[go: up one dir, main page]

HUT67866A - Method of improving pressure-sensitive adhesives - Google Patents

Method of improving pressure-sensitive adhesives Download PDF

Info

Publication number
HUT67866A
HUT67866A HU9302907A HU9302907A HUT67866A HU T67866 A HUT67866 A HU T67866A HU 9302907 A HU9302907 A HU 9302907A HU 9302907 A HU9302907 A HU 9302907A HU T67866 A HUT67866 A HU T67866A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
ethylene oxide
propylene oxide
block copolymer
weight
sensitive adhesives
Prior art date
Application number
HU9302907A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9302907D0 (en
Inventor
Allen Carleton Arnwine
William David Sheashley
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of HU9302907D0 publication Critical patent/HU9302907D0/hu
Publication of HUT67866A publication Critical patent/HUT67866A/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J171/00Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J171/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Control Of Indicators Other Than Cathode Ray Tubes (AREA)
  • Measuring Volume Flow (AREA)
  • Electrophonic Musical Instruments (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás nyomásra érzékeny ragasztóanyagok -17,8 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten való alkalmazhatóságának javítására.
A szakirodalomban ismertek a nyomásérzékeny ragasztó [pressure sensitive adhesive (PSA)] polimerek. A PSA polimerek és ennélfogva a PSA-k -17,8 °C alatti hőmérsékleteken jellemzően nem mutatnak elfogadható tapadást a szubsztrátokhoz.
Az 5 049 608 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalomban egy alacsony hőmérsékleten és szobahőmérsékleten jól alkalmazható PSA kompozíciót ismertetnek, amely a) egy -70 °C és -40 °C közötti Tg üveg átmeneti hőmérséklettel rendelkező 2-etil-hexil-akrilát/poláris monomer kopolimer emulziót és b) legalább 70 etilén-oxi-egységgel rendelkező, a kopolimerre vonatkoztatva 3-9 tömeg% mennyiségű, 7-18 szénatomos nemionos alkil-fenoxi-poli(etilén-oxi)-etanolt tartalmaz.
A találmány célja a technika állása szerint ismert PSA- kai kapcsolatosan felmerült problémák megoldása.
A találmány tárgyát képezi egy eljárás a nyomásérzékeny ragasztók -17,8 °C alatti hőmérsékleteken való alkalmazhatóságának javítására, mely eljárás magában foglalja a ragasztó polimer keverését (például formálását) a teljes kompozícióra vonatkoztatva mintegy 0,5 és 20 tömeg% közötti mennyiségű etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimer felületaktív anyaggal.
Az etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimer felületaktív anyag előnyösen mintegy 1 tömeg% és 16 tömeg% kö3 zötti mennyiségű.
A ragasztó polimer előnyösen 98 %-ig terjedő mennyiségben tartalmaz etil-hexil-akrilátot és 99 %-ig terjedő mennyiségben 4-12 szénatomos alkanolok akrilsav- vagy metakrilsav-észtereit.
A ragasztó polimer előnyösen 40 és mintegy 99 % közötti mennyiségű 2-etil-hexil-akrilátot vagy butil-akrilátot tartalmaz.
Az etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimer molekulatömege előnyösen mintegy 1000 és mintegy 7000 közötti.
Az etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimer előnyösen mintegy 1500 és mintegy 4000 közötti molekulatömegű.
A találmány előnye abban áll, hogy lehetőséget nyújt a PSA-k teljesítményének javítására fagyasztó-fokozaton való felhasználásuknál, valamint a találmány szerinti eljárás kiterjesztheti a PSA-k alkalmazását a -17,8 °C alatti, előnyösen -28,8 °C-ig terjedő hőmérsékletekre.
A találmány módszert ad nyomásérzékeny ragasztó -17,8 °C alatti hőmérsékleteken való alkalmazhatóságának javítására, amely módszer abban áll, hogy a ragasztóanyagot a teljes kompozícióra vonatkoztatva mintegy 0,5-20 tömeg% etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimer felületaktív anyaggal formáljuk. Az előnyös ragasztó polimerek a -25 °C alatti Tg üveg átmeneti hőmérséklettel rendelkező emulziós polimerek. Ezek a ragasztóanyagok általában 0 % és mintegy 98 % közötti mennyiségben tartalmaznak 2-etil-hexil-akrilátot vagy 0 % és mintegy 99 % közötti mennyiségben 4-12 szénatomos alkanolok akrilsav- vagy metakrilsav-észtereit, például bútil-akrilátót. Előnyösek a 2-etil-hexil-akrilátot vagy butil-akrilátot legalább 40 % mennyiségben tartalmazó polimerek és kopolimerek.
A kopolimer legfeljebb 25 tömeg% mennyiségben tartalmazhat más komonomereket is, amelyek az akriles PSA-k terén jellemzően használtak, például vinil-kloridot, sztirolt, kopolimerizálható karbonsavakat és (met) akrilamidot.
