JP2000000936A - オレフィン系樹脂製の防水シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 傷つき性、柔軟性、耐ブロッキング性、耐油
性，耐薬品性及び熱融着性のバランスに優れ、しかも、
焼却しても塩化水素ガスを発生しないオレフィン系樹脂
製の防水シートを提供する。 【解決手段】 少なくとも両外層及び中間層から構成さ
れる積層体からなるオレフィン系樹脂製の防水シートで
あって、前記積層体の中間層がエチレン−エチレン系不
飽和エステル共重合体（Ｉ）からなる層であり、前記積
層体の両外層がオレフィン系樹脂（II）（ただし、前記
エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体（Ｉ）を
除く）からなる層であり、その厚み比率が両外層の合計
厚み１に対して中間層の厚みが０．２〜５０である積層
体からなることを特徴とするオレフィン系樹脂製の防水
シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築、土木分野に
おいて用いられるオレフィン系樹脂製の防水シートに関
する。さらに詳しくは、最終処分場、観賞池、プールな
どの内面への遮水工に供される防水シートや一般建築、
土木構築物のルーフィングに用いられる防水シートであ
って、傷つき性、柔軟性、耐ブロッキング性、耐油性及
び耐薬品性のバランスに優れ、かつ優れた熱融着性によ
り施工性が良好であるオレフィン系樹脂製の防水シート
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境保護の観点から、焼却時
に塩化水素ガスを発生する塩化ビニル樹脂に替わって、
塩化水素ガスが発生しないオレフィン系樹脂が使われる
ようになってきている。しかしながら、従来のオレフィ
ン系樹脂製の防水シートは、塩化ビニル樹脂製の防水シ
ートと比較して、傷つき性、柔軟性、耐ブロッキング
性、耐油性，耐薬品性、熱融着性が劣るという欠点があ
り、その改良が強く望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、傷つ
き性、柔軟性、耐ブロッキング性、耐油性，耐薬品性及
び熱融着性のバランスに優れ、しかも、焼却しても塩化
水素ガスを発生しないオレフィン系樹脂製の防水シート
を提供することにある。

【０００４】そこで、本発明者らは、これら性能に優れ
たオレフィン系樹脂製の防水シートを得るべく鋭意研究
し、中間層に特定のエチレン系共重合体を用い、両外層
にオレフィン系樹脂（ただし、前記特定のエチレン系共
重合体を除く）を用いて得られる積層体からなるオレフ
ィン系樹脂製の防水シートが本発明の目的を達成するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、少
なくとも両外層及び中間層から構成される積層体からな
るオレフィン系樹脂製の防水シートであって、前記積層
体の中間層がエチレン−エチレン系不飽和エステル共重
合体（Ｉ）からなる層であり、前記積層体の両外層がオ
レフィン系樹脂（II）（ただし、前記エチレン−エチレ
ン系不飽和エステル共重合体（Ｉ）を除く）からなる層
であり、その厚み比率が両外層の合計厚み１に対して中
間層の厚みが０．２〜５０である積層体からなることを
特徴とするオレフィン系樹脂製の防水シートである。ま
た、本発明は、上記の積層体の少なくとも一面に、不織
布層、粘着材層及び発泡材層の中から選ばれた少なくと
も一種の層を積層してなることを特徴とする防水シート
である。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン系樹脂製の防
水シートは、両外層及び中間層から構成される少なくと
も３層の積層体からなるものである。該積層体の中間層
は、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体
（Ｉ）からなる層である。エチレン−エチレン系不飽和
エステル共重合体（Ｉ）のエチレン系不飽和エステルと
しては、例えば酢酸ビニル、またはα，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルが挙げられる。α，β−不飽和
カルボン酸アルキルエステルは、炭素数が３〜８個の不
飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸など
のアルキルエステルであって、具体例としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、およびメタクリル
酸イソブチルなどが挙げられる。これらの中でも特に、
酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルが好ましい。

【０００７】上記エチレン−エチレン系不飽和エステル
共重合体は、好ましくはエチレン単位が６０〜９５重量
％、エチレン系不飽和エステル単位が４０〜５重量％で
あり、より好ましくはエチレン単位が７０〜９０重量
％、エチレン系不飽和エステル単位が３０〜１０重量％
である。

【０００８】該積層体の両外層は、オレフィン系樹脂
（II）（ただし、前記エチレン−エチレン系不飽和エス
テル共重合体（Ｉ）を除く）からなる層である。オレフ
ィン系樹脂としては、例えばエチレン単独重合体、エチ
レンと、α−オレフィン、スチレン、ノルボルネン、ブ
タジエン、ビニルシクロヘキセン、その他不飽和環状単
量体などとの共重合体であるエチレン系共重合体等のエ
チレン系重合体（Ｂ）；プロピレン単独重合体、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体、プロピレン・ブテン
−１共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１共重
合体などのプロピレン・α−オレフィン系ランダム共重
合体、プロピレン系ブロック共重合体等のプロピレン系
重合体（Ｃ）、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペン
テン−１などのオレフィン単独重合体等が挙げられる。
また、上記α−オレフィンと共に共役ジエンや非共役ジ
エンのような多不飽和化合物との共重合体も含まれる。
これらは単独で用いてもよく、二種以上を混合して用い
てもよい。この中でもエチレン系重合体（Ｂ）またはプ
ロピレン系重合体（Ｃ）が好ましい。

【０００９】両外層は同一重合体でも、別の重合体から
なっていてもよい。例えば、一方の外層がエチレン系重
合体（Ｂ）、他方の外層がプロピレン系重合体（Ｃ）か
らなっていてもよい。

【００１０】上記エチレン系重合体（Ｂ）は、下記の
(ｂ−１)〜(ｂ−２)の性質を有するエチレン単独重合体
（Ｂ１）またはエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ
２）がより好ましい。 （Ｂ１）または（Ｂ２）成分： (ｂ−１） メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜５
０ｇ／１０分 (ｂ−２） 密度（ｄ）：０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ^３

【００１１】該エチレン系重合体の密度は、より好まし
くは０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３、最も好ましく
は０．８９５〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、かつその
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、より好ましくは０．
３〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ
／１０分、最も好ましくは０．８〜５ｇ／１０分であ
る。ここで言うエチレン系重合体の密度とは、ＪＩＳ
Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法により測定され
る。

【００１２】本発明で言うメルトフローレートとは、Ｊ
ＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法によっ
て、荷重２．１６ｋｇ、測定温度は１９０℃の条件で測
定した値である。上記エチレン・α−オレフィン共重合
体（Ｂ２）は、エチレンと１種類以上のα−オレフィン
との共重合体である。α−オレフィンとしては、炭素数
３〜１２のα−オレフィンが好ましく、具体例として
は、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセ
ン−１、ドデセン−１、４−メチルペンテン−１、４−
メチルヘキセン−１、ビニルシクロヘキサン、ビニルシ
クロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、
イソプレン等が挙げられる。α−オレフィンの含有量
は、通常０．０１〜５０重量％である。

【００１３】該エチレン・α−オレフィン共重合体は、
上記モノマーおよびコモノマーをチグラーナッタ系触媒
やメタロセン系触媒を用いて、溶液重合法・スラリー重
合法・高圧イオン重合法・気相重合法によって得られ
る。

【００１４】上記エチレン・α−オレフィン共重合体
は、遷移金属化合物を用いてなる触媒により製造され、
特にシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有
する遷移金属化合物を用いてなる触媒の存在下に製造さ
れるものが好ましい。該遷移金属化合物はいわゆるメタ
ロセン系化合物であり、通常、一般式ＭＬaＸn-a（式
中、Ｍは元素の周期律表の第４族又はランタナイド系列
の遷移金属原子である。Ｌはシクロペンタジエン形アニ
オン骨格を有する基又はヘテロ原子を含有する基であ
り、少なくとも一つはシクロペンタジエン形アニオン骨
格を有する基である。複数のLは互いに架橋していても
よい。Ｘはハロゲン原子、水素又は炭素数１〜２０の炭
化水素基である。nは遷移金属原子の原子価を表し、aは
0＜a≦nなる整数である。）で表され、単独または２種
類以上組み合わせて用いることができる。さらに、該触
媒はこのメタロセン系化合物に、アルモキサン化合物を
含む有機アルミニウム化合物、及び/またはトリチルボ
レート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物、及
び/またはＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３等の無機担体、エチレ
ン、スチレン等のオレフィン重合体等の有機ポリマー担
体を含む粒子状担体を組み合わせて用いられる。

【００１５】また、透明性と柔軟性を重視する場合に
は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、チーグ
ラー・ナッタ系固体触媒成分を用いてなる触媒の存在下
に製造される。具体的には、遷移金属を含む固体系触媒
成分と有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下
で、通常３０〜３００℃、常圧〜３０００kg/cm^２、溶
媒の存在下または無溶媒下、気−固、液−固または均一
液相下で製造されたものが好ましい。この際の製造プロ
セスとしては、高圧イオン重合法が好ましい。

【００１６】本発明で好適に使用するエチレン単独重合
体（Ｂ１）またはエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ２）のＧＰＣで測定されるＭｗ／Ｍｎ比は、好まし
くは１．８〜３．５、より好ましくは１．８〜２．５、
最も好ましくは１．８〜２．２である。Ｍｗ／Ｍｎ比が
過多である場合には、傷つき性などが低下する場合があ
る。

【００１７】プロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレン
単独重合体（Ｃ１）、プロピレン−エチレンランダム共
重合体（Ｃ２）、プロピレン−α−オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｃ３）、プロピレン系ブロック共重合体
（Ｃ４）またはこれらの混合物がより好ましい。

【００１８】プロピレン−エチレンランダム共重合体
（Ｃ２）の中でもプロピレン単位の含有量が７０モル％
以上であるプロピレン−エチレンランダム共重合体がさ
らに好ましい。

【００１９】また、プロピレン−α−オレフィン系ラン
ダム共重合体（Ｃ３）の中でも（１）炭素数４以上のα
−オレフィン単位の含有量が８〜３５モル％、（２）エ
チレン単位の含有量が５モル％以下、（３）冷キシレン
可溶部（以下ＣＸＳともいう）が０．１〜７０重量％で
ある、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ま
たはプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共
重合体がさらに好ましい。

【００２０】本発明で使用するプロピレン−α−オレフ
ィン系ランダム共重合体（Ｃ３）のα−オレフィンとし
ては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−
メチルペンテン−１、オクテン−１等の炭素数４〜１０
のα−オレフィンが挙げられ、これらの一種または二種
以上が用いられる。例えば、気相重合を実施した場合、
液化しにくいことから分圧を高くとれるブテン−１が好
ましい。

【００２１】本発明で使用するプロピレン−α−オレフ
ィン系ランダム共重合体（Ｃ３）の（１）炭素数４以上
のα−オレフィン単位の含有量は、より好ましくは１０
〜２５モル％である。本発明で使用するプロピレン−α
−オレフィン系ランダム共重合体（Ｃ３）の（２）エチ
レン単位の含有量は、より好ましくは３モル％以下であ
る。本発明で使用するプロピレン−α−オレフィン系ラ
ンダム共重合体（Ｃ３）の（３）ＣＸＳは、より好まし
くは１〜５０重量％である。

【００２２】また、プロピレン系ブロック共重合体（Ｃ
４）の中でも下記のプロピレン系ブロック共重合体がさ
らに好ましい。プロピレン系ブロック共重合体：第一工
程でエチレン単位の含有量が１．５〜６．０重量％のプ
ロピレン−エチレン共重合体部分（ａ成分）を全重合量
（ａ成分と下記ｂ成分の合計）の４０〜８５重量％生成
し、ついで第二工程でエチレン単位の含有量が７〜１７
重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分（ｂ成分）
を全重合量（ａ成分とｂ成分の合計）の１５〜６０重量
％生成して得られるブロック共重合体であって、かつｂ
成分の極限粘度（［η］ｂ）が２〜５ｄｌ／ｇ、ｂ成分
の極限粘度（［η］ｂ）とａ成分の極限粘度（［η］
ａ）との比（［η］ｂ／［η］ａ）が０．５〜１．８の
プロピレン系ブロック共重合体なお、上記プロピレン系
ブロック共重合体とは、第一工程でのプロピレン−エチ
レン共重合体部分（ａ成分）と、第二工程でのエチレン
単位の含有量の異なるプロピレン−エチレン共重合体部
分（ｂ成分）とを逐次重合して得られた共重合体であっ
て、共重合体末端と別の共重合体末端が結合で繋がった
典型的なブロック共重合体ではなく、一種のブレンド系
の共重合体を意味する。上記プロピレン系ブロック共重
合体は、耐衝撃性プロピレン共重合体とも言われるもの
である。

【００２３】特に、ａ成分におけるエチレン単位の含有
量が２．５〜４．５重量％の場合、柔軟性と耐熱性との
バランスの観点から好ましい。また、特に、ｂ成分にお
けるエチレン単位の含有量が８〜１５重量％の場合、低
温での耐衝撃性と透明性とのバランスの観点から好まし
い。

【００２４】エチレン単位の含有量は、高分子ハンドブ
ック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の６１６ページ
に記載されている方法により、^１３Ｃ−ＮＭＲ法で測定
される。ａ成分のエチレン単位の含有量（Ｅａ）は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。ｂ成分のエチレン単位の含有量（Ｅｂ）は、第
二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプリング
し、ブロック共重合体のエチレン単位の含有量（Ｅａ
ｂ）を分析し、さらにａ成分の割合（Ｐａ）、ｂ成分の
割合（Ｐｂ）から次式より求めるものとする。 Ｅａ×Ｐａ／１００＋Ｅｂ×Ｐｂ／１００＝Ｅａｂ Ｅｂ＝（Ｅａｂ−Ｅａ×Ｐａ／１００）×１００／Ｐｂ

【００２５】第一工程で生成するプロピレン−エチレン
共重合体部分（ａ成分）と第二工程で生成するプロピレ
ン−エチレン共重合体部分（ｂ成分）の割合は、ａ成分
が４０〜８５重量％、好ましくは５５〜８３重量％、ｂ
成分が１５〜６０重量％、好ましくは１７〜４５重量％
である。

【００２６】ｂ成分が特に１７〜４５重量％のプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体を得るために、重合段階
でｂ成分が１７〜４５重量％であるブロック共重合体を
作ることも可能であるが、例えば重合によりｂ成分の割
合が２７〜６０重量％のブロック共重合体を生成し、溶
融混練時にａ成分のみを追加投入してｂ成分の割合を調
整することも可能である。本発明で用いるプロピレン系
ブロック共重合体のｂ成分の極限粘度（［η］ｂ）が２
〜５ｄｌ／ｇ、ｂ成分の極限粘度（［η］ｂ）とａ成分
の極限粘度（［η］ａ）との比（［η］ｂ／［η］ａ）
が０．５〜１．８であることが透明性の観点から必要で
ある。特に、プロピレン−エチレン共重合体のｂ成分の
極限粘度（［η］ｂ)が２．５〜４．０ｄｌ／ｇである
場合、低分子量成分の抑制と加工性とのバランスの点か
らより好ましい。

【００２７】特に、［η］ｂ／［η］ａ比が０．８〜
１．５である場合、透明性の観点からより好ましい。

【００２８】極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて
１３５℃テトラリン中で測定される。ａ成分の極限粘度
（［η］ａ）は、第一工程のａ成分の重合終了後に共重
合体をサンプリングして分析される。ｂ成分の極限粘度
（［η］ｂ）は、第二工程の重合終了後にブロック共重
合体をサンプリングし、ブロック共重合体の極限粘度
（［η］ａｂ）を分析し、さらにａ成分の割合（Ｐ
ａ）、ｂ成分の割合（Ｐｂ）から次式より求めるものと
する。 ［η］ａ×Ｐａ／１００＋［η］ａ×Ｐａ／１００＝
［η］ａｂ ［η］ｂ＝（［η］ａｂ−［η］ａ×Ｐａ／１００）×
１００／Ｐｂ

【００２９】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体中の２０℃キシレン可溶分の重量平均分子量２６０
００以下の成分の含有量が６重量％以下であることがｎ
−ヘキサンなどでの抽出量を抑制する点から好ましい。
特に、食品包装用材料として使用する場合には、全重合
体中の２０℃キシレン可溶分の重量平均分子量２６００
０以下の成分の含有量が３．５重量％以下であることが
より好ましい。

【００３０】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体は、透明性、低温での耐衝撃性の観点からｂ成分の
エチレン単位の含有量（Ｅｂ）とａ成分のエチレン単位
の含有量（Ｅａ）との差（Ｅｂ−Ｅａ）が３〜１５重量
％の範囲であることが好ましく、透明性と低温での耐衝
撃性とのバランスの観点から（Ｅｂ−Ｅａ）が５〜１０
重量％が特に好ましい。

【００３１】本発明で用いるプロピレン系重合体（Ｃ）
は、触媒系として公知のα−オレフィンの立体規則性重
合用触媒である、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、即
ち、周期律表第IV〜VIII族遷移金属化合物と周期律表第
Ｉ〜II族典型金属の有機化合物と、好ましくは電子供与
性化合物の第３成分とからなるものを使用し、重合法と
しては溶剤中で重合する溶剤重合法あるいは気相中で重
合する気相重合法などいずれの方法によって製造するこ
とができる。例えば、特開昭６３−１９２５５号公報
（実施例１）、特開昭６０−７６５１５号公報等に記載
された製造方法で得ることができる。本発明で用いるプ
ロピレン系ブロック共重合体（Ｃ４）は、例えばチーグ
ラー・ナッタ型触媒の存在下に、同一の重合槽中にてａ
成分を重合した後、引き続いてｂ成分を重合する回分式
重合法、または少なくとも２槽からなる重合槽を使用し
たａ成分とｂ成分を連続的に重合する連続式重合法など
で製造が可能である。

【００３２】具体的には、例えば、（ｘ）Ｓｉ−Ｏ結合
を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ
¹）_nＸ_4-n（Ｒ¹は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘは
ハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表
わされるチタン化合物および／またはエーテル化合物
を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生
成物を、エステル化合物及びエーテル化合物と四塩化チ
タンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物
含有固体触媒成分、（ｙ）有機アルミニウム化合物
（ｚ）Ｓｉ−ＯＲ²結合（Ｒ²は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または（ｘ）一般式Ｔｉ（ＯＲ¹）_nＸ_4-n（Ｒ¹は炭
素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン化合
物を、一般式ＡｌＲ² _mＹ_3-m（Ｒ²は炭素数が１〜２０の
炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字
を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、（ｙ）有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、（ｙ）成分中のＡｌ原子／（ｘ）成分中のＴｉ原
子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５００、
（ｚ）成分／（ｙ）成分中のＡｌ原子のモル比を０．０
２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるように使
用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０〜９５
℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましく
は２〜４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分（ａ成分）を生
成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレン
と水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
（ｂ成分）を生成することによって製造できる。

【００３３】本発明で用いるプロピレン系重合体（Ｃ）
は、有機過酸化物の存在下、不存在下に公知の方法で、
例えばメルトフローレートで代表される流動性を変化さ
せることが可能である。

【００３４】プロピレン系重合体（Ｃ）は、本発明の効
果をさまたげない範囲で、エチレン系樹脂、非晶性ポリ
オレフィン、石油樹脂またはその水素添加物、これらの
リサイクル品等をブレンドして使用することができる。
エチレン系樹脂としては、例えばポリエチレン、エチレ
ンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体等が挙
げられる。

【００３５】非晶性ポリオレフィンとしては、例えば非
晶性のポリプロピレンやポリブテン−１あるいはプロピ
レンやブテン−１と他のα−オレフィンとの共重合体が
挙げられ、プロピレン及び／又はブテン−１の含有率が
５０重量％以上である非晶性のオレフィンポリマーが好
ましい。

【００３６】これら非晶性ポリオレフィンは、沸騰ｎ−
ヘプタン不溶分、すなわち、沸騰ｎ−ヘプタンによるソ
ックスレー抽出不溶分が７０重量％以下、好ましくは６
０重量％以下のものが好ましい。非晶性ポリオレフィン
は、１種又は２種以上を組合わせて用いることもでき
る。

【００３７】非晶性ポリオレフィンとして、具体的に
は、上記プロピレン成分及び／又はブテン−１成分含有
量等所定の特性を有するポリプロピレン、ポリブテン−
１、プロピレン−エチレン共重合体、ブテン−１−エチ
レン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロ
ピレン−ブテン−１−エチレン−３元共重合体、プロピ
レン−ヘキセン−１−エチレン−３元共重合体、ブテン
−１−ヘキセン−１−エチレン−３元共重合体等の非晶
質ポリオレフィンが挙げられる。例えば、宇部レキセン
（株）製ウベタックＵＴ２３８５、ＵＴ２７８０などを
用いることが出来る。

【００３８】石油樹脂またはその水素添加物とは、石油
類の熱分解により生成する分解油留分を重合し固化させ
た熱可塑性樹脂であって、Ｃ₅留分を原料とした脂肪族
系、Ｃ₉留分を原料とした芳香族系、および両者の共重
合系、ジシクロペンタジエン系、さらにこれらを水素化
した水素添加系が挙げられる。具体的には、例えば、三
井石油化学工業（株）製のハイレッツ、ペトロジン、荒
川化学工業（株）製のアルコンなどの市販品を用いるこ
とが出来る。

【００３９】これら石油樹脂またはその水素添加物の中
では、色調、臭いの点で、水素添加系が優れる。

【００４０】本発明において、外層の少なくとも一層を
構成するプロピレン系重合体（Ｃ）とその他上記樹脂と
の混合物の調製方法は、特に制限されるものでなく、公
知の方法、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロ
ール等の混練機、一軸又は二軸押出機等を用いて加熱溶
融混練して行うことができる。また、各種樹脂ペレット
をドライブレンドしてもよい。

【００４１】本発明の中間層、両外層には、必要に応じ
て、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに種々の樹
脂を配合してもよい。例えば、剛性を改良するために高
密度ポリエチレンを、また、衝撃強度の改良のために低
密度エラストマー等のオレフィン系樹脂を、それぞれ一
種または二種以上組み合わせて用いることができる。

【００４２】本発明の中間層、両外層のさらなる物性向
上を計るため、必要に応じて２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１
０）やｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−
３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
（ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）で代表されるフェノール
系安定剤；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイトおよびトリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどで代表
されるホスファイト系安定剤；高級脂肪酸アミドや高級
脂肪酸エステルで代表される滑剤；炭素数８〜２２の脂
肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポ
リエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤；ステ
アリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩で代表される加
工性改良剤；シリカ、炭酸カルシウム、タルクなどで代
表されるブロッキング防止剤などが添加される。このな
かで特に滑剤と安定剤の添加は好ましい効果を与える。

【００４３】積層体の中間層、両外層には、必要に応じ
て、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに無機系充
てん剤を配合してもよい。無機系充てん剤としては、例
えば球状フィラー，板状フィラー，繊維状フィラーなど
がある。球状フィラーとしては、例えば炭酸カルシウ
ム，カオリン（ケイ酸アルミニウム），シリカ、パーラ
イト，シラスバルーン，セリサイト，ケイソウ土，亜硫
酸カルシウム，焼成アルミナ，ケイ酸カルシウム，結晶
質ゼオライト，非晶質ゼオライトなどが、板状フィラー
としては、例えばタルクやマイカなどが、繊維状フィラ
ーとしては、例えばウオラストナイトのような針状のも
の、マグネシウムオキシサルフェイト，チタン酸カリウ
ム繊維，繊維状炭酸カルシウムのような繊維状のもの、
さらには、ガラス繊維のような完全に繊維状のものなど
が挙げられる。また、耐候性を向上させる目的でカーボ
ンブラックを０.１〜１０重量％配合することが好まし
い。

【００４４】種々の目的に応じて配合する、高密度ポリ
エチレン、低密度エラストマー等の樹脂成分や酸化防止
剤、抗ブロッキング剤、滑剤、加工性改良剤等の添加剤
は、あらかじめ溶融混練したのち、フィルム加工に供し
てもよいし、個々にドライブレンドまたは一種以上のマ
スターバッチにしてドライブレンド後フィルム加工に供
してもよく、いずれの方法を用いてもよい。

【００４５】本発明のオレフィン系樹脂製の防水シート
を構成する積層体は、その厚み比率が両外層の合計厚み
１に対して中間層の厚みが０．２〜５０、より好ましく
は０．５〜２０、さらに好ましくは１〜５である。厚み
は、積層体の断面を顕微鏡で観察することにより測定で
きる。この比率が過小である場合には柔軟性に劣り、過
多である場合には耐熱性に劣る場合がある。また、前記
積層体の全厚みは、好ましくは０．０５〜１０ｍｍ、よ
り好ましくは０．１〜５ｍｍである。厚みがが過小であ
る場合には強度に劣り、過多である場合には柔軟性に劣
る場合がある。

【００４６】本発明のオレフィン系樹脂製の防水シート
を構成する積層体は、必要に応じて着色することもでき
る。この場合は、全ての層に着色することもできるし、
ある特定の層、例えば中間層にのみ着色することもでき
る。

【００４７】また、本発明は、上記の積層体の少なくと
も一面に、不織布層、粘着材層及び発泡材層の中から選
ばれた少なくとも一種の層を積層してなる防水シートと
してもよい。

【００４８】本発明のオレフィン系樹脂製の防水シート
の原反となる積層体を製造するためには、一般にインフ
レーションフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置
などを用いて共押出法、押出コーティング法（押出ラミ
ネート法ともいう。）などの技術を採用することができ
る。また、これらの装置を用いて得た多層または単層フ
ィルムを用いてドライラミネート法、ウェットラミネー
ト法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法
などのラミネーション法など公知の技術により目的とす
る多層フィルムを製造することも可能である。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。評
価方法は以下の通り行なった。 （１）密度(ｄ) ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に従った。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） プロピレン系重合体は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条
件−１４の方法で測定した。また、エチレン系重合体
は、ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法で温度１９０
℃で行った。 （３）エチレン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｈｒａｐｈｙ）測定は、Ｗａｔｅｒｓ社製１５０
Ｃ型ＧＰＣ測定装置を使用し、カラムに東ソー社製ＧＭ
Ｈ６−ＨＴ、溶媒にｏ−ジクロルベンゼンを用い、１４
５℃で測定した。検量線は東ソー社製の標準ポリスチレ
ンを使用し、常法により作製した。分子量分布（Ｑ値）
は、重量平均分子量／数平均分子量の比として計算し
た。 （４）酢酸ビニル単位の含有量 プレスシートを作製し、赤外吸収スペクトルの特性吸収
の吸光度を厚みで補正して、検量線法により求めた。特
性吸収としては、酢酸ビニルが６０９ｃｍ^-1のピークを
用いた。 （５）施工時の熱融着性（高周波シール試験） 作製したフィルムを山本ビニター製高周波ウェルダーＹ
Ｄ２７００Ｔを用いてシールを行った。接着条件は、エ
アー圧:２ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、溶着遅延:３秒、溶着時間:４
秒、冷却時間:２秒、電圧５５００Ｖ、同調調整:５であ
った。またシールバーサイズは１０ｍｍ×１５０ｍｍで
あった。接着後のフィルムをＭＤ方向に１０ｍｍ巾に切
断し、試験片の接着部分の一端をあらかじめ剥離させ、
両方を引っ張り試験機のつかみに取り付けた。この試験
片を剥離の両端を引っ張り試験機で１００ｍｍ／分の速
度で引っ張り、Ｔ剥離を行ったときの強度を求めた。

【００５０】（６）透明性 ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に準拠し、全ヘイズを測
定した。 （７）傷つき試験 振とう試験機 TAITEC製 RECIPRO SHAKER R-10を用い、
作製したフィルムと、ポリエチレンに微粒子シリカを１
０００ｐｐｍ配合したフィルムとを１分間こすり合せ
た。こすり合せの速度は振とう速度１２０往復／分、振
とう巾４０ｍｍとした。こすり合せ試験前後のヘイズの
差を測定し、傷つきの評価とした。ヘイズはＪＩＳ Ｋ
７１０５−１９８１に準拠し、全ヘイズを測定した。 （８）耐ブロッキング性 フィルム同士を重ね合わせ、７ｋｇ／２２０ｃｍ²の荷
重をかけ、温度２３℃、１８時間、フィルム密着を促進
させた後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下に３０分以上
放置した。この試料を島津製作所製ブロッキングテスタ
ーを用いて２０ｇ／分の剥離荷重速度で、試料の剥離に
要する荷重（ｇ／１００ｃｍ²）を測定した。 （９）柔軟性（１％ＳＭ；１％正割弾性率；１％ Ｓｅ
ｃａｎｔ Ｍｏｄｕｌｕｓ） フィルムの加工方向（ＭＤ）に巾２ｃｍの試料片を切出
し、引張試験機にチャック間距離６ｃｍで取付け、５ｍ
ｍ／分の速度で引張り、１％伸びた時の応力から、１０
０×（応力）／（断面積）〔ｋｇ／ｃｍ²〕の式で計算
した。この値が小さい方が柔軟性に優れる。 （１０）耐薬品性 フィルムを切断し、ヒートシールし、幅３ｃｍ、長さ１
０ｃｍの袋を作製した。この袋を加湿したキシレン中に
１分３０秒間入れた。袋の内部にキシレンが直接入らな
いように開口部はキシレンの外に出した。キシレン量は
２００ｃｃ、容器は５００ｃｃのステンレスビーカーを
使用し、キシレンの温度は４５℃に保った。袋の内部に
は袋が浮上しないように、重りを入れた。試験後袋を取
り出し表面を拭き取り、袋の状態観察及び重量を測定し
た。

【００５１】実施例１ エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体（Ｉ）と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：住友化学
工業(株)製 エバテートＫ２０１０ ＭＦＲ＝３ｇ／１
０分、酢酸ビニル単位の含有量 ２５重量％）を中間層
に、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とし
て、メタロセン触媒で製造したエチレン−ヘキセン−１
共重合体（ＰＥ−１：住友化学工業(株)製 スミカセン
Ｅ ＦＶ４０１ 密度０．９０２ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ
４．１ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ２．１）を両外層として
用いて２種３層の防水シートを作製した。シートの作製
は、３０ｍｍφ押出機を３台用いた共押出法で行った。
各層の厚み比率は１５μｍ／７０μｍ／１５μｍであ
り、両外層の合計厚み１に対して中間層の厚み比は２．
３であった。このシートの評価結果を表１に示す。

【００５２】実施例２ 実施例１においてエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ２）として固体触媒で製造したエチレン−ヘキセン
−１共重合体（ＰＥ−２：住友化学工業(株)製スミカセ
ンＨｉα ＣＷ２００４ 密度０．９０９ｇ／ｃｍ^３、
ＭＦＲ２．１ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ２．３）を両外層
とした以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。結果
を表１に示す。

【００５３】実施例３ 実施例１においてエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ２）として固体触媒で製造したエチレン−ヘキセン
−１共重合体（ＰＥ−３：住友化学工業(株)製スミカセ
ンα ＦＺ２０１−０ 密度０．９１１ｇ／ｃｍ^３、Ｍ
ＦＲ２．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ３．２）を両外層と
した以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。結果を
表１に示す。

【００５４】比較例１〜４ 実施例１〜３で用いた樹脂と同じ樹脂であって、表１に
示した樹脂を用いて単層の防水シートを作製した以外は
実施例１と同様の方法を繰り返した。結果を表１に示
す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれ
ば、従来から知られているの防水シートに比べ、傷つき
性、柔軟性、耐ブロッキング性、耐油性，耐薬品性及び
熱融着性のバランスに優れるオレフィン系樹脂製の防水
シートが提供できる。本発明のオレフィン系樹脂製の防
水シートは、熱融着性、特に高周波融着性に優れるた
め、簡便な設備で施工できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2D018 DA03 4F100 AK03A AK03B AK03C AK04A AK04B AK07A AK07B AK07J AK44C AK44J AK62A AK62B AK63C AK64A AK64B AK66A AK66B AK68 AL01C AL02A AL02B AR00D BA03 BA06 BA10A BA10B BA15 DG15D DJ00D EH20 GB90 JA06A JA06B JA13A JA13B JB01 JB20 JK07 JK12 JK13 JL12 JL13D YY00A YY00B 4J002 BB031 BB051 BB071 BB121 BB141 BB151 BB161 BP021 GF00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも両外層及び中間層から構成され
   る積層体からなるオレフィン系樹脂製の防水シートであ
   って、前記積層体の中間層がエチレン−エチレン系不飽
   和エステル共重合体（Ｉ）からなる層であり、前記積層
   体の両外層がオレフィン系樹脂（II）（ただし、前記エ
   チレン−エチレン系不飽和エステル共重合体（Ｉ）を除
   く）からなる層であり、その厚み比率が両外層の合計厚
   み１に対して中間層の厚みが０．２〜５０である積層体
   からなることを特徴とするオレフィン系樹脂製の防水シ
   ート。
2. 【請求項２】両外層のオレフィン系樹脂（II）がエチレ
   ン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）であ
   る請求項１記載のオレフィン系樹脂製の防水シート。
3. 【請求項３】エチレン系重合体（Ｂ）が下記の(ｂ−１)
   〜(ｂ−２)の性質を有するエチレン単独重合体（Ｂ１）
   またはエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）であ
   る請求項２記載のポリオレフィン系樹脂製の防水シー
   ト。 （Ｂ１）または（Ｂ２）成分： (ｂ−１） メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜５
   ０ｇ／１０分 (ｂ−２） 密度（ｄ）：０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
   ｍ^３
4. 【請求項４】エチレン単独重合体（Ｂ１）またはエチレ
   ン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）のＧＰＣで測定さ
   れるＭｗ／Ｍｎ比が１．８〜３．５である請求項３記載
   のオレフィン系樹脂製の防水シート。
5. 【請求項５】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ
   ２）が、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
   を有する遷移金属化合物を用いてなる重合用触媒の存在
   下に製造されるものである請求項３または４記載のオレ
   フィン系樹脂製の防水シート。
6. 【請求項６】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ
   ２）が、チーグラー・ナッタ系固体触媒の存在下に製造
   されるものである請求項３または４記載のオレフィン系
   樹脂製の防水シート。
7. 【請求項７】プロピレン系重合体（Ｃ）が、プロピレン
   単独重合体（Ｃ１）、プロピレン−エチレンランダム共
   重合体（Ｃ２）、プロピレン−α−オレフィン系ランダ
   ム共重合体（Ｃ３）、プロピレン系ブロック共重合体
   （Ｃ４）またはこれらの混合物である請求項２記載のオ
   レフィン系樹脂製の防水シート。
8. 【請求項８】プロピレン−α−オレフィン系ランダム共
   重合体（Ｃ３）が、（１）炭素数４以上のα−オレフィ
   ン単位の含有量が８〜３５モル％、（２）エチレン単位
   の含有量が５モル％以下、（３）冷キシレン可溶部が
   ０．１〜７０重量％である、プロピレン−α−オレフィ
   ンランダム共重合体またはプロピレン−エチレン−α−
   オレフィンランダム共重合体である請求項７記載のオレ
   フィン系樹脂製の防水シート。
9. 【請求項９】プロピレン系ブロック共重合体（Ｃ４）が
   下記のプロピレン系ブロック共重合体である請求項７記
   載のオレフィン系樹脂製の防水シート。 プロピレン系ブロック共重合体：第一工程でエチレン単
   位の含有量が１．５〜６．０重量％のプロピレン−エチ
   レン共重合体部分（ａ成分）を全重合量（ａ成分と下記
   ｂ成分の合計）の４０〜８５重量％生成し、ついで第二
   工程でエチレン単位の含有量が７〜１７重量％のプロピ
   レン−エチレン共重合体部分（ｂ成分）を全重合量（ａ
   成分とｂ成分の合計）の１５〜６０重量％生成して得ら
   れるブロック共重合体であって、かつｂ成分の極限粘度
   （［η］ｂ）が２〜５ｄｌ／ｇ、ｂ成分の極限粘度
   （［η］ｂ）とａ成分の極限粘度（［η］ａ）との比
   （［η］ｂ／［η］ａ）が０．５〜１．８のプロピレン
   系ブロック共重合体
10. 【請求項１０】請求項１記載の積層体の少なくとも一面
    に、不織布層、粘着材層及び発泡材層の中から選ばれた
    少なくとも一種の層を積層してなることを特徴とする防
    水シート。