HU221739B1 - Eljárás vízzel hígítható, levegőn száradó lakk-kötőanyagok előállítására és ezek alkalmazása - Google Patents
Eljárás vízzel hígítható, levegőn száradó lakk-kötőanyagok előállítására és ezek alkalmazása Download PDFInfo
- Publication number
- HU221739B1 HU221739B1 HU9602737A HU9602737A HU221739B1 HU 221739 B1 HU221739 B1 HU 221739B1 HU 9602737 A HU9602737 A HU 9602737A HU 9602737 A HU9602737 A HU 9602737A HU 221739 B1 HU221739 B1 HU 221739B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- acid
- water
- meth
- groups
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000007605 air drying Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 polycyclic carboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 5
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- XFOYMWPSASGDSQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]butan-2-ol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCC(O)COCCOCCO XFOYMWPSASGDSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBYXPOFIGCOSSB-XBLVEGMJSA-N 9E,11E-octadecadienoic acid Chemical compound CCCCCC\C=C\C=C\CCCCCCCC(O)=O JBYXPOFIGCOSSB-XBLVEGMJSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XPJRQAIZZQMSCM-UHFFFAOYSA-N heptaethylene glycol Polymers OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO XPJRQAIZZQMSCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
- C08G63/48—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paper (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás akril- és vinilmódosítottalkidgyantaemulzió-alapú, vízzel hígítható, levegőn száradó lakk--kötőanyagok előállítására, mely abban áll, hogy egy monomerelegyetgyökös iniciátor jelenlétében polimerizálnak, azt egy továbbireakciólépésben előészterezik, és módosított alkidgyantáváreagáltatják. ŕ
Description
A találmány tárgyát akril- és vinilmódosított alkidgyantaemulzió-alapú, vízzel hígítható, levegőn száradó lakk-kötőanyagok képezik, valamint ezek alkalmazása oxidatív úton száradó lakkok céljára.
A 0267562 A2 számú európai szabadalmi leírás szerint olyan (met)akril- és/vagy vinilmonomereket, amelyek a C=C kettős kötés mellett további reakcióképes csoportokat nem tartalmaznak, speciális emulgeátorgyanták, mint alkidgyanták, uretán-alkid-gyanták vagy epoxigyanta-észterek vizes oldatának jelenlétében polimerizálnak.
Hasonló összetételű módosított alkidgyantákat a 0295402 A2 számú európai szabadalmi leírás ír le, ahol ezek előállításához a szokásos nyersanyagok mellett speciális zsírsavkopolimerizátumokat használnak fel.
A 0267562 A2 és 0295403 A2 számú európai szabadalmi leírások szerint nyert termékekkel messzemenően teljesíthetők a vízzel hígítható, levegőn száradó lakk-kötőanyagokkal feldolgozhatóság és filmtulajdonságok tekintetében támasztott követelmények, de nagyfényű fedőlakkok recepturálásához, ha kisebb mennyiségben is, de még mindig szerves oldószerekre, például glikol-éterekre van szükség.
Azt találtuk, hogy a 0295403 A2 számú európai szabadalmi leírás szerint előállított alkidgyanta-emulziók, ha azok még speciális (met)akrilátmonomerekkel bevezetett poli(oxi-alkilén)-csoportokat tartalmaznak, akkor „segédoldószerek” alkalmazása nélkül is igen jól alkalmasak nagyfényű fedőlakkok kötőanyagaként.
A találmány tárgya ennek megfelelően eljárás akrilés vinilmódosított alkidgyantaemulzió-alapú, vízzel hígítható, levegőn száradó lakk-kötőanyagok előállítására, mely abban áll, hogy
A) egy monomerelegyet, amely al) 25-50 tömeg% telítetlen zsírsavat, a2) 10-25 tömeg% metakrilsavat, a3) 1-15 tömeg% poli(oxi-alkilén)-csoportokat tartalmazó (met)akrilátmonomert és a4) 25-50 tömeg% egyéb, a szén-szén kettős kötésen kívül további funkcionális csoportokat nem tartalmazó (met)akrilát- és/vagy vinilmonomert tartalmaz gyökös iniciátor jelenlétében, legalább 95 tömeg% konverzióig polimerizálunk és
B) egy további reakciólépésben bl) 33-44 tömeg% A) kopolimert b2) 20-42 tömeg% telítetlen zsírsavat, b3) 10-25 tömeg% 2-6 hidroxilcsoportot tartalmazó polialkoholt, b4) 10-20 tömeg% aromás és/vagy alifás dikarbonsavat, b5) 0-15 tömeg% ciklusos és/vagy policiklusos karbonsavat
- ahol az al)-a4), illetve bl)-b5) komponensek tömeg% összegének mindig 100-nak kell lennie, azzal a feltétellel, hogy a B) reakciólépésben a b2)-b5) komponenseket víztiszta olvadék és 3-30 mg KOH/g savszám eléréséig előészterezzük egy olyan módosított alkidgyantává reagáltatunk, amelynek szilárd anyagra számított telítetlenzsirsav-tartalma 30-70 tömeg%, előnyösen 40-60 tömeg%, határviszkozitás-száma (kloroformban, 20 °C-on) 8-15 ml/g és savszáma 25-70 mg KOH/g, és amelyben a megfelelő karboxilcsoportok legalább 80%-a az A) kopolimer metakrilsavegységeiből származik, és az így nyert, módosított B) alkidgyantát szerves oldószerek felhasználása nélkül vízben emulgeáljuk.
A találmány tárgyát képezi továbbá az ezzel az eljárással előállított, vízzel hígítható, 100 °C-ig teqedő hőmérsékleten oxidatív úton száradó, olyan lakkok recepturálására szolgáló lakk-kötőanyagok alkalmazása is, amely lakkok szerves oldószerek hozzáadása nélkül is igen jó fényű lakkfilmeket adnak.
Az A) kopolimer előállítására a monomereket a főigénypontban megadott mennyiségben használjuk fel.
Telítetlen zsírsavként [al) komponens] 135-nél nagyobb (előnyösen 160-200) savszámú és túlnyomórészt izolált helyzetű kettős kötéseket tartalmazó zsírsavakat használunk. Alkalmas e célra például a lenolajsav és a napraforgóolaj-sav, adott esetben 25 tömeg%-ig terjedő mennyiségű dehidratizált ricinusolajsawal vagy ehhez hasonló, izomerizálással előállított konjugált kettős kötésű zsírsavval képezett keverék alakjában.
Poli(oxi-alkilén)-csoportokat tartalmazó (met)akrilátmonomeiként olyan (met)akrilátvegyületek használhatók, amelyek legalább három oxi-alkilén-csoportot tartalmaznak, és amelyeknek általános képlete (I), mely képletben
R] jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport; és n jelentése 3-tól 45-ig teqedő szám.
Ilyen vegyületek jellegzetes példái a (met)akrilsav etilénglikol- és/vagy propilénglikol-oligomerekkel képezett észterei, melyekben az etilénglikol- és propilénglikolegységek lehetnek mind statisztikus, mind blokk elrendezésűek.
A többi (met)akrilát- és/vagy vinilmonomerek (a4) komponens], amelyek a szén-szén kettős kötések mellett más, további funkcionális csoportot nem tartalmaznak, előnyös módon olyan (met)akrilátvegyületek és aromás vinilvegyületek, amelyek benzinben oldható homopolimereket képeznek.
Alkalmasak a (met)akrilsav n-butanollal, izobutanollal, terc-butanollal vagy 2-etil-hexanollal képezett észterei, és a vinil-toluol. 30 tömeg%-ig teqedő mennyiségben benzinben nem oldható polimereket képező monomerek, mint metil-metakrilát vagy sztirol is használhatók.
A kopolimerizációt ismert módon valamilyen alkalmas iniciátor, mint terc-butil-perbenzoát vagy dibenzoil-peroxid jelenlétében végezzük.
Egy további reakciólépésben bl) 33-44 tömeg% A) kopolimert, b2) 20-42 tömeg% telítetlen zsírsavat, b3) 10-25 tömeg% 2-6 hidroxilcsoportot tartalmazó polialkoholt, b4) 10-20 tömeg% aromás és/vagy alifás dikarbonsavat, b5)0-15 tömeg% ciklusos és/vagy policiklusos karbonsavat,
HU 221 739 Bl ahol a bl) és b2) komponensekből származó telítetlen zsírsavak mennyiségének a végtermékben 30-70 tömeg%-nak, előnyösen 40-60 tömeg%-nak kell lennie, és a bl)-től b5)-ig terjedő komponensek összes százalékos mennyiségének ismét 100-nak kell lennie, egy víz- 5 zel hígítható B) alkidgyantává reagáltatunk.
Ebben a reakciólépésben telítetlen zsírsavként [b2) komponensként] 120-nál nagyobb jódszámú növényi és állati eredetű zsírsavak használhatók fel. Alkalmasak erre a szója-, lenolaj-, napraforgóolaj-, tallolaj- és ri- 10 cinusolajsav.
Poliolként [b3) komponensként] és dikarbonsavként [b4) komponensként] az alkidgyanták előállításánál elsősorban olyanok jönnek számításba, amelyek hidrolízissel szemben stabilis észterkötéseket képeznek, például a tri- 15 metilol-propán, a pentaeritrit és a szorbit, mint poliol, és dikarbonsavként az izoftálsav vagy tereftálsav, mint dikatbonsav.
A filmkeménység szabályozására adott esetben b5) komponensként ciklusos vagy policiklusos mo- 20 nokarbonsavakat, mint benzoesavat vagy gyantasavakat használunk.
A b2)-b5) komponenseket víztiszta olvadék és 3-30 mg KOH/g savszám eléréséig előészterezzük.
Az A) kopolimer hozzáadása után az észterezést 25 8—15 ml/g határviszkozitás-szám (kloroform, 20 °C), valamint 25-70 mg KOH/g savszám eléréséig folytatjuk, ahol a savszám végső értékét úgy választjuk meg, hogy az legalább 80%-ban, a gyakorlatban mintegy 90%-ban a metakrilsavból származó karboxilcsopor- 30 tok koncentrációjának feleljen meg. Minthogy ezek a savcsoportok a kopolimer láncokban tercier helyzetűek és ily módon szférikusán gátoltak, feltételezhető, hogy sokkal lassabban észtereződnek, mint a többi karboxilcsoport és a reakció befejezése után a szabad sav- 35 csoportok zömét képezik.
A találmány szerint előállított alkidgyantákból vákuumban eltávolítjuk a maradék inért szerves oldószert. A vizes emulzió előállítása „segédoldószerek” felhasználása nélkül történik és a savcsoportok semlegesí- 40 tésére az előnyös ammónium-hidroxid mellett szerves aminok és alkálifém-hidroxidok alkalmasak.
A vízzel hígítható, levegőn száradó lakkok előállítására használt pigmentek, töltőanyagok és segédanyagok, mint szikkativok, bőrösödést gátló, ülepedést gát- 45 ló szerek, habzásgátló anyagok stb. a szakember számára ismertek vagy a vonatkozó szakirodalomban találhatók meg.
A lakkok előállítása célszerűen úgy történik, hogy az emulziót összekeveijük a pigmentekkel és adalék 50 anyagokkal és az adagot őrlőberendezésben diszpergáljuk.
Ecsetelés mellett a lakkok szórással, mártással vagy elárasztással is felhordhatok. A szárítás adott esetben kb. 100 °C-ig teqedő hőmérsékleten végezhető.
A következő példák a találmány megvilágítását célozzák anélkül, hogy annak oltalmi körét korlátoznánk. Minden „részként” vagy százalékként szereplő adat alatt - hacsak azt másként nem jelezzük - tömegegység értendő. A megadott határviszkozitásszámokat 20 °C-on határoztuk meg és azokat ml/gban adjuk meg.
1-4. példa, valamint a V összehasonlító példa
1.1 Az Al)-A4) kopolimerek, valamint VA) előállítása
A zsírsavat és xilolt 135-140 °C-ra melegitjük. Ezen a hőmérsékleten az elegyhez 6-9 óra alatt hozzáadjuk a monomerelegyet és a peroxidkeveréket egyenletes ütemben. A beadagolás befejezése után fenntartjuk a reakció-hőmérsékletet mindaddig, míg a maradék monomer meghatározás legalább 95%-os polimerkonverziót mutat. Túl lassú reakció-előrehaladásnál a sebességet peroxid hozzáadásával korrigáljuk. A kiindulási anyagok tömegarányát és a kopolimereknek a szilárd anyagra számított savszámait az I. táblázatban foglaljuk össze. A VA) összehasonlító példa azonos a 0267562 A2, illetve a 0295402 A2 számú európai szabadalmi leírás szerinti Cl) kopolimerrel.
1.2 A Bl)-B4) módosított alkidgyanták és VB) előállítása
AII. táblázat adatai szerint az 1 rész komponenseit 230 °C-on víztiszta ömledék és 3-30 mg KOH/g savszám eléréséig előészterezzük. A 2 rész hozzáadása után a reakcióelegyet 200 °C-on tartjuk, míg a kívánt végső értékeket el nem ójuk. A VB) összehasonlító példa a 0295402 A2 európai szabadalmi leírásnak megfelelő Al) alkidgyantának felel meg.
1.3 A Bl)-B4) módosított alkidgyanták és VB) emulgeálása
A szilárd anyagra számított 100 rész alkidgyantát (a kopolimerből benne maradt) szerves oldószer eltávolítása után 70 °C-on egy vizes ammóniaoldattal (összetétel: 150 rész víz és kb. 5 rész 25 t%-os vizes NH3-oldat) emulgeáljuk. Tejestől átlátszóig teijedő színű, kimondott struktúraviszkozitással rendelkező, 8,2-8,6 pHértékű és kb. 40 tömeg% szilárdanyag-tartalmú emulziókat kapunk.
I. táblázat
| Al) | A2) | A3) | A4) | VA) | |
| Lenolajsav | 31 | 28 | 22 | 33 | 30 |
| Izomerizált linolsav*) | 2 | 5 | |||
| Napraforgóolaj-sav | 5 | ||||
| Xilol | 5 | 5 | 5 |
HU 221 739 Bl
I. táblázat (folytatás)
| Al) | A2) | A3) | A4) | VA) | |
| Monomerkeverék: | |||||
| Izobutil-metakrilát | 25 | 26 | 36 | 25 | 32 |
| Vinil-toluol | 6 | 8 | 3 | 6 | |
| Metil-metakrilát | 1 | ||||
| Sztirol | 3 | 2 | |||
| Etil-trietilénglikol-metakrilát | 7 | 2 | 12 | 1 | |
| PFM5S2) | 6 | ||||
| MPEG 3503) | 2 | ||||
| Metakrilsav | 21 | 24 | 13 | 20 | 21 |
| Peroxidkeverék: | |||||
| Lenolajsav | 10 | 7 | 5 | 9 | 11 |
| terc-Butil-perbenzoát | 2 | 3 | 3 | 2 | 3 |
| Peroxidkorrektúra: | |||||
| Dibenzoil-peroxid, 50 t%-os | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Xilol | 5 | 5 | 10 | 10 | 5 |
| Savszám (mg KOH/g) | 209 | 231 | 135 | 213 | 209 |
’’kb. 50 t%-os 9,11-linolsav 2) penta-propilénglikol-metakrilát metoxi-polietilénglikol-350-metakrilát
II. táblázat
| Bl) | B2) | B3) | B4) | VB) | |
| 1. rész | |||||
| Napraforgóolaj-sav | 231 | 231 | |||
| Izomerizált linolsav | 127 | 162 | 130 | 153 | 127 |
| Szójaolajsav | 238 | 152 | 60 | ||
| Trimetilol-propán | 43 | 235 | |||
| Pentaeritrit | 133 | 108 | 108 | 133 | |
| Izoftálsav | 116 | 103 | 100 | 176 | 116 |
| Benzoesav | 76 | ||||
| 2. rész | |||||
| Al) | 393 | ||||
| A2) | 346 | ||||
| A3) | 434 | ||||
| A4) | 376 | ||||
| VA) | 393 | ||||
| GVZ (ml/g) | 12,5 | 13,5 | 11,5 | 9,5 | 12,3 |
| Savszám (mg KOH/g) | 48 | 44 | 33 | 55 | 45 |
1.4 Vízzel hígítható lakkok előállítása Az alkidgyanta-emulziókból ismert módon golyósmalom őrlőberendezésben (Dyno-Mill típus) fehér lakkokat állítunk elő a következő receptúra szerint:
250 40 tömeg%-os gyantaemulzió,
1,5 25 tömeg%-os vizes ammónium-hidroxid-oldat,
100 rutil típusú TiO2, vízzel hígítható kombinációs szárító bórösödést gátló szer (oxim) habzásgátló szer (szilikonmentes) víz.
A lakkokat, adott esetben a pH=8,8-9,l-re végzett beállítása és az alkalmazási viszkozitásra történő hígítás után fémlemezekre hordtuk fel és szobahőmérsékle55 ten 24 órán át végzett szárítás után minősítettük azok fényét és fátyolosságát.
A találmány szerint előállított alkidgyanta-emulziókkal receptorait fehér lakkok igen jó fényüek voltak. Az összehasonlító fehér lakk fényesség! foka kisebb volt és határozott fátyolosságot mutatott.
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás akril- és vinilmódosított alkidgyantaemulzió-alapú, vízzel hígítható, levegőn száradó lakkkötőanyagok előállítására, azzal jellemezve, hogyA) egy monomerelegyet, amely al) 25-50 tőmeg% telítetlen zsírsavat, a2) 10-25 tőmeg% metakrilsavat, a3) 1-15 tömeg% poli(oxi-alkilén)-csoportokat tartalmazó (met)akrilátmonomert és a4) 25-50 tömeg% egyéb, a szén-szén kettős kötésen kívül további funkcionális csoportokat nem tartalmazó (met)akrilát- és/vagy vinilmonomert tartalmaz, gyökős iniciátor jelenlétéből, legalább 95 tö- 15 meg% konverzióig polimerizálunk, ésB) egy további reakciólépésben bl) 33-44 tömeg% A) kopolimert b2) 20-42 tömeg% telítetlen zsírsavat, b3) 10-25 tömeg% 2-6 hidroxilcsoportot tártál- 20 mazó polialkoholt, b4) 10-20 tőmeg% aromás és/vagy alifás dikarbonsavat, b5) 0-15 tömeg% ciklusos és/vagy policiklusos karbonsavat- ahol az al)-a4), illetve bl)-b5) komponensek tömeg% összegének mindig 100-nak kell lennie, azzal a feltétellel, hogy a B) reakciólépésben a b2)-b5) komponenseket tiszta olvadék és 3-30 mg KOH/g savszám el5 éréséig előészterezzük egy olyan módosított alkidgyantává átalakítunk, amelynek szilárd anyagra számított telítetlenzsírsav-tartalma 30-70 tömeg%, előnyösen 40-60 tömeg%, kloroformban, 20 °C-on mért határviszkozitás-száma 10 8-15 mg/g és savszáma 25-70 mg KOH/g, és amelyben a megfelelő kaiboxilcsoportok legalább 80%-a az A) kopolimer metakrilsavegységeiből származik, és az így nyert, módositott B) aQddgyantát szerves oldószerek felhasználása nélkül vízben emulgeáljuL
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a3) komponensként legalább három oxi-alkiléncsoportot tartalmazó,CH2=CHR]-CO-O-(CH2-CHR1-O)n-R2 általános képletű (met)akrilátmonomereket alkalmazunk, mely képletbenRt jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,R2 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport és n jelentése 3-tól 45-ig terjedő szám.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerint előállított lakk25 kötőanyagok alkalmazása vízzel hígítható, 100 °C-ig teqedő hőmérsékleten oxidatív úton száradó lakkok formulázására.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0071194A AT400719B (de) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung |
| PCT/AT1995/000071 WO1995027762A1 (de) | 1994-04-07 | 1995-04-06 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9602737D0 HU9602737D0 (en) | 1996-11-28 |
| HUT74969A HUT74969A (en) | 1997-03-28 |
| HU221739B1 true HU221739B1 (hu) | 2002-12-28 |
Family
ID=3497791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9602737A HU221739B1 (hu) | 1994-04-07 | 1995-04-06 | Eljárás vízzel hígítható, levegőn száradó lakk-kötőanyagok előállítására és ezek alkalmazása |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5698625A (hu) |
| EP (1) | EP0758365B1 (hu) |
| JP (1) | JP3822235B2 (hu) |
| KR (1) | KR100354199B1 (hu) |
| CN (1) | CN1060791C (hu) |
| AT (2) | AT400719B (hu) |
| AU (1) | AU2208295A (hu) |
| BR (1) | BR9507292A (hu) |
| CA (1) | CA2186599C (hu) |
| CZ (1) | CZ287508B6 (hu) |
| DE (1) | DE59503078D1 (hu) |
| DK (1) | DK0758365T3 (hu) |
| ES (1) | ES2122578T3 (hu) |
| HU (1) | HU221739B1 (hu) |
| NO (1) | NO311091B1 (hu) |
| SI (1) | SI0758365T1 (hu) |
| WO (1) | WO1995027762A1 (hu) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6262149B1 (en) * | 1997-08-12 | 2001-07-17 | Eastman Chemical Company | Acrylic modified waterborne sulfonated alkyd dispersions |
| US6008291A (en) * | 1997-11-28 | 1999-12-28 | Vianova Resins Ag | Aqueous polyester dispersions of stabilized viscosity, their preparation and their use as binders for water-thinnable coatings |
| US20040152830A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-08-05 | Kyu-Jun Kim | Hydrolytically stable polymer dispersion |
| AT412647B (de) * | 2003-07-23 | 2005-05-25 | Surface Specialties Austria | Wasserverdünnbare alkydharze |
| EP1749071B1 (en) * | 2004-05-25 | 2016-07-06 | Akzo Nobel Coatings International BV | Coating composition comprising a vinyl modified alkyd resin |
| EP1705197A1 (en) | 2005-03-02 | 2006-09-27 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Urethane modified water-reducible alkyd resins |
| CN100372882C (zh) * | 2005-12-07 | 2008-03-05 | 江苏三木集团有限公司 | 快干醇酸树脂及制备方法 |
| WO2008080906A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-10 | Nuplex Resins B.V. | Waterborne polymeric dispersions |
| EP2000491A1 (en) | 2007-06-04 | 2008-12-10 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Polysiloxane and urethane modified water-reducible alkyd resins |
| ES2372663T3 (es) * | 2008-12-29 | 2012-01-25 | Rohm And Haas Company | Pinturas de emulsión alquídica extendida de alto brillo. |
| EP2410028A1 (en) | 2010-07-24 | 2012-01-25 | Cytec Austria GmbH | Urethane modified water-reducible alkyd resin compositions |
| EP2410000A1 (en) | 2010-07-24 | 2012-01-25 | Cytec Austria GmbH | Aqueous binder compositions |
| PL236351B1 (pl) | 2011-07-24 | 2021-01-11 | Allnex Austria Gmbh | Mieszaniny co najmniej jednej dyspersji żywicy akrylowej i ich zastosowanie |
| KR101277446B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2013-07-05 | 주식회사 노루홀딩스 | 자동차용 수용성 상도 도료 조성물 및 이를 이용한 도막의 형성방법 |
| CZ303842B6 (cs) * | 2012-03-01 | 2013-05-22 | SYNPO, akciová spolecnost | Zpusob prípravy alkydových pryskyric, urethanizovaných alkydu a urethanových oleju |
| EP2889318A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-01 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Modified water-borne alkyd resin |
| EP3088432A1 (en) | 2015-04-27 | 2016-11-02 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Aqueous dispersions |
| CN105566578B (zh) * | 2016-02-04 | 2018-01-05 | 武汉双虎涂料有限公司 | 一种气干型丙烯酸‑醇酸杂化乳液及其制备方法 |
| EP3575333B1 (en) * | 2017-01-25 | 2023-09-06 | DIC Corporation | Active-energy-ray-curable aqueous resin composition and undercoat agent for inorganic-material thin film |
| EP3615585A1 (en) * | 2017-04-26 | 2020-03-04 | Arkema, Inc. | Thermal insulating coating with low thermal conductivity |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT387971B (de) * | 1986-11-14 | 1989-04-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung wasserverduennbarer lufttrocknender lackbindemittel und deren verwendung |
| AT388921B (de) * | 1987-06-17 | 1989-09-25 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverduennbare streichlacke auf der basis von wasserloeslichen alkydharzen |
| DE3728597A1 (de) * | 1987-08-27 | 1989-03-16 | Herberts Gmbh | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung |
| JP3003279B2 (ja) * | 1991-06-24 | 2000-01-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性被覆組成物 |
| JPH05301933A (ja) * | 1992-04-27 | 1993-11-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共重合体ラテックス |
| US6594306B1 (en) * | 1999-09-03 | 2003-07-15 | Motorola, Inc. | Method and apparatus for a start-up procedure for digital and analog modems utilizing pulse code modulation for data transmission |
| US7267135B2 (en) * | 2001-11-16 | 2007-09-11 | The Coleman Company, Inc. | Tent corner construction |
-
1994
- 1994-04-07 AT AT0071194A patent/AT400719B/de not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-04-06 ES ES95915056T patent/ES2122578T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 BR BR9507292A patent/BR9507292A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 EP EP95915056A patent/EP0758365B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 KR KR1019960705507A patent/KR100354199B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 CA CA002186599A patent/CA2186599C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 CN CN95192452A patent/CN1060791C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-06 CZ CZ19962935A patent/CZ287508B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 DE DE59503078T patent/DE59503078D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 DK DK95915056T patent/DK0758365T3/da not_active Application Discontinuation
- 1995-04-06 SI SI9530107T patent/SI0758365T1/xx unknown
- 1995-04-06 AT AT95915056T patent/ATE169327T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 WO PCT/AT1995/000071 patent/WO1995027762A1/de active IP Right Grant
- 1995-04-06 HU HU9602737A patent/HU221739B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 US US08/716,318 patent/US5698625A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 JP JP52596695A patent/JP3822235B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 AU AU22082/95A patent/AU2208295A/en not_active Abandoned
-
1996
- 1996-09-26 NO NO19964057A patent/NO311091B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2186599C (en) | 2006-05-23 |
| CZ287508B6 (en) | 2000-12-13 |
| HUT74969A (en) | 1997-03-28 |
| JP3822235B2 (ja) | 2006-09-13 |
| ATA71194A (de) | 1995-07-15 |
| KR970702337A (ko) | 1997-05-13 |
| CZ293596A3 (en) | 1997-03-12 |
| CN1060791C (zh) | 2001-01-17 |
| NO964057L (no) | 1996-09-26 |
| CA2186599A1 (en) | 1995-10-19 |
| WO1995027762A1 (de) | 1995-10-19 |
| EP0758365B1 (de) | 1998-08-05 |
| KR100354199B1 (ko) | 2005-01-25 |
| NO311091B1 (no) | 2001-10-08 |
| AU2208295A (en) | 1995-10-30 |
| DE59503078D1 (de) | 1998-09-10 |
| US5698625A (en) | 1997-12-16 |
| SI0758365T1 (en) | 1998-10-31 |
| BR9507292A (pt) | 1997-09-23 |
| MX9604325A (es) | 1997-12-31 |
| ATE169327T1 (de) | 1998-08-15 |
| EP0758365A1 (de) | 1997-02-19 |
| ES2122578T3 (es) | 1998-12-16 |
| JPH09512566A (ja) | 1997-12-16 |
| CN1145084A (zh) | 1997-03-12 |
| HU9602737D0 (en) | 1996-11-28 |
| DK0758365T3 (da) | 1999-05-03 |
| NO964057D0 (no) | 1996-09-26 |
| AT400719B (de) | 1996-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU221739B1 (hu) | Eljárás vízzel hígítható, levegőn száradó lakk-kötőanyagok előállítására és ezek alkalmazása | |
| DK172361B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af vandfortyndbare lufttørrende lakbindemidler samt anvendelse af bindemidlerne til lufttørrende vandfortyndbare lakker | |
| US4447567A (en) | Aqueous, oxidatively drying coating composition | |
| EP0006517B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln, nach diesem Verfahren hergestellte Bindemittel und deren Verwendung zur Herstellung von Überzugsmitteln | |
| JP2868769B2 (ja) | 水溶性アルキド樹脂を基剤とする水希釈性刷毛塗り塗料 | |
| US7138465B2 (en) | Polymer-modified resins | |
| JPH0349948B2 (hu) | ||
| US4294735A (en) | Coating compositions | |
| TWI752104B (zh) | 能量可固化水性組成物及使用其製備經塗佈的基材或物件之方法 | |
| HU199523B (en) | Process for producing water-emulsiflable alkyd resins for air drying varnishes | |
| US4146519A (en) | Air-drying acrylate lacquer binders | |
| US4996250A (en) | Water-dilutable air-drying protective coating compositions | |
| HU198742B (en) | Process for producing oxidative drying alkyde resin emulsions | |
| HU199522B (en) | Process for producing water-emulsifiable alkyd resins for air drying varnishes | |
| EP1656403B1 (de) | Wasserverdünnbare alkydharze, verfahren zur herstellung und anwendung | |
| HU189762B (en) | Method dor producing air-drying adhesive emulsions | |
| CA1148681A (en) | Process for producing improved alkyd resin emulsions | |
| US3887645A (en) | Copolymerizate of unsaturated polyester, unsaturated monomer and carboxy containing monomer | |
| MXPA96004325A (en) | Procedure for the preparation of agglutinants of coating with air drying, diluibles with water, and the use of the mis | |
| PL164906B1 (pl) | Sposób wytwarzania schnacych na powietrzu, wodnych emulsji spoiwa PL |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |