[go: up one dir, main page]

HU208320B - Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones - Google Patents

Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones Download PDF

Info

Publication number
HU208320B
HU208320B HU901630A HU163090A HU208320B HU 208320 B HU208320 B HU 208320B HU 901630 A HU901630 A HU 901630A HU 163090 A HU163090 A HU 163090A HU 208320 B HU208320 B HU 208320B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
preparation
alkyl
hydrogen
Prior art date
Application number
HU901630A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT53899A (en
HU901630D0 (en
Inventor
Robert F Doehner
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of HU901630D0 publication Critical patent/HU901630D0/hu
Publication of HUT53899A publication Critical patent/HUT53899A/hu
Publication of HU208320B publication Critical patent/HU208320B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

A találmány tárgya javított eljárás o-karboxi-piridil- és o-karboxi-kinolil-imidazolinonok előállítására.
A találmány szerint előállított vegyületek ismert herbicid szerek.
Mivel az o-karboxi-piridil- és az o-karboxi-kinolilimidazolinonok, amelyeket a találmány szerint előállítunk, kiváló herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek, állandóan új és jobb eljárások kidolgozására törekednek a kutatók. Az ismert eljárások általában a kiindulási anyag feleslegét alkalmazzák (például a 2-kinaldint vagy a 2-pikolin prekurzort), vagy alacsony kitermeléssel állítják elő a kívánt terméket, vagy mindkét hátrányos vonás egyidejűleg jelentkezik. Ezenkívül a kívánt termék előállításához bizonyos eljárások esetén több különálló lépésre van szükség, vagy a magasabb kitermelés érdekében kerülőutak igénybevétele szükséges.
A 4 474 962 számú USA-beli szabadalmi leírásból ismeretes egy eljárás helyettesített 2-pikolinok vagy 2-kinaldinok és amino-karboxamid kondenzációs eljárására kén jelenlétében, amelynek során helyettesített 2-imidazolinil-piridinek, illetve 2-imidazolinilkinolinok keletkeznek. Ennél az eljárásnál azonban a megfelelő 2-imidazolinil-piridin- vagy kinolin-származék jó kitermeléssel történő előállításához feleslegben kell alkalmazni a 2-pikolint vagy a 2-kinaldin prekurzort. Ezenkívül akkor érhető el az eljárással a legjobb kitermelés, amikor a 2-pikolin vagy a 2-kinaldin prekurzor 3-helyzetű szubsztituense hidrogénatom, így a kívánt o-karboxilát csoportot egy különálló fémmel való reakció/karboxilező lépéssel lehet kialakítani.
Kereskedelmi szempontból tehát az az eljárás előnyös, amelynél (1) nem szükséges a kiindulási anyagot feleslegben alkalmazni, (2) nincsen szükség különálló fémes reakció/karboxilező lépésre, (3) az eljárásnak nagy a kitermelése.
A találmány célja ezért olyan eljárás kidolgozása o-karboxi-piridil- és o-karboxi-kinolil-imidazolinonok előállítására, amely az ismert eljárások hibáit kiküszöbölve egyetlen lépésből áll, amelyhez nem szükségesek különálló reakciólépések és amely a kívánt termékeket lényegesen jobb kitermeléssel állítja elő, és egyidejűleg a reagensekből kisebb felesleget alkalmaz.
A találmány tárgya tehát javított eljárás (I) általános képletű o-karboxi-piridil-imidazolinonok és o-karboxikinolil-imidazolinonok előállítására, ahol X jelentése egy OR3 vagy egy NR4R5 általános képletű csoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesítve lehet,
Z jelentése hidrogénatom vagy
Y és Z a kapcsolódó szénatomokkal együtt egy gyűrűt alkothat, amelyben YZ jelentése -CH=CHCH=CH-csoport,
R1 és R2 jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen egy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot alkotnak, vagy amikor R1 és R2 jelentése egymástól eltér, akkor ezek optikai izomerjei is,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1^4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált benzilcsoport,
R4 és R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen a kapcsolódó nitrogénatommai együtt piperidinil- vagy morfolinilcsoportot alkot.
Az eljárást úgy végezzük, hogy egy megfelelően szubsztituált (Π) általános képletű 2-metil-piridin vagy 2-metil-kinolin-o-karboxilát prekurzort kén és egy aromás oldószer jelenlétében 100-200 °C közötti hőmérsékleten egy (IH) általános képletű amino-amiddal egy lépésben kondenzáltatunk. A reakciót az 1. reakcióvázlaton mutatjuk be. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló, egy lépésből álló kondenzációs reakció, amelyet legalább kétszeres feleslegben lévő kén jelenlétében végzünk, 100-200 °C közötti hőmérsékleten, lényegesen könynyebben zajlik le aromás oldószerben. Ilyen körülmények mellett a (H) és a (IH) általános képletű vegyületből is egy-egy ekvivalens mennyiséget kell csak alkalmazni. A találmányunk azon a meglepő felismerésen alapul, hogy az (I) általános képletű vegyületek az ismert eljárásokhoz képest lényegesen nagyobb kitermeléssel és hatékonyabban állíthatók elő, ha a reakciót 100-200 °C hőmérsékleten, aromás oldószerben, például toluolban, xilolban, naftalinban, klór-benzolban, diklór-benzolban, klór-toluolban vagy hasonló oldószerekben végezzük, amelyeket a (Π) általános képletű vegyületre számított 50-300 tömeg%-ban alkalmazunk. A reakcióelegyhez 5,5-9,0 mólekvivalens ként is adunk.
A találmány szerinti eljárást (I) általános képletű szubsztituált és szubsztituálatlan o-karboxi-piridil- és o-karboxi-kinolinil-imidazolinonok előállítására, ahol X jelentése egy OR3 vagy egy NR4R5 általános képletű csoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesítve lehet,
Z jelentése hidrogénatom, vagy
Y és Z a kapcsolódó szénatomokkal együtt egy gyűrűt alkothat, amelyben YZ jelentése -CH=CHCH=CH-csoport,
R] és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen egy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot alkotnak, vagy amikor R] és R2 jelentése egymástól eltér, akkor ezek optikai izomerjei is,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1^4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált benzilcsoport,
R4 és R5 jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen a kapcsolódó nitrogénatommal együtt
HU 208 320 B piperidinil- vagy morfolinilcsoportot alkot, előnyösen úgy végezzük, hogy egy ekvivalens (II) általános képletű 2-metil-piridin vagy 2-metil-kinolinkarboxilát prekurzort, ahol
X, Y és Z jelentése a fenti, egy ekvivalens (Hl) általá- 5 nos képletű amino-amiddal - ahol
R.! és Rt jelentése a fenti, egylépcsős kondenzációs reakcióban reagáltatunk, 5,5-9,0, előnyös 6,0 mólekvivalens kén és a (H) általános képletű vegyületre számított 50-300 tömeg%, előnyösen 75-125 tö- 10 meg% aromás oldószer jelenlétében, 100-200 °C, előnyösen 130-170 °C közötti hőmérsékleten. A reakciót az 1. reakcióvázlaton mutatjuk be.
A reakcióhoz előnyösen alkalmazhatunk aromás szénhidrogéneket oldószerként, amelyek közül példa- 15 ként megemlítjük a klór-benzolt, a diklór-benzolt, a klór-toluolt, a toluolt, a xilolt, a naftalint. A legelőnyösebb oldószer a klór-benzol.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ha a reakcióhoz aromás oldószert, például klór-benzolt adunk 50- 20 300, előnyösen 75-125 tömeg% mennyiségben [a (Π) általános képletű vegyületre számítva], valamint 5,5—
9,0, előnyösen 6,0 mólekvivalens kén jelenlétében végezzük a reakciót, akkor 100-200 °C, előnyösen 130—
170 °C hőmérséklettartományban a (I) általános képle- 25 tű vegyület jó kitermeléssel történő előállításához csak egy ekvivalens (H) általános képletű 2-metil-o-karboxi-piridint vagy -kinolint és egy ekvivalens (ΙΠ) általános képletű amino-amidot kell alkalmazni.
A találmány szerinti eljárást előnyösen úgy végezzük, 30 hogy egy ekvivalens (H) általános képletű vegyület, egy ekvivalens (Hl) általános képletű vegyület, 5,5-9,0, előnyösen 6,0 mólekvivalens kén és 50-300 tömeg%, előnyösen 75-125 tömeg% [a (Π) általános képletű vegyületre számítva] klór-benzol elegyét keverés közben 100- 35 200 °C-ra, előnyösen 130-170 °C-ra melegítjük 1-72 órán keresztül. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletűre hűtjük és a reakcióelegyet szerves oldószerrel, például metilén-kloriddal vagy dietil-éterrel hígítjuk, majd a reagálatlan ként leszűijük. A szűrletet hagyományos izolálási eljárásokkal, például kromatográfiás eljárással feldolgozva kapjuk a (I) általános képletű vegyületet, nagyon jó kitermeléssel.
A találmány szerinti eljárást a továbbiakban példákkal illusztráljuk, a találmányunkat azonban nem korlátozzuk ezekre a példákra.
1. példa
1/1. Etil-5-etil-2-metil-nikotinát előállítása
A reakciót a 2. reakcióvázlaton mutatjuk be.
Visszafolyató hűtővel ellátott 12 literes négynyakú lombikba 4,5 liter ecetsavat helyezünk és abban 2 kg (26 mól) ammónium-acetátot szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz keverés közben 1 kg (11,9 mól) 2-eúlakroleint, majd 2 kg (12,1 mól) etil-2-klór-acetoacetátot adunk. Az exoterm reakció révén a reakcióelegy hőmérséklete az oldószer forráspontjáig emelkedik. Ezt a körülményt 10 percig léghűtéssel szabályozva a reakció hőmérsékletét fenntartjuk. Ezután a reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk és a maradékot két rész hexán/etil-acetát keverék és egy rész víz elegyével felvesszük, majd a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázist vízzel mossuk, majd 5 térfogat%-os vizes sósavoldattal extraháljuk. A vizes fázisokat egyesítjük és hexán/etil-acetát 2:1 arányú keverékével mossuk, majd tömény ammónium-hidroxid oldattal lúgosítjuk, végül hexán/etil-acetát 2:1 térfogatarányú keverékével extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szántjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott olajos maradékot vákuumdesztillációnak vetjük alá, és így 1,4 kg cím szerinti vegyületet állítunk elő.
Forráspont: 90 °C/0,067 mbar.
Megfelelően helyettesített kiindulási anyagokból analóg módon állítjuk elő a következő 1. táblázatban feltüntetett vegyületeket.
1. táblázat (II) általános képletű vegyületek
Pld. X Y z forráspont
1/2. O-ciklohexil-csoport c2h5 H 141 °C/0,93 mbar
1/3. OCH2-fenil-csoport c2h5 H 161 °C/0,86mbar
1/4. OCH(C2H5)2 C2H5 H 115 C/0,80 mbar
1/5. OCH2CH(CH3)2 c2h5 H 110 °C/0,66 mbar
1/6. OCH(CH3)C2H5 C2H5 H 109 “C/0,80 mbar
1/7. och2ch2ch2ch3 c2h5 H 123 °C/0,86 mbar
1/8. och2ch2ch3 C2H5 H 115 °C/0,73 mbar
1/9. OCH(CH3)2 c2h5 H 82 “C/0,08 mbar
1/10. OC(CH3)3 c2h5 H 98 “C/0,20 mbar
1/11. och3 C2H5 H 87 °C/0,53 mbar
1/12. oc2h5 ch3 H 99 “C/0,80 mbar
1/13. oc2h5 Br H 95/105 “C/0,66 mbar
1/14. OCH2-fenil-OCH3-csoport ch3 H -
HU 208 320 Β
2. példa
2/1. 5-Etil-2-metil-nikotinsav előállítása
A reakciót a 3. reakcióvázlaton mutatjuk be.
260 g (1,34 mól) etil-5-etil-2-metil-nikotinát 250 ml metanollal készített oldatához egyszerre hozzáadjuk 80 g (2 mól) nátrium-hidroxid 1 liter vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 2 napig keveijük szobahőmérsékleten, majd vákuumban 700 ml-re bepároljuk. Ezután 167 ml (2 mól) tömény sósav oldattal savanyítjuk az elegyet. A kicsapódó szilárd anyagot leszűrjük, hideg vízzel mossuk és vákuumban 75 °C-on szárítjuk. így 184 g cím szerinti vegyületet állítunk elő.
Olvadáspont: 218-220 °C.
A megfelelően helyettesített kiindulási észterekből analóg módon álh'tjuk elő a következő, 2. táblázatban feltüntetett vegyületeket.
2. táblázat (IV) általános képletű vegyületek
Pld. Y Z olvadáspont (°C)
2/2. CH3 H 180-184
2/3. H H 225-227
3. példa
3/1. 5-Etil-2-metil-nikotinsav-morfolin-amid előállítása
A reakciót a 4. reakció vázlaton mutatjuk be.
g (0,15 mól) 5-etil-2-metil-nikotinsav 400 ml metilén-kloridban készített szuszpenziójához, amely 10 csepp dimetil-formamidot tartalmaz, egyszerre hozzáadunk 50 ml tionil-kloridot. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt keveijük szobahőmérsékleten 20 percig, majd a reakcióelegy forráspontján 2 órát. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot vízmentes toluollal felvesszük, és így a savklorid-hidroklorid közbenső terméket szilárd anyag formájában kapjuk.
Ezt a közbenső terméket 300 ml toluolban szuszpendáljuk és a szuszpenzióhoz egyszerre hozzáadunk 43,5 g (0,50 mól) morfolint. A reakcióelegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd etil-acetátot és vizet adunk hozzá és a fázisokat elválasztjuk. A vizes fázist további etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szárítjuk, vákuumban bepároljuk, és a maradékot desztillálva 23 g cím szerinti vegyületet kapunk.
Forráspont: 165 °C/1 mbar.
A megfelelően helyettesített kiindulási anyagokból analóg módon állítjuk elő a következő, 3. táblázatban felsorolt vegyületeket.
4. példa
4/1. Etil-2-metil-kinolin-3-karboxilát előállítása
A reakciót az 5. reakcióvázlaton mutatjuk be.
140 g (1,92 mól) dimetil-formamid 500 ml metilénkloriddal készített oldatát mechanikusan keveijük jégfürdőben visszafolyató hűtő alatt, és keverés közben 40 perc alatt cseppenként hozzáadunk 295 g (1,92 mól) foszforoxi-kloridot. A reakcióelegyet további 3 órán keresztül keverjük, és ez alatt az idő alatt a fürdő hőmérsékletet hagyjuk szobahőmérsékletig felmelegedni. A reakcióelegyet ezután 2 liter metilén-kloriddal hígítjuk, jégfürdőben lehűtjük, és 1 óra alatt cseppenként hozzáadunk 394 g (1,92 mól) etil-béta-anilino-krotonátot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 26 órán keresztül keveijük, majd 48 órán keresztül a reakció forráspontjáig melegítjük, majd jégfürdőben lehűtjük és 500 ml jeges vízre öntjük, majd 6 pH eléréséig tömény ammónium-hidroxid oldatot adunk hozzá. A fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist vákuumban bepároljuk és a kapott szilárd maradékot 1,5 liter etil-acetátban oldjuk. Az oldatot ezután leszűrjük, a szűrletet hidrogén-klorid gázzal telítjük. A kapott szilárd csapadékot leszűrjük, gondosan mossuk etil-acetáttal, vízben oldjuk és tömény ammónium-hidroxiddal lúgosítjuk. A lúgos-vizes keveréket hexán/etil-acetát 1:1 arányú keverékével extraháljuk, majd a szerves fázist vákuumban bepároljuk. így 240 g cím szerinti vegyületet kapunk.
Olvadáspont: 70-72 ’C.
A megfelelően helyettesített kiindulási vegyületből analóg módon álh'tjuk elő a 4/2. képletű vegyületet.
Forráspont: 143-146 °C/0,93 mbar.
5. példa
5/1. szek-Butil-5-etil-2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo2-imidazolin-l-il)-nikotindt előállítása
A reakciót a 6. reakcióvázlaton mutatjuk be.
2,2 g (10 mmól) szek-butil-5-etil-2-metil-nikotinát,
1,3 g (10 mmól) a-metil-valinamid és 2,0 g (62 mmól) kén 2,5 g (114 tömeg%) klór-benzolban készített keverékét mágneses keverővei keverjük 24 órán keresztül a reakcióelegy forráspontján visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután leszűrjük, metilén-kloriddal hígítjuk és a reagálatlan ként leszűrjük. A szűrletet szilikagélen kromatografáljuk, elulálószerként hexán/etilacetát 2:1 térfogatarányú keverékét használjuk. így
2,5 g cím szerinti vegyületet állítunk elő, amely szilárd anyag. Kitermelés: 72%. A terméket éter/hexán keverékéből átkristályosítjuk. Olvadáspont: 83-97 “C.
Megfelelően helyettesített kiindulási anyagokból analóg módon állítjuk elő a következő, 4. táblázatban feltüntetett (I) általános képletű vegyületeket, ahol R1 = -CH3; R2 = -CH(CH3)2 (lásd 7. reakcióvázlat).
3. táblázat (II) általános képletű vegyületek
Pld. X Y z forráspont
3/2. N(CH2H5)2 c2h5 H olaj
3/3. OCH(CH3)3 H H 75 ’C/l mbar
3/4. OCH(CH3) c2h5 H H 100°C/0,93 mbar
4. táblázat
Példaszám X Y Z kitermelés (%)
5/2. OCH(CH3)2 C2H5 H 72
5/3. OCH(CH3)2 H H 66
5/4. oc2h5 -CH=CH-CH=CH- 59
HU 208 320 B
Példaszám X Y z kitermelés (%)
5/5. oc2H5 c2h5 H 63
5/6. oc2h5 ch3 H 60
5/7. 0 H H 60
5/8. O(CH2)3 ch3 c2h5 H 65
5/9. O-ciklo- hexilcsoport c2h5 H 70
Ezek a kitermelés értékek lényegesen magasabbak, mint a 4 474 962 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti eljárással elérhető értékek. Az 5/7. példa szerinti vegyületet például az idézet eljárással csak 11,8%-os kitermeléssel lehet előállítani.
6. példa
Izopropil-5-etil-2-(4-izopropil-4-metÍl-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinát előállítása A reakciót a 8. reakcióvázlaton mutatjuk be.
4,2 g (20 mmól) izopropil-5-etil-2-metil-nikotinát,
2,7 g (20 mmól) alfa-metil-valinamid és 2,0 g 62 mmól) kén 8 ml 1,2-diklór-benzolban készített keverékét 160 ’C-on 19 órán keresztül melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, metilén-kloriddal hígítjuk és leszűrjük. A szűrletet szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexánt, majd hexán/-etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyét használjuk. így 5,0 g nyers terméket kapunk.
NMR spektrummal meghatározott tisztasága 51%.
Kitermelés: 38%.

Claims (8)

1. Eljárás (I) általános képletű o-karboxi-piridil- és o-karboxi-kinolil-imidazolinonok előállítására, ahol X jelentés egy OR3 vagy egy NR4R5 általános képletű csoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesítve lehet,
Z jelentése hidrogénatom vagy
Y és Z a kapcsolódó szénatomokkal együtt egy gyűrűt alkothat, amelyben YZ jelentése -CH=CHCH=CH-csoport,
R! és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen egy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot alkotnak, vagy amikor R] és R2 jelentése egymástól eltér, akkor ezek optikai izomeijei is,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1^4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált benzilcsoport,
R4 és R5 jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen a kapcsolódó nitrogénatommal együtt piperidinil- vagy morfolinilcsoportot alkot, egy (H) általános képletű vegyület, ahol X, Y és Z jelentése a tárgyi körben megadott, egy ekvivalens (ΙΠ) általános képletű vegyülettel, ahol R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott, reagáltatásával 5,5-9,0 mólekvivalens kén jelenlétében, 100-200 °C közötti hőmérsékleten, azzal jellemezve, hogy a reakciót a (Π) általános képletű vegyületre szmított 50-300 tömeg% aromás oldószerben végezzük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás oldószerként klór-benzolt, diklór-benzolt, klór-toluolt, toluolt, xilolt vagy naftalint alkalmazunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (Π) általános képletű vegyületre számítva 75125 tömeg% oldószert alkalmazunk.
4. Az 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás oldószerként klór-benzolt alkalmazunk.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y és Z jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y jelentése metilcsoport és Z jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y jelentése etilcsoport és Z jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y és Z együttesen egy -CH=CH-CH=CH-csoportot alkot, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.
HU901630A 1989-03-21 1990-03-21 Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones HU208320B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/326,846 US4925944A (en) 1989-03-21 1989-03-21 Process for the preparation of o-carboxypyridyl- and o-carboxyquinolylimidazolinones

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU901630D0 HU901630D0 (en) 1990-06-28
HUT53899A HUT53899A (en) 1990-12-28
HU208320B true HU208320B (en) 1993-09-28

Family

ID=23273965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU901630A HU208320B (en) 1989-03-21 1990-03-21 Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4925944A (hu)
EP (1) EP0388620B1 (hu)
JP (1) JP2970923B2 (hu)
KR (1) KR0141482B1 (hu)
BR (1) BR9001296A (hu)
CA (1) CA2012539C (hu)
DE (1) DE69013726T2 (hu)
DK (1) DK0388620T3 (hu)
ES (1) ES2062121T3 (hu)
HU (1) HU208320B (hu)
IL (1) IL93393A (hu)
ZA (1) ZA902149B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4773172A (en) * 1987-10-19 1988-09-27 Jacob Fast Merchandise information tag with adaptable mounting portion
US5034532A (en) * 1988-01-27 1991-07-23 American Cyanamid Company Method for the preparation of quinolyl and pyridyl substituted imidazolinones
US5973154A (en) * 1999-05-03 1999-10-26 American Cyanamid Company Process for the preparation of chiral imidazolinone herbicides
WO2018234184A1 (en) * 2017-06-22 2018-12-27 Bayer Aktiengesellschaft PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2,3,4-TRISUBSTITUTED QUINOLINES
CN109293567A (zh) * 2018-11-23 2019-02-01 上海睿腾医药科技有限公司 一种5-溴-2-甲基烟酸乙酯的合成方法
EP3782985A1 (en) 2019-08-19 2021-02-24 BASF Agrochemical Products B.V. Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041624B1 (en) * 1980-06-02 1984-02-01 American Cyanamid Company Method to beneficially influence & alter the development & life cycle of agronomic and horticultural crops with certain imidazolinyl nicotinic acids and derivatives thereof
US4638068A (en) * 1981-04-09 1987-01-20 American Cyanamid Company 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines, process and intermediates for the preparation thereof, and use of said compounds as herbicidal agents
US4798619A (en) * 1980-06-02 1989-01-17 American Cyanamid Co. 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents
US4474962A (en) * 1982-05-25 1984-10-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of pyridyl and quinolyl imidazolinones
US4656283A (en) * 1982-05-25 1987-04-07 American Cyanamid Company Alkyl esters of substituted 2-methyl-3-quinolinecarboxylic acid and quinoline-2,3-dicarboxylic acid
SU1560052A3 (ru) * 1985-09-24 1990-04-23 Шеринг Аг (Фирма) Гербицидное средство
US4723011A (en) * 1985-10-28 1988-02-02 American Cyanamid Company Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters
JPH0633657B2 (ja) * 1986-11-17 1994-05-02 積水化学工業株式会社 樋支持具

Also Published As

Publication number Publication date
EP0388620A1 (en) 1990-09-26
KR0141482B1 (ko) 1998-06-01
HUT53899A (en) 1990-12-28
CA2012539C (en) 1999-09-28
EP0388620B1 (en) 1994-11-02
DK0388620T3 (da) 1994-11-21
DE69013726T2 (de) 1995-05-11
DE69013726D1 (de) 1994-12-08
BR9001296A (pt) 1991-04-02
HU901630D0 (en) 1990-06-28
ES2062121T3 (es) 1994-12-16
IL93393A (en) 1994-10-07
US4925944A (en) 1990-05-15
IL93393A0 (en) 1990-11-29
ZA902149B (en) 1990-12-28
JPH02289563A (ja) 1990-11-29
CA2012539A1 (en) 1990-09-21
JP2970923B2 (ja) 1999-11-02
KR900014359A (ko) 1990-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5708175A (en) Process for producing 4-trifluoromethylnicotinic acid
SU1223842A3 (ru) Способ получени производных бензофенонгидразонов
EP0200638B1 (fr) Procédé de préparation du chlorhydrate de phényl-1 diéthyl amino carbonyl-1 aminométhyl-2 cyclopropane (Z)
JP3044013B2 (ja) 新規化合物
HU208320B (en) Process for producing 0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolyl imidazolinones
US5438143A (en) Process for the preparation of substituted pyridines via 1-aza-1,3-butadienes and the 1-aza-1,3-butadiene intermediates
KR910004134B1 (ko) 시클로헥산디온 유도체의 제조방법
KR100585407B1 (ko) 피리딘-2,3-디카복실레이트 화합물의 제조를 위한 방법 및중간체
US4894457A (en) 7-bromo-beta-carboline compound and method for producing same
US4424361A (en) Process for preparing polycyclic triazoles used to inhibit allergic responses
US5405987A (en) Process for preparing pyridine and quinoline derivatives
JPS6242902B2 (hu)
PL211016B1 (pl) Sposób wytwarzania cyklicznych diketonów
US5703233A (en) Quinilone disulfide as intermediates
JPH10204084A (ja) ３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１ｈ）−キナゾリノン誘導体の製造方法及び中間体化合物
JPH0576473B2 (hu)
US4376860A (en) Pyridyl ketone
HU193454B (en) Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives
HU209847B (en) Process for preparation of 2-amino-methyl-pyridine
JP2784920B2 (ja) １，３−シクロヘキサンジオン誘導体
JP4449211B2 (ja) ６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−ピリミドン及びその製法
JP2535999B2 (ja) アセトニルホスホネ―ト類のα位のベンジリデン化法
CA2053378A1 (en) Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives
JPH0339072B2 (hu)
EP0276000A2 (en) Process for producing alpha-(benzylidene)-acetonylphosphonates

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee