CZ282217B6 - Vodná stabilní suspenze ve vodě nerozpustných silikátů, schopných vázat ionty vápníku a její použití pro výrobu pracích a čistících prostředků - Google Patents
Vodná stabilní suspenze ve vodě nerozpustných silikátů, schopných vázat ionty vápníku a její použití pro výrobu pracích a čistících prostředků Download PDFInfo
- Publication number
- CZ282217B6 CZ282217B6 CS92847A CS84792A CZ282217B6 CZ 282217 B6 CZ282217 B6 CZ 282217B6 CS 92847 A CS92847 A CS 92847A CS 84792 A CS84792 A CS 84792A CZ 282217 B6 CZ282217 B6 CZ 282217B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- component
- moles
- aqueous
- calcium
- ethylene oxide
- Prior art date
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 title claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 22
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 10
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 10
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 claims description 9
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 claims description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 3
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- RUYJNKYXOHIGPH-UHFFFAOYSA-N dialuminum;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] RUYJNKYXOHIGPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1OC1CCCC1 JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-M n-octyl sulfate Chemical compound CCCCCCCCOS([O-])(=O)=O UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DUUPDCPVCHSTFF-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound [CH2]CCCCCCCC DUUPDCPVCHSTFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067739 octyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid monooctyl ester Natural products CCCCCCCCOS(O)(=O)=O UZZYXUGECOQHPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
- C11D3/1286—Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
- C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Abstract
Vodná suspenze silikátu schopného vázat ionty vápníku, která obsahuje vztaženo na celkovou hmotnost suspenze jako silikát sloučeninu obecného vzorce I, kde kat znamená kation vyměnitelný za vápník, s mocenstvím n, x číslo 0,7 až 1,5, Me bor nebo hliník a y číslo 0,8 až 6, jako dispergačně působící složku směs sestávající minimálně ze dvou oxoalkoholethoxylátů obecného vzorce II, přičemž R = C.sub.10.n.-C.sub.15.n.alkyl se stupněm rozvětvení 0 až 90 % lineárně a 100 až 10 % jednoduše rozvětveného methylu, n = 3 až 5,25 molů EO u složky 1, n = 5,5 až 7,0 molů EO u složky 2 a polyethylenglykol se střední molekulovou hmotností 200 až 2000.ŕ
Description
Vodná stabilní suspense silikátů, nerozpustných ve vodě, vázajících vápník
Oblast techniky
Předmětem vynálezu je vodná, stabilní suspense ve vodě nerozpustných silikátů, které jsou schopny vázat ionty vápníku a její použití pro výrobu pracích a čisticích prostředků.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že se pro praní a čištění pevných materiálů, zejména textilií, používají prací a čisticí prostředky, u kterých roli fosfátů, vázajících vápník do komplexu, přebírají úplně nebo zčásti, jemně rozptýlené, ve vodě nerozpustné aluminiumsilikáty, schopné vázat vápník, které všeobecně obsahují vázanou vodu /srovn. DE-OS 24 12 637/.
Při tom se jedná o sloučeniny obecného vzorce I /Kat2/nO\ . Me2O3 . /SiO2/y
1/.
ve kterém Kat znamená kation. který je vy měnitelný za vápník, s mocenstvím n, x číslo od 0,7 až 1,5. Me hliník a y číslo od 0,8 až 6, s výhodou 1,3 až 4.
Jako kation přichází s výhodou v úvahu sodík, může být ale nahrazen i lithiem, draslíkem, amoniem nebo hořčíkem.
Výše definované sloučeniny, schopné vázat vápník, se dále označují jako aluminiumsilikáty. To platí především i pro natriumaluminiumsilikáty, které se s výhodou používají; všechny údaje používané pro použití podle vynálezu a veškeré údaje o jejich výrobě a vlastnostech platí přiměřené pro soubor výše definovaných sloučenin.
Pro použití v pracích a čisticích prostředcích zejména výhodné aluminiumsilikáty jsou schopné vázat vápník, s výhodou 50 až 200 mg CaO/g bezvodého aluminiumsilikátu. Když se bude dále uvažovat bezvodý aluminiumsilikát, tak je tím míněn stav aluminiumsilikátů, který se dosáhne po jednohodinovém sušení při 800 °C. Při tomto sušení se prakticky úplně odstraní ulpělá a vázaná voda.
Při výrobě pracích a čisticích prostředků, ve kterých jsou přítomny vedle obvyklých složek takovýchto prostředků výše definované aluminiumsilikáty, vychází se s výhodou od aluminiumsilikátů, které jsou vlhké, například ještě z jejich výroby. Při tom se vlhké sloučeniny směšují alespoň s částí ostatních složek vyráběného prostředku a směs se převede pomocí známých opatření, jako například sušením rozprašováním na hotový prací nebo čisticí prostředek jako konečný produkt, například v sypký produkt.
V rámci výše přibližně naznačeného způsobu výroby se pro prací a čisticí prostředky používají aluminiumsilikáty, například jako vodné suspense nebo se tak dodávají. Při tom by byla ještě žádoucí určitá zlepšeni vlastností suspense- například stability suspense nebo čerpatelnosti aluminiumsilikátů dispergovaných ve vodné fázi.
Je známé, že se pro přípravu aluminiumsilikátových suspensí používají adukty alkylfenolethylenu /DE-A 26 15 698/.
Na základě stále se zvyšujícího ekologického vědomí klade se stále větší zřetel na biologickou odbouratelnost.
- 1 CZ 282217 B6
Z DE-A 32 09 631 je známé přidávat nonylfenolethoxyláty. Tyto sloučeniny se povazují na základě svého benzenového kruhu a jejich rozvětveného nonylového zbytku za špatně odbouratelné, přičemž zejména dochází k nebezpečí, že vznikne toxický nonylfenol jako metastabilní produkt odbourání. Z tohoto důvodu upustil německý průmysl pro výrobu pracích prostředků od používání nonylfenolethoxylátů.
Z DE-A 34 44 311 je známo přidávat iso- tridecylalkoholethoxyláty. Při tom se jedná o alkoholy s rozvětveným řetězcem, se stupněm rozvětvení až 50 %; s nepřehlednou směsí isomerů, často se všemi možnými rozvětveními jako methylem, ethylen, propylem, isopropylem a. j.
Z DE-A 37 19 042 je známo přidávat směs sestávající ze dvou oxoalkoholethoxylátů obecného vzorce R-/OCH2-CH2/nOH. Zde se ale s nevýhodou dosáhla při vysokých koncentracích pevných látek při teplotě místnosti příliš vysoká viskozita.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je vodná, čerpatelná, stabilní suspense, ve vodě nerozpustného silikátu, schopného vázat ionty vápníku, jehož podstata spočívá v tom, že vztaženo na celkovou hmotnost vodné suspense obsahuje
A/ jako silikát schopný vázat vápník 0,5 až 80 % hmot, jemně rozptýlené, vázanou vodu obsahující, synteticky vyrobené, ve vodě nerozpustné sloučeniny obecného vzorce I /Kat2;nO/x. Me2O3 . /SiO2/y /1 /.
ve kterém Kat znamená kation vyměnitelný za vápník, s mocenstvím n, x číslo od 0,7 až 1,5. Me bor nebo hliník a y číslo 0,5 až 6 a
B/ jako disperzně působící složku směs sestávající z minimálně dvou oxoalkoholethoxylátů obecného vzorce II
R-/OCH2CH2/„-OH / II /, přičemž R = C|0-C|j-alkyl se stupněm rozvětvení 0 až 90 % lineárně a vykazují 100 až 10 % jednoduše rozvětveného methylu n = 3 až 5,25 molů ethylenoxidu u složky 1 n = 5,5 až 7,0 molů ethylenoxidu u složky 2 a
C/ polyethylenglykol se střední molekulovou hmotností 200 až 2000, přičemž složky B aC činí 0,5 až 6, s výhodou 1 až 2 % hmot., zejména 1,4 až 1,6 % hmot, vztaženo na suspensi.
V suspensi podle vynálezu může být složka A krystalická.
Ve všeobecném vzorci I složky A znamená y číslo od 1,3 až 4.
Krystalická složka může být ve výhodném provedení zeolit ty pu A.
Výše uvedené sloučeniny jsou v podstatě složky suspense podle vynálezu.
Mohou být ale také obsaženy další složky, jako například přísady snižující pěnivost popřípadě tak zvané prostředky napomáhající rozpouštění, to znamená sloučeniny, které zlepšují rozpustnost přidávaných dispergačních prostředků ve vodné fázi. Jako prostředky snižující pěnivost se mohou používat běžné látky snižující pěnivost, například mýdla snižující pěnivost, silikon snižující pěnivost, triazinové deriváty snižující pěnivost, které jsou známy celému odbornému světu a jsou běžné. Takováto přísada není obecně nezbytná; u pěnících dispergačních prostředků může být - zejména při vyšších použitých množstvích kyseliny alkylbenzoylsulfonové - takováto přísada vhodná.
Ani přísada látek napomáhajících rozpouštění není všeobecně nezbytná, ale může být prospěšné, když suspense podle vynálezu obsahuje jako stabilizační prostředek hydrofilní, ale ve vodě málo rozpustný koloid, jako například polyvinylalkohol. S výhodou se používá například prostředek napomáhající rozpouštění - velmi výhodný je natriumtoluensulfonát.
Podíl prostředku napomáhajícího rozpouštění v celkové suspensi se může pohybovat například ve stejné řádové velikosti jako podíl stabilizačního prostředku. Další prostředky napomáhající rozpouštění a sloučeniny vhodné pro tento účel jsou odbornému světu známé; vhodné hydrotrofní prostředky jsou například kyselina benzensulfonová, kyselina xylensulfonová popřípadě jejich ve vodě rozpustné sole nebo i oktylsulfát.
U všech údajů pro koncentraci aluminiumsilikátů, obsah pevných látek nebo obsah aktivní látky / = AI/jsou tyto vztaženy na stav aluminiumsilikátů, který se dosáhne po jednohodinovém sušení při 800 °C. Při tomto sušení se prakticky úplně odstraní ulpělá a vázaná voda.
U složky A se může jednat o amorfní nebo krystalické produkty, přičemž jsou samozřejmě použitelné i směsi amorfních a krystalických produktů a rovněž i částečně krystalické produkty. Aluminiumsilikáty mohou byl přirozeně se vyskytující nebo i synteticky vyrobené produkty. Výroba se může provádět například reakcí ve vodě rozpustných silikátů s alumináty rozpustnými ve vodě, v přítomnosti vody. Pro tento účel se mohou vodné roztoky výchozích materiálů navzájem smísit nebo se může nechat složka existující v pevném stavu zreagovat s druhou složkou, předkládanou jako vodný roztok. Rovněž smícháním obou složek, existujících v pevném stavu, se získá za přítomnosti vody požadovaný aluminosilikát. Rovněž z ΑΙ/ΟΗΛ, A12O3 nebo SiO2 se dají reakcí s roztoky silikátů alkalických kovů popřípadě aluminosilikáty alkalických kovů vyrobit aluminiumsilikáty . Výroba se může provádět i jinými známými způsoby. Vynález se týká zejména aluminiumsilikátů. které vykazují trojrozměrnou strukturu prostorové mřížky.
Výhodná schopnost vázat vápník se pohybuje přibližně v oblasti 100 až 200 mg CaO/g aluminiumsilikátů, nejčastěji okolo 100 až 180 mg CaO/g aluminiumsilikátů a existuje především u sloučenin se složením:
0,7 až 1,1 Na2O . A12O3. 1,3 až 3,3 SiO2
Tento sumární vzorec zahrnuje dva typy rozdílných krystalických struktur /popřípadě jejich nekrystalických předproduktů/, které se liší svými sumárními vzorci. Jsou to:
a/ 0,7 až 1.1 Na,O . A12O3 . 1,3 až 2,4 SiO2 b/ 0,7 až 1,1 Na2O . AI2O3.2,4 až 3.3 SiO2
Rozdílné kry stalické struktury se dají vidět na diagramu ohybu rentgenového záření.
Amorfní nebo krystalický aluminiumsilikát, přítomný ve vodné suspensi se dá odděliti filtrací od zbývajícího vodného roztoku a sušit při teplotách například 50 až 400 °C. Vždy podle podmínek sušení se získá produkt s větším nebo menším množstvím vázané vody.
- .> CZ 282217 B6
Takto vysoké teploty sušení se nedají obecně doporučit; s výhodou se nejde přes 200 °C, když se má aluminiumsilikát používat v pracích a čisticích prostředcích.
Aluminiumsilikáty není ale vůbec nutné po jejich výrobě pro přípravu suspense podle vynálezu sušit; spíše se může - a toto je zejména výhodné používat aluminiumsilikát, který· je ještě z výroby vlhký. Je ale možné používat pro výrobu suspense podle vynálezu i aluminiumsilikáty sušené při středních teplotách, například při 80 až 200 °C, až do odstranění ulpělé kapalné vody.
Velikost částic jednotlivých částeček aluminiumsilikátu může být různá a může se pohybovat například v rozmezí mezi 0.1 μ až 0,1 mm. S velkou výhodou se používají sekundární částice, které sestávají minimálně z 80 % hmot, z částic velikosti 10 až 0,01 μ.
S výhodou neobsahují aluminiumsilikáty žádné primární popřípadě sekundární částice s průměry nad 45 μ. Jako sekundární částice se označují částice, které vznikly agregací primárních částic na větší útvary.
S ohledem na aglomeraci primárních částic na větší celky osvědčilo se zejména použití ještě z výroby vlhkých aluminiumsilikátů pro výrobu suspensí podle vynálezu, neboť se zjistilo, že při použití těchto ještě vlhkých produktů se prakticky úplně zabrání tvorbě aglomerátú.
Při dalším obzvláště výhodném provedení vynálezu se jako složka A používá práškovitý zeolit typu A s obzvláště definovaným spektrem částic.
Takovéto práškovité zeolity se mohou vyrobit podle DE-AS 24 47 021. DE-AS 25 17 218. DEOS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437. DE-OS 26 51 445, DEOS 26 51 485. Tyto pak vykazují tam uvedené křivky rozdělení částic.
Koncentrace složky A může činit s výhodou 44 až 55 % hmot., zejména pak 46 až 52 % hmot, a více.
Složka B může nejvýhodněji sestávat ze směsi dvou oxoalkoholethoxylátů. přičemž jedna složka je oxoalkoholethoxylát se 3 až 5,25 moly ethylenoxidu s teplotou zákalu 60 až 67 °C, přičemž uhlíkový· řetězec R vykazuje 10 až 15, s výhodou 12 až 13 atomů C. a druhá složka /B/ je oxoalkoholethoxylát s 5,5 až 7.0 moly ethylenoxidu s teplotou zákalu 70.5 až 80 °C, s výhodou s 5,75 až 6,5 molu ethylenoxidu a teplotou zákalu 71 až 77 °C, přičemž uhlíkatý řetězec R vykazuje 10 až 15, s výhodou 12 až 13 atomů C.
Oxoalkoholethoxyláty se mohou navzájem směšovat v poměru 9 : l až 1 : 9. s výhodou 2 : 3 až 3 : 2, zejména pak 0,9 : 1,1 až 1,1 : 0,9.
Koncentrace složek B a C ve vodné suspensi může s výhodou činit 1 až 2 % hmot., především pak 1,4 až 1,6 % hmot. Tato koncentrace je postačující pro stabilizaci suspense s obsahem pevných látek 50 % hmot, a více.
Složka C může /vztaženo na množství stabilizátoru, sestávajícího ze složek B a Cl se používat v množství 3 až 20 % hmot., s výhodou 5 až 15 % hmot.
U výhodné formy provedení může činit střední molekulová hmotnost polyethylenglykolu 200 až 1000.
Suspense podle vynálezu má tu přednost, že je ve teplotní oblasti pod 25 °C ve vztahu k sementaci stabilní a vykazuje čerpatelnou konsistenci.
-4 CZ 282217 B6
Dále je předností, že oxoalkoholethoxylát je při teplotě místnosti kapalný, a proto není nutné ho zahřívat.
Obzvláštní výhodou je to, že se v suspensi podle vynálezu může dosáhnout zřetelně vyšších obsahů pevných látek 50 % hmot, a více.
Nejvýhodnější je použití polyethylenglykolu ve směsi stabilizátoru. Stabilita suspense zeolitu zůstane při přídavku polyethylenglykolu až do 15 % neovlivněná, teprve od 20 % přísady polyethylenglykolu klesá stabilizující účinek směsi tensidů. Naproti tomu vyplynou nečekaně pozitivní vlivy na viskozitu a především na tekutost v důsledku přísady polyethylengly kolu.
V oblasti 5 až 15 % přísady polyethylenglykolu lze spatřovat optimální obsah, který- zlepšuje stabilitu, viskozitu a tekutost.
V zásadě mohou vodné suspense kromě uvedených složek A a B obsahovat ve srovnatelné malých množstvích popřípadě výchozí materiály pro výrobu těchto složek. Jestliže se má suspense dále zpracovávat na prací a čisticí prostředky, tak se jedná u přidávaných látek přirozeně s výhodou o látky, které jsou vhodné jako složky pracích a čisticích prostředků.
Suspense se mohou vy rábět jednoduchým smísením svých složek, přičemž aluminiumsilikáty se mohou přidávat například jako takové nebo - popřípadě z výroby - již vlhké popřípadě ve vodné suspensi. Obzvláště výhodné je, když se složka B vmíchá do aluminiumsilikátů ještě vlhkých z výroby, například jako filtrační koláč.
Mohou se ale také samozřejmě používat vysušené, to znamená aluminiumsilikáty zbavené vody na nich ulpělé, popřípadě obsahující ještě vázanou vodu.
Suspense podle vynálezu se vyznačují vysokou stabilitou a mají další přednosti.
Jejich stabilizující účinek je zejména cenný u aluminiumsilikátů s velikostí částic 1 až 30 μ. Dají se čerpat, takže umožňují jednoduchou manipulaci s vlhkým aluminiumsilikátem. I po delším přerušení čerpání se suspense dají bezvadně přečerpávat. V důsledku jejich velké stability se suspense dají dopravovat v obvyklých cisternových automobilech a cisternách, aniž by bylo nutné se obávat tvorby neupotřebitelných popřípadě rušivých zbytků. Tím se suspense výborně hodí jako dodávková forma pro dodávání aluminiumsilikátů například výrobcům pracích prostředků.
Zejména výhodné jsou suspense podle vy nálezu pro další zpracování na suché, sypké produkty , popřípadě na zkrápěcí prostředky, tedy například pro výrobu práškových aluminiumsilikátů.
Při dovážení vodných suspensi k sušičkám nevznikají žádné nepříjemné zbytky. Dále se ukázalo, že suspense podle vynálezu umožňují zpracování na mimořádně bezprašné produkty.
Na základě mimořádné stability jsou suspense podle vynálezu použitelné již jak o takové, to znamená bez dalšího zpracování s přísadami majícími prací, bělicí a/nebo čisticí účinky, nebo bez nich, například jako prostředky změkčující vodu, prací a čisticí prostředky a zejména jako mírné kapalné mechanické čisticí prostředky se zvýšenou stabilitou suspense.
Zejména důležité použití suspense je další zpracování na suché, sypké popřípadě zkrápěcí prací a čisticí prostředky, které obsahují vedle složek suspense další sloučeniny .
Suspense podle vy nálezu se hodí zejména pro výrobu práškovitych. pracích a čisticích prostředků.
- 5 CZ 282217 B6
Pro výrobu těchto prostředků se vychází od vodné, tekuté předsmési jednotlivých složek prostředku a tyto se převádí obvyklým způsobem na sypký produkt. Při tom se používají výše definované aluminiumsilikáty ve formě suspense podle vynálezu. Suspense podle vynálezu se mohou zpracovávat libovolným známým způsobem na pevné, sypké prací a čisticí prostředky.
Při výrobě práškovitých, pomalu tekoucích pracích a čisticích prostředků se zejména postupuje tak, že se suspense podle vynálezu - například ze zásobníku - směšuje s minimálně jednou složkou s pracím, bělicím nebo čisticím účinkem, vyráběného prostředku a směs se potom převádí libovolným způsobem na práškovitý produkt. S výhodou se přidává komplexotvomé Činidlo, to znamená sloučenina, která je schopna vázat ionty kovů alkalických zemin, odpovědné za tvrdost vody, zejména ionty hořčíku a vápníku.
Obecně se při vý robě pracích a čisticích prostředků spojuje suspense podle vynálezu s výhodou při nejmenším s jedním tensidem, rozpustným ve vodě, který nepatří k možným součástem složky B.
Pro výrobu pracích a čisticích prostředků existují různé varianty způsobů.
Například se suspense podle vynálezu mohou spojovat s látkami, které jsou schopny vázat krystalovou vodu, s výhodou nastříkáním suspense na sloučeniny schopné vázat krystalovou vodu, předložené v míchačce, takže při stálém promíchávání se nakonec získá pevný, suchý produkt.
S výhodou se ale suspense podle vynálezu smíchávají jako slurry, s minimálně jednou další sloučeninou s pracím nebo čisticím účinkem a podrobí se sušení práškováním. Při tom se ukazuji další překvapující přednosti nárokované aluminiumsilikátové suspense. Ukázalo se totiž, že při použití suspensí podle vynálezu se mohou při sušení práškováním získat produkty, které jsou velmi chudé na prach. Produkty získané sušením práškováním vykazují velkou schopnost vázat vápník a dají se dobře smáčet.
Prací prostředky, které byly vyrobeny za použití suspense podle vynálezu, se mohou sestavovat nejrůznějším způsobem. Obecně obsahují při nejmenším jeden ve vodě rozpustný tensid, který nepatří k dispergačním prostředkům použitým podle vynálezu, které jsou přítomny v nárokovaných aluminiumsilikátových suspensích. Obecně obsahují tyto vedle minimálně jedné další sloučeniny s pracím, bělicím nebo čisticím účinkem, a to organické nebo anorganické sloučeniny, výše definovaný aluminiumsilikát jako sloučeninu, která váže vápník. Kromě toho mohou být v takovýchto prostředcích jiné obvyklé pomocné látky a přísady, přítomné nejčastěji v malých množstvích.
Příklady provedení vynálezu
Smíchá se filtrační koláč zeolitu A a stabilizátor popřípadě za použití přísady vody.
Jako stabilizátor se použijí složky B a C. Udává se ethoxylační stupeň ethylenoxidu. Použitý filtrační koláč zeolitu A se vy robí podle DE-OS 26 51 485 a vykazuje tam uvedené spektrum částic.
Pro provedení příkladu se míchá 50 kg nestabilizované suspense zeolitu Ekato-Standardmixmíchadlem, vy baveným lopatkami, jednu hodinu při 500 ot./min popřípadě za přídavku vody.
Po přídavku 1,5 % hmot, směsi stabilizátorů se dále míchá 10 minut při stejné rychlosti.
Teploty zákalu použitých stabilizátorů jsou popsány v tabulce 1.
-6CZ 282217 B6
Tabulka 1
Teploty zákalu podle DIN 53 917 použitých oxoalkoholethoxylátů /5 g tensidu ve 25 g 25% roztoku butyldiglykolu/
C12 ij-oxalkohol - 4.25 ethylenoxidu 63,5 °C
Ci; is-oxalkohol - 5,75 ethylenoxidu 72,5 °C
Z výrobního procesu obsahují tensidy polyethylenglykol /PEG/ v množství 1 %. Pro zkoušení vlivu polyethylenglykolu na stabilitu a tekutost se přidá polyethy lenglykol se střední molekulovou hmotností 800 v takových množstvích směsi obou jednotlivých tensidů v poměru 1 : 1. že celkový obsah polyethylenglykolu se pohybuje okolo 7 % popřípadě 15 % a 20 % hmot, i? Zkoušení stability se provádí po 3 dnech /tabulka 2/, zatím co zkouška viskozity atest vytékání se provádí tentýž den tabulka 3 a 4/.
Tabulka 2
Stabilizace suspense zeolitu s oxoalkoholethoxylátv s délkou řetězce C|2,i3 /obsah pevných látek suspense zeolitu: 49 %/
| oxoalkohol 4.25/5,75 EO 1 % PEG | oxoalkohol 4,25/5,75 EO 7 % PEG | oxoalkohol 4,25/5,75 EO 15 % PEG | oxoalkohol 4,25/5,75 EO 20 % PEG | |
| trvanlivost /dní/ | 3/3 | 3/3 | 3/3 | 3/3 |
| teplota /°C/ | 22/45 | 22/45 | 22/45 | 22/45 |
| čirá fáze | 2/5 | 2/5 | 3/7 | 5/10 |
| homogenita | 1/1 | 1/1 | 1/1 | 2/2 |
| tekutost | 2/2 | 2/2 | 2/2 | 4/3 |
| usazenina | - | - | - | - |
Zhodnocení homogenity a tekutosti se provádí podle Schulnotenova systému /1 - velmi dobrá až 5 - nedostatečná/
- 7 CZ 282217 B6
ΙΖΊ
O O CM O
©
CO c o L£ ca O X O
O ω
1/1
UT?
iri rl
O © ccr O CM
| - | o | |
| o | © | <3 |
| © | un | ω |
| r- | &. | |
| ca | un | ŽČ |
| o X | un | in |
| O | CM TF | e· |
© O O O n o >n CM —
O 00 cm
O o o un o CM ^F — o
C4 un uo o υη tn o o CM o
ΟΊ o o ^F o
C4 o o © rF CM © ^F — — o o © O O UH © C4 — o o o o o oo O ’ΤΓ C4
□ © ca
JU
-o o CL
L4
J— *ca o
CL o ε o
CL © o
-o o
> o LZ o 4—1 >
© > o c ca 55
| Oxoalkohol 4,25/5,75 E0 20 % PEG | Γ— L/Ί © © CM — | ||
| Oxoalkohol 4,25/5,75 EO 15% PEG | IH TF © un CM — | ||
| Oxoalkohol 4,25/5,75 EO 7 % PEG | -— </i O CM — | ||
| Oxoalkohol 4,25/5,75 EO 1 % PEG | — 00 O © CM C4 | ||
| 10 °c | | 25 °C | | 40 °C |
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vodná stabilní suspense silikátů, nerozpustných ve vodě, vázajících ionty vápníku, která se dá čerpat, vyznačující se tím, že vztaženo na celkovou hmotnost vodné suspense obsahuje silikát schopný vázat vápník, v množství 0,5 až 80 % hmot., ve formě jemně rozptýlené, vázanou vodu obsahující, synteticky vyrobené, ve vodě nerozpustné sloučeniny obecného10 vzorce I /Kat2/nO/x. Me2O3 . /SiO2/y /1 /.ve kterém Kat znamená kation vyměnitelný za vápník, s mocenstvím n, x číslo od 0,7 až 1.5, 15 Me bor nebo hliník a y číslo od 0,8 až 6, dispergačně působící složku ve formě směsi, sestávající z nejméně dvou oxoalkoholethoxylátů obecného vzorce II20 R-/OCH2CH2/-OH / II /.přičemž R = Cto-Ci,- alkyl se stupněm rozvětvení 0 až 90 % lineárně a vykazují 100 až 10 % jednoduše rozvětveného methylu25 n = 3 až 5,25 molů ethylenoxidu u složky 1 n = 5, 5 až 7,0 molů ethylenoxidu u složky 2 polyethylenglykol se střední molekulovou hmotností 200 až 2000, přičemž první dvě složky činí 0,5 až 6 % hmot., vztaženo na suspensi.
- 2. Vodná stabilní suspense podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka silikátu je krystalická.
- 3. Vodná stabilní suspense podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že ve 35 vzorci I y znamená číslo 1,3 až 4.
- 4. Vodná stabilní suspense podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že silikát schopný vázat vápník je zeolit A.40
- 5. Vodná stabilní suspense podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že dispergačně působící složka sestává ze směsi dvou oxoalkoholethoxylátů, přičemž jedna složka je oxoalkoholethoxylát se 3 až 5,25 moly ethylenoxidu a teplotou zákalu 56 až 68,5 °C. s výhodou se 4 až 5 moly ethylenoxidu a teplotou zákalu 60 až 67 °C, přičemž uhlíkatý řetězec R vykazuje 10 až 15, s výhodou 12 až 13 atomů uhlíku, a druhá složka je oxoalkoholethoxylát s 5.545 až 7,0 moly ethylenoxidu a teplotou zákalu 70,5 až 80 °C, s výhodou s 5,75 až 6,5 moly ethylenoxidu s teplotou zákalu 71 až 77 °C, přičemž uhlíkatý' řetězec R vykazuje 10 až 15, s výhodou 12 až 13 atomů uhlíku.
- 6. Vodná stabilní suspense podle nároku 5, vyznačující se tím, že u dispergačně 5o působící složky činí poměr směsi obou C|2-C|5-oxoalkoholethoxylátů 9 ku 1 až 1 ku 9.-9CZ 282217 B6
- 7. Použití vodné suspense podle nároků 1 až 6 pro výrobu práškovitých pracích a čisticích prostředků.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4109501A DE4109501A1 (de) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS84792A3 CS84792A3 (en) | 1992-10-14 |
| CZ282217B6 true CZ282217B6 (cs) | 1997-06-11 |
Family
ID=6428011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS92847A CZ282217B6 (cs) | 1991-03-22 | 1992-03-20 | Vodná stabilní suspenze ve vodě nerozpustných silikátů, schopných vázat ionty vápníku a její použití pro výrobu pracích a čistících prostředků |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5298185A (cs) |
| EP (1) | EP0504564B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0747758B2 (cs) |
| KR (1) | KR950005381B1 (cs) |
| AT (1) | ATE109504T1 (cs) |
| CA (1) | CA2063662C (cs) |
| CZ (1) | CZ282217B6 (cs) |
| DE (2) | DE4109501A1 (cs) |
| DK (1) | DK0504564T3 (cs) |
| EE (1) | EE02963B1 (cs) |
| ES (1) | ES2057929T3 (cs) |
| FI (1) | FI921213L (cs) |
| HR (1) | HRP920669B1 (cs) |
| HU (1) | HU211435B (cs) |
| LV (1) | LV10970B (cs) |
| PL (1) | PL169585B1 (cs) |
| RU (1) | RU2061742C1 (cs) |
| SI (1) | SI9210284B (cs) |
| SK (1) | SK278100B6 (cs) |
| TR (1) | TR26395A (cs) |
| UA (1) | UA25955C2 (cs) |
| YU (1) | YU48184B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4203789A1 (de) * | 1992-02-10 | 1993-08-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur stabilisierung von waessrigen zeolith-suspensionen |
| DE4303320C2 (de) * | 1993-02-05 | 1995-12-21 | Degussa | Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür |
| GB9520024D0 (en) * | 1995-09-30 | 1995-12-06 | Procter & Gamble | Detergent composition |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8308508D0 (en) * | 1983-03-28 | 1983-05-05 | Ici Plc | Detergent compositions |
| FR2568790B1 (fr) * | 1984-08-10 | 1990-01-12 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'obtention d'une suspension aqueuse stable et pompable de zeolite et suspension ainsi obtenue |
| DE3444311A1 (de) * | 1984-12-05 | 1986-06-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| US4846992A (en) * | 1987-06-17 | 1989-07-11 | Colgate-Palmolive Company | Built thickened stable non-aqueous cleaning composition and method of use, and package therefor |
| DE3735618A1 (de) * | 1987-01-30 | 1988-08-11 | Degussa | Waschmittelbuilder |
| DE3715051A1 (de) * | 1987-05-06 | 1988-11-17 | Degussa | Phosphatfreier waschmittelbuilder |
| DE3818657A1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-12-15 | Degussa | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| EP0294694B1 (de) * | 1987-06-06 | 1993-11-10 | Degussa Aktiengesellschaft | Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher, zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln |
| JP2796535B2 (ja) * | 1990-06-01 | 1998-09-10 | ライオン株式会社 | ゼオライト含有液体洗浄剤組成物 |
| US5205757A (en) * | 1991-04-01 | 1993-04-27 | Chris Hertelendy | Electrical connector |
-
1991
- 1991-03-22 DE DE4109501A patent/DE4109501A1/de not_active Ceased
-
1992
- 1992-02-04 EP EP92101761A patent/EP0504564B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-04 DK DK92101761.2T patent/DK0504564T3/da active
- 1992-02-04 AT AT92101761T patent/ATE109504T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-02-04 DE DE59200336T patent/DE59200336D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-04 ES ES92101761T patent/ES2057929T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-17 US US07/853,179 patent/US5298185A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-17 TR TR92/0259A patent/TR26395A/xx unknown
- 1992-03-19 JP JP4063497A patent/JPH0747758B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-20 CA CA002063662A patent/CA2063662C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-20 CZ CS92847A patent/CZ282217B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-03-20 KR KR1019920004584A patent/KR950005381B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-20 SK SK847-92A patent/SK278100B6/sk unknown
- 1992-03-20 PL PL92293926A patent/PL169585B1/pl unknown
- 1992-03-20 YU YU28492A patent/YU48184B/sh unknown
- 1992-03-20 FI FI921213A patent/FI921213L/fi unknown
- 1992-03-20 HU HU9200935A patent/HU211435B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-03-20 RU SU925011125A patent/RU2061742C1/ru active
- 1992-03-20 SI SI9210284A patent/SI9210284B/sl not_active IP Right Cessation
- 1992-09-30 HR HR920669A patent/HRP920669B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-02-25 UA UA93002011A patent/UA25955C2/uk unknown
-
1994
- 1994-10-13 EE EE9400112A patent/EE02963B1/xx unknown
-
1995
- 1995-08-02 LV LVP-95-240A patent/LV10970B/lv unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578695A (ja) | 1993-03-30 |
| PL293926A1 (en) | 1992-11-30 |
| FI921213L (fi) | 1992-09-23 |
| DE59200336D1 (de) | 1994-09-08 |
| CA2063662C (en) | 1996-01-09 |
| HRP920669A2 (en) | 1997-06-30 |
| EP0504564A1 (de) | 1992-09-23 |
| CA2063662A1 (en) | 1992-09-23 |
| US5298185A (en) | 1994-03-29 |
| JPH0747758B2 (ja) | 1995-05-24 |
| HU9200935D0 (en) | 1992-06-29 |
| EP0504564B1 (de) | 1994-08-03 |
| DK0504564T3 (da) | 1994-11-14 |
| PL169585B1 (pl) | 1996-08-30 |
| SI9210284A (en) | 1995-06-30 |
| LV10970B (en) | 1996-06-20 |
| CS84792A3 (en) | 1992-10-14 |
| HRP920669B1 (en) | 2000-08-31 |
| RU2061742C1 (ru) | 1996-06-10 |
| ATE109504T1 (de) | 1994-08-15 |
| TR26395A (tr) | 1995-03-15 |
| FI921213A0 (fi) | 1992-03-20 |
| KR950005381B1 (ko) | 1995-05-23 |
| KR920018206A (ko) | 1992-10-21 |
| UA25955C2 (uk) | 1999-02-26 |
| LV10970A (lv) | 1995-12-20 |
| EE02963B1 (et) | 1997-02-17 |
| HUT60520A (en) | 1992-09-28 |
| YU28492A (sh) | 1994-06-10 |
| YU48184B (sh) | 1997-07-31 |
| ES2057929T3 (es) | 1994-10-16 |
| SK278100B6 (en) | 1996-01-10 |
| SI9210284B (sl) | 1998-06-30 |
| HU211435B (en) | 1995-11-28 |
| DE4109501A1 (de) | 1992-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3324183A (en) | Terg-o-tometee test results | |
| JP4504468B2 (ja) | 蛍光増白剤 | |
| JPS5834519B2 (ja) | 洗浄剤の製法 | |
| CA1133784A (en) | Manufacture of detergent products | |
| US4231887A (en) | Zeolite agglomerates for detergent formulations | |
| US3494868A (en) | Dishwashing composition and method of using same | |
| US4671887A (en) | Aqueous stable suspensions of water insoluble silicates capable of binding calcium ions and their use for the production of washing and cleaning agents | |
| CA1058042A (en) | Fluid to pasty washing and cleansing agent concentrates with amorphous aluminosilicates | |
| JPS6369893A (ja) | 新規界面活性剤混合物およびその用途 | |
| KR19990029781A (ko) | 항미생물성 세제 첨가제 | |
| CZ282217B6 (cs) | Vodná stabilní suspenze ve vodě nerozpustných silikátů, schopných vázat ionty vápníku a její použití pro výrobu pracích a čistících prostředků | |
| US4534880A (en) | Detergent composition with siliconate-zeolite and silicate builder | |
| US4486331A (en) | Aqueous stable suspension of water insoluble silicate capable of binding calcium ions and its use for the production of washing and cleansing agents | |
| KR910003500B1 (ko) | 칼슘이온과 결합할 수 있는 수불용성 실리케이트의 안정한 수성 현탁액 및 이의 세제 및 세정제 제조용 용도 | |
| US5174918A (en) | Stable aqueous suspensions of detergent zeolites and four oxo-alcohol ethoxylates | |
| JPH09501966A (ja) | 液体組成物 | |
| JP3938445B2 (ja) | 洗浄剤 | |
| TH1921A (th) | สารผสมผงซักฟอกชนิดนอนไอออนิคที่ช่วยปลดปล่อยรอยเปื้อน | |
| IE41866B1 (en) | Stable suspensions of water-insoluble silicates capable of binding calcium ions, and their use in the production of washing and cleaning agents | |
| DE3818657A1 (de) | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln | |
| TH3911B (th) | สารผสมผงซักฟอกชนิดนอนไอออนิคที่ช่วยปลดปล่อยรอยเปื้อน |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20040320 |