HUP0301347A2 - Mikrokapszula-szuszpenzió folyadék és eljárás előállítására - Google Patents
Mikrokapszula-szuszpenzió folyadék és eljárás előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HUP0301347A2 HUP0301347A2 HU0301347A HUP0301347A HUP0301347A2 HU P0301347 A2 HUP0301347 A2 HU P0301347A2 HU 0301347 A HU0301347 A HU 0301347A HU P0301347 A HUP0301347 A HU P0301347A HU P0301347 A2 HUP0301347 A2 HU P0301347A2
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- suspension liquid
- microcapsule
- microcapsule suspension
- liquid
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/34—Nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/025—Applications of microcapsules not provided for in other subclasses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/08—Simple coacervation, i.e. addition of highly hydrophilic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/16—Interfacial polymerisation
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
Abstract
A találmány szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék a következőkettartalmazza: egy vizes közeget és a vizes közegben egy sűrítőszerjelenlétében szuszpendált mikrokapszulákat. A mikrokapszulák egymaganyagot és a maganyagot bevonó gyantás bevonóréteget tartalmaznak.A sűrítőszer egy szukcino-glikán-típusú, mikroorganizmus általfermentált poliszacharid. A találmány tárgya továbbá eljárásmikrokapszula-szuszpenzió folyadék előállítására, amely szerint (I) amikroorganizmus által fermentált poliszacharidot tartalmazósűrítőszert vízzel kevernek és így a sűrítőszer híg vizes oldatátállítják elő és (II) a mikrokapszulák vizes szuszpenzióját a fentiekszerint előállított vizes sűrítőszer oldattal keverik össze. Ó
Description
MIKROKAPSZULA-SZUSZPENZIÓ FOLYADÉK ÉS ELJÁRÁS ANNAK
ELŐÁLLÍTÁSÁRA
A találmány a mikrokapszulák a tárolás és tartósítás során történő lerakódásával szemben stabil és közvetlenül annak felhasználása előtt vízzel való könnyű hígításra alkalmas mikrokapszula-szuszpenzió folyadékra vonatkozik. A találmány tárgyát képezik továbbá eljárások ilyen mikrokapszula-szuszpenzió folyadék előállítására.
A mikrokapszulázási eljárást széles körben alkalmazzák például apróra zúzott mag vagy töltőanyag védelmére vagy a kültérbe történő felszabadítási sebességének szabályozására. A töltőanyagok példái körébe tartoznak a következők: mezőgazdasági vegyi anyagok, gyógyszerek, tisztálkodó szerek, így például parfümök, színképző anyagok és ragasztók.
Az ilyen mikrokapszulák önmagukban álló mikrokapszula vagy egy hígító vivőanyaggal együtt egy folyadékelegy kereskedelmi forgalomba hozható termék-formáit vehetik fel. Szintén széles körben alkalmazzák a mikrokapszulák vizes szuszpenzió (vagy emulzió) folyadékká történő kiszerelését, kívánt esetben megfelelő mennyiségű vízzel való hígítás után történő alkalmazásra kiszórás előtt, például mezőgazdasági vegyi anyagok, ezen belül rovarölő szerek, gombaölő szerek, gyomirtók, vírusellenes szerek és atraktánsok mikrokapszuláihoz.
Az ilyen vizes mikrokapszula-szuszpenzió folyadék legfontosabb tulajdonságai közé tartozik, hogy az stabil a tárólás és tartósítás során, nem okozza a mikrokapszulák ülepedését vagy szeparálódását úgy, hogy még ha a mikrokapszulák
98080-13913-MOI .: —: .··. J ···: j.·.:· :::
-2bizonyos mértékű ülepedése be is következik, a mikrokapszulaszuszpenzió folyadék vagy annak vizes hígított szuszpenzió folyadéka alkalmas kis mértékű rázás segítségével könnyű újraszuszpendálásra, és hogy a mikrokapszula-szuszenzió folyadék stabil vizes hígított szuszpenzió folyadék előállítása érdekében könnyen hígítható vízzel.
Eddig ilyen vizes mikrokapszula-szuszpenzió folyadékokat általában különböző anyagok, így például sűrítő anyag, diszpergálószer, fagyálló anyag, fertőtlenítő szer és fajsúlybeállító szer hozzáadásával állítottak elő. Ismeretes volt, hogy a sűrítőszer kiválasztása igen nagy mértékben befolyásolja a keletkező mikrokapszula-szuszpenzió folyadék szuszpenzió-stabilitását. Az ismert, ilyen célra alkalmazott sűrítőszerek példái körébe tartoznak vízoldékony szintetikus polimerek, így például a polietilén-oxid, a karboximetilcellulóz és a polivinil-alkohol, vízoldékony természetes polimerek, így például a gumiarábikum, a guárgumi, a szentjánoskenyérbab-gumi és a nátrium-alginát, mikroorganizmusokkal történő élesztős útján előállított (hetero)poliszacharidok, így például a xantángumi, a ramzángumi és a welángumi, és természetes ásványi anyagok, így például a montmorillonit és az alumíníum-magnézium-szilikát. Az is ismeretes, hogy mikroorganizmusokkal végrehajtott fermentáció útján előállított poliszacharidok, így például a Xanthomonas Campestris nemzetségbe tartozó mikroorganizmustörzzsel előállított xantángumi kiváló sűrítő hatású és viszonylag stabil mikrokapszula-szuszpenzió folyadék (lásd: a JP A 2 28 813 számú közzétett japán szabadalmi leírást).
Azonban vizsgálataink eredményeként úgy találtuk, hogy egy, a xantángumi sűritőszerkénti alkalmazásával előállított mikrokapszula-szuszpenzió folyadék viszonylag stabil, de idővel még mindig kis mértékű ülepedést vagy viszkozitás-növekedést okoz, és ez olyan állapotot, például aggregálódást vagy összetömörödést eredményez, amely annak újradiszpergálás útján történő alkalmazását hosszú távú tárolás után nehézzé teszi.
A következőkben ismertetjük találmányunkat. Az előbbieknek megfelelően a találmány alapvető célja olyan vizes mikrokapszula-szuszpenzió folyadék biztosítása, amely stabilabb szuszpenziós állapotot mutat.
A találmány további célja eljárás biztosítása ilyen stabilabb szuszpenziós állapotot mutató vizes mikrokapszulaszuszpenzió folyadék előállítására.
Vizsgálataink eredményeként azt találtuk, hogy egy szukcinoglikán-típusú mikroorganizmus által fermentált poliszacharid — bár a fent említett xantángumihoz sűritőszerkénti alkalmazása hosszú távú tárolás-stabilitású és jelentősen jobb szuszpenzió-stabilitású hasonlóan mikroorganizmus által fermentált poliszacharid, olyan vizes mikrokapszula-szuszpenziófolyadékot képes biztosítani, még az úgynevezett keverék-típusú mikrokapszula-szuszpenzió folyadékban is, amelyek olyan anyagot tartalmaznak, amely kölcsönhatásba lép a mikrokapszulák tartalmával a mikrokapszulákon kívül, és ezért felelőssé tehető a szuszpenzióstabilitás elvesztéséért .
’i . ·* '··: *: ./. ttt ·· ·· ··· ··
-4Ennélfogva találmányunk tárgya olyan mikrokapszulaszuszpenzió folyadék, amely a következőket tartalmazza: vizes közeg és maganyagot és a maganyagot bevonó gyantás bevonó réteget tartalmazó, a vizes közegben egy sűrítőszer jelenlétében szuszpendált mikrokapszulák, ahol a sűrítőszer egy szukcinoglikán-típusú mikroorganizmus által fermentált poliszacharid.
Azt is felismertük, hogy lehetséges stabilabb vizes mikrokapszula-szuszpenzió folyadék biztosítása szukcinoglikán-típusú és xantángumi-típusú mikroorganizmus által fermentált poliszacharid alkalmazásával és lehetséges a sűrítőszer és a mikrokapszulák keveréke állapotának javítása.
Konkrétabban, a találmány tárgya eljárás mikrokapszulaszuszpenzió folyadék előállítására, amely szerint (I) egy mikroorganizmus által fermentált poliszacharidot tartalmazó sűrítőszert hígítás céljából vízzel elegyítünk, így a sűrítőszer híg vizes oldatát állítjuk elő, és (II) a vizes közeget, a maganyagot és a gyantás bevonó réteget tartalmazó mikrokapszulákat tartalmazó mikrokapszulaszuszpenzió folyadékot a vizes közegben a fent előállított sűrítőszer híg vizes oldattal elkeverjük.
A következőkben röviden ismertetjük az ábrákat.
Az 1. ábra egy kereskedelmi forgalomban kapható szukcinoglikán-poliszacharid szerkezeti képletét mutatja.
A 2. ábra egy kereskedelmi forgalomban kapható xantángumi szerkezeti képletét mutatja.
·.?*:? J. ·.:·
-5A 3. ábra a találmány szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék előállítására irányuló eljárás megvalósításának folyamatábrája .
A 4. ábra mikrokapszula-zagy előállítására irányuló eljárás egy példájának folyamatábrája.
A következőkben ismertetjük a találmány előnyös kiviteli alakjait. A találmány szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék maganyagból és gyantás bevonó rétegből álló, a maganyagot bevonó és vizes közegben egy sűrítőszer jelenlétében szuszpendált mikrokapszulákból áll (mikrokapszula).
A maganyag alapvetően lehet bármely anyag, de az előnyösen folyékony vagy szilárd hidrofób anyagból áll. Egy ilyen maganyag egy zagyban mikrokapszulázási eljárás (ideértve fizikai, fizikai-kémiai vagy kémiai filmképzési lépést) segítségével egy vizes közegben általában mikrokapszulákká formulálható. A mikrokapszulák előnyös példái körébe tartozhatnak: (a) egy gyantás bevonó réteggel rendelkező mikrokapszula, amely egy vízoldékony kationos gyanta polikondenzátumából, egy anionos felületaktív anyagból és egy aminogyanta pre-polimerből áll (amint azt a GB-A 2113170 számú közzétett, egyesült királyságbeli szabadalmi bejelentés ismerteti), (b) egy gyantás bevonó réteget tartalmazó mikrokapszula, amely egy vízoldékony monomer polikondenzátumból áll, és (c) egy gyantás bevonó réteget tartalmazó mikrokapszula, amely egy vízoldékony kationos aminogyanta koacervátuma megszilárdított rétegéből és egy anionos felületaktív anyagból álló szukcesszív lemezből (laminátumból) és egy aminogyanta pre-polimer polikondenzátuma rétegéből áll (amint
-6azt a PCT/JP01/0055) alapszámú közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentés ismerteti), amely utóbbiak a hidrofób maganyagot bevonják. A (b) mikrokapszula példájaként egy mikrokapszula előállítható interfaciális polimerizációs eljárással, amely szerint egy poliizocianátból és maganyagból álló, egy többértékű alkoholt tartalmazó, vizes oldatban lévő hidrofób oldat cseppjeit és egy vízoldékony polimert szuszpenzió és diszperzió segédanyagként diszpergálunk, majd általában 580 °C hőmérséklettartományban, előnyösen 40-80 °C hőmérsékleten 0,5-48 óráig, előnyösen 12-48 óráig filmet képzünk. A fentiek köréből az (a) és (c) mikrokapszulák az in situ polimerizációs eljárás szerinti mikrokapszulázási termékekként minősíthetők és a (b) mikrokapszula az interfaciális polimerizációs eljárás szerinti mikrokapszulázási termékek körébe sorolható. Találmányunk alkalmazható a mikrokapszulák mindkét típusához, de előnyösebben alkalmazható az in situ polimerizációs eljárás útján kapott mikrokapszulák stabil vizes szuszpenzió folyadékai előállításához, amelyek mikrokapszula szuszpenzió-stabilitása elveszhet.
A maganyagot képező hidrofób anyagok előnyös csoportjaként mezőgazdasági vegyi anyagok, ezen belül rovarölő szerek, gombaölő szerek, gyomirtók, virocidek (biotikus mezőgazdasági vegyi anyagok), atraktánsok, rovarirtó szerek, növénynövekedés-szabályozók és rágcsálóirtók sorolhatók fel. A mikrokapszulázásra megfelelő hidrofób anyagok más példái körébe tartozhatnak kenőanyagok, szervetlen anyagok, színképzők, katalizátorok, ragasztók, illatanyagok és gyógyszerek. Ezen hidrofób anyagok lehetnek akár szilárdak, akár folyadékok. A
4.
-7mikrokapszulázásra megfelelő hidrofób anyagok konkrét példái körébe tartoznak a következők: mezőgazdasági vegyi anyagokként rovarölő szerek, így például a klórpirifosz, az etoprofosz, a NAC (karbaril), a BPPS (propargit) , a MEP (fenitrotion), a diazinon, a DDVP (diklórvosz), a propafosz, a diszulfoton, a CVP (klórfenvinfosz), a CVMP (tetraklórvinfosz), a CYAP (cianofosz), az izoxation, a piridafention, a klórpirifosz-metil, a malation, a PAP (fentoát), a DMTP (metidation), a szulprofosz, a piraklofosz, a DEP (triklorfon) , az EPN, az MIPC (izoprokarb) , a BPMC (fenobukarb) , a PHC (propoxi), az XMC, a karboszulfán, a benfurakarb, a furatiokarb, a fenpropatrin, a fenvalerát, a cikloprotrin, az etofenprox, a szilafluofén, a benszultap, az imidakloprid, az acetamiprid, a buprofezin, az endoszulfán, a fipronil, a klórfenapir, a DCIP, a fosztiazát, természetes piretrinek, és szintetikus piretrinek, így például az alletrin és a tralometrin, gombaölő szerek, így például a probenazol, az izoprotiolán, az IBP (iprobenfosz), az EDDP (edifenfosz), az iminoctadin albezilát, a TPN (klórtalonil), a diklofluanid, a TBZ (tiabendazol), az oxin-réz, a zineb, a maneb, a mankozeb, a tirám, a tolklofosz-metil, a ftálid, a pirokilon, a karpropamid, a tiofanát-metil, az iprodion, a benomil, a procimidon, a mepronil, a flutolanil, a triflumizol, a prokloráz, az azoxistrobin, a krezoxim-metil, a metominostrobin, a dazomet, a diklomezin, a pencikuron és a ditianon, gyomirtók, így például a butaklór, az oxadiazon, a bentazon, a DBN (diklobenil), a piributikarb, az ACN (kinoklamin), a klomeprop, a naproanilid, a cihalofop-butil, a kizalofop• 9 · · * .·,·.> *.*’· J.’·** -8etil, a fenmadifam, a tiobenkarb, az orbenkarb, a molinát, a tenilklór, a brómbutid, a mefenacet, a kafenstrol, az azulám, a pirazoszulfuron-etil, az imazoszulfuron, az atrazin, az ametryn, a PAC (kloridazon), a bentazon, a pirazolinát, a pirazoxifen, a benzofenap, a trifluralin, a benfluralin, a pendimetalin, a piperofosz, a butamifosz, a glifozát-izopropilammónium, a glufozinát-ammónium, a DCBN (klórtiamid) és a setoxidim, biotikus mezőgazdasági vegyi anyagok, igy például a BT (Bacillus thuringiensis Berliner), atraktánsok, igy például kodlelur, a szurflur, a smalur és a ficilur, növényi növekedés-szabályozók, igy például a forklórfenuron, az unikonazol és a piperonil-butoxid, rágcsálóirtó szerek, igy például a kumatetralil és a klórfacinon, és rovarirtók.
A mezőgazdasági vegyi anyagok hatóanyagainak fent említett nevei a Nippon Shokubutsu Boeki Kyokai, Japán által kiadott „Agricultural Chemical (Nohyaku) Handbook (Mezőgazdasági Kémiai Kézikönyv, 1988. évi kiadás) szakirodalmi helyen felsorolt általános nevek.
A mezőgazdasági vegyi anyagoktól eltérő hidrofób maganyagok példái körébe tartoznak a következők: kenőanyagok, így például a váltóolaj, a gépolaj, a szilikonolaj, a viasz és a folyékony paraffin, szervetlen anyagok, így például a titán-oxid, a bárium-titanát, és a lézernyomtató festékkazettája (mágneses por), fluortartalmú gyanták, így például a PTFE (poli-tetrafluoretilén), színképzők, így például leukofestékek, festékek, pigmentek és nyomtató-tinták, detektor anyagok, így például paradium-vegyületek (szivárgó hidrogén-9-detektor és brómvegyületek (ammónium-detektor), és katalizátorok, ezen belül vulkanizálás elősegítő anyagok, így például a PX (zink-N-etil-N-fenilditiokarbamát, amelyet gumihoz adnak) és az időjárás hatása elleni szerek, így például a PA (1-(N-fenilamino)-naftalin) és AD (dialkil-difenilamin, amelyet például gumiabroncsokhoz, különösen kétrétegű gumiabroncsokhoz és cipőtalpgumihoz adnak), segédanyagok (lágyító szerek) műanyagokhoz és gumikhoz, így például a DEP (dietil-ftalát), a BPO (benzoil-peroxid), a DBF (dibutil-fumarát), a DBS (dibutil-szebakát), a tiokol (TP) , térfogatnövelő szerek (illékony szerves oldószerek), parfümök és gyógyszerek.
Ezen hidrofób anyagok rendszerint lehetnek önmagukban, megfelelő anyagonként mikrokapszulázva, de lehet mikrokapszulázva két vagy több anyag együtt, ha azok együttes jelenlétükkor kémiailag stabilak. Továbbá abban az esetben, ahol a hidrofób maganyag folyadék, feloldható egy vízzel nem elegyedő oldószerben, így például xilolban, toluolban, kerozinban vagy növényi olajban, szag, toxicitás, illékonyság stb. enyhítése céljából. Abban az esetben, ahol a hidrofób maganyag szilárd anyag, a maganyag eredeti állapotában, vagy annak olvadáspontja feletti hőmérsékletre melegítés útján történő megolvasztása után vagy egy vízzel nem elegyedő oldószerben, így például xilolban, toluolban vagy kerozinban történő feloldása után mikrokapszulázható. Egy szilárd hidrofób anyag mikrokapszulázása előtt lehet finoman porítva és egy felületaktív anyaggal, mint diszpergálószerrel együtt diszpergálva. A diszpergálószer lehet ismert felületaktív anyag, amelyre az előnyös példák körébe tartoznak a következők: anionos felüle
-10taktív anyagok, így például alifás sav-sók, nagyobb szénatomszámú alkohol-kénsav-sók, alkilbenzol-szulfonsav-sók, alkilnaftalin-szulfonsav-sók, a formalin naftalin-szulfonsavval képzett kondenzátumai, alkilnaftalin-szulfonsav-sók vagy más aromás szulfonsav-sók, szulfoborostyánkősav-sók, alkilarilszulfonsav-sók és alkilfoszfát-sók. A hidrofób maganyag diszpergálása vagy porítása időpontjában lehetséges sűrítőszer, így például vízoldékony polimer hozzáadása is.
A találmány első kiviteli alakja szerint a fent ismertetett mikrokapszulák meghatározott mennyiségét vizes közegben, egy mikroorganizmus által fermentált, szukcinoglikán-típusú poliszacharidot tartalmazó sűrítőszer jelenlétében diszpergáljuk, így a találmány szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot kapunk. Ezt általában a fent ismertetett eljárással kapott mikrokapszula-zagyhoz a sűrítőszernek hígító vízzel együtt történő hozzáadásával és további, adott esetben diszperziót elősegítő segédanyagok, így például egy felületaktív anyagot, egy komponensként glikolt tartalmazó fagyálló szert vagy egy komponensként szilíciumot tartalmazó habzásgátló szert tartalmazó diszpergálószer hozzáadásával kapjuk.
A találmányunkban sűrítőszerként önmagában alkalmazott szukcinoglikán-típusú mikroorganizmus által fermentált poliszacharidot az 5,252,727 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (amely a JP-B 7-42323 számú japán szabadalmi közzétételi iratnak felel meg), beépíthető szénforrást (így például glükózt, szacharózt vagy a keményítő hidrolízis-termékeit) tartalmazó közeg Agrobacterium tumefaciens 1-736 törzs vagy annak mutánsa vagy rekombinánsa útján, fér-11-
mentáció segítségével előállított heteropoliszacharidként ismerteti; a sűrítőszert 30-250 dl/g belső viszkozitás jellemzi (amely körülbelül 6xl06-10xl06 molekulatömegnek felel meg) , és a sűrítőszer glükóz, galaktóz és piroszőlősav, borostyánkősav és ecetsav vagy sói visszatérő egységeit sorrendben 5-8/1-2/0,5-2/0,05-2 mólarányokban tartalmazza. Ennak egy kereskedelmi forgalomban kapható példája a „RHEOZAN kereskedelmi nevű termék (amely gyártója a Rhone-Poulene Agrochimie és amelyet Japánba a Rhodia Nikka K.K. vállalat importál), amelyet szintén alkalmazunk a jelen találmányban. Ugyanezen „RHEOZAN kereskedelmi nevű termék műszaki leírása szerint a poliszacharid az 1. ábrán bemutatott szerkezeti képletű és tekintve, hogy 2 g/1 koncentrációnál a mért kémhatás pH=7-9, érthető, hogy a COOH(1)-csoport a piroszőlősav-egységben és a COOH(2)-csoport a borostyánkősav-egységben legalább részben Na-mal, K-mal, Ca-mal stb. képzett sókká konvertált és a glükóz- (vagy galaktóz-) egységekben a CH2OH-csoportok egy kis része acilezett. A szukcinoglikán-típusú heteropoliszacharidot az US 5,431,839 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (amely a JP-A 7-69609 számú japán szabadalmi leírásnak felel meg) ismertetett találmányban is alkalmazzák.
Ezzel szemben a xantángumi, amelyet konvencionálisán vizes mikrokapszula-szuszpenzió folyadék előállítására alkalmaztak, egy gumi (heteropoliszacharid), amelyet Xanthomonas campestrics törzzsel történő fermentáció útján állítanak elő. Kereskedelmi forgalomban kapható példái körébe tartoznak a: „KELZAN kereskedelmi nevű termék, amely a Merck & Co. Inc.
*· ····· « J. : · ··
-12vállalat Kelco részlegétől szerezhető be és a „RHODOPOL kereskedelmi nevű termék, amely a Rhone-Poulene Chimie vállalattól szerezhető be; mindkettőről ismert, hogy glükóz/mannóz/glükuronsav/piroszőlősav visszatérő egységeket sorrendben a körülbelül 2/2/1/-0,5 mólarányokban tartalmaznak. Ά „RHODOPOL kereskedelmi nevű termék műszaki leírása a 2. ábrán bemutatott szerkezeti képletet tartalmazza, ahol a képletben a COOH(1)-csoport a piroszőlősav egységben és a COOH(2)- és COOH(3)-csoportok a glükuronsav egységekben Nastb. sók formáiban van kifejezve és a CH2OH(4)- és CH2OH(5)-csoportok a mannózegységben acilezett formában vannak kifejezve. Molekulatömege körülbelül 2xl06. A 10 g/1 koncentrációnál mért kémhatás pH=6-8, amely hasonló a fent említett, találmányunkban alkalmazott szukcinoglikán-típusú heteropoliszacharidéhoz (amely utóbbira a továbbiakban időnként „szukcinoglikán-gumi-ként is hivatkozunk).
Összevetve a xantángumit és a szukcinoglikán-gumit, mindkettő a mikroorganizmus által fermentált poliszacharidok és a vízoldékony természetes polimerek csoportjába tartozik. Továbbá, összevetve az 1. és 2. ábrákat, mindkettő egyaránt β-1,4^1ϋΚόζ kötőláncokat tartalmazó főláncokat tartalmaz. Ennek megfelelően a jelen találmányban alkalmazott szukcinoglikán-gumi a xantángumihoz képest különösen jobb szuszpenzió-stabilizáló hatása okkal tulajdonítható annak vizes oldatában olyan tényezők együttes hatásának, mint amilyen a viszonylag nagy molekulatömeg, a hosszabb oldalláncok, borostyánkősav-egységek jelenléte az oldalláncokban és galaktózegységek jelenléte mannóz-egységek helyett.
· ··· · · * · · · · · · ··· ·· ·· ··· ·· -13A találmány szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadékban a szukcinoglikán-gumi által reprezentált sűrítőszer előnyösen 0,1-10 tömegrész, különösen 0,2-5 tömegrész/100 tömegrész mikrokapszula arányban alkalmazható. 0,1 tömegrész hozzáadása alatt a szuszpenzió folyadék stabilizálási hatása alig érzékelhető és a 10 tömegrészt meghaladó mennyiségben a sűrítőszer a keletkező szuszpenzió folyadéknak olyan nagy viszkozitást okoz, hogy maga az előállítás nehézzé válik és a hígítási művelet nehézkes lehet. A találmányban alkalmazott szukcinoglikán-gumi alkalmazható más sűrítőszerekkel kombinálva (ideértve más vízoldékony sűrítőszereket, így például a xantángumit, a polivinilalkoholt, a karboximetil-cellulózt és a kitozánt, vagy más típusú sűrítőszereket, így például a montmorillonit és a bentonit porított ásványait és az alumínium-oxid szolt) olyan mértékig, hogy az ne befolyásolja hátrányosan a szukcinoglikán-gumi specifikus sűrítő és szuszpenzió-stabilizálási hatásait. Ebben az esetben a kombinációban alkalmazott sűrítőszerek összmennyiségének a fent említett tartományban kell lennie.
A szukcinoglikán-gumi által reprezentált sűrítőszereken kívül kívánt esetben lehetséges ismert diszpergálási segédanyagok hozzáadása is. Az ilyen diszpergálási segédanyagok körébe tartozhatnak: segédanyagok a vízzel történő hígítás elősegítésére, amelyeket általában diszpergálószereknek neveznek, így például felületaktív anyagok, ideértve az anionos felületaktív anyagokat, így például karbonsav-sókat, kénsavésztersókat, szulfonsav-sókat és foszforsavészter-sókat, és a nemionos felületaktív anyagokat, így például polietiléngli-
-14kol-tipusú és többértékű alkohol-típusú felületaktív anyagokat vagy vízoldékony polimereket, így például a nátriumpoliakrilátot (amelyeket 0,2-30 tömegrész, előnyösen 0,5-20 tömegrész/100 tömegrész mikrokapszula mennyiségben alkalmazunk) , fagyálló szerek (például -5 °C hőmérsékleten a fagyás megakadályozására, tekintettel a hideg éghajlatú területeken történő alkalmazásra), amelyek vízoldékony glikolokat, így propilénglikolt, etilénglikolt és dietilénglikolt tartalmaznak (amelyeket 10-30 tömegrész/100 tömegrész mikrokapszula mennyiségben alkalmazunk), habzásgátló szerek (a mikrokapszula-szuszpenzió folyadék előállításának vagy vízzel történő hígításának megkönnyítésére és a (hígított) mikrokapszula-szuszpenzió folyadék szórására vagy öntésére a folyadék habzásának a meggátlásával), így például szilikonolajak, oktil-alkohol és alkilén-glikolok, előnyösen szilikonolajak (amelyeket 0,01-0,25 tömegrész/100 tömegrész mikrokapszula mennyiségben alkalmazunk), továbbá fertőtlenítő szerek fagombák előfordulásának megakadályozására) , így például a nátrium-benzoát, a kálium-szorbát, a para-hidroxibenzoát és a szalicilsav-származék, fajsúly-beállító szerek, így például a nátriumszulfát és a karbamid és védőanyagok.
Az így előállított mikrokapszula-szuszpenzió folyadékban a maganyag rendszerint a teljes szuszpenzió folyadékra számított 0,1-40 tömeg%, előnyösen 5-30 tömeg% mennyiséget foglalhat el.
A találmány második kiviteli alakja szerint a mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot a következő lépésekből álló eljárás útján állítjuk elő:
• · ····· · t · · · · · · • · · · · · ·
-isii) mikroorganizmus által fermentált poliszacharidot tartalmazó, vízzel történő hígításra szolgáló sűrítőszert keverünk, így a sűrítőszer híg vizes oldatát állítjuk elő, és (II) egy vizes közeget, és maganyagból és gyantás bevonatból álló mikrokapszulákat tartalmazó mikrokapszulaszuszpenzió folyadékot a vizes közegben a fent előállított sűrítőszer híg vizes oldatával keverjük.
Vizsgálataink szerint a mikrokapszula-szuszpenzió folyadék előállítására eddig alkalmazott konvencionális mikroorganizmus által fermentált poliszacharidot tartalmazó ismert sűrítőszerek, így például a xantángumi kiváló sűrítő hatást mutatnak, de nem előzik meg a mikrokapszula-szuszpenzió folyadékok hosszú távú tárolása után a mikrokapszulák szeparálódását és aggregálódását. Erre okként azt találtuk, hogy rendkívül mikroszkopikus szempontból a sűrítőszer nincs egyenletesen diszpergálva mikrokapszula-szuszpenzió folyadékban. Konkrétan, az ilyen sűrítőszert általában más diszpergálási segédanyagokkal, így például úgynevezett diszpergálószerrel, fagyálló szerrel és habzásgátló szerrel együtt adták hozzá a mikrokapszulázási lépésben előállított mikrokapszula-zaggyal és keverték azzal. Azt azonban úgy képezték, hogy az ilyen keverési lépés nem szükségszerűen teljesen hatásos az ilyen mikroorganizmus által fermentált poliszacharidot tartalmazó sűrítőszer mikroszkopikus méretben való egyenletes diszpergálásához, úgy, hogy a sűrítőszer nem teljes mértékben mutatja sűrítő és szuszpenzió folyadék stabilizáló hatását. További vizsgálatok eredményeként lehetségesnek találtuk olyan mikrokapszula-szuszpenzió folyadék előállítását, amely jelentősen • · · · · · · • · · · · · · -16jobb hosszú távú tárolási stabilitást mutat először a sűrítőszert vízben külön diszpergálva, így híg sűrítőszer diszperziót vagy oldatot előállítva, majd a híg sűrítőszer-diszperziót vagy oldatot a külön előállított mikrokapszulazaggyal elkeverve. Ezen hatás elérhető a mikrokapszulaszuszpenzió folyadék további stabilizálásának hatásaként is, még abban az esetben is, ha sűrítőszerként szukcinoglikángumit alkalmazunk.
Egy előnyösebb kiviteli alakként a (I) lépésben előnyös és hígítani a mikroorganizmus által fermentált poliszacharidot, például szukcinoglikán-gumit és xantángumit tartalmazó sűrítőszert vízzel elegyedő oldószerrel először diszpergálni, így egy elegyet képezni, majd az elegyet vízzel nagy sebességű keverőkészülék segítségével keverni, így híg sűrítőszer-diszperzió folyadékot előállítani. A vízzel elegyedő oldószer lehet előnyösen egy lényegében nem-illékony (azaz nem illékony vagy csak alig illékony) oldószer, amelyre konkrét példák lehetnek a következők: egyértékű alkoholok, így például az etanol, az izopropanol és az 1-butanol, többértékű alkoholok, így például az etilén-glikol és a propilénglikol és azok származékai és nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek, így például az N-metilpirrolidon és az N-alkilpirrolidonok. Még előnyösebb vízzel elegyedő oldószerként egy glikol, így például a polipilén-glikol, az etilén-glikol vagy a dietilén-glikol alkalmazása, amelyet előnyösen fagyálló szerként adunk a kültérben alkalmazandó mikrokapszula-szuszpenziófolyadékhoz, például mezőgazdasági vegyi anyagokat tartalmazó mikrokapszulákhoz. A vízzel elegyedő oldószer általá-17·’ ····· · 1 . ·. ··: : . *. ··· ·· ·· «·· ·· ban alkalmazható 1-80 tömegrész, előnyösen körülbelül 10-60 tömegrész/1 tömegrész sűritőszer arányban. Továbbá lehetséges körülbelül 1-10 tömegrész mennyiségben vízben nehezen oldódó anyag, így például növényi olaj vagy ásványi olaj hozzáadása is például a sűrítőszer diszpergálhatóságának javítására. A (I) lépésen keresztül kapott vizes, híg sűrítőszer diszperzió folyadékban vagy oldatban a sűrítőszer a feldolgozhatóság szempontjából előnyösen körülbelül 0,1-5 tömeg% koncentrációban van.
Ezután a (II) lépésben a fent kapott vizes sűrítőszer hígítási folyadékát egy külön mikrokapszulázási lépésben előállított mikrokapszula-zaggyal keverjük, így mikrokapszulaszuszpenzió folyadékot kapunk. Ezzel egyidejűleg vagy - előnyösebben - a hígítási folyadék és a zagy keverése után a fent említett más diszpergálási segédanyagokat, ezen belül felületaktív anyagot és habzásgátló szert, így például előnyösen szilikonolajat tartalmazó diszpergálószert adunk hozzá, így olyan mikrokapszula-szuszpenzió folyadék terméket állítunk elő, amely tulajdonságai annak szándékolt felhasználásához igazodnak.
Más szavakkal, a találmány második kiviteli alakja szerinti előnyös módon egy vízzel elegyedő szerves oldószert, így például egy glikolt, amelyet adott esetben például fagyálló szerként alkalmaztunk együtt más diszpergálási segédanyagokkal szelektíven elegyítünk egy sűrítőszerrel a vizes sűrítőszer hígítási folyadéka előállítása érdekében, ezáltal egy mikroorganizmus által fermentált poliszacharidot tartalmazó sűrítőszer mikroszkopikus diszperziója tulajdonságait
I . ·. ··; : . ·.
-18javítjuk egy mikrokapszula-szuszpenzió folyadékban. A szuszpenzió folyadékot a sűrítőszer egy mikrokapszula-zaggyal történő további keverésével és a sűrítőszer annak mikrokapszulaszuszpenziófolyadék stabilizáló hatásának maximálisra emelésével kapjuk, lehetővé téve hosszú távú tárolásra alkalmas mikrokapszula-szuszpenziófolyadék előállítását.
A találmány szerinti mikrokapszula-szuszpenziófolyadék előállítására fent említett előnyös előállítási módot a 3. ábrán összegezzük.
A mikrokapszula-szuszpenzió folyadék kiváló tárolásstabilitását különösen hatásosan alkalmazhatjuk az úgynevezett „keverék-alkalmazás (a mikrokapszula-szuszpenzió folyadékban két vagy több hatóanyagot tartalmazó mikrokapszulaszuszpenzió folyadék) esetében. Az egyik hatóanyag a mikrokapszula egyik típusában van és a másik hatóanyag lehet a mikrokapszula másik típusában, ahol a keletkező, két típusú mikrokapszulát tartalmazó mikrokapszula-szuszpenzió folyadék stabilitása nem lényegesen különbözik az egy típusú mikrokapszulát tartalmazó mikrokapszula-szuszpenzióétól. Találmányunk különösen előnyösen alkalmazható a „keverék-alkalmazás előnyös módjában, ahol a másik hatóanyagot közvetlenül a mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot képező és az egyik hatóanyagot bezáró mikrokapszulákat is tartalmazó vizes diszperziós közegben diszpergáljuk vagy oldjuk. A mikrokapszulaszuszpenzió folyadék ilyen „keverék-alkalmazását,, általában annak érdekében alakítják ki, hogy a mikrokapszulába zárt maganyaggal kölcsönhatásban lévő anyagot tartalmazó mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítsanak elő. A kölcsönha- • ♦ ··· · · * · » · · · ·
-19tás példái lehetnek a következők: kompenzáció, így például egy gyorsan ható anyag egy fokozatosan felszabadítandó kapszulázott maganyaggal kombináltan történő alkalmazása, így lassú aktivitás elérése, funkciók többszörözése, például egy gyomirtó szer egy maganyag rovarölő szerével kombináltan történő alkalmazása, egy fertőtlenítőszer egy maganyag rovarölő szerével kombináltan történő alkalmazása és egy fertőtlenítőszer egy maganyag nyomirtó szerével kombináltan történő alkalmazása útján, és a felszabadított maganyag aktivitásának elősegítése vagy elnyomása egy elősegítő- vagy egy gátló-szer (retardáló szer) alkalmazása útján. Egy ilyen kölcsönhatásba lépő anyag alkalmazása általában előnyös a mikrokapszulaszuszpenzió folyadék alapvetően a maganyag útján biztosított funkciójának kompenzálása, többszörözése és módosítása (elősegítése vagy elnyomása) céljából, de másrészről igen hátrányosan befolyásolja a mikrokapszula-szuszpenzió folyadék szuszpenzió-stabilitását eltérően a mikrokapszula-szuszpenzió folyadék stabilizálása érdekében működő diszpergálási segédanyag hozzáadásától.
Mivel azonban a találmány szerinti mikrokapszulaszuszpenzió folyadék jelentősen jobb szuszpenzió-stabilitást biztosít a konvencionális mikrokapszula-szuszpenzió folyadékokhoz képest, szuszpenziója stabilitása fenntartható magas szinten még keverék-alkalmazás esetén is. Ezen hatás különösen hatásosan érhető el a találmány szerinti első és második kiviteli alakok kombinációja esetében, azaz abban az esetben, amikor a találmány második kiviteli alakjában sűrítőszerként a szukcinoglikán-gumit alkalmazzuk.
-20I · ··· · · • · * · · · ·
Példák
Az alábbiakban találmányunkat konkrétabban a példák és az összehasonlító példák alapján ismertetjük, ahol eltérő megjelölés hiányában a „%-ot az összetétel kifejezésére „tömeg% értelemben alkalmazzuk.
A mikrokapszula-szuszpenziófolyadékok előállítását megelőzően néhány előállítási példát ismertetünk mikrokapszulazagyok előállítására.
1. Előállítási példa [A (c) jelű mikrokapszula előállítása]
Mikrokapszula-zagyot állítunk elő a PCT/JP01/0055 alapszámú nemzetközi szabadalmi bejelentés 1. példájával azonos módon lényegében a 4. ábrán bemutatott készülék rendszer alkalmazásával .
1. Első bevonási lépés
Az 1 klórpirifosz maganyagát egy rovarölő szer (45 °C hőmérsékleten folyékony, a „LENTREK kereskedelmi néven, a Dow Chemical Co. vállalattól szerezhető be) és egy 1%-os vizes nátriumdodecil-benzolszulfonát oldatból („NEOPELEX kereskedelmi nevű termék, amely a Kao K.K. vállalattól szerezhető be) álló 2 anionos felületaktív anyagot állítunk elő, majd 78 kg/óra és 9,0 kg/óra anyagáramban tápláljuk be azokat .
Külön 110 kg/óra anyagáramban 4 meleg vizet (50 °C hőmérsékleten), 7,9 kg/óra anyagáramban 3 kationos karbonidgyantát („U-RAMIN P-1500 kereskedelmi nevű anyag, vizes oldat formájában, szárazanyag-tartalom körülbelül 40 tömeg%, amely a Mitsui Kagaku K.K. vállalattól szerezhető be) • · ····· · : . ·. ··; : . -.
-21és 6,5 kg/óra anyagáramban 5 5%-os vizes trietanolaminoldatot (N(EtOH)3) táplálunk be egy 7 emulziós anyagkeverő edénybe és azokat egymással keverjük, majd az elegy kémhatását savkatalizátorként 6 5%-os vizes citromsav (CA) oldat hozzáadásával pH=4,75-re állítjuk. Az így beállított kémhatású keverék folyadékot 50 °C hőmérsékleten folyamatos üzemben együtt tápláljuk be a fent említett 1 maganyaggal és 2 anionos felületaktív anyag vizes oldattal egy 8 emulgeáló diszperziós készülékbe (belső térfogata körülbelül 0,5 liter és a benttartózkodási idő 7-10 másodperc, a készülék „TK-HI-Line Mill HL-50 típus kereskedelmi néven a Tokushu Kika Kogyo K.K. vállalattól szerezhető be), ahol a diszpergálási körülményeket úgy állítjuk be, hogy 45 °C hőmérsékleten 3-5 pm folyadékcsepp átlagos részecskeméretet biztosítson, ezáltal koacervátum-által bevont maganyag-részecskéket tartalmazó diszpergálási folyadékot kapunk.
2. Aminogyanta-pre-polimer előállítása
Egy 11 30%-os karbamid vizes oldatot 15,2 kg/óra anyagáramban és 12 formaiint (37%-os formaldehid vizes oldat, amely kémhatása 20%-os trietanolamin vizes oldat hozzáadásával pH=8,0-ra állítjuk be) 11,1 kg/óra anyagáramban táplálunk be a 13 gyanta prepolimer reakcióedénybe és ott keverés mellett 70 °C hőmérsékleten 70 percig tartjuk, így folytonos üzemben karbamidgyanta-pre-polimer (formaldehid/karbamid = 1,8 (mólarány)) folyadékot állítunk elő.
Külön 18%-os melamin vizes hígítási folyadékot 32,9 kg/óra anyagáramban és (20%-os trietanolamin vizes oldat hozzáadásával pH=8 kémhatásra állított) 12 formaiint 19,1 kg/óra ·· · · * ·· 4 • · · · · 4 · » ♦ · · 4 · 4
-22anyagáramban táplálunk a 15 gyanta-prepolimer reakcióedénybe és azt 50 °C hőmérsékleten, keverés mellett 35 percig tartjuk benne, így folyamatos üzemben melamingyanta-pre-polimer folyadékot (formaldehid/melamin = 4 (mólarány)) állítunk elő.
3. Második bevonási lépés (mikrokapszulázás)
A fent említett (1) lépésben előállított diszperzió folyadékot és a fenti (2) lépésben előállított 13 és 15 gyanta pre-polimer folyadékokat folyamatosan és egyenletesen egy 9 keverőedényben egymással keverjük, és a keletkező keverék folyadékot a 10 első-lépéses polikondenzációs edénybe vezetjük, amelyhez a kémhatás pH=4,75-re történő folyamatos beállítása érdekében 10%-os vizes citromsav oldat savkatalizátort adunk. Az edényben körülbelül 10 percig történő tartózkodás után 50 kg/óra anyagáramban, folyamatosan 4 meleg vizet adunk hozzá és a rendszert 30 perces benntartózkodási időig keverés mellett, 50 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután a 10 edényből kifolyó folyadékot egy 18a első második-lépéses polikondenzációs edénybe töltjük és 50 °C hőmérsékleten 5 óráig keverjük benne, majd 5 óráig 50 °C hőmérsékleten a 18b második edényben keverjük, ezalatt a kémhatás pH=2,8-re történő folyamatos beállítása érdekében a 17 30%-os vizes citromsav oldat savkatalizátort 3 kg/óra anyagáramban hozzáadjuk, és a 18c és 18d harmadik és negyedik edényekben egyaránt további 5 óráig 50 °C hőmérsékleten keverjük, így befejezzük a mikrokapszulázást, ezáltal 4,5 pm térfogat szerinti átlagos részecskeméretű (Dv) mikrokapszula-zagyot kapunk.
2. előállítási példa
-23A mikrokapszulázást lényegében az 1. előállítási példában ismertetetthez hasonló módon hajtjuk végre, a következő módosításokkal.
Az első bevonási lépést azzal az eltéréssel ismételjük meg, hogy az 1 maganyagot 60 kg/óra anyagáramban betáplált hígítatlan formában lévő etoprofoszra cseréljük („MOCAP kereskedelmi nevű termék, egy rovarölő szer, amely a RhonePoulenc Agrochimie vállalattól szerezhető be), és a 4 meleg vizet 118,0 kg/óra anyagáramban, a 3 vízoldékony kationos karbamid gyantát („U-RAMIN P-1500 kereskedelmi nevű termék, 40%-os vizes oldat) 8,3 kg/óra anyagáramban és az anionos felületaktív anyagot (1%-os „NEOPELEX kereskedelmi nevű vizes oldat) 8,0 kg/óra anyagáramban tápláljuk be. Az aminogyanta pre-polimerek előállítását azzal az eltéréssel ismételjük meg, hogy a 11 30%—os karbamid vizes oldatot 19,0 kg/óra anyagáramban és a karbamidgyanta pre-polimer előállítása érdekében a 12 formaiint 13,86 kg/óra anyagáramban és a 14 18%os melamin vizes oldatot 30,8 kg/óra anyagáramban és a melamingyanta pre-polimer előállítása érdekében a 12 forma— lint 14,28 kg/óra anyagáramban tápláljuk be. Ezután az első és második polikondenzációs reakciókat az 1. előállítási példában ismertetettel azonos módon ismételjük meg, így végrehajtjuk a mikrokapszulázást, ezáltal Dv=3,9 pm térfogat szerinti átlagos részecskeméretű mikrokapszula-zagyot kapunk.
3. előállítási példa
A mikrokapszulázást lényegében az 1. előállítási példában ismertetetthez hasonló módon hajtjuk végre, a következő módosításokkal.
-24Az első bevonási lépést azzal az eltéréssel ismételjük meg, hogy az 1 maganyagot higitatlan formában lévő 84 kg/óra anyagáramban betáplált diklobenilre cseréljük („DBN kereskedelmi nevű termék, egy gyomirtó szer, amely az Uniroyal, Inc. vállalattól szerezhető be), és a 4 meleg vizet 208,8 kg/óra anyagáramban, a 3 vízoldékony kationos karbamid gyantát („URAMIN P-1500 kereskedelmi nevű termék, 40%-os vizes oldat) 8,6 kg/óra anyagáramban és az anionos felületaktív anyagot (1%-os „NEOPELEX kereskedelmi nevű vizes oldat) 10,0 kg/óra anyagáramban tápláljuk be. Az aminogyanta pre-polimerek előállítását azzal az eltéréssel ismételjük meg, hogy a 11 30%os karbamid vizes oldatot 9,5 kg/óra anyagáramban és a karbamid gyanta pre-polimer előállításához a 12 formaiint 7,0 kg/óra anyagáramban és a 14 18%-os melamin vizes oldatot 15,4 kg/óra anyagáramban és a melamingyanta pre-polimer előállítására a 12 formaiint 7,1 kg/óra anyagáramban tápláljuk be. Ezután az első és második polikondenzációs reakciókat az 1. előállítási példában ismertetettel azonos módon ismételjük meg, így végrehajtjuk a mikrokapszulázást, ezáltal Dv=6,7 pm térfogat szerinti átlagos részecskeméretű mikrokapszula-zagyot kapunk.
4. előállítási példa [(a) jelű mikrokapszula előállítása]
Mikrokapszula-zagyot állítunk elő a GB-A 2113170 számú egyesült királyságbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással lényegében azonos eljárás alkalmazásával. 1.
Aminogyanta-prepolimerek előállítása ·· ·«··· « • · ··· · · · · · · · ·
-2574,1 g melamint és 238,8 g formalint (37%-os formaldehid vizes oldat, kémhatása 20%-os trietanolamin vizes oldattal pH=8,0-ra beállítva) keverés mellett 338,0 g vízzel elegyítünk és egy reakcióedényben 30 percig 50 °C hőmérsékleten engedjük egymással reagálni, így melamingyanta pre-polimer folyadékot (formaldehid/melamin = 5(mólarány)) állítunk elő.
Külön 57,0 g karbamidot és 138,1 g formaiint (37%-os formaldehid vizes oldat, kémhatása 20%-os trietanolamin vizes oldattal pH=8,0-ra beállítva) keverés mellett 85,4 g vízzel elkeverünk és 60 percig 70 °C hőmérsékleten engedjük egymással reagálni, így karbamidgyanta pre-polimer folyadékot (formaldehid/ karbamid =1,8 (mólarány)) állítunk elő.
2. Mikrokapszula-zagy előállítása
650,9 g fent előállított melamin pre-polimer folyadék, 280,5 g fent előállított karbamidgyanta pre-polimer folyadék, 75,5 g kationos karbamidgyanta („U-RAMIN P-1550 kereskedelmi nevű termék, 50%-os oldat), 110 g víz és 63,0 g 5%-os trietanolamin vizes oldat folyadékelegyét 10%-os citromsavval pH=4,75 kémhatásúra állítjuk be, majd 86,9 g 1%-os vizes anionos felületaktív anyag oldatot („NEOPELEX kereskedelmi nevű anyag) adunk hozzá.
A folyadékrendszerhez 750 g klórpirifoszt (maganyagként) adunk és a rendszert nagy sebességű emulzió-diszperzió keverő („TK-HOMOMIXER márkanevű készülék, amely a Tokushu Kika Kogyo K.K. vállalattól szerezhető be) segítségével sarzsinként keverjük, így 45 °C hőmérsékleten 2-8 pm átlagos részecskeméretű diszpergált folyadékcseppeket tartalmazó emulzió diszperziófolyadékot állítunk elő. Ezután a rendszert ki-26« · · ·Λ «
J. ’· J. *.>
méletes keverés mellett 50 °C hőmérsékleten tartjuk, és (savkatalizátorként) 10%-os citromsav vizes oldatot adunk hozzá, így a kémhatást pH=3,8-ra állítjuk. 1 óra múlva 1066,5 g vizet adunk hozzá, és további 5 óra múlva 30%-os vizes citromsav-oldatot (savkatalizátor) adunk a rendszerhez, így a kémhatást pH=2,8-ra állítjuk, majd 18 óra keverés után a mikrokapszulázást befejezzük, ezáltal Dv=7,7 μιη térfogat szerinti átlagos részecskeméretű mikrokapszula-zagyot kapunk.
5. előállítási példa [(b) jelű mikrokapszula előállítása]
200 g klórpirifoszhoz (maganyag) 10 ml toluoldiizocianát/trimetilolpropán (1/1 tömegarányú) adduktumot adunk és azzal addig keverjük, amíg azok egyenletes keveréket képeznek. Az elegyet előre 400 g 5%-os gumiarábikum vizes oldathoz adjuk és a keletkező folyadékelegyet sarzsinként nagysebességű emulziós diszperziós keverő („TK-HOMOMIXER kereskedelmi nevű készülék) segítségével keverjük, így 3-10 μιη átlagos szemcseméretben lévő diszpergált folyadékcseppeket tartalmazó emulzió diszperziófolyadékot állítunk elő. Ezután a rendszert kíméletesen keverjük és 10 g etilénglikolt adunk hozzá, majd 24 óráig 60 °C hőmérsékleten keverjük, így a mikrokapszulázást befejezzük, ezáltal Dv=5,6 pm térfogat szerinti átlagos részecskeméretű mikrokapszula-zagyot kapunk.
1. példa
Mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő a következő eljárással, lényegében a 3. ábrán szereplő folyamatábra szerinti eljárás végrehajtásával.
-27L ·.*· I*: Λ * J·
100 tömegrész, az 1. előállítási példában kapott és 23 tömegrész klórpirifosz-mikrokapszulákat tartalmazó zagyhoz keverés mellett 30%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk, így a kémhatást pH=6-ra állítjuk. Külön egy diszperziós edényben 0,15 tömegrész szukcinoglikán-gumi („RHEOZAN kereskedelmi nevű termék, amelyet a Rhone-Poulene Agrochimie vállalat állít elő) sűrítőszert keverünk és diszpergálunk együtt 3,0 tömegrész propilénglikollal („ADEKA PROPYLENE GLYCOL kereskedelmi nevű termék, amely az Asahi Denka K.K. vállalattól szerezhető be), vízzel elegyedő oldószerrel diszpergáljuk és nagysebességű diszperziós keverővei („TK-HOMODISPER kereskedelmi nevű készülék, amely a Tokushu Kika Kogyo K.K. vállalattól szerezhető be) segítségével, 3000-5000 fordulat/perc fordulatszámon végrehajtott keverés mellett tiszta vizet adunk hozzá, így 1 tömeg%-os vizes sűrítőszer hígítási folyadékot állítunk elő. Ezután 15 tömegrész 1 tömeg%-os sűrítőszer hígítási folyadékot adunk a fent előállított, beállított kémhatású, keverőedénybe helyezett mikrokapszula-zagyhoz majd 30 °C hőmérsékleten lapátkeverő segítségével 50 fordulat/perc fordulatszámon történő keverés mellett további 2 óráig keverjük. Ezután 0,5 tömegrész nátrium-poliakrilátot („NEW-KALGEN TG-35 kereskedelmi nevű termék, amely a Takemoto Yushi K.K. vállalattól szerezhető be) diszpergálószert és 0,01 tömegrész szilikonolaj („TSA 730 kereskedelmi nevű termék, amely a Toshiba Silicone K.K. vállalattól szerezhető be) habzásgátló szert adunk a rendszerhez (ugyanabban a keverőedényben), és a rendszert 30 °C hőmérsékleten további 1 óráig keverjük, így * « · ·♦ v L · ·· : ‘ ’·
-28körülbelül 20 tömeg% klórpirifosz-mikrokapszulát tartalmazó klórpirifosz-mikrokapszula folyadékot kapunk.
2. példa
Körülbelül 100 tömegrész 24 tömegrész klórpirifoszmikrokapszulát tartalmazó, pH=6-ra állított kémhatású zagyot az 1. példában ismertetetthez hasonló módon állítunk elő. Külön tiszta vizet adunk 15 tömegrész szukcinoglikán-gumihoz („RHEOZAN kereskedelmi nevű termék) nagysebességű diszpergáló keverővei („TK-HOMODISPER kereskedelmi nevű készülék) 3000-5000 fordulat/perc fordulatszámon történő keverés mellett, így 15 tömegrész 1%-os vizes sűrítőszer hígítási folyadékot kapunk. Továbbá, a 15 tömegrész 1%-os vizes sűrítőszer hígítási folyadékot és 30 tömegrész propilénglikolt a fent előállított beállított kémhatású mikrokapszula-zagyhoz adunk lapátkeverő segítségével 50 fordulat/perc fordulatszámon történő keverés mellett, majd 30 °C hőmérsékleten további 2 óráig keverjük. Ezután 0,5 tömegrész nátrium-poliakrilátot és 0,01 tömegrész szilikonolajat adunk a rendszerhez, majd 30 °C hőmérsékleten 1 óráig keverjük, így klórpirifoszmikrokapszula- szuszpenzió folyadékot kapunk.
3. példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő a 2. példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy a propilénglikol hozzáadását mellőzzük.
4. példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő a 2. példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy közvetlenül 0,15 tömegrész szukcino'< * < « ♦· » λ ·.: :? λ
-29glikán-gumit adunk a beállított kémhatású mikrokapszulazagyhoz 1-s-os szukcinoglikán-gumi (sűrítőszer) vizes hígítási folyadék helyett.
5. példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő a 2. példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 30 tömegrész nátrium-polialkilén-glikolszulfátot („NEWCOL 240 kereskedelmi nevű termék, amely a Nippon Nyukazai K.K. vállalattól szerezhető be) diszpergálószert alkalmazunk a 0,5 tömegrész nátrium-poliakrilát helyett.
6. példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy a 0,15 tömegrész szukcinoglikán-gumit és 3,0 tömegrész propilénglikolt tartalmazó, az 1. példában alkalmazott 15 tömegrész 1%-os vizes sűrítőszer hígítási folyadékot 0,1 tömegrész szukcinoglikán-gumit és 3,0 tömegrész propilénglikolt tartalmazó, az 1. példában ismertetetthez hasonló eljárással előállított, 10 tömegrész 1 tömeg%-os vizes sűrítőszer hígítási folyadékkal és 10 tömegrész, 5 tömeg% alumínium-magnézium-szilikátot tartalmazó, vizes sűrítőszer hígítási folyadékkal („VEEGUM kereskedelmi nevű termék, amely a Vanderbilt Co. Vállalattól szerezhető be) helyettesítjük.
7. példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. példában ismertetettel azonos eljárással, az**·:.*’. *-í t % ν*· * * **·' »»» -W %*
-30zal az eltéréssel, hogy a 0,15 tömegrész szukcinoglikán—gumit és 3,0 tömegrész propilénglikolt tartalmazó, az 1. példában alkalmazott, 15 tömegrész 1%-os vizes sűrítőszer hígítási folyadékot 10 tömegrész 0,1 tömegrész szukcinoglikán-gumit és 3,0 tömegrész propilénglikolt tartalmazó, az 1. példában ismertetetthez hasonló eljárással előállított, 1 tömeg%-os vizes sűrítőszer hígítási folyadékkal és 10 tömegrész, 10 tömeg% montmorillonitot („KUNIPIA kereskedelmi nevű termék, amely a Kunimine Kogyo K.K. Vállalattól szerezhető be) tartalmazó vizes sűrítőszer hígítási folyadékkal helyettesítjük.
8. példa
Etoprofosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy a 2. példában az 1. példához hasonló módon előállított, 23 tömegrész etoprofosz-mikrokapszulákat tartalmazó, 100 tömegrész zagy kémhatását 6-ra állítjuk be, majd azután 12 tömegrész, 3,0 tömegrész propilénglikolt tartalmazó, az 1. példában ismertetetthez hasonló eljárással előállított, 1 tömeg%-os vizes sűrítőszer hígítási folyadékot adunk hozzá.
9. példa
Diklobenil mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy a 2. példában az 1. példában ismertetetthez hasonló módon előállított, 23 tömegrész diklobenil mikrokapszulákat tartalmazó 100 tömegrész zagy kémhatását 6-ra állítjuk és azután 13 tömegrész 30 tömegrész propilénglikolt tartalmazó, az 1. példában ismertetetthez hasonló eljárással
-31előállított, 1 tömeg%-os vizes sűrítőszer hígítási folyadékot adunk hozzá.
10. példa
Diklobenil mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő a 9. példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 30 tömegrész nátrium-polialkilén-glikolszulfát diszpergálószert alkalmazunk a 0,5 tömegrész nátriumpoliakrilát helyett.
11. példa
Diklobenil mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő a 9. példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy a 0,5 tömegrész nátrium-poliakrilátot 0,5 tömegrész polioxietilén-trisztiril-feniléterrel („SOPROPHOR BSU kereskedelmi nevű termék, amely a Rhone-Poulene Agrochimie vállalattól szerezhető be) és 1,5 tömegrész poliakrilsavval („GEROPON DA kereskedelmi nevű termék, amely Rhone-Poulene Agrochimie vállalattól szerezhető be) helyettesít j ük.
12. példa
100 tömegrész 21 tömegrész diklobenil-mikrokapszulákat tartalmazó zagy kémhatását pH=6-ra állítjuk, majd lapátkeverővei 50 fordulat/perc fordulatszámon történő keverés mellett közvetlenül 0,13 tömegrész szukcinoglikán-gumit, 3,0 tömegrész propilénglikolt, 0,5 tömegrész nátrium-poliakrilátot és 0,01 tömegrész szilikonolajat adunk hozzá, így diklobenil mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot kapunk, amely a 4. példában ismertetetthez hasonlóan a vizes fázishoz közvetlenül hozzáadott szukcinoglikán-gumit tartalmaz.
13. példa
Diklobenil mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. példában ismertetetthez hasonló eljárással, azzal az eltéréssel, hogy a 100 tömegrész, 25,5 tömegrész diklobenil-mikrokapszulákat tartalmazó, a 3. példákban az 1. példában ismertetetthez hasonlóan előállított zagy kémhatását 6-ra állítjuk, majd 0,25 tömegrész xantángumit („KELZAN S kereskedelmi nevű termék, amely a Merck & Co., Inc. Vállalat Kelco Divíziójától szerezhető be) diszpergálunk a 0,15 tömegrész szukcinoglikán-gumi helyett 30 tömegrész propilénglikolban, és tiszta vizet adunk hozzá, így 25 tömegrész 1%os vizes sűrítőszer hígítási folyadékot állítunk elő, majd a vizes sűrítőszer hígítási folyadékot a fent előállított, beállított kémhatású mikrokapszula-zagyhoz adjuk.
14. példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő a 2. példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 100 tömegrész 4. előállítási példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula zagyot alkalmazunk 100 tömegrész 1. előállítási példában előállított klórpirifoszmikrokapszula zagy helyett.
15. példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő a 2. példában ismertetettel azonos lejárással, azzal az eltéréssel, hogy 100 tömegrész, az 5. előállítási példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula zagyot alkalmazunk 100 tömegrész, az 1. előállítási példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula zagy helyett.
1. Összehasonlító példa
Az 1. előállítási példában előállított 21,5 tömegrész klórpirifosz-mikrokapszulákat tartalmazó 100 tömegrész zagyhoz lapátkeverő segítségével 50 fordulat/perc fordulatszámon történő keverés mellett 30%-os nátrium-hidroxid vizes oldatot adunk, így a kémhatást pH=6-ra állítjuk és további 0,25 tömegrész xantángumit („KELZAN S kereskedelmi nevű termék), 3,0 tömegrész propilénglikolt és 3,0 tömegrész nátrium-polialkilén-glikol-szulfátot adunk hozzá, majd további 30 percig keverjük. A folyadék hőmérsékletét 50 °C hőmérsékletre emeljük és 2 óráig keverjük, így klórpirifosz-mikrokapszula szuszpenziófolyadékot állítunk elő.
2. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 8,0 tömegrész ammóniumpolioxietilén-alkiléter-szulfátot („HI-TENOL kereskedelmi nevű termék, amely a Dai-ichi Kogyo Seiyaku K.K. vállalattól szerezhető be) alkalmazunk a 3,0 tömegrész nátrium-polialkilén-glikol-szulfát helyett.
3. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 0,5 tömegrész nátriumpoliakrilátot alkalmazunk a 3,0 tömegrész nátrium-polialkilén-glikol-szulfát helyett.
4. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 0,25 tömegrész xantángumit („RHODOPOL kereskedelmi nevű termék, amely a Rhodia Nikka K.K. vállalattól szerezhető be) alkalmazunk a 0,25 tömegrész xantángumi („KELZAN S kereskedelmi nevű termék) helyett.
5. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 3,0 tömegrész montmorillonitot („KUNIPIA F kereskedelmi nevű termék, amely a Kunimine Kogyo K.K. vállalattól szerezhető be) alkalmazunk a 0,25 tömegrész xantángumi („KELZAN S kereskedelmi nevű termék) helyett.
6. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 0,25 tömegrész ramzángumit („KIA-112 kereskedelmi nevű termék, amely a Sanshosha K.K. vállalattól szerezhető be) alkalmazunk a 0,25 tömegrész xantángumi („KELZAN S kereskedelmi nevű termék) helyett.
7. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 0,25 tömegrész
-35welángumit („KIA-96 kereskedelmi nevű termék, amely a Sanshosha K.K. vállalattól szerezhető be) alkalmazunk a 0,25 tömegrész xantángumi („KELZAN S kereskedelmi nevű termék) helyett.
8. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 0,25 tömegrész alumínium-magnézium-szilikátot („VEEGUM HV kereskedelmi nevű termék, amely a Sanshosha K.K. vállalattól szerezhető be) alkalmazunk a 0,25 tömegrész xantángumi („KELZAN S kereskedelmi nevű termék) helyett.
9. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 0,25 tömegrész szentjánoskenyérbab-gumit („GENU GUM RL-200 kereskedelmi nevű termék, amely a Sanshosha K.K. vállalattól szerezhető be) alkalmazunk a 0,25 tömegrész xantángumi („KELZAN S kereskedelmi nevű termék) helyett.
10. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 0,25 tömegrész guárgumit („JAGUAR 8111 kereskedelmi nevű termék, amely a Sanshosha K.K. vállalattól szerezhető be) alkalmazunk a 0,25 tömegrész xantángumi („KELZAN S kereskedelmi nevű termék) helyett.
11. Összehasonlító példa
Klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 0,25 tömegrész nátriumalginátot („KELGIN kereskedelmi nevű termék, amely a Sanshosha K.K. vállalattól szerezhető be) alkalmazunk a 0,25 tömegrész xantángumi („KELZAN S kereskedelmi nevű termék) helyett.
12. Összehasonlító példa
Etoprofosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 100 tömegrész etoprofoszmíkrokapszula zagyot alkalmazunk a 2. előállítási példában 100 tömegrész, az 1. előállítási példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula zagy helyett.
13. Összehasonlító példa
Diklobenil mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot állítunk elő az 1. összehasonlító példában ismertetettel azonos eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 100 tömegrész diklobenilmikrokapszula zagyot alkalmazunk a 3. előállítási példában 100 tömegrész, az 1. előállítási példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula zagy helyett.
Összehasonlító értékelési teszt
Az összehasonlítás céljából a következő tulajdonságokat teszteltük a fenti 1-15. példákban és 1-13. összehasonlító példákban előállított mikrokapszula-szuszpenzió folyadékok tekintetében.
1. Tárolás-stabilitás
A mikrokapszula-szuszpenzió folyadék stabilizációját hosszú távú tárolás után magas hőmérsékletű szétválasztási körülmények között a következők szerint mérjük.
A vizsgálatra 3 liter térfogatú minta mikrokapszulaszuszpenzió folyadékot helyezünk egy 3 literes lezárt műanyag üvegbe és azt 50 °C hőmérsékleten 1 hónapig állni hagyjuk. Közvetlenül az előállítás után (kezdeti) és a tárolás után a következő módon értékeljük a szuszpenzió megjelenését és mérjük a viszkozitást és a mikrokapszula részecskeméretet. Az eredményeket - a példákra és az összehasonlító példákra tekintettel - sorrendben az 1. és a 2. táblázatokban mutatjuk be.
1. A mikrokapszulák átlagos részecskemérete
Dugóval felszerelt, 30 ml térfogatú Erlenmeyer-lombikba 20 ml tiszta vizet töltünk és mikrokapszula-szuszpenzió folyadék mintát adunk hozzá úgy, hogy körülbelül 2 tömeg% mikrokapszula-tartalmat biztosítsunk. A lombikot 1 percig rázókészülékkel 120 oda-vissza/perc mozgás sebességgel szobahőmérsékleten rázzuk. Ezután körülbelül 10 ml diszperziófolyadék-mintát injektálunk egy lézerdiffrakciós típusú részecskeméret-eloszlás mérő („Model LA-500 kereskedelmi nevű termék, amely a Horiba Seisakusho K.K. vállalattól szerezhető be) minta-útjába, így megkapjuk a részecskeméret-eloszlást, amelyből a térfogat szerinti átlagos részecskeméret (átmérő, Dv) számítható.
2. A mikrokapszula-szuszpenzió folyadék viszkozitása
-38Egy 200 ml térfogatú minta mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot egy 200 ml térfogatú hosszú főzőpohárba (60 mm átmérő x 110 mm magasság) helyezünk és 1 óráig tartó kíméletes keverés mellett, 30 °C hőmérsékleten termosztát vízfürdőn állni hagyjuk. Ezután egy viszkozitásmérő rotort („Brookfield-típusú termék, amely a Tokyo Keiki K.K. vállalattól szerezhető be) tolunk a mintafolyadékba, így az abszolút viszkozitást mérjük.
3. Megjelenés
A mikrokapszula-szuszpenzió folyadék stabilitásának mérése után valamennyi minta-szuszpenzió folyadékot a 3 liter térfogatú műanyag tartályban 50 °C hőmérsékleten 1 hónapig történő tárolás után megvizsgáljuk a kétrétegű szeparálódási állapot értékeléséhez és a felső átlátszó folyadékréteg vastagságának méréséhez. Ezután a mintafolyadékot külön lévő 3 liter térfogatú üveg főzőpohárba helyezzük át a minta mikrokapszula-szuszpenziófolyadék tárolás utáni megjelenésének szemrevételezéssel történő további értékelése érdekében, az eredményeket az 1. és 2. táblázatokban adjuk meg a felső átlátszó rétegvastagság (UTLT, mm) mért értékeiként, és a megjelenés értékelésének eredményeit az alábbi szimbólumok jelzik.
A jelentése: egyenletes viszkózus szuszpenzió folyadék, a kapszularészecskék aggregálódása nélkül.
B1 jelentése: egyenletes viszkózus szuszpenzió folyadék aggregálódás nélkül, de a kapszularészecskék enyhe összetapadásával.
-39B2 jelentése: egyenletes szuszpenzió folyadék enyhe aggregálódással és a kapszularészecskék enyhe összetapadásával .
Cl jelentése: aggregálódás és a kapszularészecskék összetapadása .
C2 jelentése: aggregálódás és a kapszularészecskék összetapadásos kicsapódása és két rétegbe történő érzékelhető szeparálódás.
C3 jelentése: aggregálódás és a kapszularészecskék megszilárdult összetapadásos kicsapódása és két rétegbe történő érzékelhető szeparálódás.
C4 jelentése: már az előállítás során (azaz a sűrítőszerfolyadék és a mikrokapszula-zagy keverésekor) aggregálódás és a kapszularészecskék összetapadása és két rétegbe történő érzékelhető szeparálódás tapasztalható.
2. A vízbe kimosódott maganyag-mennyiség
Egy minta mikrokapszulát jellemző fokozatos felszabadulás (a mikrokapszula-filmen keresztül a bennlévő anyag felszabadulása) értékelésére a minta mikrokapszulát vízben diszpergáljuk és a vízbe kimosódott maganyag mennyiségét 24 óra állás után a következő eljárással mérjük.
mg hatóanyag-összetevőt (maganyagot) tartalmazó mikrokapszula-szuszpenzió folyadék egy mintáját 200 ml térfogatú, dugóval ellátott Erlenmeyer-lombikba mérjük és 100 ml tiszta vizet adunk hozzá. Szoros lezárás után a lombikot inkubátor rázókészülékbe helyezzük és 120 oda-vissza mozgás/perc sebességgel 30 °C hőmérsékletű vízfürdőn 2 percig
-40rázzuk, majd 24 óráig 30 °C hőmérsékletű termosztát-fürdőben 24 óráig állni hagyjuk. Csak a vizes fázis egy részletét kivesszük és a hozzáadott acetonitrillel elegendő mértékben elkeverjük. A keverék folyadékot nagy teljesítményű folyadékkromatográfiás készülékbe (HPLC) injektáljuk, így a vízbe mosódott maganyag-tartalmat mérjük. Az eredményeket — tekintettel a példákra és az összehasonlító példákra — sorrendben a 3. és 4. táblázatokban mutatjuk be.
3.A mikrokapszula-szuszpenzió folyadék feldolgozhatósága
Egy minta mikrokapszula-szuszpenziófolyadék feldolgozhatóságát (a könnyű kezelhetőséget) egy vízben hígított folyadék habzására, a szuszpendálhatóságra (a diszperziós tulajdonságokra) , az ismételt diszpergálhatóságra és az eltömődésre (eltömődés elleni teljesítmény) tekintettel a következő eljárással értékeljük. Az eredményeket - tekintettel a példákra és az összehasonlító példákra — sorrendben a 3. és 4. táblázatokban mutatjuk be.
1. Habzás
Egy dugóval felszerelt, 250 térfogatú mérőhengerbe 100 ml tiszta vizet helyezünk és a minta mikrokapszula-folyadék egy mennyiségét adjuk hozzá, így körülbelül 2,5 térfogat% mikrokapszula-tartalmat biztosítunk (körülbelül 1,0 tömeg%, 250 ml össztérfogatra történő hígítás után, azaz körülbelül 2,5 g mikrokapszula-tömeg). Ezután tiszta vizet adunk hozzá, így 250 ml össztérfogatot állítunk elő. Lezárása után a mérőhengert percenként 30 fordítás/perc sebességgel 1 percig ismételten fel-le forgatjuk. A hab magasságát a hengerben a
-41forgatási művelet után azonnal és 1 óra múlva mérjük, így megkapjuk a habzási tulajdonságok mértékét.
2. Szuszpendálhatóság (diszperziós tulajdonság)
Az alábbiakban meghatározott szuszpenziós tényezőt a szuszpendálhatóság mértékeként a következő módon mérjük.
Dugóval ellátott 250 ml térfogatú mérőhengerbe 100 ml tiszta vizet teszünk és egy minta mikrokapszula-szuszpenzió folyadék meghatározott mennyiségét adjuk hozzá körülbelül 2,5 tömeg% mikrokapszula-tartalom biztosítása (azaz, 250 ml össztérfogatra történő hígítás után körülbelül 1,0 tömeg%) biztosítása érdekében. Ezután tiszta vizet adunk hozzá a legfelső beosztási vonalig (250 ml össztérfogatot előállítva), így hígítási folyadékot biztosítunk.
Lezárása után a mérőhengert 1 percig 30 fordítás/perc sebességgel fel-le forgatjuk, majd 1 óráig állni hagyjuk. Ezután 25 ml hígítási folyadékot mérünk be lyukpipetta segítségével a mérőhenger középső részletéből. A mintaként kivett 25 ml térfogatú hígítási folyadékot dugóval ellátott, 100 ml térfogatú Erlenmeyer-lombíkba helyezzük és 0,1 ml ecetsavat és 20 ml acetont adunk hozzá. Hűtőcső hozzákapcsolása után a lombik tartalmát 60 percig vízfürdőben 50 °C hőmérsékleten visszafolyatjuk. A visszafolyó folyadékot hűtjük és belső normál oldatot (di-n-propil-ftalát acetonban képzett oldata) adunk hozzá és azzal teljes mértékben elkeverjük. A következő elegyet gázkromatográfiás eljárással vizsgáljuk a maganyag 25 ml térfogatú minta hígítási folyadékban lévő mennyiségének, egyenletes diszperziós állapotban a hengerben, a következő
-42általános képlet szerinti szuszpenziós faktorként történő meghatározása érdekében:
Szuszpenziós faktor (%) =
[a maganyag tömege a 25 ml térfogatú hígítási folyadékban/a maganyag tömege a 25 ml térfogatú hígítási folyadékban egyenletes diszperziós állapotban a mérőhengerben] x 100 (%).
Egyébként egy 100%-hoz közeli szuszpenziós tényező jó szuszpenzálhatóságot jelent és egy 85% vagy nagyobb szuszpenziós tényezőjű mikrokapszula-szuszpenzió folyadék gyakorlati célokra megfelelően alkalmazható.
3. Újradiszpergálhatóság
A jelen leírásban alkalmazott értelemben az újradiszpergálhatóság mérésére egy hígítási folyadékmintát állítunk elő egy 250 ml térfogatú mérőhengerben a 2. szuszpendálhatósági tesztben alkalmazottal azonos módon. Ezután a hígítási folyadékmintát a mérőhengerben 24 óráig állni hagyjuk. Ezután a mérőhengert 30 felfordítás/perc sebességgel 1 percig fel-le forgatjuk, így mérjük azon fordítások számát, amelyek szükségesek - újradiszpergálhatóság mértékeként - a hengerben kicsapódott mikrokapszulák teljesen egyenletes diszperziós állapotának biztosításához.
A jó újradiszpergálhatóság jelentőségét mutatja, hogy egy mezőgazdasági vegyi anyag rendszerinti kiszórási műveletében ritka az egyszer előállított hígítási folyadék teljes elhasználása és a maradék hígítási folyadékot újradiszpergálják annak későbbi napokon történő alkalmazása céljából, ezért könnyű újradiszpergálhatóság szükséges. A teljesen egyenletes diszperzióhoz szükséges forgatások számát illetően
-43az 5 forgatás vagy ennél kevesebb útján elérhető újradiszpergálhatóságot elegendőnek ítélik a hígítási folyadék tárolása utáni ismételt alkalmazásához.
4. Eltömődés
Az eltömődési tényező az eltömődés okozása elleni képesség mértéke egy kiszóró vagy elosztó berendezésben és azt a kicsapódó mikrokapszulák arányaként mérjük egy minta mikrokapszula-szuszpenzió folyadék víz hígítási folyadéka 3 óra állása után.
Konkrétabban, a méréshez 50 liter tiszta vizet teszünk egy 100 liter térfogatú műanyag tartályba és azután egy mikrokapszula-szuszpenzió folyadék minta azon mennyiségét adjuk hozzá, amely elegendő körülbelül 2 tömeg% mikrokapszulakoncentráció biztosításához, amikor 100 liter össztérfogatra tovább hígítjuk. A műanyag tartály tartalmát 2 percig 4 lapos élű lapátkeverővei kíméletesen keverjük. Azután tiszta vizet adunk hozzá, így 100 liter össztérfogatot állítunk elő és a tartály tartalmát 5 percig tovább keverjük a hígítás és diszpergálás érdekében, majd állni hagyjuk. Azután a felső rétegbéli hígítási folyadékot műanyagból készült szifonszivíttyú (úgynevezett baby-szivattyú) kíméletes alkalmazásával (például 3,5-4 kg/perc kivételi sebességnél) kivesszük a tartályból úgy, hogy ne szívjuk fel a kicsapódott kapszulákat, ezáltal mérjük a kicsapódott kapszulák tömegét, és így a következő képlet segítségével meghatározzuk az eltömődési tényezőt:
Eltömődési tényező (%) =
[(a kicsapódott kapszulák tömege)/(a hígítási folyadékhoz adott kapszulák tömege)] x 100 (%).
-44>«· ·* J!, ·
Egy általános kiszórási műveletben nagyobb mennyiségű csapadék a higitási folyadékban nehézzé teszi a mikrokapszulák, azaz a hatóanyag egyenletes kiszórását. A fenti számítás szerinti 0,5 vagy az alatti eltömődési tényezőt elegendőnek ítélünk meg folytonos egyenletes kiszóráshoz.
Keverék-használhatóság értékelési teszt
A fenti példákban és összehasonlító példákban kapott néhány mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot vizes higitási folyadék formában értékelünk annak hasznosíthatósága tekintetében egy másik mezőgazdasági vegyi anyaggal keverékben hígítatlan vagy hígított formában. Ilyen kevert alkalmazást gyakran használnak mezőgazdasági vegyi anyagok kiszórásában a kiszórási műveletek számának és a kiszórási személyzet munkaterhének csökkentése érdekében.
A teszt végrehajtásaként 100 ml tiszta vizet teszünk egy 250 ml térfogatú, dugóval ellátott mérőhengerbe és körülbelül 2,5 tömeg% (amikor 250 ml térfogatra tovább hígítjuk körülbelül 1 tömeg% azaz 2,5 g mikrokapszula) biztosításához elégséges mennyiségű mikrokapszula-szuszpenzió folyadék mintát adunk hozzá. Lezárás után a mérőhengert 1 percig, 30 fordítás/perc sebességgel fel-le fordítjuk. Ezután hígítatlan vagy hígított formában egy másik mezőgazdasági vegyi anyagot adunk körülbelül 2,5 tömeg% (amikor 250 ml összmennyiségre hígítjuk körülbelül 1,0 tömeg%,) másik mezőgazdasági vegyi anyag biztosításához elegendő mennyiségben és további tiszta vizet adunk hozzá a legfelső beosztási vonalig (így 250 ml össztérfogatot kapunk), így híg elegyfolyadékot állítunk elő. Ezután lezárás után a mérőhengert ismét 1 percig, 30 fordu! *7 c -· ··» • · 5 Z · *' * φ* ** > -45lat/perc sebességgel fel-le fordítjuk. A hígítás! folyadék állapotát a mérőhengerben szemrevételezéssel állapítjuk meg és annak eredményeit az 5. táblázatban a következő jelek alkalmazásával mutatjuk be.
A1 jelentése: a kevert hígítási folyadékban a kapszularészecskék nem aggregálódnak, a folyadék egyenletesen hígított és diszpergált állapotban van és nem károsítja magukat a kapszulákat, egyenletes kiszórást tesz lehetővé és ezért a gyakorlati alkalmazáshoz nem jelent problémát.
A2 jelentése: a keverék hígítási folyadékban a kapszularészecskék kis mértékben aggregálódnak, amelynek szintje azonban gyakorlatilag nem jelent problémát .
C jelentése: a másik mezőgazdasági vegyi anyag hozzáadása után azonnal a keverék hígítási folyadék a kapszularészecskék aggregálódását okozza, amely homályos állapotot és azonnali ülepedést eredményez. Ezt az állapotot a gyakorlati alkalmazásban problémásnak ítéljük, tekintve, hogy kiszórási rendellenességeket és a kiszóró berendezés eltömődését okozza.
A keverék-használhatósági tesztek tartalmát konkrétabban a következőkben adjuk meg.
1. Keverék-használhatósági teszt
12,5 g klórpirifosz-mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot (mikrokapszula-tartalom: körülbelül 20 tömeg%) adunk egy már 100 ml tiszta vizet tartalmazó, 250 ml térfogatú mérőhenger-46be, és a henger 1 percig történő ismételt forgatása után 2,5 g DDVP-t (diklorobosz, higitatlan, gyártó: Kureha Kagaku Kogyo K.K. vállalat), majd további tiszta vizet adunk hozzá, így 250 ml össztérfogatot állítunk elő. Lezárás után a hengert 1 percig 30 fordítás/perc sebességgel tovább fel-le forgatjuk, így vizes hígítási keverék-folyadékot állítunk elő.
2. Keverék-használhatósági teszt
Vizes hígítási keverék-folyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 5,0 g DDVP-t (emulzió, gyártó: Kureha Kagaku Kogyo K.K. vállalat) alkalmazunk 2,5 g DDVP (higitatlan) helyett.
3. Keverék-használhatósági teszt
Vizes hígítási keverékfolyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 12,5 g a 2. példában előállított klórpirifosz mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot alkalmazunk 12,5 g, az 1. példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula-szuszpenzió folyadék helyett és 5,0 g DDVP-t (emulzió) alkalmazunk 2,5 g DDVP (higitatlan) helyett.
4. Keverék-használhatósági teszt
Vizes hígítási keverék-folyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenziófolyadékot alkalmazunk a 12,5 g 1. példában előállított klórpirifosz-mikrokapszulaszuszpenziófolyadék helyett és 2,5 g glifozát-izopropilammóniumot (higitatlan, „ROUNDUP kereskedelmi nevű termék, • · · · · · • · · · · · -47amely a Monsanto Co. vállalattól szerezhető be), alkalmazunk a 2,5 g DDVP (hígítatlan) helyett.
5. Keverék-használhatósági teszt
Vizes higitási keverék-folyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 12,5 g, az 1. példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula szuszpenzió folyadék helyett és 6,3 g glifozát-izopropilammóniumot (emulzió, gyártó: Monsanto Co. vállalat) alkalmazunk a 2,5 DDVP (hígítatlan) helyett.
6. Keverék-használhatósági teszt
Vizes higitási keverék folyadékot állítunk elő az 5. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 10. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 16,7 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadék helyett.
7. Keverék-használhatósági teszt
Vizes higitási keverék-folyadékot állítunk elő az 5. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 11. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 16,7 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadék helyett.
8. Keverék-használhatósági teszt
Vizes higitási keverék-folyadékot állítunk elő az 5. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, ι . ·. ··; : . -48azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 12. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió-folyadékot alkalmazunk a 16,7 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadék helyett.
9. Keverék-használhatósági teszt
Vizes hígítási keverék-folyadékot állítunk elő az 5. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 13. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 16,7 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadék helyett.
10. Keverék-használhatósági teszt
Vizes hígítási keverék-folyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 8. példában előállított etoprofosz-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 12,5 g, az 1. példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula szuszpenzió folyadékon kívül.
11. Keverék-használhatósági teszt
Vizes hígítási keverék-folyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 15. példában előállított etoprofosz-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 12,5 g, az 1. példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula szuszpenzió folyadékon kívül.
12. Keverék-használhatósági teszt
Vizes hígítási keverék-folyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, .: ···: .··. .: ·· I · · · · · • · · · · ·
-49azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 12,5 g, az 1. példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula szuszpenzió folyadék helyett és 5,0 g DDVP-t (emulzió) alkalmazunk a 2,5 g DDVP (hígítatlan) helyett.
13. Keverék-használhatósági teszt
Vizes hígitási keverék-folyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 12,5 g, az 1. példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula szuszpenzió folyadékon kívül.
14. Keverék-használhatósági teszt
Vizes hígitási keverék-folyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 12,5 g, az 1. példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula szuszpenziófolyadékon kívül és 6,3 g glifozát-izopropi1ammóniumot (emulzió) alkalmazunk a 2,5 g DDVP (hígítatlan) helyett.
15. Összehasonlító keverék-használhatósági teszt
Vizes hígitási keverék-folyadékot állítunk elő az 1. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 12,5 g, az 1. összehasonlító példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 12,5 g, az 1. példában előállított klórpirifosz-mikrokapszula szuszpenzió folyadék helyett.
16. Összehasonlító keverék-használhatósági teszt
Vizes hígítási keverékfolyadékot állítunk elő az 5. keverék-használhatósági tesztben ismertetettel azonos módon, azzal az eltéréssel, hogy 16,7 g, a 13. összehasonlító példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadékot alkalmazunk a 12,5 g, a 9. példában előállított diklobenil-mikrokapszula szuszpenzió folyadék helyett.
A fenti említett keverék-használhatósági tesztek eredményeit az 5. táblázatban mutatjuk be.
Aktivitás-teszt
Néhány fent előállított vizes hígítási folyadékot (amelyek hatóanyagként diklobenilt tartalmaznak) értékelünk azok gyomirtó aktivitása és zsurló (Equi setum) elleni maradék aktivitás tekintetében a következő módon.
Tavasszal zsurlóval elnyomott szántásban, ahol a zsurló 30-40 cm magasra nőtt, egy vizes hígítási folyadék-mintát egyenletesen előírt mennyiségben (600 g diklobenil/1000 m2) szórunk ki, így értékeljük annak a zsurló-növekedés elnyomására gyakorolt hatását a zsurló-borítottság alapján lépésenként, a következők szerint: a 10%-os növelés mellett a kiszórás után a 23. napon, a 44 napon és a 64. napon.
Hatás nincs visszaszorítás
19% vagy ez alatti visszaszorítás 20-29%-os visszaszorítás
Boritottsag
100%
90%
80%
10% 0%
90-99%-os visszaszorítás teljes kiirtás
-51Az aktivitásvizsgálatot végrehajtjuk néhány keverékhasználhatósági tesztben kapott keverék higítási folyadékkal és a 9. példa szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék 1,0 tömeg% mikrokapszula-koncentrációra történő hígításával kapott higítási folyadékkal.
Az eredményeket a 6. táblázatban mutatjuk be.
I CM ID
I '(ü '<D Ch nJ N nJ
-H ω
Ή •H Xi <0 -P ω
I ω 'CÖ o Ci '<o H
| A tárolás utáni megjelenés | Megjelenés | < | B1 | B1 | < | < | < | < | B2 | < | < | |||||
| UTLT (mm) | oo | LÍO | oo | OO | oo | oo | <0 | uo | Γ· | UO | ||||||
| Viszkozitás __ (mPa/s) | Vs/Vi | 1,1 | C\1 | CM | 1,3 | 1,5 | LO | τ '1 | 1,1 | co | 1,3 | fr'l | 6'1 | CM | 1,3 | |
| Tárolás utáni (Vs) | o | 530 | 540 | 069 | 560 | 069 | 089 | 410 | 460 | 480 | 420 | 630 | o oo | 550 | 550 | |
| Kezdeti (Vi) | 1 440 | 440 | 440 | 490 | 430 | o <0 | ____450 | 380 | 440 | OO co | 330 | 450 | 460 | 460 | 420 | |
| Dv (pm) | Ds/Di | 1 Ί | CM | 1,2 1 ' | co | CM | 1,3 | CM K. | 1, 1 | 1'1 | co κ. | 1,2 | ε Ί | 1, 6 | 1,2 | 1,3 |
| Tárolás utáni (Ds) | 8'1 | 5,5 | 5,5 | 6, 1 | 5,2 | 6 '9 | CM LíO | CM | 6 '9 | <0 oo | 7,7 | uo co | 9, 9 | 9,2 | 7,3 | |
| Kezdeti (Di) | uo | 9 ‘ϊ | 9'1 | 4,7 | uo | 4,5 | uo | 3, 9 | 1'9 | UO <0 | 6, 3 | uo <0 | CM <0 | L‘ L | Í0 uo | |
| A példa sorszáma | r-i | CM | 00 | •M1 | LO | <0 | Γ | CO | CT) | 10. | 11. | 12 . | 13. | 14 . | 15. |
+> ιΰ Ν '«J rd
Η
CM λ: 'CO 75 'φ
Ch
Ό
Ή
C Ο ω <73 φ Ν m ω :Ο
Ό 4J Ή
C ο ω (Ό 45 φ Ν ω ω :Ο
| A tárolás utáni megjelenés | Megjelenés | C2 | C2 | C2 | C3 | C3 | o | O | C2 | C2 | C3 | C2 | Cl | Cl |
| UTLT (mm) | 18 | 16 | 15 | o LO A | o LO A | >50 | LO A | >50 | o | >30 | >50 | 15 | 20 | |
| Viszkozitás __________ (mPa/s) | Vs/Vi | 3,3 | CO co | 3,0 | co A | >14 | 3,5 | 3,0 | A | 16 | 3,4 | o co | ||
| Tárolás utáni (Vs) | 1,530 | 098 Ί | o KT | >5000 | >5000 | N.M* | N.M* | o co CM | 850 | >5000 | 1,760 | 1,420 | 1,480 | |
| Kezdeti (Vi) | 610 | 490 | 480 | 400 | ____360 | >5000 | o o o LO A | 80 | 280 | o o LO | 110 | _____42 0 | 490 | |
| Dv (pm) | Ds/Di | T '£ | CXI | 2,4 | τ 'ε | in CM | 9 'Z | kD CM | o co | ε 'ε | CD CO | 2,8 | LO CM | CXI CXJ |
| Tárolás utáni (Ds) | 17,7 | 9, 6 | CO | 26, 9 | co co | 58,1 | LO LO | L 'fl | 17,6 | 19,8 | 15,7 | 10,3 | 14,8 | |
| Kezdeti (Di) | LT) | 4,6 I ' | 4,7 1--.... ' | kD CO | 5,3 | 21,6 | 17,7 | 6 'P | 5,3 | 5,1 | LO | 4,2 | CO | |
| Az összehasonlító példa sorszáma | r—1 | C\] | CO | LO | kO | Γ- | CO | CD | o | 11. | 12. | 13. |
+>
co '<Ό 'Φ
Ή ω
Ή
A ω Φ Ν >
| Eltömődési | tényező (%) | Ο | CM Ο | CM O | o | CM O | 0,3 | o | o | 0,1 | CM O | CM O | CM | CM o | o | |||
| I '<0 Ο> Μ 0) Λ Ν α> •Η Ό Φ Μ | & ~Φ <0 Ό Ρ <4 Λ | ο <0 'φ μ >Η •ϋ μ ο <Η **** | Φ .9 Ν « | οο ι CM | CO | CO | co | co e CM | CO l CM | LíO | co CM | co l CM | ||||||
| Szuszpendálha- | θ' '<β m Ό -μ | dp | CO cn | ΟΊ | σ> | o cn | ΟΊ | o ΟΊ | o ΟΊ | cn | CO CTi | cn | CM (Τι | CM cn | O cn | CH | CT) | |
| <0 > | ||||||||||||||||||
| φ μ Ό | ο | Ο | o | o | O | o | O | o | o | o | o | o | o | O | o | |||
| ω '<0 Ν | νΗ | |||||||||||||||||
| S | φ | φ 'φ μ | ||||||||||||||||
| Φ μ φ > Ν =0 Μ | •ϋ Μ 0 «Η 0> Φ β | C 'φ μ 3 | CM ί | CM 1 | CM I | CM / | CM i | CM t | CM | CM I | CM | CM i | CM I | CM I | CM | CM I | CM Í | |
| 1 | μ μ 0 0 0 m 0 β φ Q Ν Η > | Ö1 Φ Φ Ο> Φ β | CO κ. | CO κ. | CO o | o | CO o | CO *» | CO K. | o | <K | CO | IT) | LO | rH | O | ||
| η! Ό | Φ 9 | |||||||||||||||||
| 1) | Ν ω | <—ι | CM | co | IT) | co | r- | co | o | r-1 | CM | CO | UO | |||||
| 4 | 0 ω |
'<υ Ό
-φ
Ό 'Η
C ο ω <ύ Π φ Ν W OT :Ο
-Η m 'Π3 mH εη Ή χ:
φ φ Ν
-Η >
<
| Eltömődési tényező (%) | 0.7 | CO o | L 0 | τ 'τ | τ 'τ | 1, 8 | O CM | 6 I | 0, 9 | o, 9 | 00 o | 0, 6 | 6 Ό | |
| Ú j radi s zpergálhatóság (fordítások száma) | LO | r~ | LO | m | o | CM | CM | Ό CM | LO | CT» | <£> | r- | CD | |
| S zus zpendálhatóság (%) | CM CO | co | 0x1 co | LO LO | o co | o co | o co | O CO | 00 <£> | lO | o co | CM OO | CD | |
| _____________Habzás | 1 óra múlva | 00 | 00 | o | LO CO | CM | o | o | m | O | o | CM | CM | CD |
| Közvetlenül a megfordítás után | Í-O CO | 2 | ’S' | CO | O «χΓ | LO | LO | lO ’ςΤ | ||||||
| Vízbe mosódott maganyag | 0, 6 | o | 0,6 | LO O | o | CO o | co o | LO O | o | CD o | 00 o | co ·». | n K. | |
| A példa sorszáma | rH | CM | CO | ’S' | LT) | LO | r~ | 00 | o | 1—1 | CXI | cn |
5. Táblázat
Keverék-használhatósági teszt-eredmények (vizes hígítás)
| Elegyhigitási folyadékai 1 apó t | Al | Al | A2 | Al | Al | A2 | Al | Al | A2 | Al | Al | Al | Al | Al | o | o | |
| Bekevert hatóanyag | Forma | hígítatlan | emulzió | hígítatlan | emulzió | 4— | 4— | «- | hígítatlan | 4— | emulzió | hígítatlan | emulzió | emulzió | emulzió | ||
| Hatóanyag | DDVP | 4— | «- | glifozát | 4— | 4— | 4— | *- | «- | DDVP | 4— | 4— | 4— | glifozát | DDVP | glifozát | |
| Mikrokapszula-szuszpenzió folyadék | Kapszulázott vegyi _______anyag | klórpirifosz | <— | 4— | diklobenil | 4— | 4— | <- | 4— | 4— | klórpirifosz etoprofosz | klórpirifosz etoprofosz | diklobenil | klórpirifosz diklobenil | klórpirifosz diklobenil | klórpirifosz | diklobenil |
| A példa sorszáma | r-1 | i—1 | CM | '01 | •ττ | CM | •£1 | 1 + 8 | 1 + 15 | cn | 1 + 9 | 1 + 9 | 1. összehasonlító példa | 13. összehasonlító példa | |||
| A teszt sorszáma | I—1 | CM | CQ | LO | xo | Γ | oo | CT> | 10. | 11. | 12. | 13. | 15. | 16. |
+> 0) ω '05 4-1 05 Λ
Ό -Ρ Μ •Η
KO
| _____________ %-os zsurló-boritottság | 64 nap múlva | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | o o |
| 44 nap múlva | o | o | o | o | o | o | o | o o | |
| 23 nap múlva | o | o | o | o | o | o | o | o | |
| Kiszórási mennyiség | g diklobenil/lOOm2 | 009 | 009 | o o | o | o KO | 009 | 009 | o |
| Vizes higitási folyadék | 4. keverékhasználhatósági teszt | 5. keverékhasználhatósági teszt | 9. keverékhasználhatósági teszt | 12. keverékhasználhatósági teszt | 13. keverékhasználhatósági teszt | 14. keverékhasználhatósági teszt | 9. példa (hígított) | nincs |
-58Értékelés
Az 1-5. táblázatokból érthető, hogy amikor mikrokapszula-szuszpenziófolyadék előállításhoz alkalmazott konvencionális sűrítőszereket, például (az 1-4. összehasonlító példákban alkalmazott) xantángumit adunk hagyományos módon egy mikrokapszula-zagyhoz mint a konvencionális előállítási eljárásban (1-13. összehasonlító példák), a keletkező mikrokapszula-szuszpenzió folyadékok hajlamosak aggregáció vagy összetapadás okozására egy hosszú távú tárolási tesztnek megfelelő tárolási teszt (50 °C hőmérsékleten 1 hónap) után, ezért alkalmazhatók úgy, hogy a rövid távú tárolás problémája megoldható. Azonban amikor xantángumit mint ismert mikroorganizmus által fermentált poliszacharid-sűrítőszert adunk vízzel történő hígítás után egy mikrokapszula-zagyhoz (13. példa) , az hosszú távú tárolási stabilitást mutató, a hosszú távú tárolási tesztnek is megfelelő mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot biztosít.
Másrészről, a szukcinoglikán-gumi folyamatosan stabil mikrokapszula-szuszpenzió folyadékot biztosít, amely ellenáll a „kemény tárolási tesztnek természetesen nem csak akkor, amikor azt vízzel való hígítás utáni mikrokapszula-zagyhoz adjuk, hanem akkor is, amikor azt közvetlenül adjuk egy mikrokapszula-zagyhoz (mint egy konvencionális eljárásban, 4. és 12. példák). Továbbá, a szukcinoglikán-gumi jó szuszpenzió-stabilizálási hatást mutat keverék-használhatósági tesztben is és a hatás különösen fokozott, amikor azt vízzel való hígítás utáni mikrokapszula-zagyhoz adjuk.
-59Továbbá, ami a találmány szerinti mikrokapszulaszuszpenzió folyadék hatását illeti, a 6. táblázat eredményei annak kiváló keverék-használhatósági eredményeit mutatják, amint azt a diklobenil zsurlónövekedés elleni kiváló, azonos mennyiségben csak diklobenilt tartalmazó, a 9. példa szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék hígításával előállított hígítási folyadék aktivitásával azonosak, aktivitásai mutatják a 4., 5., 9., 12., 13. és 14. keverék-használhatósági tesztek hígítási folyadékaira, amelyek más vegyi anyagokat [azaz glifozátot (hígítatlan és emulzió), DDVP-t (hígítatlan és emulzió) és klórpirifosz (kapszulás)] tartalmaznak.
Claims (18)
- -60Szabadalmi igénypontok1. Mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, amely a következőket tartalmazza: egy vizes közeget és maganyagot és a maganyagot bevonó gyantás bevonatképző réteget tartalmazó, és a vizes közegben egy sűrítőszer jelenlétében szuszpendált mikrokapszulák, ahol a sűrítőszer egy szukcinoglikán-típusú, mikroorganizmus által fermentált poliszacharid.
- 2. Az 1. igénypont szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol a mikrokapszulák az alábbiakban bemutatott (a) mikrokapszula, (b) mikrokapszula vagy (c) mikrokapszula típusú mikrokapszulát jelentenek:(a) mikrokapszula, amely egy vízoldékony kationos gyanta, egy anionos felületaktív anyag és egy aminogyanta prepolimer polikondenzátumát tartalmazó gyantás bevonó rétegből áll, (b) mikrokapszula, amely egy vízben nem oldódó monomer polikondenzátumát tartalmazó gyantás bevonó rétegből áll, és (c) mikrokapszula, amely egy vízoldékony kationos aminogyanta koacervátuma és egy anionos felületaktív anyag megszilárdított rétegéből és egy aminogyanta prepolimer polikondenzátuma rétegéből álló egymást követő laminátumból álló gyantás bevonó rétegből áll.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti mikrokapszulaszuszpenzió folyadék, ahol a vizes közeg a következők közül kiválasztott legalább egy anyagot tartalmaz: egy felületaktív-61anyagot tartalmazó diszpergálószer, egy glikolt tartalmazó fagyálló szer és egy szilikont tartalmazó habzásgátló szer.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol a vizes közeg a mikrokapszulákban a maganyaggal kölcsönhatásba lévő anyagot tartalmaz .
- 5. A 4. igénypont szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol az anyag a maganyagtól eltérő funkciójú.
- 6. A 4. igénypont szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol az anyag gyorsabb aktivitású, mint a maganyag a szuszpenzió folyadékban.
- 7. A 4. igénypont szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol az anyag a maganyag segítőjeként vagy gátlójaként működik.
- 8. Az 1-7. igénypontok szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol a maganyag a mikrokapszulákban egy mezőgazdasági vegyi anyag.
- 9. A 8. igénypont szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol a vizes közeg egy a maganyaggal kölcsönhatásba lépő anyagot tartalmaz.
- 10. A 9. igénypont szerinti mikrokapszula-szuszpenziófolyadék, ahol sorrendben az anyag és a maganyag közül előbbi és utóbbi legalább egy gyomirtó, rovarölő szer vagy gombaölő szer.
- 11. A 10. igénypont szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol az anyag és a maganyag legalább két, különböző aktivitású gyomirtó szert tartalmaz.
- 12. A 11. igénypont szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol az anyag és a maganyag közül előbbi és utóbbi diklobenilt és glifozátot tartalmaznak.
- 13. A 12. igénypont szerinti mikrokapszula-szuszpenzió folyadék, ahol az anyag glifozátot és a maganyag diklobenilt tartalmaz.
- 14. Eljárás mikrokapszula-szuszpenzió folyadék előállítására azzal jellemezve, hogy (I) egy mikroorganizmus által fermentált poliszacharidot tartalmazó, vízzel történő hígításra szolgáló sűrítőszert keverünk, így híg vizes sűrítőszer oldatot állítunk elő és (II) egy vizes közeget és maganyagból és gyantás bevonatból álló mikrokapszulákat tartalmazó mikrokapszulaszuszpenzió folyadékot keverünk a vizes közegben a fent előllított híg vizes sűrítőszer oldattal.
- 15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) lépésben a sűrítőszert először egy vízzel elegyedő szerves oldószerrel keverjük és diszpergáljuk, majd vízzel hígítjuk, így a híg vizes sűrítőszer oldatot állítjuk elő.
- 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vízzel elegyedő szerves oldószer habzásgátló szerként is funkcionáló glikolt tartalmaz.
- 17. A 14-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) lépésben vagy egy azt követő lépésben egy felületaktív anyagot tartalmazó diszpergálószer és egy szilíciumot tartalmazó habzásgátló szer legalább egyikét is hozzákeverjük.
- 18. A 14-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sűrítőszer egy szukcinoglikán-típusú mikroorganizmus által fermentált poliszacharidot tartalmaz.A meghatalmazott:Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft. dr. Molnár István szabadalmi ügyvivőjelöltO3>(og[o3®HOOC
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000175305 | 2000-06-12 | ||
| PCT/JP2001/004900 WO2001096009A2 (en) | 2000-06-12 | 2001-06-11 | Microcapsule suspension and process for production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0301347A2 true HUP0301347A2 (hu) | 2003-08-28 |
| HUP0301347A3 HUP0301347A3 (en) | 2012-03-28 |
Family
ID=18677202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0301347A HUP0301347A3 (en) | 2000-06-12 | 2001-06-11 | Microcapsule suspension liquid and process for production thereof |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7718572B2 (hu) |
| EP (2) | EP1289644B1 (hu) |
| JP (1) | JP2004503513A (hu) |
| AT (1) | ATE304408T1 (hu) |
| AU (1) | AU2001264234A1 (hu) |
| DE (1) | DE60113411D1 (hu) |
| HU (1) | HUP0301347A3 (hu) |
| SK (1) | SK286908B6 (hu) |
| WO (1) | WO2001096009A2 (hu) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9901092B2 (en) * | 2006-09-12 | 2018-02-27 | Nippon Soda Co., Ltd. | Pest control agent in form of stable suspension |
| AU2009234015A1 (en) * | 2008-04-07 | 2009-10-15 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Stable aqueous spore-containing formulation |
| EA022853B1 (ru) | 2008-04-07 | 2016-03-31 | Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх | Композиция для борьбы с вредителями, способ обработки семян, растения или почвы, препарат для обработки семенного материала и распыляемый препарат для увлажнения или применения в борозде, включающие эту композицию |
| MX356148B (es) | 2008-07-03 | 2018-05-15 | Monsanto Technology Llc | Combinaciones de agentes tensoactivos de sacaridos derivatizados y agentes tensoactivos de oxido de eteramina como adyuvantes de herbicidas. |
| BRPI1011542B1 (pt) | 2009-02-13 | 2020-12-01 | Monsanto Technology Llc | herbicida de acetamida microencapsulada particulada e mistura aquosa o compreendendo, bem como método para controlar ervas daninhas em um campo de plantas de colheita |
| CN101803599B (zh) * | 2010-04-07 | 2012-10-17 | 国家粮食局科学研究院 | 一种制备生物农药多杀菌素微胶囊制剂的方法 |
| PL2605646T3 (pl) | 2010-08-18 | 2017-01-31 | Monsanto Technology Llc | Wczesne zastosowanie kapsułkowych pochodnych acetamidu w celu zmniejszenia uszkodzeń upraw |
| KR102082103B1 (ko) * | 2012-02-02 | 2020-02-28 | 알케마 인코포레이티드 | 활성 성분의 캡슐화에 의한 할로겐화 올레핀을 함유하는 폴리올 배합물의 저장 수명의 개선 |
| JP5850465B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2016-02-03 | 株式会社ソフト９９コーポレーション | 香料マイクロカプセル含有芳香消臭剤 |
| FR3012050B1 (fr) * | 2013-10-17 | 2016-01-01 | Capsum | Procede de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associe |
| AU2015209073B2 (en) | 2014-01-27 | 2019-01-31 | Monsanto Technology Llc | Aqueous herbicidal concentrates |
| KR101622024B1 (ko) | 2014-06-25 | 2016-05-17 | (주)다미화학 | 다당체를 포함하는 유화제, 이를 포함하는 화장료 조성물, 및 이의 제조방법 |
| GB201501793D0 (en) * | 2015-02-03 | 2015-03-18 | Eden Research Plc | Encapsulation of high potency active agents |
| AR112100A1 (es) | 2017-06-13 | 2019-09-18 | Monsanto Technology Llc | Herbicidas microencapsulados |
| CN112004413A (zh) * | 2018-02-23 | 2020-11-27 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 农药悬浮浓缩物及其肥料组合物 |
| CN108575993A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-28 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种草铵膦可分散微囊油悬浮剂及其制备方法 |
| AU2020215044A1 (en) | 2019-01-30 | 2021-08-12 | Monsanto Technology Llc | Microencapsulated acetamide herbicides |
| CN112079993A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-15 | 肇庆市海特复合材料技术研究院 | 一种环氧树脂潜伏型固化剂的制备方法 |
| CN114591717B (zh) * | 2022-03-28 | 2023-06-16 | 深圳市森若新材科技有限公司 | 一种纳米微胶囊悬浮相变材料及其制备方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56144739A (en) * | 1980-04-10 | 1981-11-11 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Preparation of microcapsule |
| FR2510870A1 (fr) * | 1981-08-10 | 1983-02-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Suspensions aqueuses concentrees a base de neburon |
| JPS58124705A (ja) | 1982-01-18 | 1983-07-25 | Kureha Chem Ind Co Ltd | マイクロカプセル化農薬及びその製造方法 |
| ATE77916T1 (de) | 1985-09-13 | 1992-07-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln. |
| JPH0692282B2 (ja) * | 1986-01-07 | 1994-11-16 | 住友化学工業株式会社 | 有機リン系殺虫組成物 |
| KR940011173B1 (ko) * | 1986-01-07 | 1994-11-26 | 쓰미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 마이크로 캡슐형 유기인계 흰 개미 방제 조성물 |
| SE468740B (sv) * | 1986-03-17 | 1993-03-15 | Sumitomo Chemical Co | Mikroinkapslad insekticid och/eller akaricid pyretroidkomposition, saett att reglera insekter och/eller kvalster daermed samt foerfarande foer framstaellning daerav |
| FR2634219B1 (fr) | 1988-07-13 | 1992-04-24 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvel heteropolysaccharide bm07, procede permettant son obtention et son application dans divers types d'industries |
| JPH0228813A (ja) | 1988-07-19 | 1990-01-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 消費電力低減制御装置 |
| AU605698B2 (en) | 1988-11-08 | 1991-01-17 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Insecticide comprising a suspension of microcapsule including chlorpyrifos |
| JPH0694406B2 (ja) * | 1988-11-08 | 1994-11-24 | 呉羽化学工業株式会社 | クロルピリホス含有マイクロカプセルの水懸濁液 |
| FR2678939B1 (fr) * | 1991-07-10 | 1993-10-08 | Rhone Poulenc Chimie | Composition derivant d'un succinoglycane, son procede de preparation et ses applications. |
| EP0551796B1 (en) * | 1992-01-03 | 1997-08-13 | Novartis AG | Microcapsule suspension and a process for its preparation |
| US5716901A (en) * | 1993-02-18 | 1998-02-10 | Sandoz Ltd. | Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine |
| FR2707280B1 (fr) | 1993-07-09 | 1995-10-13 | Rhone Poulenc Chimie | Composition aqueuse d'acide sulfamique épaissie. |
| JP3718752B2 (ja) * | 1995-11-02 | 2005-11-24 | パイロットインキ株式会社 | 熱変色性水性ボールペンインキ及びそれを用いたボールペン |
| JPH09169610A (ja) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | マイクロカプセル化された有害生物防除剤組成物 |
| ES2195979T3 (es) * | 2000-01-13 | 2003-12-16 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Microcapsulas de nucleo particulado con una capa de revestimiento laminar estable y procedimiento para su preparacion. |
-
2001
- 2001-06-11 EP EP01938584A patent/EP1289644B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 JP JP2002510181A patent/JP2004503513A/ja active Pending
- 2001-06-11 US US10/311,015 patent/US7718572B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-11 HU HU0301347A patent/HUP0301347A3/hu unknown
- 2001-06-11 DE DE60113411T patent/DE60113411D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 WO PCT/JP2001/004900 patent/WO2001096009A2/en active IP Right Grant
- 2001-06-11 AU AU2001264234A patent/AU2001264234A1/en not_active Abandoned
- 2001-06-11 AT AT01938584T patent/ATE304408T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-11 EP EP05076490A patent/EP1623756A1/en not_active Withdrawn
- 2001-06-11 SK SK1743-2002A patent/SK286908B6/sk not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK286908B6 (sk) | 2009-07-06 |
| US7718572B2 (en) | 2010-05-18 |
| AU2001264234A1 (en) | 2001-12-24 |
| WO2001096009A3 (en) | 2002-06-20 |
| WO2001096009A2 (en) | 2001-12-20 |
| JP2004503513A (ja) | 2004-02-05 |
| US20050208144A1 (en) | 2005-09-22 |
| SK17432002A3 (sk) | 2003-07-01 |
| EP1289644B1 (en) | 2005-09-14 |
| HUP0301347A3 (en) | 2012-03-28 |
| DE60113411D1 (de) | 2005-10-20 |
| EP1289644A2 (en) | 2003-03-12 |
| ATE304408T1 (de) | 2005-09-15 |
| EP1623756A1 (en) | 2006-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUP0301347A2 (hu) | Mikrokapszula-szuszpenzió folyadék és eljárás előállítására | |
| AU711892B2 (en) | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant | |
| US4985251A (en) | Flowable insecticidal delivery compositions and methods for controlling insect populations in an aquatic environment | |
| JP5756023B2 (ja) | 安定化された農薬組成物 | |
| KR100420287B1 (ko) | 마이크로 캡슐화 된 살충제의 건조된 수분산성 조성물의 제조방법 및 그로 부터 제조된 조성물 | |
| IT9048455A1 (it) | Composizione pesticida avente rapida efficacia ed una attivita' residua, e procedimento per la sua preparazione. | |
| JP6497817B2 (ja) | 水分散性粒状組成物 | |
| US20220264895A1 (en) | Insect-pathogenic fungus, spores, composition and use of same | |
| US11589578B2 (en) | Painting with biocides composition and/or prolonged release pesticides | |
| CN101453896B (zh) | 微胶囊剂 | |
| JPS62215504A (ja) | 農業用殺虫、殺ダニ組成物 | |
| Mulqueen | Recent developments on safer formulations of agrochemicals | |
| BR112018077181B1 (pt) | Composição compreendendo microcápsulas encapsulando lambdacialotrina e método para controlar danos a plantas por pragas | |
| JPH03218301A (ja) | 改良された有害生物防除剤 | |
| JPH0782109A (ja) | マイクロカプセル化抗菌剤 | |
| CN1237877C (zh) | 增效除草组合物 | |
| CN108184894A (zh) | 一种含阿维菌素和三唑锡复配悬浮剂及其制备方法 | |
| JP5480487B2 (ja) | 保存性の改良された水性懸濁製剤包装物及び水性懸濁製剤の保存方法 | |
| JP2012017266A (ja) | マイクロカプセル混合農薬組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GB9A | Succession in title |
Owner name: KUREHA CORPORATION, JP Free format text: FORMER OWNER(S): KUREHA KAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA, JP |
|
| FD9A | Lapse of provisional protection due to non-payment of fees |