HU214295B - Eljárás a béta-módosulat részarányának növelésére polipropilénekben, polipropilének, eljárás formatestek előállítására és eljárás fémek dikarbonsavsóinak alkalmazására gócképzőként - Google Patents
Eljárás a béta-módosulat részarányának növelésére polipropilénekben, polipropilének, eljárás formatestek előállítására és eljárás fémek dikarbonsavsóinak alkalmazására gócképzőként Download PDFInfo
- Publication number
- HU214295B HU214295B HU9501405A HU9501405A HU214295B HU 214295 B HU214295 B HU 214295B HU 9501405 A HU9501405 A HU 9501405A HU 9501405 A HU9501405 A HU 9501405A HU 214295 B HU214295 B HU 214295B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polypropylene
- polypropylenes
- dicarboxylic acid
- beta
- nucleating agents
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/26—Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
A találmány értelmében úgy járnak el, hőgy pőliprőpilént a periódűsősrendszer 2. főcsőpőrtjába tartőzó fémek legalább 7 szénatőmősdikarbőnsavsóinak a pőliprőpilénre számítőt 0,001–2 tömeg%-nyimennyiségével, mint ß-gócképzőkkel, és adőtt esetben más szőkásősadalékanyagőkkal együtt felőlvasztanak és lehűtenek. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás a B-kristálymódosulat részarányának növelésére polipropilénekben; polipropilének; eljárás formatestek előállítására; eljárás fémek dikarbonsav-sóinak előállítására gócképzőként.
Olvadékból való lehűtéskor a polipropilén általában a monoklin a-módosulat alakjában kristályosodik. A hexagonális B-módosulatot, ami mindenekelőtt jobb mechanikai tulajdonságai, különösen jobb ütésállósága és nagyobb szakadási nyúlása révén tűnik ki, előnyösen speciális B-gócképzők, illetve B-nukleációs szerek hozzáadásával kapják. A B-módosulatot például az EP-B177 961. számú szabadalmi leírás szerint a polipropilénhez kinakridon pigmenteket, a DE-OS 36 10 644. számú szabadalmi leírás szerint pedig egy olyan kétkomponensű keveréket hozzáadva nyerik, ami
a) egy kétbázisú szerves savból, és
b) a periódusos rendszer IIA csoportjába tartozó fém egy oxidjából, hidroxidjából vagy sójából áll.
A B-nukleált polipropilének legfontosabb jellemzője a javított mechanikai tulajdonságok mellett az, hogy a B-módosulat már a 148-152 °C hőmérséklet-tartományban olvad, míg az α-módosulat csak 160 °C fölött olvad.
Az ismert B-nukleációs szerek adagolása azonban mindenekelőtt azzal a hátránnyal jár, hogy például a kinakridon pigmentek esetében már igen kicsi, 10 ppm alatti mennyiségek hozzáadásánál is fellép a polipropilén elszíneződése rózsaszínre, ami számos felhasználásra alkalmatlanná teszi. A DE-OS 36 10 644. számú szabadalmi leírás szerinti B-nukleációs keverék hátránya elsősorban az, hogy a polipropilénnek egy figyelemreméltó része az «-módosulatban lehet jelen. A DE-OS 36 10 644. számú szabadalmi leírás szerinti nukleációs keverék további hátrányai abból adódnak, hogy az alkalmazott savak a korszerű extrúziós berendezésekben fennálló körülmények között - 270 °C-ig terjedő, és még annál is magasabb hőmérséklet uralkodik, ráadásul a kismolekulájú szennyezések eltávolítására vákuumban dolgoznak - már elpárolognak. Ezek a nukleációs szerek továbbá szintén a polipropilén bizonyos elszíneződését okozzák, ami különösen a túl nagy „sárgasági index”ben nyilvánul meg.
Ennek megfelelően találmányunk célkitűzése elsősorban az volt, hogy olyan polipropilénekhez alkalmazható B-nukleációs szereket fejlesszünk ki, amelyek alkalmazásakor a fent felsorolt hátrányok nem jelentkeznek, és amelyek segítségével a B-kristálymódosulatot nagy részarányban tartalmazó polipropilének állíthatók elő. Ezt a problémát bizonyos dikarbonsav-sóknak a polipropilénekhez való hozzáadásával oldottuk meg.
Találmányunk tárgya tehát eljárás a B-módosulat részarányának megnövelésére polipropilénekben. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy polipropilént a periódusos rendszer 2. főcsoportjába tartozó fémek legalább 7 szénatomos dikarbonsavsóinak a polipropilénre számított 0,001-2 tömeg%-nyi mennyiségével, mint B-gócképzőkkel, és adott esetben más szokásos adalékanyagokkal együtt felolvasztunk és lehütünk.
Találmányunk további tárgya a periódusos rendszer
2. főcsoportjába tartozó fémek dikarbonsavsóinak alkalmazása B-gócképzőkként polipropilénekben, valamint olyan polipropilének, amelyek B-gócképzőként a periódusos rendszer 2. főcsoportjába tartozó fémek legalább 7 szénatomos dikarbonsavsóinak a polipropilénre számított 0,001-2 tömeg%-nyi mennyiségét tartalmazzák.
A B-módosulat részarányának meghatározására több lehetőség van. Az egyik szerint a B-módosulat részarányát a DSC-elemzésből, a második felhevítés olvadási csúcsainak arányából lehet meghatározni a következő képlet szerint:
(B-felület): (α-felület + B-felület)
Egy további lehetőség a B-részarány meghatározása a k-értéken keresztül a szélesspektrumú röntgendiagrammból a Tumer-Jones egyenlettel [Tumer-Jones, A., és munkatársai: Makromol. Chem., 75, 134. oldal (1964)]:
k = HBj/[HBi + (Ha, + Ha2 + Ha3)]
Ebben az egyenletben Ha,, Ha2 és Ha-, a három erős α-csúcs, HB] az erős B-csúcs magasságát jelenti. A k-érték a B-alak távollétében 0 és értéke 1, ha csak a B-módosulat van jelen. A kétféle meghatározási módszer szerint kapott értékek azonban nem feltétlenül azonosak. Mivel a B-módosulat termodinamikailag instabil, és körülbelül 150 °C fölött átalakul az energetikailag kedvezőbb «-módosulattá, a DSC-elemzés során például 10 °C/perc felhevítési sebességnél 150 °C-tól a B-módosulat egy része átalakul az α-módosulattá (a 150 °C-tól az α-polipropilén olvadáspontjáig való felhevítés időtartama alatt), ami miatt végső soron a DSC-elemzés mindig kisebb B-részarányt mutat ki a polipropilénben, mint amennyi ténylegesen jelen van.
A találmány szerinti /J-gócképzők egykomponensű rendszerek, amelyek körülbelül 400 °C-ig termikusán stabilak. Ezekkel a/?-gócképzőkkcl a B-módosulat részaránya további adalékanyagok hozzáadása nélkül 80% fölé növelhető (DSC-módszer szerint meghatározva), illetve a Tumer-Jones szerint megállapított k-érték legalább 0,94-től 0,97-ig terjedhet. A B-módosulat hasonlóan magas részarányait érjük el akkor is, ha a polipropilén további adalékanyagokat, mint például antioxidánsokat, UV-stabilizátorokat, fényvédőszereket, síkosítóanyagokat, tömbpolimer-képződést gátló szereket, antisztatikus szereket, színezőanyagokat, kémiai lebontóanyagokat és/vagy töltőanyagokat tartalmaz.
A találmány értelmében B-gócképzőkként, illetve Bnukleációs szerekként különböző dikarbonsavsók keverékei is alkalmazhatók. A találmány szerint alkalmazott dikarbonsavsók legalább 7 szénatomosak, különösen előnyösen pimelinsav vagy szuberinsav sói, például kalcium-pimelát vagy kalcium-szuberát.
A B-gócképző koncentrációja a polipropilénben elsősorban a kívánt B-krisztallit tartalomtól függ, és 0,001-2 tömeg%, előnyösen 0,01-1 t% a polipropilénre számítva.
„Polipropilén” alatt leírásunkban úgy a propilén homopolimerjeit, mint más olefinesen telítetlen komonomerekkel mint például etilénnel, buténnel, penténnel, 1-metil-penténnel, hexénnel, okténnel - képzett kopolimeqeit is értjük. A propilén kopolimerek komonomer tartalma általában körülbelül 2-50 mól%. Alkalmazhatunk statisztikus és tömb kopolimereket is. Előnyösen a polimerláncban túlnyomórészt sztereoreguláris rendezetlenséget tartalmazó, mint pél2
HU 214 295 Β dául izotaktikus vagy elasztomer polipropilént alkalmazunk, mint amilyet például a PCD-Polymere cég forgalmaz DaplenR védjeggyel, illetve amit a DE-A-43 21 498. számú szabadalmi leírásban ismertetnek. A sztereoreguláris polipropilén részaránya az alkalmazott polipropilénben előnyösen 80 t% fölött van.
A találmány további tárgyát olyan polipropilének képezik, amelyek/?-gócképzőként a periódusos rendszer 2. facsoportja féméinek legalább 7 szénatomos dikarbonsavsóinak a propilénre számított 0,001-2 tömeg%-nyi mennyiségét tartalmazzák.
A találmány szerinti, β-nukleált polipropilént szokásos feldolgozási módszerekkel, mint például extrudálással vagy fröccsöntéssel jó mechanikai tulajdonságokkal rendelkező kész formatestekké lehet tovább feldolgozni.
VI összehasonlító példa
Egy polipropilén homopolimer port (PP-B), amelynek olvadási indexe (MFI 230 °C/2,16 kg-nál, az ISO 1133/DIN 53735 szabvány szerint) 0,3 g/10 perc (megfelel a PCD-Polymere cég által gyártott Daplen BE 50-nek) összekeverünk 0,21% kalcium-sztearáttal, (Faci cég) mint katalizátor dezaktivátorral és belső síkosítóanyaggal, 0,1 t% Irgafos PEPQ-val (Ciba-Geigy cég) és 0,21% Irganox-szal, (Ciba-Geigy cég) mint stabilizátorokkal, illetve antioxidánsokkal, valamint 0,31% disztearil-tio-dipropionáttal, (DSTDP, Ciba-Geigy cég) mint hőstabilizátorral intenzív keverőben, és egyorsós extrú5 derben 230 °C tömeghőmérsékleten összegyúrjuk és granuláljuk. A granulátumot 220 °C-on 2,5 mm vastag lemezkékké préseljük. Az ezeken a lemezkéken mért, Tumer-Jones szerinti k-érték 0,01, ami 1%-os B-polipropilén-krisztallit részaránynak felel meg.
2-5. példa
A VI összehasonlító példában leírttal analóg módon polipropilén lemezkéket állítunk elő, azzal az eltéréssel, hogy az 1. táblázatban feltüntetett B-gócképzőket és ada15 lékanyagokat alkalmazzuk. A lemezkéken mért k-érték legalább 0,94, ami legalább 94%-os B-polipropilénkrisztallit tartalomnak felel meg. A k-értékek, valamint a B-kristályok DSC-módszerrel mért %-os részarányai szintén az 1. táblázatban találhatók.
A dikarbonsavak (pimelin- és szuberinsav) B-gócképzőként alkalmazott kalciumsóit 1 mól dikarbonsavnak 1 mól kalcium-karbonáttal vizes-etanolos oldatban 60-80 ‘’Con végzett reagáltatásával állíthatjuk elő. A finom csapadékként kicsapódó sót kiszűrjük és tömegállandóságig szárítjuk.
1. táblázat
Példa | Ca-sztearát (%) | Irgafos PEPQ (%) | Irganox 1010 (%) | DSTDP (%) | β-gócképző (%) | k-érték * (%) | β-részaránv (DSC %)' |
VI | 0,2 | 0,1 | 0,2 | 0,3 | 0,01 | 2 a | |
2. | 0,2 | 0,1 | 0,2 | 0,3 0,1 Ca-pimelát | 0,97 | 70, | |
3. | 0,1 | 0,2 | 0,3 0,1 Ca-pimelát | 0,96 | 73, | ||
4. | 0,1 | 0,2 | 0,3 0,1 Caszuberát | 0,94 | 79, | ||
5. | 0,1 Ca-szuberát | 0,97 | 80,8 |
* Tumer-Jones szerint
6-15. példa
A 2. táblázatban feltüntetett polipropilén porokat (PP) mindegyik esetben összekeverjük 0,05 t% magnéziumalumínium-hidroxi-karbonáttal, (MAHC, Kyowa cég) mint katalizátor dezaktivátorral, 0,05 t% kalcium-sztearáttal, 0,051% Irgafos 168-cal, 0,051% Irganox 1010-zel, 50 valamint a7.,9., 11., 13. és 15. példákban ezen kívül 0,1 t% kalcium-pimeláttal, mint B-gócképzővel is, intenzív keverőben, és kétorsós extrúderen 230 °C tömeghőmérsékleten extrudáljuk és granuláljuk. A B-módosulat részarányát a granulátumban DSC-módszerrel mérjük.
Az eredményeket a 2. táblázatba foglaltuk össze.
2. táblázat
Példa | PP | β-gócképző (0,1 %) | β-részarány (DSC/%) |
6. | PP-B | - | 2 alatt |
7. | PP-B | Ca-pimelát | 73,9 |
8. | PP-D | - | 2 alatt |
9. | PP-D | Ca-pimelát | 76,3 |
10. | P-K | - | 2 alatt |
HU 214 295 Β
Példa | PP | B-gócképző (0,1 %) | β-részarány (DSC/%) |
11. | PP-K | Ca-pimelát | 78,0 |
12. | PP-CHC | - | 0 |
13. | PP-CHC | Ca-pimelát | 72,4 |
14. | PP-DSC | - | 2 alatt |
15. | PP-DSC | Ca-pimelát | 81,5 |
Alkalmazott PP-porok:
PP-B: 0,3 g/10 perc olvadási indexű (230/2,16) propilén homopolimer
PP-D: 2,0 g/10 perc olvadási indexű (230/2,16) pro- 15 pilén homopolimer
PP-K: 7,0 g/10 perc olvadási indexű (230/2,16) propilén homopolimer
PP-CHC: 1,2 g/10 perc olvadási indexű statisztikus propilén-etilén (C3/C2)-kopolimer, amelynek C2-tartal- 20 ma 8 mól%
PP-DSC: 3,2 g/10 perc olvadási indexű heterofázisos C3/C2-kopolimer, amelynek C2-tartalma 20 mól%.
Az alkalmazott PP-típusok megfelelnek a PCD-Polymere cég által forgalmazott PP-típusoknak. Az olvadási 25 indexet 230°C/2,16 kg-nál, az ISO 1133/DIN 53735 szabvány szerint mérjük.
VI6 összehasonlító példa g/10 perc olvadási indexű polipropilén port (PP-K) intenzív keverőben összekeverünk 0,05 t% Irgafos 168cal, 0,05 t% Irganox 1010-zel, valamint a DE-OS 36 10 644. számú szabadalmi leírás szerint 0,11% kalcium-sztearáttal és 0,1 t% pimelinsavval, mint B-góckép- 35 zőkkel, és egyorsós extruderen 230 °C tömeghőmérsékleten extrudáljuk és granuláljuk. A granulátumból 3 mm vastagságú lemezkéket fröccsöntünk, és „sárgasági index”-üket (YI, az ASTM D 1925 számú szabvány szerint) 4,9-nek mérjük. A sárgasági index a polimerek 40 sárgás elszíneződésének mutatója.
A B-PP-kristályok részaránya DSC szerint körülbelül 69 %.
17. és 18. példa
A V16 példában leírttal analóg módon PP-lemezkéket állítunk elő PP-K-ból, B-gócképzőként azonban kalcium-sztearát és pimelinsav helyett a találmány értelmében 0,1 t% kalcium-pimelátot adagolunk. A 17. példában ezenfelül 0,1 t% kalcium-sztearátot is adagolunk. A sárgasági index a találmány szerint B-nukleált polipropiléneknél -2,6 (17. példa), illetve -2,2 (18.
példa), azaz láthatóan jobb, mint a VI6 összehasonlító példánál. A B-PP-krisztallitok részarányaDSC szerint 84,4 % (17. példa), illetve 74,4 % (18. példa).
Claims (9)
1. Eljárás B-módosulat részarányának növelésére polipropilénekben, azzal jellemezve, hogy polipropilént a periódusos rendszer 2. főcsoportjába tartozó fémek legalább 7 szénatomos dikarbonsav-sóinak a polipropilénre számított 0,001-2 tömeg%-nyi mennyiségével, mint B-gócképzőkkel, és adott esetben más szokásos adalékanyagokkal együtt felolvasztunk és lehűtünk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy dikarbonsavként pimelinsavat vagy szuberinsavat alkalmazunk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy dikarbonsav-sóként kalcium-pimelátot vagy kalcium-szuberátot alkalmazunk.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy túlnyomórészt sztereoreguláris felépítésű polipropilént alkalmazunk.
5. Eljárás a periódusos rendszer 2. főcsoportjába tartozó fémek legalább 7 szénatomos dikarbonsav-sóinak B-gócképzőként való alkalmazására, azzal jellemezve, hogy polipropilénekben alkalmazzuk 0,001-2 tömeg% mennyiségben.
6. Polipropilének, azzal jellemezve, hogy B-gócképzőkként a periódusos rendszer 2. főcsoportjába tartozó fémek legalább 7 szénatomos dikarbonsav-sóinak 0,001-2 tömeg%-nyi mennyiségét tartalmazzák.
7. A 6. igénypont szerinti polipropilén, azzal jellemezve, hogy Turner-Jones szerinti k-értéke legalább 0,94%.
8. A 7. igénypont szerinti polipropilén alkalmazása kész formatestek előállítására szokásos feldolgozási módszerekkel.
9. Eljárás kész formatestek előállítására szokásos feldolgozási módszerekkel, azzal jellemezve, hogy a 6. vagy 7. igénypont szerinti polipropilént alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0099494A AT404252B (de) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9501405D0 HU9501405D0 (en) | 1996-05-28 |
HUT74309A HUT74309A (en) | 1996-12-30 |
HU214295B true HU214295B (hu) | 1998-03-02 |
Family
ID=3504506
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9501405A HU214295B (hu) | 1994-05-13 | 1995-05-12 | Eljárás a béta-módosulat részarányának növelésére polipropilénekben, polipropilének, eljárás formatestek előállítására és eljárás fémek dikarbonsavsóinak alkalmazására gócképzőként |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5681922A (hu) |
EP (1) | EP0682066B2 (hu) |
JP (1) | JP3509997B2 (hu) |
AT (2) | AT404252B (hu) |
CZ (1) | CZ289819B6 (hu) |
DE (1) | DE59506332D1 (hu) |
DK (1) | DK0682066T4 (hu) |
ES (1) | ES2133610T5 (hu) |
HR (1) | HRP950263B1 (hu) |
HU (1) | HU214295B (hu) |
SK (1) | SK281832B6 (hu) |
YU (1) | YU48922B (hu) |
Families Citing this family (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6596814B2 (en) * | 2000-12-07 | 2003-07-22 | Sunoco Inc. (R&M) | Polypropylene film having good drawability in a wide temperature range and film properties |
US6632850B2 (en) | 2001-04-04 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous materials and methods of making the same |
EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
EP1260546A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
EP1260529A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
DE60212064T2 (de) * | 2002-03-15 | 2007-01-04 | Borealis Technology Oy | Polyolefinmischung mit verbesserten Eigenschaften |
US6893722B2 (en) | 2002-04-29 | 2005-05-17 | Exxonmobil Oil Corporation | Cationic, amino-functional, adhesion-promoting polymer for curable inks and other plastic film coatings, and plastic film comprising such polymer |
US7195818B2 (en) * | 2002-05-01 | 2007-03-27 | Exxonmobil Oil Corporation | Sealable multi-layer opaque film |
EP1382638A1 (en) * | 2002-07-18 | 2004-01-21 | Borealis GmbH | Polypropylene composition with improved stiffness and toughness |
CN1304469C (zh) * | 2002-08-05 | 2007-03-14 | 广东炜林纳功能材料有限公司 | 聚丙烯β晶型成核剂及其所得制品 |
US20040105994A1 (en) * | 2002-12-03 | 2004-06-03 | Pang-Chia Lu | Thermoplastic film structures with a low melting point outer layer |
DE10261107A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat |
EP1600480A1 (en) | 2004-05-27 | 2005-11-30 | Borealis Technology OY | Novel propylene polymer compositions |
US20060024518A1 (en) * | 2004-08-02 | 2006-02-02 | Dan-Cheng Kong | Low density cavitated opaque polymer film |
US20060024520A1 (en) * | 2004-08-02 | 2006-02-02 | Dan-Cheng Kong | Permeable polypropylene film |
EP1793997A1 (en) * | 2004-09-10 | 2007-06-13 | ExxonMobil Oil Corporation | Cavitated opaque polymer film and methods related thereto |
JP4164058B2 (ja) * | 2004-09-28 | 2008-10-08 | 東芝テック株式会社 | シート後処理装置及び待機トレイ |
US7610837B2 (en) * | 2005-04-21 | 2009-11-03 | Pizza Hut, Inc. | Systems and methods for making a pizza pie having an outer cheese portion |
WO2006115585A2 (en) * | 2005-04-26 | 2006-11-02 | Exxonmobil Oil Corporation | Permeable polypropylene film |
DE602005009352D1 (de) | 2005-07-19 | 2008-10-09 | Borealis Tech Oy | Propylenpolymerzusammensetzungen |
US20070020448A1 (en) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Hubbard Michael A | Cavitated film structures |
KR100695337B1 (ko) * | 2006-03-14 | 2007-03-16 | 삼성토탈 주식회사 | 굴곡탄성율 및 충격강도가 우수한 폴리프로필렌 수지조성물 |
KR100717639B1 (ko) | 2006-05-26 | 2007-05-15 | 삼성토탈 주식회사 | 용융 장력 및 가열 성형성이 우수한 폴리프로필렌 수지조성물 |
EP1887034B1 (en) | 2006-08-01 | 2009-01-28 | Borealis Technology Oy | Process for the production of impact resistant pipe |
EP1939167A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-07-02 | Borealis Technology OY | Beta-nucleating agent for polyproplyene and process for its preparation |
DE102007030914A1 (de) | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Bänninger Kunststoff-Produkte GmbH | Formstück aus Kunststoff |
CN101168609B (zh) * | 2007-09-30 | 2010-05-19 | 广州市合诚化学有限公司 | β成核剂改性无规共聚聚丙烯管材专用料及其制备方法 |
EP2067798A1 (en) | 2007-12-04 | 2009-06-10 | Borealis Technology Oy | Process for producing coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
EP2083042A1 (en) | 2008-01-21 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
EP2103426B1 (en) | 2008-03-20 | 2011-09-28 | Borealis Technology OY | Blown Film |
KR20130041320A (ko) * | 2008-05-28 | 2013-04-24 | 보레알리스 아게 | 지글러 나타 촉매의 존재 하에 제조되는 프로필렌-헥센 랜덤 공중합체 |
US8916250B2 (en) * | 2008-10-01 | 2014-12-23 | Borealis Ag | Sewage pipe comprising beta nucleated polypropylene material with improved properties |
EP2186834B1 (en) | 2008-11-18 | 2011-01-12 | Borealis AG | Propylene-hexene random copolymer produced in the presence of a metallocene catalyst |
DE102009050439A1 (de) * | 2009-10-20 | 2011-05-05 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Nanoskaliges ß-Nukleierungsmittel für Polypropylen |
PL2325245T3 (pl) | 2009-11-19 | 2015-03-31 | Omya Int Ag | Modyfikowany kwasem naturalny wypełniacz mineralny do inicjowania beta-zarodkowania polipropylenu |
ATE549374T1 (de) | 2009-11-19 | 2012-03-15 | Borealis Ag | Oberflächenbeschichtetes calciumcarbonat für polyolefine |
JP5502707B2 (ja) * | 2009-11-20 | 2014-05-28 | 三菱樹脂株式会社 | 積層多孔フィルム、電池用セパレータおよび電池 |
DE102009060446A1 (de) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Treofan Germany GmbH & Co. KG, 66539 | Mikroporöse Separator-Folie für Doppelschichtkondensatoren |
EP2526146B1 (en) | 2010-01-22 | 2014-11-26 | Borealis AG | Polypropylene copolymers with specific crystal nucleation |
WO2011162882A1 (en) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Exxonmobil Oil Corporation | Multilayer polymeric film |
PL2562215T3 (pl) | 2011-08-26 | 2016-09-30 | Mieszanka polipropylenowa do rur | |
EP2602102A1 (en) * | 2011-12-05 | 2013-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers for pipes |
CN102558683B (zh) | 2011-12-31 | 2014-01-22 | 广州呈和科技有限公司 | 一种聚丙烯β晶型成核剂组合物及其应用 |
WO2016003647A1 (en) | 2014-06-19 | 2016-01-07 | Corning Optical Communications LLC | Loose-tube fiber optic cables having buffer tubes with beta phase crystallization |
ES2771153T3 (es) | 2014-09-11 | 2020-07-06 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para película de capacitor |
KR102002242B1 (ko) | 2015-05-29 | 2019-07-19 | 보레알리스 아게 | 프로필렌 공중합체 조성물 |
US10214632B2 (en) | 2015-12-17 | 2019-02-26 | Indian Oil Corporation Limited | Crystallinity modifier for polyolefins |
CN109790230A (zh) | 2016-10-12 | 2019-05-21 | 北欧化工公司 | 具有良好韧性的β-成核的丙烯三元共聚物组合物 |
EP3535792A4 (en) | 2016-11-07 | 2020-07-15 | Celgard, LLC | BATTERY SEPARATORS |
KR102717510B1 (ko) | 2017-05-26 | 2024-10-16 | 셀가드 엘엘씨 | 새롭거나 개선된 마이크로다공성 멤브레인, 전지 분리기, 코팅된 분리기, 전지, 및 관련 방법 |
JP6916161B2 (ja) | 2018-02-20 | 2021-08-11 | インディアン オイル コーポレーション リミテッド | ポリオレフィンポリマー用添加剤および熱可塑性組成物 |
KR102593924B1 (ko) | 2018-12-20 | 2023-10-25 | 보레알리스 아게 | 표면 특성이 개선된 2축 배향 폴리프로필렌 필름 |
KR20230158604A (ko) | 2021-03-25 | 2023-11-20 | 보레알리스 아게 | 케이블 절연재용 폴리프로필렌 조성물 |
WO2022200395A1 (en) | 2021-03-25 | 2022-09-29 | Borealis Ag | Polypropylene composition for cable insulation |
EP4083134A1 (en) * | 2021-04-27 | 2022-11-02 | Borealis AG | Beta nucleated heterophasic polypropylene composition |
EP4086299B1 (en) | 2021-05-03 | 2024-07-03 | Borealis AG | Thermally treated biaxially oriented polypropylene film |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE632180A (hu) * | 1962-05-15 | |||
BE633717A (hu) * | 1962-06-18 | |||
US3517086A (en) * | 1966-01-31 | 1970-06-23 | Sumitomo Chemical Co | Nucleated blend of polypropylene,polyethylene,and ethylene propylene copolymer |
US3432514A (en) * | 1966-03-16 | 1969-03-11 | Eastman Kodak Co | Polyolefin compositions and their preparation |
DE1669672A1 (de) * | 1966-11-15 | 1971-05-27 | Basf Ag | Formmassen aus Polypropylen |
SU763379A1 (ru) * | 1976-06-25 | 1980-09-15 | Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср | Способ получени композиционного материала |
DE3047153A1 (de) * | 1980-12-15 | 1982-07-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung einer rauhen elektroisoliermehrschichtfolie aus polypropylen und nach dem verfahren hergestellte folie |
SU1063812A1 (ru) * | 1982-09-23 | 1983-12-30 | Новополоцкое Отделение Предприятия П/Я В-2913 | Полимерна композици |
AT381110B (de) * | 1984-10-11 | 1986-08-25 | Danubia Petrochemie | Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung |
US5231126A (en) * | 1985-04-01 | 1993-07-27 | Shi Guan Yi | Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same |
CN1004076B (zh) * | 1985-04-01 | 1989-05-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | β-晶型聚丙烯生产方法 |
US4704421A (en) * | 1985-08-06 | 1987-11-03 | El Paso Products Company | Nucleation of propylene polymers |
GB2189790B (en) * | 1985-10-03 | 1990-03-21 | Sumitomo Rubber Ind | Ionomer resin |
US4801637A (en) * | 1986-06-18 | 1989-01-31 | Shell Oil Company | Nucleation process for inducing crystallization in poly(alpha olefins) |
GB8905796D0 (en) † | 1988-03-29 | 1989-04-26 | Ici Plc | Composition and use |
JPH02107275A (ja) * | 1988-10-17 | 1990-04-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴルフボール |
US5300549A (en) * | 1991-04-11 | 1994-04-05 | Witco Corporation | Polyolefin compositions and method and compositions for their preparation |
GB2261667A (en) † | 1991-11-20 | 1993-05-26 | Sandoz Ltd | Stabilized polymeric compositions |
US5310584B1 (en) * | 1992-04-14 | 1999-02-16 | Amoco Corp | Thermoformable polypropylene-based sheet |
-
1994
- 1994-05-13 AT AT0099494A patent/AT404252B/de not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-04-26 AT AT95106195T patent/ATE181942T1/de active
- 1995-04-26 ES ES95106195T patent/ES2133610T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 EP EP95106195A patent/EP0682066B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 DK DK95106195T patent/DK0682066T4/da active
- 1995-04-26 DE DE59506332T patent/DE59506332D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-28 HR HRA994/94A patent/HRP950263B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-04-28 YU YU26895A patent/YU48922B/sh unknown
- 1995-05-11 JP JP11335095A patent/JP3509997B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-12 SK SK622-95A patent/SK281832B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-05-12 HU HU9501405A patent/HU214295B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-05-12 CZ CZ19951233A patent/CZ289819B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-11-12 US US08/747,398 patent/US5681922A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE181942T1 (de) | 1999-07-15 |
CZ123395A3 (en) | 1995-11-15 |
ES2133610T5 (es) | 2002-08-01 |
DK0682066T3 (da) | 1999-11-22 |
DE59506332D1 (de) | 1999-08-12 |
YU48922B (sh) | 2002-11-15 |
JP3509997B2 (ja) | 2004-03-22 |
JPH0848828A (ja) | 1996-02-20 |
DK0682066T4 (da) | 2002-05-13 |
SK281832B6 (sk) | 2001-08-06 |
EP0682066A1 (de) | 1995-11-15 |
HRP950263A2 (en) | 1997-10-31 |
HRP950263B1 (en) | 2000-02-29 |
EP0682066B2 (de) | 2002-01-23 |
ATA99494A (de) | 1998-02-15 |
HU9501405D0 (en) | 1996-05-28 |
AT404252B (de) | 1998-10-27 |
CZ289819B6 (cs) | 2002-04-17 |
US5681922A (en) | 1997-10-28 |
SK62295A3 (en) | 1995-12-06 |
ES2133610T3 (es) | 1999-09-16 |
HUT74309A (en) | 1996-12-30 |
EP0682066B1 (de) | 1999-07-07 |
YU26895A (sh) | 1997-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU214295B (hu) | Eljárás a béta-módosulat részarányának növelésére polipropilénekben, polipropilének, eljárás formatestek előállítására és eljárás fémek dikarbonsavsóinak alkalmazására gócképzőként | |
DE4420989B4 (de) | Verfahren zur Erhöhung des Anteils der ß-Modifikation in Polypropylen | |
KR101100924B1 (ko) | 폴리프로필렌용 베타-조핵제 및 이의 제조방법 | |
US4704421A (en) | Nucleation of propylene polymers | |
KR0154536B1 (ko) | 결정성 폴리올레핀 조성물 | |
US4611024A (en) | Propylene polymer composition containing a hydrotalcite and an acetal of an alditol | |
JPH0784502B2 (ja) | β―結晶形ポリプロピレン組成物又はエチレン―プロピレンブロック共重合体組成物及びその製法 | |
HU203378B (en) | Polypropylene containing mixture having improved charpy value and resistance to stress crack | |
EP0366305B1 (en) | Stabilized polyethylene composition | |
JP4255393B2 (ja) | 安定化されたポリマーの製造方法 | |
JP2008202009A (ja) | 固体難燃剤 | |
CN102056975A (zh) | 磷酸酯系阻燃剂的固体化方法 | |
US4923918A (en) | Process for producing modified propylene polymer composition | |
JPH0564984B2 (hu) | ||
US4082716A (en) | High impact polypropylene resins containing phthalide | |
US4383064A (en) | Flame retardant polyamide composition | |
JP5307980B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
EP0721969A1 (en) | Syndiotactic polypropylene resin composition | |
JPH0623274B2 (ja) | 抗菌性ポリオレフィン組成物 | |
JPH07179685A (ja) | ピペリジニルホスフィット組成物及びそれらを含むポリオレフィン組成物 | |
JP2897062B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JP2558130B2 (ja) | ポリオレフイン樹脂組成物 | |
JP2896611B2 (ja) | 結晶性ポリオレフィン組成物 | |
KR100227663B1 (ko) | 폴리프로필렌-계 수지조성물 | |
JP3013490B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |