[go: up one dir, main page]

HU209801B - Fungicidal composition containing aryl-propyl- amines and process for preparation of the active ingredient - Google Patents

Fungicidal composition containing aryl-propyl- amines and process for preparation of the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU209801B
HU209801B HU91697A HU69791A HU209801B HU 209801 B HU209801 B HU 209801B HU 91697 A HU91697 A HU 91697A HU 69791 A HU69791 A HU 69791A HU 209801 B HU209801 B HU 209801B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
preparation
formula
compound
dimethylmorpholine
phenyl
Prior art date
Application number
HU91697A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT56692A (en
HU910697D0 (en
Inventor
Giovanni Camaggi
Luigi Mirenna
Carlo Garavaglia
Lucio Filippini
Marilena Gusmeroli
Original Assignee
Mini Ricerca Scient Tecnolog
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mini Ricerca Scient Tecnolog filed Critical Mini Ricerca Scient Tecnolog
Publication of HU910697D0 publication Critical patent/HU910697D0/hu
Publication of HUT56692A publication Critical patent/HUT56692A/hu
Publication of HU209801B publication Critical patent/HU209801B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/096—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Találmányunk aril-propil-amin hatóanyagot tartalmazó, nagyhatású fungicid készítmény és a hatóanyagok előállítási eljárása.
A JP-A1-254 680 sz. leírás (A) általános képletű vegyületeket ismertet, amelyek fungicidekként alkalmazhatók számos, növényeket károsító penész, így például Pyricularia oryzae, Cochlioholus myabeanus, Erysiphe graminis stb. esetén. Az (A) általános képletben X jelentése halogénatom vagy rövidszénláncú halogén-alkil-csoport, n1 értéke 0, 1 vagy 2.
Az EP 405 440 sz. leírás a (B) általános képletű vegyületeket ismerteti, amelyek fitopatogén gombák, így például Puccinia, Cercospora, Erysiphe, Venturia, Botrytis és Rhizoctonia fajok ellen alkalmazhatók. A (B) általános képletben X jelentése oxigén- vagy kénatom; Hét jelentése öt- vagy hattagú, 1-3 heteroatomot, éspedig nitrogén-, oxigén- és/vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxivagy trifluor-metil-csoporttal lehet helyettesítve; B jelentése -CH2-CH(R2)-CH2-, -CH=C(RZ)-CH2vagy -CH2-C(R2)=CH2- általános képletű csoport; R1 Jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, n2 értéke 0-2; m1 értéke 0 vagy 1; R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1-3 szénatomos alkoxivagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely utóbbi adott esetben hidroxil- vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesítve lehet; Z jelentése oxigén- vagy kénatom vagy metiléncsoport.
A találmány tárgya eljárás olyan (I) általános képletű hatóanyagok előállítására, ahol R] és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt egy 2,6dimetil-morfolino-csoportot képeznek,
R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése halogénatom vagy nitrocsoport, m értéke 0-3, n értéke 0 vagy 1,
R' és R jelentése hidrogénatom,
Y jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy egy r5 i
-SÍ-R6 általános képletű csoport, ahol I R?
R5, Ré és R7 jelentése azonos vagy eltérő 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyület legalább egy aszimmetrikus középpontot tartalmaz; a tiszta enantiomerek, tiszta diasztereoizomerek, valamint ezek bármilyen arányú elegyének előállítási eljárása is találmányunk tárgyát képezi.
A leírásunkban alkalmazott „halogénatom” kifejezés fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent.
Az Y jelentését képező 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport lehet például ciklohexil-, ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklobutilcsoport.
Szililcsoportként említhető a trimetil-szilil- és a terc-butil-dimetil-szilil-csoport.
Találmányunk tárgykörébe tartoznak az (I) általános képletű vegyületek sói, amelyek lehetnek szervetlen savakkal alkotott sók, mint például hidrogén-halogenidek, például hidrogén-jodid-, hidrogén-bromid- és hidrogén-klorid-sók; vagy kénsav-, salétromsav-, tiociánsav-, vagy foszforsav-sók; vagy szerves sav sók, mint például ecetsav-, propánsav-, etán-dikarbonsav-, propán-dikarbonsav-, benzoesav-, szalicilsav-, szacharin-, metánszulfonsav- vagy 4-metil-benzol-szulfonsav-sók.
Az (I) általános képletű vegyületek valamilyen, lényegében ismert, azaz hagyományos eljárással és ezek különböző változataival állíthatók elő.
Az előnyös előállítási eljárást az 1. reakcióvázlaton mutatjuk be (n = 1). Az előállítást úgy végezzük, hogy egy (II) általános képletű allil-alkoholt egy palládium(II) só [palládium(II)-klorid, palládium(II)-acetát] és egy szerves bázis (trietil-amin, tributil-amin) vagy szervetlen bázis (nátrium-hidrogén-karbonát, káliumhidrogén-karbonát) jelenlétében, valamilyen dipoláris protikus oldószerben (víz, etanol) vagy aprotikus oldószerben (Ν,Ν-dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon) vagy ezek elegyében, 0 °C és az oldat forráspontja közötti hőmérsékleten egy (III) általános képletű fenollal - képletben X jelentése halogénatom (bróm- vagy jódatom) - vagy egy aktivált észténél (trifluor-metánszulfonészter) reagáltatunk.
Valamilyen foszfmvegyület, mint például trisz-(orto-tolil)-foszfin vagy egy trifenil-foszfin jelenléte előnyös (lásd a JOC 41, 1206, 1976. irodalmi helyet).
Az így kapott (IV) általános képletű aldehidet az (V) általános képletű amin hozzáadása után in situ hidrogénezzük, és így (VI) általános képletű aminvegyületet kapunk. Előnyösen alkalmazható valamilyen, szokásos hidrogénező katalizátor (aktívszén hordozójú palládium, Raney-nikkel). Az alkalmazott hidrogén nyomása 1-10 MPa és a hőmérséklet körülbelül 60 °C (lásd: J. March „Advanced Organic Chemistry”, 2nd Edition, Int. St. Edition, p. 819 irodalmi helyen).
Az 1. reakcióvázlaton alkalmazott Rb R2, R3, R4, R', R és Y jelentése, valamint m értéke azonos a fentiekben meghatározottakkal.
A (VI) általános képletű vegyület (VII) általános képletű vegyülettel való reagáltatásával az (I) általános képletű vegyületet kapjuk. A (VII) általános képletű vegyületben G jelentése halogénatom (klór-, bróm- vagy jódatom) vagy aktivált észtercsoport. A reakció kivitelezését szerves bázis (trietil-amin, piridin) vagy szervetlen bázis (nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát) jelenlétében, dipoláros protikus oldószerben (vízben, etanolban) vagy aprotikus oldószerben (Ν,Ν-dimetil-formamidban, N-metil-pirrolidonban), 25 °C-tól az oldat forráspontjáig terjedő hőmérsékleten (lásd: J. March „Advanced Organic Chemistry”, 2nd Edition, Int. St. Edition, p. 357. irodalmi helyen) végezzük.
HU 209 801 Β
A (II) általános képletű alkoholok és a (III) általános képletű vegyületek a kereskedelemben kaphatók vagy a jól ismert eljárásokkal állíthatók elő.
A (VII) általános képletű vegyületek a kereskedelemben kaphatók.
Az (V) általános képletű vegyület a kereskedelemben kapható vagy az irodalomból jól ismert eljárással állítható elő [lásd: J. March „Advanced Organic Chemistry”, 2nd Edition, Int. St. Edition, p. 357].
A (I) általános képletű vegyületek hasznos növények károsítását okozó patogén gombák ellen alkalmazható, nagy hatású hatóanyagok. A találmány tárgya tehát továbbá olyan fungicid kompozíciók, amelyek hatóanyagként (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak.
Az (I) általános képletű hatóanyagok hasznos növényekre vagy ezek részeire, például leveleire való alkalmazása megelőző és gyógyító hatást biztosít, és különösen előnyös patogén gombák, mint például Erysiphe és Helminthasporium törzsek által előidézett betegségek ellen.
A találmányunk szerinti eljárással előállított vegyületek például a következő növénybetegségek ellen alkalmazhatók:
- Erysiphe graminis, gabonában,
- Sphaeroteca fuliginea, uborkafélékben például uborkában,
- Puccinia, gabonában,
- Septoria, gabonában,
- Helminthosporium, gabonában,
- Rhynchosporium, gabonában,
- Podosphaera leucotricha, almafán,
- Uncinula necator, szőlőben,
- Venturia inaequalis, almafán,
- Pyricularia oryzae, rizsben,
- Botrytis cinerea,
- Fusarium, gabonában.
A fenti hatóanyagok mezőgazdasági gyakorlatban való alkalmazása gyakran egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó gombaölő szer formában történik.
A készítmények a növény minden részére, például levélzetére, szárára, ágaira, gyökereire vagy a növény magjára az elültetés előtt vagy a növény termesztési helyén a talajra egyaránt alkalmazhatók. A készítmények például száraz por, nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, paszta, granulátum, oldat vagy szuszpenzió formában alkalmazhatók. A készítmény típus kiválasztása az adott alkalmazás függvénye.
A készítmények bármilyen ismert eljárással előállíthatok. Az előállítás történhet például a hatóanyag oldószerrel és/vagy szilárd hígító anyaggal, adott esetben felületaktív anyag jelenlétében megvalósított hígításával vagy feloldásával. Szilárd hígító anyagként vagy hordozóként alkalmazhatunk például szilícium-oxidot, kaolint, bentonitot, talkumot, fosszilis ásványt, kalcium-karbonátot, magnézium-oxidot, gipszet, agyagot, szintetikus szilikátot, attapulgitot vagy szepiolitet.
Folyékony hígító anyagként a vízen kívül alkalmazhatunk még egyéb, különböző típusú oldószereket, mint például aromás oldószereket (benzolt, xilolt vagy alkil-benzol elegyeket), klórozott aromás vegyületeket (klór-benzolt), paraffinokat (petróleum párlatokat), alkoholokat (metanolt, propánok, butanolt), aminokat, amidokat (dimetil-formamidot), ketonokat (ciklohexanont, acetofenont, izoforont, etil-amil-ketont) vagy észtereket (izobutil-acetátot).
Felületaktív anyagként alkalmazhatunk nátriumvagy kalciumsót, alkil-szulfát-trietanol-amint, alkilszulfonátokat, alkil-aril-szulfonátokat, polietoxilezett alkil-fenolokat, zsíralkohol etilén-oxid adduktumokat, polietoxilezett zsírsavakat, polietoxilezett szorbitol észtereket, polietoxilezett zsírokat vagy ligno-szulfonátokat.
A készítmények speciális adalékanyagokat, mint például kötőanyagokat, például arabmézgát, poli(vinilalkohol)-t, poli(vinil-pirrolidon)-t is tartalmazhatnak.
A találmányunk szerinti készítmények kívánt esetben tartalmazhatnak még egyéb hatóanyagot, mint például gombaölő szereket, növénynövekedés-szabályozó-szereket, gyomirtószereket, rovarölőszereket vagy műtrágyát is.
A készítmények hatóanyagtartalma a hatóanyag szerepe, a kezelt kultúra, a patogén szervezet a környezeti körülmények és az alkalmazott kiszerelés függvényében széles határok között változhat. A hatóanyagkoncentráció általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,590 tömeg%.
A következő példákat találmányunk részletesebb bemutatására ismertetjük.
1. példa
a) 4-{3-[4-(Trimetil-szilil-metoxi)-fenil]-2-metil]-2metil-propilj-2,6-dimetiTmorfolin előállítása (1. számú hatóanyag) ml dimetil-formamidban feloldottunk 1 g 4-[3(4-hidroxi-fenil)-2-metil-propil]-2,6-dimetil-morfolint. Az így kapott oldathoz 0,7 g vízmentes nátrium-karbonátot adtunk, majd az elegyet 80 °C-on, nitrogénatmoszférában melegítettük, és ezen a hőmérsékleten tartottuk 30 percig. Hozzáadtunk 0,6 g kálium-jodidot és 0,65 g klór-metil-trimetil-szilánt, és folytattuk a melegítést további 4 órán át. A reakcióelegyet vízbe öntöttük, és etil-éteres extrahálásnak vetettük alá. Az éteres extraktumot alaposan vízmentesítettük, majd csökkentett nyomáson bepároltuk. Az így kapott nyers terméket szilikagéles kromatografálással tisztítottuk. Eluálószerként 9:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegyet használtunk és így 0,5 g 1. számú hatóanyagot kaptunk, amelynek tömegspektrométeres (NMR) elemzési eredményei a következők:
NMR (60 MHz), CDCl3-ban: δ =6,7(4H,m) = 3,5 (4H, m) = 3,5 (4H, m) = 0,8-2,6 (18H, m) = 0,0 (9H, s)
b) 4-[3-(4-Hidroxi-fenil)-2-metil-propilJ-2,6-dimetil-morfolin kiindulási anyag előállítása ml ionmentes vízben oldott 0,6 g béta-metallil3
HU 209 801 Β alkoholhoz és 2,5 ml N-metil-pirrolidonhoz hozzáadtunk 1,1 g p-jód-fenolt. Az oldatot nitrogénnel öblítettük, majd 2,07 g kálium-karbonátot és 0,011 g palládium-acetátot adtunk hozzá. A kapott elegyet 80 °C-ra melegítettük, és ezen a hőmérsékleten tartottuk 10 órán át. Ezután hozzáadtunk 1,8 g 2,6-dimetil-morfolint, és a reakcióedényben lévő levegőt 1,5 kp/cm2 nyomású hidrogénnel helyettesítettük, miközben a reakcióelegyet 40 °C-on erőteljesen kevertük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháltuk, az extraktumot alaposan vízmentesítettük, és csökkentett nyomáson bepároltuk. Az így kapott nyers terméket szilikagéles kromatografálással tisztítottuk. Eluálószerként 3:2 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegyet használtunk, és így 0,9 g kívánt terméket kaptunk, amelynek elemzési eredményei a következők:
NMR (60 MHz) CDCl3-ban: δ = 6,7(4H, m) = 5,1 (1H, s) = 3,5 (2H, m) = 0,8-2,6 (18H, m)
2. példa
Az 1., példában ismertetett eljárással, a megfelelő kiindulási anyagok alkalmazásával a 2-11. számú hatóanyagokat állítottuk elő. A hatóanyagok tömegspektrométeres (NMR) elemzési eredményeit a következőkben foglaljuk össze:
4. számú hatóanyag
4-{3-[3-(ciklopentil-oxi)-fenil]-2-metil-propil}-2,6dimetil-morfolin
NMR (60 MHz) CDCl3-ban: δ =7,1 (1H, t) = 6,7 (3H, m) = 4,7(1H, m) = 3,6 (2H, m) = 0,8-3,0 (26H, m)
5. számú hatóanyag
4{ 3-[3-( ciklopropil-metoxi )-fenil]-2-metil-propil}2,6-dimetil-morfolin
NMR (60 MHz) CDCl3-ban: δ = 6,5-7,2 (4H, m) = 3,6 (4H, m) = 0,2-2,8 (23H, m)
6. számú hatóanyag
4-{3-[3-( trimetil-szilil-metoxi)-fenilJ-2-metil-propil}-2,6-dimetil-morfolin
NMR (60 MHz) CDCl3-ban: δ = 6,3-7,0 (4H, m) = 3,6 (4H, m+s) = 0,8-2,9 (18H, m) = 0,0 (9H, s)
9. számú hatóanyag
4-{ 3-[4-( ciklopropil-metoxi )-fenil ]-2-metil-propil}2,6-dimetil-morfolin
NMR (60 MHz) CDCl3-ban: δ = 6,9(4H, m) = 4,7(1H, m) = 3,6 (2H, m) = 0,8-2,8 (26H, m)
10. számú hatóanyag
4-f3-[3-(ciklohexil-metoxi)-fenil]-2-metil-propil}2,6-dimetil-morfolin
NMR (60 MHz) CDCl3-ban: δ = 6,4-7,1 (4H,m) = 3,6 (4H, m) = 0,6-2,8 (29H, m)
11. számú hatóanyag
4-{3-[4-(terc.-butil-dimetil-szilil-oxi)-fenil]-2-metilpropil/-2,6-dimetil-morfolin
NMR (60 MHz) CDCl3-ban: δ = 6,8 (4H, m) = 3,6 (4H, m+s) = 0,8-2,8 (27H, m) = 0,0 (6H, s)
3. példa
Helminthosporium teres elleni megelőző gombaölőhatás meghatározása
Kondicionált atmoszférában, edényben nevelt Arna árpa mindkét levélfelületét bepermeteztünk 20 térfogat% acetont tartalmazó aceton-víz oldatban oldott, vizsgált (5. és 10. számú) hatóanyaggal.
A növényeket 2 napig 20 °C-os és 70% relatív nedvességtartalmú atmoszférában tartottuk, majd a levcRk mindkét felületét Helminthosporium teres vizes szuszpenzióval permeteztük be (a szuszpenzió koncentrációja: 250 000 konídium/ml). A növényeket 24 órán át 21 °C-os, nedvességgel telített atmoszférában tartottuk, majd a gombák inkubálására kondicionált atmoszférába tettük.
napos inkubálás után vizuálisan megvizsgáltuk a fertőzés súlyosságát, és a növények állapotát 100-tól (egészséges növény) 0-ig (teljesen fertőzött növény) terjedő skálával osztályoztuk.
Az így kapott adatokat az 1. táblázatban foglaljuk össze.
I. táblázat
Vegyületszám Dózis (ppm) Helminthosporium kontroll (%)
5 500 100
125 100
10 500 100
125 100
4. példa
Erysiphe graminis D. C. elleni gombaölő hatás meghatározása
Megelőző hatás:
Kondicionált atmoszférában, edényben nevelt Irnerio kukorica mindkét levélfelületét lepermeteztük 20 térfogat% acetont tartalmazó aceton-víz oldatban oldott, vizsgált (1. és 9. számú) hatóanyaggal.
A növényeket egy napot 20 °C-os és 70% relatív nedvességtartalmú atmoszférában tartottuk, majd a levelek mindkét felületét Erysiphe graminis vizes szuszpenzióval permeteztük be (a szuszpenzió koncentrációja: 200 000
HU 209 801 Β konídium/ml). A növényeket 24 órán át 21 °C-os, nedvességgel telített atmoszférában tartottuk, majd a gombák inkubálásra kondicionált atmoszférába tettük.
napos inkubálás után vizuálisan megvizsgáltuk a fertőzés súlyosságát, és a növények állapotát 100-tól (egészséges növény) 0-ig (teljesen fertőzött növény) terjedő skálával osztályoztuk.
Gyógyító hatás:
Kondicionált atmoszférában, edényekben nevelt Irnerio kukorica levelek mindkét felületét Erysiphe graminis (200 000 konídium/ml) vizes szuszpenzióval permeteztük be. A növényeket 24 órán át 21 °C-os, nedvességgel telített atmoszférában tartottuk, majd a leveleket bepermeteztük 20 térfogat% acetont tartalmazó aceton-víz oldatban oldott, vizsgált (1. és 9. számú) hatóanyaggal.
napos inkubálás után vizuálisan megvizsgáltuk a fertőzés súlyosságát, és a növények állapotát 100-tól (egészséges növény) 0-ig (teljesen fertőzött növény) terjedő skálával osztályoztuk.
Az így kapott adatokat a 2. táblázatban foglaljuk össze.
2. táblázat
Vegyületszám Dózis (ppm) Erysiphe kontroll (%)
1 500 100
250 100
125 99
9 500 100
250 100
125 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás általános képletű vegyületek előállítására -ahol
    Rj és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt egy 2,6dimetil-morfolino-csoportot képeznek,
    R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése halogénatom vagy nitrocsoport, m értéke 0-3, n értéke 0 vagy 1,
    R' és R jelentése hidrogénatom,
    Y jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy egy r5 i
    -Si-Rg általános képletű csoport, ahol I r7
    R5, Ré és R7 jelentése azonos vagy eltérő 1^1 szénatomos alkilcsoport -, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű allil-alkoholt - ahol R3 jelentése a fenti - palládium(II) és valamilyen bázis jelenlétében, dipoláros, protikus vagy aprotikus oldószerben, 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, adott esetben foszfinok jelenlétében egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - amelyben X jelentése bróm- vagy jódatom vagy trifluor-metánszulfonsav-észter-csoport, R4 és m jelentése a fenti -, és az így kapott (IV) általános képletű aldehidet - ahol R3, R4 és m jelentése a fenti - egy (V) általános képletű amin - ahol Rj és R2 jelentése a fenti - hozzáadása után adott esetben valamilyen hidrogénező katalizátor jelenlétében, 0-60 °C hőmérsékleten 0,1-10 MPa hidrogénnyomáson in situ hidrogénezzük, majd az így kapott (VI) általános képletű amint - ahol Rb R2, R3 és m jelentése a fenti - egy (VII) általános képletű vegyülettel - amelyben G jelentése klór-, bróm- vagy jódatom vagy metánszulfonsavészter- vagy p-toluol-szulfonsavészter-csoport, Y, R' és R jelentése a fenti - dipoláros, protikus vagy aprotikus oldószerben, 25 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, és az így kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben sóvá alakítjuk, vagy az izomereket szétválasztjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol X jelentése ciklohexil-, ciklopropil-, ciklopentil-, ciklobutil-, trimetil-szilil- vagy terc-butil-dimetil-szilil-csoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületet reagáltatjuk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-{3-[4-(trimetilszilil-metoxi)-fenil]-2-metil-propil} -2,6-dimetil-morfolin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületet reagáltatjuk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-{3-[3-(ciklopentil-oxi)-fenil]-2-metil-propil} -2,6-dimetil-morfolin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületet reagáltatjuk.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-{3-[3-(ciklopropil-metoxi)-fenil]-2-metil-propil} -2,6-dimetil-morfolin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületet reagáltatjuk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-{3-[3-(trimetilszilil-metoxi)-fenil] -2-metil-propil) -2,6-dimetil-morfolin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületet reagáltatjuk.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-{3-[4-(ciklopropil-metoxi)-fenil]-2-metil-propil} -2,6-dimetil-morfolin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületet reagáltatjuk.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-{3-[3-(ciklohexil-metoxi)-fenil] -2-metil-propil} -2,6-dimetil-morfolin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületet reagáltatjuk.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás 4-{3-[4-(terc-butil-dimetil-szilil-oxi)-fenil]-2-metil-propil}-2,6-dimetilmorfolin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületet reagáltatjuk.
  10. 10. Fungicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy a növényvédőszer-gyártásban szokásos hordozóés/vagy egyéb segédanyagok mellett legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol Rj, R2, R3, R4, R', R, Y, m és n jelentése az 1. igénypont szerinti.
HU91697A 1990-03-02 1991-03-01 Fungicidal composition containing aryl-propyl- amines and process for preparation of the active ingredient HU209801B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT19540A IT1240427B (it) 1990-03-02 1990-03-02 Arilpropilammine ad azione antifungina

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU910697D0 HU910697D0 (en) 1991-09-30
HUT56692A HUT56692A (en) 1991-10-28
HU209801B true HU209801B (en) 1994-11-28

Family

ID=11158893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU91697A HU209801B (en) 1990-03-02 1991-03-01 Fungicidal composition containing aryl-propyl- amines and process for preparation of the active ingredient

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5314879A (hu)
EP (1) EP0444706A3 (hu)
JP (1) JPH0741468A (hu)
KR (1) KR970002878B1 (hu)
AR (1) AR247390A1 (hu)
AU (1) AU631972B2 (hu)
BR (1) BR9100829A (hu)
CA (1) CA2037361A1 (hu)
HU (1) HU209801B (hu)
IL (1) IL97366A (hu)
IT (1) IT1240427B (hu)
NO (1) NO180048C (hu)
RU (1) RU2001912C1 (hu)
ZA (1) ZA911449B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1270882B (it) * 1993-10-05 1997-05-13 Isagro Srl Oligopeptidi ad attivita' fungicida
ES2615389T3 (es) 2007-10-05 2017-06-06 Acucela, Inc. Alcoxifenilpropilaminas para el tratamiento de la degeneración macular relacionada con la edad
WO2011003103A2 (en) 2009-07-02 2011-01-06 Acucela, Inc. Pharmacology of visual cycle modulators
WO2013109991A1 (en) 2012-01-20 2013-07-25 Acucela Inc. Substituted heterocyclic compounds for disease treatment
EA024384B1 (ru) * 2013-06-27 2016-09-30 Институт Нефтехимических Процессов Им. Академика Ю. Мамедалиева, Нан Азербайджана Применение комплексной соли 2-морфолилметил-5-метилфенола в качестве пестицида против оидиума в плодах и листьях винограда

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT354187B (de) * 1976-11-22 1979-12-27 Hoffmann La Roche Fungizides mittel
DE2656747C2 (de) * 1976-12-15 1984-07-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Morpholinderivate
US4628048A (en) * 1982-04-24 1986-12-09 Basf Aktiengesellschaft Organosilyl compounds fungicidal compositions and use
FI874121A (fi) * 1986-09-24 1988-03-25 Sumitomo Chemical Co Heterocykliska foereningar, och deras framstaellning och anvaendning.
JPS646245A (en) * 1987-02-20 1989-01-10 Sumitomo Chemical Co Benzylamine derivative, production thereof and germicide containing said derivative as active ingredient
JPH01254680A (ja) * 1988-04-01 1989-10-11 Sumitomo Chem Co Ltd 複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする殺菌剤
IL89997A0 (en) * 1988-04-25 1989-12-15 Lilly Co Eli Propanamine derivatives
US5135955A (en) * 1988-04-25 1992-08-04 Eli Lilly And Company Propanamine derivatives
EP0405440A1 (de) * 1989-06-29 1991-01-02 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide

Also Published As

Publication number Publication date
HUT56692A (en) 1991-10-28
KR910016722A (ko) 1991-11-05
IT9019540A1 (it) 1991-09-03
AU631972B2 (en) 1992-12-10
AU7200591A (en) 1991-09-05
RU2001912C1 (ru) 1993-10-30
IL97366A (en) 1997-01-10
CA2037361A1 (en) 1991-09-03
AR247390A1 (es) 1994-12-29
NO180048C (no) 1997-02-05
BR9100829A (pt) 1991-11-05
IL97366A0 (en) 1992-05-25
HU910697D0 (en) 1991-09-30
US5378707A (en) 1995-01-03
EP0444706A3 (en) 1993-03-17
EP0444706A2 (en) 1991-09-04
IT1240427B (it) 1993-12-15
NO180048B (no) 1996-10-28
NO910823D0 (no) 1991-03-01
IT9019540A0 (it) 1990-03-02
JPH0741468A (ja) 1995-02-10
KR970002878B1 (ko) 1997-03-12
US5314879A (en) 1994-05-24
NO910823L (no) 1991-09-03
ZA911449B (en) 1991-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2888882B2 (ja) オキシムエーテル誘導体、その製造法およびこれを含む殺菌剤
HU188092B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
JPH0796526B2 (ja) アクリル酸エステル及び該化合物を含有する殺菌剤
JPH0420911B2 (hu)
US4615725A (en) Tetrahydrofuran-2-ylmethylamines and fungicidal and plant growth regulating use
HU206023B (en) Compositions with fungicidal and plant growth regulating activity and process for producing new azole derivatives used as active ingredient of the compositions
JPH0749379B2 (ja) 置換ベンゼン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
HU209801B (en) Fungicidal composition containing aryl-propyl- amines and process for preparation of the active ingredient
US4322442A (en) Combating fungi with 1-halo-1-propyn-3-ols
US4921529A (en) 2-Hydroxyethyl-azole derivatives
US4721786A (en) β-naphthylalkylamines
US4822889A (en) Triazolyl alcohols, their preparation and their use as fungicides
US5464836A (en) Benzophenones having an antifungal activity
US4845098A (en) Saccharine salts of substituted hydroxypropylamines, compositions and use
US4863917A (en) Decahydronaphth-2-al-alkylamines
US5116838A (en) Guanidine derivatives and fungicides for agriculture and horticulture containing the same
EP0363766B1 (de) Azolylmethylcyclopropane und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel
US4364768A (en) 3'-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-ones and their use as plant growth regulants
US5212183A (en) 4-(p-tert.-butylphenyl)-3-methylpiperidines substituted at the nitrogen, their quaternary salts and their use as fungicides
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
EP0446873B1 (en) Amines showing fungicidal activity
EP0013111B1 (en) 3'-(substituted phenyl)-spiro(isobenzofuran-1(3h),5'(4'h)-isoxazol)-3-ones, process for their preparation, their use as herbicides and plant growth regulants and their application to the preparation of isoxazole derivatives
US4401457A (en) 3'-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-ones and their use as herbicides
JPS60260560A (ja) アゾリルビニルエーテル

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee