の低沸留分を留去させた。この反応液の組成を
ガスクロマトグラフィーにより分析したところヒドロキ
シピバルアルデヒド62.99 ％であった(収率96.0%)。同
じ反応液を全窒素分析装置により分析したところ220ppm
の窒素が検出された。
【００１６】以上の実施例及び比較例における主な反応
条件及び結果は表１にまとめて示した。尚、表１中の収
率、窒素含有量および金属含有量（ナトリウムとカリウ
ムの合計の含有量）は、下記の方法により測定したもの
である。
条件及び結果は表１にまとめて示した。尚、表１中の収
率、窒素含有量および金属含有量（ナトリウムとカリウ
ムの合計の含有量）は、下記の方法により測定したもの
である。
【００１７】収率の測定 10mgの反応液を25mlに希釈定容し、ＧＬサイエンス社製
ＧＣ５１０を用いてガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分
析を行い、反応物の生成量を測定し、算出した。 ＧＣ測定条件：ＦＩＤ検出器 ，キャピラリーカラムＴ
Ｃ−1701
ＧＣ５１０を用いてガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分
析を行い、反応物の生成量を測定し、算出した。 ＧＣ測定条件：ＦＩＤ検出器 ，キャピラリーカラムＴ
Ｃ−1701
【００１８】三菱化学製全窒素微量分析装置TN-10 を用
いて10mgの反応液をそのまま分析し含窒素量を定量し
た。検出限界は3ppmである。
いて10mgの反応液をそのまま分析し含窒素量を定量し
た。検出限界は3ppmである。
【００１９】窒素含有量の測定 三菱化学製全窒素微量分析装置TN-10 を用いて10mgの反
応液をそのまま分析し含窒素量を定量した。検出限界は
3ppmである。
応液をそのまま分析し含窒素量を定量した。検出限界は
3ppmである。
【００２０】金属含有量の測定 ナトリウムとカリウムの合計の含有量は、反応液を水で
希釈し、島津製作所製原子吸光光度計を用いて定量し
た。検出限界は0.１ｗｔ％である。
希釈し、島津製作所製原子吸光光度計を用いて定量し
た。検出限界は0.１ｗｔ％である。
【００２１】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 塩基性イオン交換樹脂触媒存在下、ホル
ムアルデヒドとイソブチルアルデヒドとを反応させるこ
とを特徴とするヒドロキシピバルアルデヒドの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10196261A JP2000026356A (ja) | 1998-07-10 | 1998-07-10 | ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10196261A JP2000026356A (ja) | 1998-07-10 | 1998-07-10 | ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026356A true JP2000026356A (ja) | 2000-01-25 |
Family
ID=16354875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10196261A Pending JP2000026356A (ja) | 1998-07-10 | 1998-07-10 | ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000026356A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6545189B1 (en) * | 1997-12-30 | 2003-04-08 | Neste Chemicals Oy | Process for the preparation of neopentyl glycol |
| JP2006523644A (ja) * | 2003-04-16 | 2006-10-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | メチロールアルカナールを水素化する方法 |
| EP1752439A1 (en) | 2005-08-08 | 2007-02-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of producing high-purity hydroxypivalaldehyde and/or dimer thereof |
| JP2007070339A (ja) * | 2005-08-08 | 2007-03-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高純度ヒドロキシピバルアルデヒドおよび／またはその二量体の製造方法 |
| JP2010528998A (ja) * | 2007-06-01 | 2010-08-26 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | アルドール縮合反応とそのための触媒 |
| EP2684860A4 (en) * | 2011-03-03 | 2014-03-05 | Mitsubishi Gas Chemical Co | METHOD FOR CONCENTRATING AN AQUEOUS 3-HYDROXY-2,2-DIMETHYLPROPANAL SOLUTION |
-
1998
- 1998-07-10 JP JP10196261A patent/JP2000026356A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6545189B1 (en) * | 1997-12-30 | 2003-04-08 | Neste Chemicals Oy | Process for the preparation of neopentyl glycol |
| JP2006523644A (ja) * | 2003-04-16 | 2006-10-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | メチロールアルカナールを水素化する方法 |
| EP1752439A1 (en) | 2005-08-08 | 2007-02-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of producing high-purity hydroxypivalaldehyde and/or dimer thereof |
| JP2007070339A (ja) * | 2005-08-08 | 2007-03-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高純度ヒドロキシピバルアルデヒドおよび／またはその二量体の製造方法 |
| US7368612B2 (en) | 2005-08-08 | 2008-05-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of producing high-purity hydroxypivalaldehyde and/or dimer thereof |
| JP2010528998A (ja) * | 2007-06-01 | 2010-08-26 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | アルドール縮合反応とそのための触媒 |
| EP2684860A4 (en) * | 2011-03-03 | 2014-03-05 | Mitsubishi Gas Chemical Co | METHOD FOR CONCENTRATING AN AQUEOUS 3-HYDROXY-2,2-DIMETHYLPROPANAL SOLUTION |
| KR20140053840A (ko) | 2011-03-03 | 2014-05-08 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 3-하이드록시-2,2-다이메틸프로판알 수용액의 농축 방법 |
| US9061985B2 (en) | 2011-03-03 | 2015-06-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for concentrating aqueous 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal solution |
| KR101885398B1 (ko) | 2011-03-03 | 2018-08-03 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 3-하이드록시-2,2-다이메틸프로판알 수용액의 농축 방법 |
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