Az etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimer felületaktív anyagok a kereskedelemben kaphatók, például Pluronic™ Surfactants néven (beszerezhető a BASF Corporation-től). A szakirodalom szerint a Pluronic termékek olyan hidrofób anyagból állnak, amelyet propilén-oxidnak propiléglikol két hidroxilcsoportjához való szabályozott addíciójával, majd a kapott hidrofób molekula két végéhez a végső molekula tömegére számított 10-80 tömeg% etilén-oxid hozzáadásával állítanak elő (szerkezetileg EO-PO-EO blokk kopolimer) .
A találmány szerint általában mintegy 1000 és 7000 közötti szám szerinti átlagos molekulatömegű etilénoxid/propilén-oxid blokk kopolimer felületaktív anyagot használunk. A blokk kopolimer előnyös molekulatömege mintegy 1500 és 4000 közötti szám szerinti átlagos molekulatömeg.
Általában a vízoldható poliéter vegyületet a teljes emulzióra vonatkoztatva mintegy 0,5 és 20 tömeg% közötti mennyiségben használjuk. A vízoldható poliéter előnyös mennyisége mintegy 1 és 16 tömeg% közötti.
A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be.
Vizsgálati módszer - leválás
A PSTC-l-ben leírt módszert (8/89-es módosítás) használjuk a leválás mérésére a következő változtatásokkal. A vizsgálat lefolytatását megelőzően a vizsgálati lemezeket, a kézi hengert és a mintacsíkokat egy hideg dobozban kondicionáljuk az ismertetett kísérletben jelzett vizsgálati hőmérsékleten. A mintacsíkok és a vizsgálati lemezek réteggel való bevonását a hideg dobozban lévő hengerrel végezzük. A mintát hordozó lemezt elhelyezzük a hideg dobozban. A vizsgálat során a vizsgálati mintákat mindig a hideg dobozból vesszük ki, és közvetlenül a vizsgáló berendezésbe helyezzük be.
Az A polimer egy 2-etil-hexil-akrilát/butil-akrilát tartalmú, -54 °C Tg üveg átmeneti hőmérsékletű polimer.
Ragasztók formálása g adalékanyagot homogén keverékké elegyítünk 1000 g A polimerrel.
Címke készítése
Ragasztós címke készletet készítünk 26 g/m2 ragasztó felvitelével 22,7 kg szilikont felszabadító fedőrétegpapírra, és az így kapott kész száraz filmet 22,7 kg litográfiái kárpitpapírra rétegezzük.
1. táblázat
Adalékanyag kontroll A összehasonlító B összehasonlító 1. példa 2. példa
ΕΟ/ΡΟ kopolimer1 0 0 0 8 12
Triton N-9982 0 12 6 0 0
1 Pluronic L-61 - beszerezhető a BASF-től 2 90 EO egységet tartalmazó alkil-fenoxi-etoxilált felületaktív anyag (korábban a Rohm and Haas Company gyártotta, a gyártási jogot átadta a Unión Carbide Chemicals and Plastics Company-nak).
Törési módok
A következő táblázatokban a megfigyelt eredményeket betűkkel és számokkal jelölve ismertetjük, például: a 6,0 A jelzés jelentése, hogy a kötés megszakadása (törése) a ragasztóban [Adhesive (A)] 6,0 g/cm-nél következett be. A PT jelzés jelentése, hogy a kötés nem szakadt meg, a papír szakadt el [Paper Tear (PT) ] .
Leválási vizsgálat (g/cm) az alkalmazási hőmérséklet függvényében
szobahőmérséklet 6, OA 2,3A 1,7A 2,4A 2,1A
-17,8 °C 3,9A PT PT PT/5,7A PT
-28,8 °C l,0A 1, OA 5A PT PT
Az 1. táblázatban szereplő adatok azt jelzik, hogy az 1. példabeli és a 2. példabeli ragasztók a kontrolinál jobb teljesítményt nyújtanak -17,8 °C-on és -28,8 °C-on.
Az 1. és 2. példa szerint olyan kötés jött létre -28,8 °C-on, amely túlélte a leválási próbát, papírszakadás következett be.
Ez meglepő javulás a Triton N-998 alkalmazásával készült összehasonlító mintákhoz és a kontrolihoz képest, amelyek -28,8 °C-on gyenge tapadást mutattak [körülbelül ugyanannál a leválási szilárdságnál (0,5-1 g/cm-nél) szenvedtek tapadási megszakadást].
2. táblázat kontroll
2 3.pld. 4.pld. 5.pld. 6.pld. 7.pld. 8.pld. 9.pld. 10.pld. 11.pld.
Adalékanyag: nincs L-613 L-61 L-61 L-814 L-81 L-81 L-101 L-101 L-1015
Mennyiség: 0 8 10 12 6 8 10 1 2 4
Leválási értékek:
(LPDE lemezeken mérve)
-17,8 ’C 5,4 PT PT PT 6,5A 7,5A PT 7,0A 8,0A 6,0A
-23,3 °C 5,0A PT PT 7,0A 6,5 7,5 PT 5,1A 7,0A 4,8A
-28,8 °C 2,5A 5,0A PT PT PT PT PT PT PT PT
3 Pluronic L-61 (BASF Corporation; poli(oxi-propilén) hidrofób ~ 2000 molekulatömegű, 10 % poli (oxi-etilén)-tartalmú (a teljes készítményre számítva) 4 Pluronic L-81 (BASF Corporation; poli (oxi-propilén) hidrofób ~ 2700 molekulatömegű, 10 % poli (oxi-etilén)-tartalmú (a teljes készítményre számítva) 5 Pluronic L-101 (BASF Corporation; poli(oxi-propilén) hidrofób « 4000 molekulatömegű, 10 % poli (oxi-etilén)-tartalmú (a teljes készítményre számítva).
A 2. táblázatban bemutatott eredmények azt mutatják, hogy a különböző etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimerek javítják a ragasztó teljesítményét alacsony hőmérsékle ten.

Claims (6)

1. Eljárás nyomásérzékeny ragasztóanyagok -17,8 °C alatti hőmérsékleteken való alkalmazhatóságának javítására, azzal jellemezve, hogy a ragasztó polimert a teljes kompozícióra vonatkoztatva mintegy 0,5 és 20 tömeg% közötti mennyiségű etilén-oxid/propilén-oxid kopolimer felületaktív anyaggal elegyítjük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mintegy 1-16 tömeg% etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimer felületaktív anyagot alkalmazunk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 98 %-ig terjedő mennyiségben etil-hexil-akrilátot és 99 %-ig terjedő mennyiségben
4-12 szénatomos alkanolok akrilsav- vagy metakrilsav-észtereit tartalmazó ragasztó polimert alkalmazunk.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 40 % és mintegy 99 % közötti mennyiségű 2-etil-hexil-akrilátot vagy butil-akrilátot tartalmazó ragasztó polimert alkalmazunk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mintegy 1000-7000 molekulatömegű etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimert alkalmazunk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mintegy 1500-4000 mo10 lekulatömegű etilén-oxid/propilén-oxid blokk kopolimert al kaImazunk.
HU9302907A 1992-10-15 1993-10-14 Method of improving pressure-sensitive adhesives HUT67866A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US96124692A 1992-10-15 1992-10-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9302907D0 HU9302907D0 (en) 1993-12-28
HUT67866A true HUT67866A (en) 1995-05-29

Family

ID=25504238

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9302907A HUT67866A (en) 1992-10-15 1993-10-14 Method of improving pressure-sensitive adhesives

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0593231B1 (hu)
JP (1) JPH06200230A (hu)
KR (1) KR940009306A (hu)
CN (1) CN1087105A (hu)
AT (1) ATE146513T1 (hu)
AU (1) AU4901293A (hu)
BR (1) BR9304230A (hu)
CA (1) CA2107702A1 (hu)
CZ (1) CZ216493A3 (hu)
DE (1) DE69306723T2 (hu)
FI (1) FI934547A (hu)
GR (1) GR3022105T3 (hu)
HK (1) HK124897A (hu)
HU (1) HUT67866A (hu)
IL (1) IL107225A0 (hu)
MX (1) MX9306251A (hu)
SI (1) SI9300541A (hu)
SK (1) SK112493A3 (hu)
ZA (1) ZA937631B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997031077A1 (en) * 1996-02-26 1997-08-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives
US6518343B1 (en) 1999-06-18 2003-02-11 3M Innovative Properties Company Wet-stick adhesives, articles, and methods
AU2001259608A1 (en) * 2000-05-09 2001-11-20 Ashland Inc. Water-whitening resistant latex emulsion pressure sensitive adhesive and its production
US6747084B2 (en) 2002-09-30 2004-06-08 Air Products Polymers, L.P. Process to prepare pressure-sensitive hybrid composite latex adhesives
JP5113277B2 (ja) * 2010-04-20 2013-01-09 日東電工株式会社 水分散型アクリル系粘着剤組成物及び粘着シート
EP2562226A4 (en) * 2010-04-20 2014-01-08 Nitto Denko Corp HYDRODISPERSABLE ACRYLIC ADHESIVE AGENT COMPOSITION AND ADHESIVE SHEET THEREFOR

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991018739A1 (en) * 1990-05-29 1991-12-12 Ashland Oil, Inc. Water-borne acrylic emulsion pressure sensitive latex adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
ZA937631B (en) 1994-04-15
JPH06200230A (ja) 1994-07-19
IL107225A0 (en) 1994-01-25
CZ216493A3 (en) 1994-08-17
DE69306723T2 (de) 1997-05-22
EP0593231A1 (en) 1994-04-20
KR940009306A (ko) 1994-05-20
MX9306251A (es) 1994-06-30
ATE146513T1 (de) 1997-01-15
AU4901293A (en) 1994-04-28
SK112493A3 (en) 1994-10-05
DE69306723D1 (de) 1997-01-30
EP0593231B1 (en) 1996-12-18
CN1087105A (zh) 1994-05-25
BR9304230A (pt) 1994-04-19
GR3022105T3 (en) 1997-03-31
FI934547A (fi) 1994-04-16
CA2107702A1 (en) 1994-04-16
HU9302907D0 (en) 1993-12-28
FI934547A0 (fi) 1993-10-14
HK124897A (en) 1997-09-12
SI9300541A (en) 1994-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0220885B1 (en) Pressure-sensitive adhesive having broad useful temperature range
EP0126312B1 (en) Reduced build-up pressure-sensitive adhesives
US4835217A (en) Pressure-sensitive adhesive having broad useful temperature range
EP1313820B1 (en) Adhesive blends comprising hydrophilic and hydrophobic pressure sensitive adhesives
EP0106559B1 (en) Storable, crosslinkable, pressure-sensitive adhesive tape
EP1112289B1 (en) Low temperature electron beam polymerization
CA2101629A1 (en) Temperature zone specific pressure-sensitive adhesive compositions, and adhesive assemblies and methods of use associated therewith
EP1023416A1 (en) Blended pressure-sensitive adhesives
EP0457566A2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition
JPH0987609A (ja) ディレードタック粘着剤組成物
JP3755889B2 (ja) 剥離可能なかつ裁断可能なエマルション感圧性接着剤
JP4416333B2 (ja) 湿潤表面接着剤
EP3679104B1 (en) Water-based pressure sensitive adhesive compositions and methods of making same
US5330832A (en) Pressure-sensitive adhesives of polyvinyl methyl ether
JP2003027026A (ja) 再剥離用水分散型感圧性接着剤
KR101367710B1 (ko) 하이브리드 에멀션 점착제
HUT67866A (en) Method of improving pressure-sensitive adhesives
US20030143393A1 (en) Adhesive packaging tape
JPH06158006A (ja) 感圧接着剤樹脂組成物
EP1325095B1 (en) Methods for making glass fiber reinforced materials
JPH10306267A (ja) 自着性シート
US6156378A (en) Process for producing pressure-sensitive adhesive sheet
JP2003327944A (ja) 接着剤組成物
JP4514429B2 (ja) 粘着テープおよび水分散型粘着剤組成物
JPS58113277A (ja) リン酸基含有エマルジヨン型感圧性接着剤

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal