HU211435B - Stable aqueous polyethyleneglycol containing emulsions of water-insoluble silicates suitable for fixing calcium ions and their application for producing washing and cleaning agents - Google Patents
Stable aqueous polyethyleneglycol containing emulsions of water-insoluble silicates suitable for fixing calcium ions and their application for producing washing and cleaning agents Download PDFInfo
- Publication number
- HU211435B HU211435B HU9200935A HU9200935A HU211435B HU 211435 B HU211435 B HU 211435B HU 9200935 A HU9200935 A HU 9200935A HU 9200935 A HU9200935 A HU 9200935A HU 211435 B HU211435 B HU 211435B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- component
- suspension
- weight
- water
- ethylene oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
- C11D3/1286—Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
- C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
A találmány tárgya vízben oldhatatlan, kalciumionok megkötésére alkalmas szilikátok stabil vizes, polietilénglikolt tartalmazó emulziói és ezek alkalmazása mosó- és tisztítószerek előállítására.
Ismeretes, hogy szilárd anyagok, különösen textíliák mosására és tisztítására alkalmaznak olyan mosó- és tisztítószereket, amelyekben a kalcium-komplexkötő foszfátok szerepét egészen vagy részben kalcium megkötésére alkalmas, finomeloszlású, általában kötött vizet tartalmazó, vízoldhatatlan szilikátok veszik át (vö. DE-OS 24 12 837 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat).
Ezek az (Kat2/nO)x Me2O3 · (SiO2)y (I) általános képletű vegyületek, melyekben Kát jelentése kalciummal cserélhető, n értékű kation, x jelentése 0,7-1,5 közötti szám, Me jelentése alumínium, és y jelentése 0,8-6,0 közötti szám, előnyösen 1,3-4.
Kationként előnyösen nátrium ion jön számításba, ez azonban helyettesíthető lítium ionnal, káliumionnal, ammónium ionnal vagy magnézium ionnal is.
A fentiekben definiált, kalcium megkötésére alkalmas vegyületeket a továbbiakban az egyszerűség kedvéért „alumínium-szilikátok”-nak nevezzük. Ezek közé számítanak különösen az előnyösen alkalmazható nátrium-alumínium-szilikátok is; valamennyi, a találmány szerinti alkalmazásra jellemző adatuk, valamint előállításukra és tulajdonságaikra vonatkozó összes adatuk megfelel a fentiekben definiált vegyületek összes tulajdonságának.
A mosó- és tisztítószerekben való felhasználásra különösen alkalmas alumínium-szilikátok kalciummegkötő képessége előnyösen 50-200 mg CaO/g a vízmentes alumínium-szilikátra számítva. Ha a következőkben vízmentes alumínium-szilikátra hivatkozunk, akkor azon az alumínium-szilikátnak azt az állapotát értjük, amit egy órás, 800 °C-on végzett szárítással érünk el. Ezzel a szárítással a felületen tapadó és kötött vizet gyakorlatilag teljesen eltávolítjuk.
Az olyan mosó- vagy tisztítószerek előállításánál, amelyekben az ilyen szerek szokásos alkotórészei mellett a fent definiált alumínium-szilikátok is vannak, előnyösen olyan alumínium-szilikátokból indulunk ki, amelyek nedvesek, például még az előállításukból adódóan. Ekkor a nedves vegyületeket összekeverjük az előállítandó szer további alkotórészeinek legalább egy részével, és az elegyet ismert műveletekkel, így például porlasztva szárítással átalakítjuk a kész mosó- vagy tisztítószerré, mint végtermékké, például ömleszthető termékké.
Az itt vázolt mosó- vagy tisztítószer előállítási eljárás keretében az alumínium-szilikátokat például vizes szuszpenzióként szállítják, illetve alkalmazzák. Ezért lenne kívánatos a vizes fázisban diszpergált alumínium-szilikátok szuszpenziós tulajdonságainak - például szuszpenzió stabilitásának és szivattyúzhatóságának bizonyos javítása.
Ismeretes, hogy alumínium-szilikát szuszpenziók képzésére alkil-fenol-etilén-adduktokat alkalmaznak (ld. a DE-A 26 15 698 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat). A növekvő ökológiai tudatosság alapján mind nagyobb figyelmet fordítanak a biológiai lebonthatóságra.
A DE-A 32 09 631 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratból ismert, hogy alkalmaznak nonil-fenol-etoxilátokat. Ezek a vegyületek benzolgyűrűjük és elágazó nonil-csoportjuk miatt rosszul bonthatók le, ezért különösen az a veszély áll fenn, hogy metastabil lebontási termékként toxikus nonil-fenol keletkezik. Ezen oknál fogva a német mosószeripar elállt a nonil-fenol-etoxilátok alkalmazásától.
A DE-A 34 44 311 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat izo-tridecilalkohol-etoxilátok alkalmazását ismerteti. Ebben az esetben elágazó láncú alkoholokról van szó, melyek elágazási foka legalább 50%; egy áttekinthetetlen izomerelegyről, amely gyakran minden lehetséges elágazást, így metil-, etil-, propil-, izopropil- és más elágazást tartalmaz.
A DE-A 37 19 042 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat két olyan oxo-alkohol-etoxilát elegyének alkalmazását ismerteti, amelyek az R-(OCH2CH2)„-OH általános képletnek felelnek meg. Ekkor azonban hátrányos módon nagy szilárdanyag koncentrációk esetén szobahőmérsékleten túl nagy viszkozitás lép fel.
A találmány tárgyát képezi vízoldhatatlan kalciumionok megkötésére alkalmas szilikátok vizes, szivatytyúzható stabil szuszpenziója, amely a vizes szuszpenzió össztömegére vonatkoztatva
A) kalcium megkötésére alkalmas szilikátként 0,580 tömeg% mennyiségű, finomeloszlású, kötött vizet tartalmazó, szintetikusan előállított, vízoldhatatlan, (Kat^n’jx · Me2O3 · (SíO2)y (I) általános képletű vegyületet, melyben Kát jelentése kalciummal cserélhető kation, n’ értéke 1 vagy 2, x jelentése 0,7-től 1,5-ig terjedő szám,
Me jelentése bór vagy alumínium és y jelentése 0,5-től 6,0-ig terjedő szám, és
B) diszpergáló hatású alkotórészként legalább két
R-(OCH2CH2)n-OH (II) általános képletű oxo-alkohol-etoxilátból álló elegyet tartalmaz, ahol
R jelentése 10-15 szénatomos alkilcsoport, melynek elágazási foka 0-90%-ban lineáris és 100-10%-ban egyszeres metilcsoport elágazású, n jelentése 3,0-5,25 mól EO az 1. komponensnél n jelentése 5,5-7,0 mól EO a 2. komponensnél, mimellett az oxo-alkohol-etoxilátok tömegaránya 9:1 és
1:9 közötti, előnyösen 2:3 és 3:2 közötti.
A találmány szerinti stabil szuszpenziót az jellemzi, hogy
C) 200-2000 átlagos molekulatömegű polietilénglikolt tartalmaz, mimellett a B és C komponensek mennyisége 0,5-6,0 tömeg%, előnyösen 1,0-2,0 tömeg%, különösen 1,41,6 tömeg% a szuszpenzióra vonatkoztatva és a C) komponens mennyisége a B) és C) komponensekből álló stabilizátor mennyiségére vonatkoztatva, 3-20 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg%.
A találmány szerinti szuszpenzióban az A komponens lehet kristályos.
HU 211 435 B
Az A komponens (I) általános képletében y jelentése lehet 1,3-tól 4,0-ig terjedő szám.
A kristályos A komponens egy előnyös megvalósítás szerint lehet A típusú zeolit.
Az előbbiekben megnevezett vegyületek a találmány szerinti szuszpenziók lényeges alkotórészei.
A szuszpenziók tartalmazhatnak azonban további alkotórészeket is, így például habzásgátló adalékokat, illetve oldásközvetítőket, vagyis olyan vegyületeket, amelyek javítják a beadagolt diszpergálószerek oldhatóságát a vizes fázisban. Habzásgátlókként alkalmazhatunk szokásos habzásgátló anyagokat, például habzásgátló szappanokat, szilikon habmentesítőket, habzásgátló triazinvegyületeket, amelyek valamennyien a szakember számára ismertek és szokásosak. Ilyen adalék általában nem szükséges, habzó diszpergálószerek esetén azonban - különösen nagyobb mennyiségű alkil-benzolszulfonsavak esetén - kívánatos lehet.
Általában ugyancsak nem szükséges oldódás-közvetítő anyagok adagolása sem, célszerű lehet azonban használatuk, ha a találmány szerinti szuszpenzió stabilizálószerként hidrofil, azonban vízben kevéssé oldódó kolloidot, mint például polivinilalkoholt tartalmaz. Előnyösen például oldódásközvetítőt alkalmazunk, e célra a nátrium-toluolszulfonát nagyon alkalmas.
Az oldódás-közvetítő részaránya a teljes szuszpenzióra vonatkoztatva például azonos nagyságrendű lehet a stabilizálószer részarányával. Oldódás-közvetítőként alkalmas vegyületek továbbá a szakember számára általában ismertek; alkalmasak hidrotróp szerek, mint például a benzolszulfonsav, xilolszulfonsav, illetve ezek vízoldható sói, továbbá az oktil-szulfát.
Valamennyi adatot, így az alumínium-szilikát koncentrációja, a szilárdanyagtartalom vagy az aktívanyag (AS) tartalmának meghatározására az alumínium-szilikát azon állapotára nézve adunk meg, amely állapotot 800 °C-on végzett egyórás szárítással érünk el. Ezzel a szárítással a tapadó és a kötött vizet gyakorlatilag teljesen eltávolítjuk.
Az A komponensként amorf vagy kristályos termékek jöhetnek számításba, így természetesen alkalmazzuk az amorf és kristályos termékek elegyeit is, valamint a részben kristályos termékeket. Az alumínium-szilikátok természetesen előforduló vagy szintetikusan előállított termékek lehetnek, mimellett előnyösek a szintetikusan előállított termékek. E termékeket előállíthatjuk például úgy, hogy vízoldható szilikátokat víz jelenlétében reagáltatunk vízoldható aluminátokkal. E célból elegyíthetjük a kiindulási anyagok vizes oldatait, vagy egy szilárd állapotban lévő komponenst a másik, vizes oldat formájában lévő komponenssel reagáltatunk. Ha a két, szilárd állapotban lévő komponenst víz jelenlétében összekeverjük, ugyancsak a kívánt alumínium-szilikátokat kapjuk. Al(OH)3-ból, Al2O3-ból vagy SiO2-ből ugyancsak előállíthatunk alumínium-szilikátokat alkáli-szilikáttal, illetve aluminát-oldatokkal végzett reakcióval. Az előállítást további ismert eljárásokkal is elvégezhetjük. A találmány különösen az olyan alumínium-szilikátokra vonatkozik, amelyeknek háromdimenziós térrács szerkezetük van.
Az előnyös, a mintegy 100-200 mg CaO/g AS tartományban lévő, többnyire 100-180 mg CaO/g AS értékű kalciummegkötő képesség mindenekelőtt az olyan vegyületeknél lép fel, amelyek összetétele a
0,7-1,1 Na2O A12O3 · 1,3-3,3 SiO2 (Ic) képletnek felel meg.
Ez az összegképlet különböző kristályszerkezetek két típusát (illetve azok nem kristályos előtermékeit) foglalja magába, amelyek összegképletükben különböznek egymástól. Ezek a következők:
0,7-1,1 Na2O · A12O3 · 1,3-2,4 SiO2 (la)
0,7-1,1 Na2O A12O3 2,4-3,3 SiO2 (Ib)
A különböző kristályszerkezetek röntgendiffrakciós felvétellel mutathatók ki.
A vizes szuszpenzióban lévő amorf vagy kristályos alumínium-szilikátot szűréssel távolíthatjuk el a visszamaradó vizes oldattól, és például 50-400 °C hőmérséklettartományban száríthatjuk. A szárítási körülmények szerint tartalmaz a termék több vagy kevesebb kötött vizet.
A magas szárítási hőmérséklet általában nem ajánlatos; célszerűen nem haladjuk meg a 200 °C-ot, ha az alumínium-szilikátot mosó- és tisztítószerben tervezzük alkalmazni.
Az alumínium-szilikátokat azonban egyáltalán nem szükséges megszárítani előállításuk után a találmány szerinti szuszpenziók készítése esetén; inkább alkalmazhatunk - és ez különösen előnyös - az előállítás után még nedves alumínium-szilikátot. Alkalmazhatunk azonban közepes hőmérsékleten, például 80-200 °C-on a tapadó folyékony víz eltávolításáig szárított alumínium-szilikátokat a találmány szerinti szuszpenziók készítése.
Az egyes alumínium-szilikát részecskék részecskemérete különböző, és a 0,1 pm és 0,1 mm tartományban lévő lehet. Különösen előnyös, ha olyan alumínium-szilikátokat használunk, amelyek legalább 80 tömeg%-ban 10-0,01 pm nagyságú részecskékből állnak.
Ezek az alumínium-szilikátok előnyösen nem tartalmaznak olyan primer, illetve szekunder részecskéket, amelyek átmérője 45 gm-nél nagyobb. Szekunder részecskéken olyan részecskéket értünk, amelyek a primer részecskék aggregációjával nagyobb képződményekként alakultak ki.
A primer részecskéknek nagyobb képződményekké való agglomerációjára való tekintettel különösen bevált az előállításuk folytán még nedves alumínium-szilikátok alkalmazása a találmány szerinti szuszpenziók előállítására, mivel azt tapasztaltuk, hogy ezeknek a még nedves termékeknek az alkalmazása esetén az aggromerátumok képződése gyakorlatilag teljesen gátolva van.
A találmány egy különösen előnyös kiviteli formájában A komponenskét olyan poralakú A-típusú zeolitot használunk, melynek különlegesen definiált részecskespektruma van.
Ilyen zeolitporokat a DE-AS 24 47 021, DE-AS 25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445, DE-OS 26 51 485 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi, illetve nyilvánosságra hozatali iratokban foglaltak szerint állíthatunk elő. A porok részecskemérete az e közleményekben megadott részecskeeloszlási görbének felel meg.
HU 211 435 B
Egy különösen előnyös kiviteli formában olyan poralakú A típusú zeolitot alkalmazhatunk, amely a DE-OS 26 51 485 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali iratban közölt részecskeméret eloszlásnak felel meg.
Az A komponens koncentrációja előnyösen 44-55 tömeg%, különösen 46-52 tömeg% és ennél több lehet.
A B komponens előnyös módon két oxo-alkoholetoxilát elegye lehet, mimellett az egyik komponens egy olyan oxo-alkohol-etoxilát, amelyre 3-5,25 mól etilén-oxid és 56-68,5 °C zavarosodási pont, előnyösen 4-5 mól EO és 60-67 °C zavarosodási pont a jellemző, mimellett az R szénhidrogénlánc 10-15, előnyösen 1213 szénatomot tartalmaz, és a másik komponens (B) egy olyan oxoalkohol-etoxilát, melyre 5,5-7,0 mól etilén-oxid, és 70,5-80 °C zavarosodási pont, előnyösen 5,75-6,5 mól EO és 71-77 °C zavarosodási pont a jellemző, mimellett az R szénhidrogénlánc 10-15, előnyösen 12-13 szénatomot tartalmaz.
Az oxo-alkohol-etoxilátokat 9:1-től 1:9, előnyösen 2:3-tól 3:2, különösen 0,9 : 1,1-től 1,1 : 0,9 arányban elegyíthetjük egymással.
A B és C koponensek koncentrációja a vizes szuszpenzióban előnyösen 1-2 tömeg%, különösen 1,4-1,6 tömeg% lehet. Ez a koncentráció elegendő egy olyan szuszpenzió stabilizálására, melynek szilárdanyag tartalma 50 tömeg% vagy ennél több.
A C komponenst (az olyan stabilizátor mennyiségre vonatkozóan, mely a B és C komponensekből áll) 3-tól 20 tömeg%-ig, előnyösen 5-től 15 tömeg%-ig alkalmazhatjuk. Egy előnyös kiviteli formában a polietilénglikol átlagos molekulatömege 200 és 1000 közötti lehet.
A találmány szerinti szuszpenziónak az az előnye, hogy a 25 °C alatti hőmérséklet tartományban szedimentáció stabil és szivattyúzható konzisztenciájú.
További előnye az, hogy az oxo-alkohol-etoxilát szobahőfokon folyékony, és ezért nem igényel felmelegítést.
Különösen előnyös az, hogy a találmány szerinti szuszpenzióban lényegesen magasabb, 50 tömeg% és ennél több szilárd anyag tartalmat érhetük el.
Egészen különleges előny a polietilénglikol alkalmazása a stabilizátor elegyben. A zeolit szuszpenzió stabilitása 15 tömeg%-os polietilénglikol adagolásáig változatlan marad, csak 20 tömeg% polietilén-glikol hozzáadásától kezdve csökken a tenzidelegy stabilizáló hatása. Ezzel szemben nem várt mértékű pozitív hatást fejt ki a viszkozitásra és különösen a kifolyási tulajdonságra a polietilén-glikol adagolása. 5-15 tömeg% polietilénglikol hozzáadása optimális mennyiségnek mutatkozik a stabilitás, viszkozitás és a kifolyási tulajdonság szempontjából.
A vizes szuszpenziók az említett A és B alkotórészeken kívül és adott esetben olyan kiindulási anyagokon kívül, melyek ezen alkotórészek előállítására szolgálnak, elvileg aránylag kis mennyiségeket tartalmazhatnak. Ha azt tervezzük, hogy a szuszpenziót mosóés tisztítószerként dolgozzuk fel, úgy a pótlólag jelenlévő anyagok természetesen célszerűen a mosó- és tisztítószerek alkotórészeiként alkalmas anyagok.
A szuszpenziókat alkotórészeik egyszerű elegyítésével állíthatjuk elő, mimellett az alumínium-szilikátokat például, mint olyanokat vagy - esetleg az előállítástól függően - már vizesen, illetve vizes szuszpenzióban adagolhatjuk. Különösen előnyös az, ha a B komponenst az előállításánál fogva még vizes alumínium-szilikátokba pl. szűrőpogácsákba keverjük be.
Azonban természetesen már szárított, vagyis a tapadó víztől mentes, adott esetben még kötött vizet tartalmazó alumínium-szilikátokat is alkalmazhatunk.
A találmány szerinti szuszpenziók nagy stabilitásukkal és további előnyeikkel tűnnek ki.
Stabilizáló hatásuk különösen 1-30 μπι részecskeméretű alumínium-szilikátok esetén különösen értékes.
Ezek szivattyúzhatók úgy, hogy lehetővé teszik a nedves alumínium-szilikátok egyszerű kezelését. Még a szivattyúzást művelet hosszabb megszakítása után is kifogástalanul átszivattyúzhatók a szuszpenziók. Nagy stabilitásuk alapján lehet a szuszpenziókat szokásos tank- és tartálykocsikban szállítani anélkül, hogy emellett használhatatlan, illetve zavaró üledék képződésétől kellene tartani. Ezáltal a szuszpenziók kiemelkedően alkalmas formák alumínium-szilikátok szállítására például a mosószergyártásban.
A találmány szerinti szuszpenziók különösen alkalmasak száraz, ömleszthető ill. szitálható termékek további feldolgozására, tehát például poralakú alumínium-szilikátok előállítására. Nem lép fel semmilyen kellemetlen maradék a vizes szuszpenzióknak a szárítóberendezésbe történő bevitelénél. Továbbá megmutatkozott, hogy a találmány szerinti szuszpenziók különlegesen pormentes termékekké történő feldolgozást tesznek lehetővé.
Különleges stabilitásuk alapján a találmány szerinti szuszpenziók már önmagukban, vagyis további mosó, fehérítő és/vagy tisztító hatású adalékokkal vagy azok nélkül végzett további feldolgozás nélkül alkalmazhatók például vízlágyítószerekként, mosó- vagy tisztítószerekként, és különösen nagy szuszpenzió-stbilitású enyhe, folyékony súrolószerekként.
A szuszpenzió különösen fontos felhasználása a feldolgozása száraz, ömleszthető, illetve szitálható mosó- és tisztítószerekké, melyek a szuszpenzió alkotórészei mellett más vegyületeket is tartalmaznak.
A találmány szerinti szuszpenziók különösen alkalmasak poralakú mosó- és tisztítószerek előállítására.
Ezen anyagok előállítására a szer egyes alkotórészeinek előkeverékéből indulunk ki, és ezt szokásos módon ömleszthető termékké alakítjuk. Emellett hozzáadjuk a fentiekben definiált alumínium-szilikátokat a találmány szerinti szuszpenzió formájában. A találmány szerinti szuszpenziókat tetszés szerinti ismert eljárások szerint feldolgozhatjuk a szilárd ömleszthető mosó- és tisztítószerekké.
Különösen úgy járunk el a poralakú, szitálható mosó- és tisztítószerek előállítására, hogy egy találmány szerinti szuszpenziót - például egy tárolótartályból összekeverünk az előállítandó anyagnak legalább egy mosó, fehérítő vagy tisztító hatású alkotórészével, és az elegyet ezt követően tetszés szerinti eljárással átalakítjuk a poralakú termékké. Előnyösen hozzáadunk egy komplexképzőt, vagyis egy olyan vegyületet, mely meg tudja kötni a vízkeménységért felelős alkáliföld4
HU 211 435 B fém-ionokat, különösen a magnézium- és kalcium-ionokat.
Általában a mosó- és tisztítószerek előállításánál a találmány szerinti szuszpenziót előnyösen legalább egy, a B komponens lehetséges alkotórészeihez nem tartozó, vízoldható tenziddel elegyítjük.
A mosó- és tisztítószerek előállításánál különböző változatok vannak.
Például a találmány szerinti szuszpenziókat kristályvíz megkötésére képes anyagokkal elegyíthetjük, célszerűen a szuszpenziót egy keverőkészülékben elhelyezett, kristályvizet megkötni képes vegyületre szórjuk úgy, hogy tartós keverésnél végülis egy szilárd, száraz terméket nyerünk.
A találmány szerinti szuszpenziót mégis előnyös slurryként (zagyként) legalább egy további mosó vagy tisztító hatású vegyülettel elegyítve porlasztva szárítani. Itt a találmány szerinti alumínium-szilikát szúszpenziók további meglepő előnyei mutatkoznak meg. Kimutatták ugyanis, hogy a találmány szerinti szuszpenzió adagolásánál a porlasztva szárítás esetén nagyon porszegény termékek nyerhetők. A porlasztó szárítással nyert termékek nagy kalcium-megkötő tulajdonságot mutatnak, és jól nedvesíthetők.
Az olyan mosószerek, melyek a találmány szerinti szuszpenziók alkalmazásával készültek, a legkülönbözőbb módon állíthatók össze. Általában legalább egy olyan vízoldható tenzidet tartalmaznak, mely nem a találmány szerint alkalmazott, az igényelt alumíniumszilikát szuszpenziókban lévő diszpergáló anyagok körébe tartozik. Általában tartalmaznak legalább egy további vegyület mellett - amely mosó, fehérítő vagy tisztító hatású és szervetlen vagy szerves vegyület kalcium megkötő vegyületként egy, a fentiekben definiált alumínium-szilikátot. így az ilyen szerekben egyébként szokásos, többnyire kis mennyiségben jelenlévő segéd- és adalékanyagok is előfordulhatnak.
Példák
Egy zeolit-A-szűrőpogácsát és stabilizátort összekeverünk adott esetben víz hozzáadása mellett.
Stabilizátorként a B és C komponenseket alkalmazzuk. Megadjuk az EO etoxilezési fokot. Az alkalmazott zeolit-A-szűrőpogácsát a DE-OS 26 51 485 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő; részecskeméret spektruma az ott megadottnak felel meg.
A példák kiviteléhez 50 kg stabilizálatlan zeolitszuszpenziót, egy szárnytárcsával felszerelt Ekato-Standardmix keverővei egy órán keresztül keverünk 500 μ/min mellett adott esetben víz hozzáadása közben.
1,5 tömeg% stabilizátorkeverék hozzáadása után 10 percig tovább keverjük azonos sebesség mellett.
Az adagolt stabilizátorok zavarosodási pontjait az
1. táblázatban mutatjuk be.
1. táblázat
Az alkalmazott oxo-alkohol-etoxilátok zavarosodási q pontjai a DIN 53 917 szerint (6 g tenzid egy 25%-os butil-diglikol-oldat 25 g-jában)
Cj2/i3 oxo-alkohol-4,25 EO 63,5 °C
C,^ oxo-alkohol-5,75 EO 72,5 °C
Az előállítási folyamat szerint a tenzidek 1 tömeg%15 nyi mennyiségben tartalmaznak polietilénglikolt (PEG). A PEG-nek a stabilitásra és a folyékonysági tulajdonságokra gyakorolt hatásának a vizsgálatára 800-as átlagmóltömegű PEG-et olyan mennyiségben adagoljuk, a két tenzid 1:1 tömegarányú elegyéhez, hogy a PEG össz20 mennyisége 7 tömeg%, ill. 15 tömeg% és 20 tömeg% legyen. A stabilitás vizsgálata 3 nap után történik (2. táblázat), míg a viszkozitás vizsgálatát és a kifolyási tesztet azonos napon végezzük el (3. és 4. táblázat).
2. táblázat
Zeolitszuszpenzió stabilizálása 12-13 szénatomos lánchosszú oxo-alkohol-etoxilátokkal (a zeolitszuszpenzió szilárdanyag tartalma: 49%)
| Oxo-alko- hol 4,25/5,75 EO 1%PEG | Oxo-alko- hol 4,25/5,75 EO 7% PEG | Oxo-alko- hol 4,25/5,75 EO 15% PEG | Oxo-alko- hol 4,25/5,75 EO 20% PEG | |
| Állásidő (nap) | 3/3 | 3/3 | 3/3 | 3/3 |
| Hőmérséklet (°C) | 22/45 | 22/45 | 22/45 | 22/45 |
| Tiszta fázis (mm) | 2/5 | 2/5 | 3/7 | 5/10 |
| Homoge- nitás | 1/1 | 1/1 | 1/1 | 2/2 |
| Folyé- konyság | 2/2 | 2/2 | 2/2 | 4/3 |
| Üledék (mm) | -/- | -/- | -/- | -4- |
A homogenitás és a folyékonyság értékelése az iskolai jegyrendszer szerint történik.
(1 = nagyon jó, 5 = kevésbé szabályszerűig)
3. táblázat
Viszkozitás mérések stabilizált zeolitszuszpenziókon különböző hőmérsékleteken (Mérőműszer: Brookfield RVT, 4. orsó)
| Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 1%PEG | Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 7% PEG | Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 15% PEG | Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 20% PEG | |||||||||
| U/min | 5 | 20 | 50 | 5 | 20 | 50 | 5 | 20 | 50 | 5 | 20 | 50 |
| 10 °C | 1600 | 820 | 600 | 1000 | 600 | 440 | 1000 | 550 | 400 | 1000 | 550 | 400 |
HU 211 435 B
| Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 1%PEG | Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 7% PEG | Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 15% PEG | Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 20% PEG | |||||||||
| U/min | 5 | 20 | 50 | 5 | 20 | 50 | 5 | 20 | 50 | 5 | 20 | 50 |
| 25 °C | 400 | 180 | 120 | 400 | 200 | 120 | 400 | 200 | 120 | 400 | 200 | 120 |
| 40 °C | 280 | 150 | 120 | 280 | 150 | 100 | 280 | 150 | 100 | 280 | 150 | 100 |
4. táblázat
A kifolyási idő meghatározása 4-es DIN-pohárral (DIN 53 211) 22 °C-on
| Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 1%PEG | Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 7% PEG | Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 15% PEG | Oxo-alkohol 4,25/5,75 EO 20% PEG | |
| 10 °C | 61 | 51 | 55 | 57 |
| 25 °C | 28 | 25 | 24 | 25 |
| 40 °C | 20 | 19 | 19 | 19 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Mosó- és tisztítószerekben alkalmazható, vízoldhatatlan, kalciumionok megkötésére alkalmas szilikátok vizes, szivattyúzható stabil szuszpenziója, amely a vizes szuszpenzió össztömegére vonatkoztatvaA) kalcium megkötésére alkalmas szilikátként 0,580 tömeg% mennyiségű, finomeloszlású, kötött vizet tartalmazó, szintetikusan előállított, vízoldhatatlan, (Kat2/„ )x Me2O3 (SiO2)y (I) általános képletű vegyületet, melyben Kát jelentése kalciummal cserélhető kation, n’ értéke 1 vagy 2, x jelentése 0,7-től 1,5-ig terjedő szám,Mejelentése bőr vagy alumínium és y jelentése 0,5-től 6,0-ig terjedő szám, ésB) diszpergáló hatású alkotórészként legalább kétR-(OCH2CH2)n-OH (II) általános képletű oxo-alkohol-etoxilátból álló elegyet tartalmaz, aholR jelentése 10-15 szénatomos alkilcsoport, melynek elágazási foka 0-90%-ban lineáris és 100-10%-ban egyszeres metilcsoport elágazású, n jelentése 3,0-5,25 mól etilén-oxid az 1. komponensnél n jelentése 5,5-7,0 mól etilén-oxid a 2. komponensnél, mimellett az oxo-alkohol-etoxilátok tömegaránya 9:1 és 1:9 közötti, előnyösen 2:3 és 3:2 közötti, azzal jellemezve, hogyC) 200-2000 átlagos molekulatömegű polietilénglikolt tartalmaz, mimellett a B) és C) komponensek mennyisége 0,5-6,0 tömeg%, a szuszpenzióra vonatkoztatva, és a C) komponens mennyisége a B) és C) komponensekből álló stabilizátor mennyiségére vonatkoztatva 3-20 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg%.
- 2. Az 1. igénypont szerinti szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy az A komponens kristályos.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy az A komponens (I) általános képletében y jelentése 1,3-tól 4,0-ig terjedő szám, Kát, x és Me jelentése az 1. igénypontban megadott.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy az A komponense egy A-zeolit.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy a B komponense két oxo-alkohol-etoxilát elegye, ahol az egyik komponens egy olyan oxo-alkohol-etoxilát, melyben 3-5,25 mól etilén-oxid van, és melynek zavarosodási pontja 5668,5 °C, előnyösen olyan, melyben 4-5 mól etilén-oxid van, és melynek zavarosodási pontja 60-67 °C, és melyben az R szénlánc 10-15, előnyösen 12-13 szénatomos, és a második (B) komponens egy olyan oxoalkohol-etoxilát, melyben 5,5-7,0 mól etilén-oxid van, és zavarosodási pontja 70,5-80 °C, előnyösen olyan, melyben 5,75-6,5 mól etilén-oxid és zavarosodási pontja 71-77 °C és, amelyben az R szénlánc 10-15, előnyösen 12-13 szénatomos.
- 6. Az 5. igénypont szerinti szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy a B komponensnél a két 12-15 szénatomos oxo-alkohol-etoxilát keverési aránya 9:1-1:9.
- 7. Eljárás mosó- és tisztítószerek előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-6. igénypontok bármelyike szerint előállított vizes szuszpenziót szokásos mosó- és tisztítószer-alapba keverjük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4109501A DE4109501A1 (de) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9200935D0 HU9200935D0 (en) | 1992-06-29 |
| HUT60520A HUT60520A (en) | 1992-09-28 |
| HU211435B true HU211435B (en) | 1995-11-28 |
Family
ID=6428011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9200935A HU211435B (en) | 1991-03-22 | 1992-03-20 | Stable aqueous polyethyleneglycol containing emulsions of water-insoluble silicates suitable for fixing calcium ions and their application for producing washing and cleaning agents |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5298185A (hu) |
| EP (1) | EP0504564B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0747758B2 (hu) |
| KR (1) | KR950005381B1 (hu) |
| AT (1) | ATE109504T1 (hu) |
| CA (1) | CA2063662C (hu) |
| CZ (1) | CZ282217B6 (hu) |
| DE (2) | DE4109501A1 (hu) |
| DK (1) | DK0504564T3 (hu) |
| EE (1) | EE02963B1 (hu) |
| ES (1) | ES2057929T3 (hu) |
| FI (1) | FI921213L (hu) |
| HR (1) | HRP920669B1 (hu) |
| HU (1) | HU211435B (hu) |
| LV (1) | LV10970B (hu) |
| PL (1) | PL169585B1 (hu) |
| RU (1) | RU2061742C1 (hu) |
| SI (1) | SI9210284B (hu) |
| SK (1) | SK278100B6 (hu) |
| TR (1) | TR26395A (hu) |
| UA (1) | UA25955C2 (hu) |
| YU (1) | YU48184B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4203789A1 (de) * | 1992-02-10 | 1993-08-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur stabilisierung von waessrigen zeolith-suspensionen |
| DE4303320C2 (de) * | 1993-02-05 | 1995-12-21 | Degussa | Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür |
| GB9520024D0 (en) * | 1995-09-30 | 1995-12-06 | Procter & Gamble | Detergent composition |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8308508D0 (en) * | 1983-03-28 | 1983-05-05 | Ici Plc | Detergent compositions |
| FR2568790B1 (fr) * | 1984-08-10 | 1990-01-12 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'obtention d'une suspension aqueuse stable et pompable de zeolite et suspension ainsi obtenue |
| DE3444311A1 (de) * | 1984-12-05 | 1986-06-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| US4846992A (en) * | 1987-06-17 | 1989-07-11 | Colgate-Palmolive Company | Built thickened stable non-aqueous cleaning composition and method of use, and package therefor |
| DE3735618A1 (de) * | 1987-01-30 | 1988-08-11 | Degussa | Waschmittelbuilder |
| DE3715051A1 (de) * | 1987-05-06 | 1988-11-17 | Degussa | Phosphatfreier waschmittelbuilder |
| DE3818657A1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-12-15 | Degussa | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| EP0294694B1 (de) * | 1987-06-06 | 1993-11-10 | Degussa Aktiengesellschaft | Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher, zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln |
| JP2796535B2 (ja) * | 1990-06-01 | 1998-09-10 | ライオン株式会社 | ゼオライト含有液体洗浄剤組成物 |
| US5205757A (en) * | 1991-04-01 | 1993-04-27 | Chris Hertelendy | Electrical connector |
-
1991
- 1991-03-22 DE DE4109501A patent/DE4109501A1/de not_active Ceased
-
1992
- 1992-02-04 EP EP92101761A patent/EP0504564B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-04 DK DK92101761.2T patent/DK0504564T3/da active
- 1992-02-04 AT AT92101761T patent/ATE109504T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-02-04 DE DE59200336T patent/DE59200336D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-04 ES ES92101761T patent/ES2057929T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-17 US US07/853,179 patent/US5298185A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-17 TR TR92/0259A patent/TR26395A/xx unknown
- 1992-03-19 JP JP4063497A patent/JPH0747758B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-20 CA CA002063662A patent/CA2063662C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-20 CZ CS92847A patent/CZ282217B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-03-20 KR KR1019920004584A patent/KR950005381B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-20 SK SK847-92A patent/SK278100B6/sk unknown
- 1992-03-20 PL PL92293926A patent/PL169585B1/pl unknown
- 1992-03-20 YU YU28492A patent/YU48184B/sh unknown
- 1992-03-20 FI FI921213A patent/FI921213L/fi unknown
- 1992-03-20 HU HU9200935A patent/HU211435B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-03-20 RU SU925011125A patent/RU2061742C1/ru active
- 1992-03-20 SI SI9210284A patent/SI9210284B/sl not_active IP Right Cessation
- 1992-09-30 HR HR920669A patent/HRP920669B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-02-25 UA UA93002011A patent/UA25955C2/uk unknown
-
1994
- 1994-10-13 EE EE9400112A patent/EE02963B1/xx unknown
-
1995
- 1995-08-02 LV LVP-95-240A patent/LV10970B/lv unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578695A (ja) | 1993-03-30 |
| PL293926A1 (en) | 1992-11-30 |
| FI921213L (fi) | 1992-09-23 |
| DE59200336D1 (de) | 1994-09-08 |
| CA2063662C (en) | 1996-01-09 |
| HRP920669A2 (en) | 1997-06-30 |
| EP0504564A1 (de) | 1992-09-23 |
| CA2063662A1 (en) | 1992-09-23 |
| US5298185A (en) | 1994-03-29 |
| JPH0747758B2 (ja) | 1995-05-24 |
| HU9200935D0 (en) | 1992-06-29 |
| EP0504564B1 (de) | 1994-08-03 |
| DK0504564T3 (da) | 1994-11-14 |
| PL169585B1 (pl) | 1996-08-30 |
| SI9210284A (en) | 1995-06-30 |
| LV10970B (en) | 1996-06-20 |
| CS84792A3 (en) | 1992-10-14 |
| HRP920669B1 (en) | 2000-08-31 |
| RU2061742C1 (ru) | 1996-06-10 |
| CZ282217B6 (cs) | 1997-06-11 |
| ATE109504T1 (de) | 1994-08-15 |
| TR26395A (tr) | 1995-03-15 |
| FI921213A0 (fi) | 1992-03-20 |
| KR950005381B1 (ko) | 1995-05-23 |
| KR920018206A (ko) | 1992-10-21 |
| UA25955C2 (uk) | 1999-02-26 |
| LV10970A (lv) | 1995-12-20 |
| EE02963B1 (et) | 1997-02-17 |
| HUT60520A (en) | 1992-09-28 |
| YU28492A (sh) | 1994-06-10 |
| YU48184B (sh) | 1997-07-31 |
| ES2057929T3 (es) | 1994-10-16 |
| SK278100B6 (en) | 1996-01-10 |
| SI9210284B (sl) | 1998-06-30 |
| DE4109501A1 (de) | 1992-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4316812A (en) | Detergent composition | |
| EP0900783B1 (en) | Fluorescent whitening agent | |
| US4280920A (en) | Stabilized aluminosilicate slurries | |
| US4179393A (en) | Stable aqueous suspension of water-insoluble, calcium-binding aluminosilicates and organic suspending agents | |
| KR100278221B1 (ko) | 분말형 계면 활성제 혼합물 | |
| FI77890C (fi) | Stabila vattensuspensioner av vattenoloesliga silikat, vilka foermaor binda kalciumjoner och deras anvaendning vid framstaellning av tvaett- och rengoeringsmedel. | |
| CA1058042A (en) | Fluid to pasty washing and cleansing agent concentrates with amorphous aluminosilicates | |
| EP0257514B1 (en) | Zeolite built detergent compositions | |
| EP0156380A2 (en) | Detergent composition with siliconate-silicate copolymer | |
| JPS6052195B2 (ja) | 液状からペ−スト状までの濃厚洗剤及び清浄剤 | |
| HU211435B (en) | Stable aqueous polyethyleneglycol containing emulsions of water-insoluble silicates suitable for fixing calcium ions and their application for producing washing and cleaning agents | |
| EP0156381B1 (en) | Detergent composition with siliconate-zeolite and silicate builder | |
| US4288340A (en) | Granulated composition comprising a polymer phosphate and an alkali metal aluminum silicate, process of making and method of using same | |
| US4486331A (en) | Aqueous stable suspension of water insoluble silicate capable of binding calcium ions and its use for the production of washing and cleansing agents | |
| KR910003500B1 (ko) | 칼슘이온과 결합할 수 있는 수불용성 실리케이트의 안정한 수성 현탁액 및 이의 세제 및 세정제 제조용 용도 | |
| KR100258542B1 (ko) | 입상세제 생성물의 제조방법 | |
| US5174918A (en) | Stable aqueous suspensions of detergent zeolites and four oxo-alcohol ethoxylates | |
| EP0294694B1 (de) | Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher, zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln | |
| JPH09501966A (ja) | 液体組成物 | |
| CA1239561A (en) | Built synthetic detergent composition | |
| EP0144492A1 (de) | Wässrige stabile Suspensionen wasserunlöslicher Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Phosphatsubstituten für Wasch- und Reinigungsmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: DEGUSSA AG, DE |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |