[go: up one dir, main page]

HU202818B - Insecticide and acaricide composition containing substituted phenyl-acetic acid -ester derivatives as active component and process for producing the active components - Google Patents

Insecticide and acaricide composition containing substituted phenyl-acetic acid -ester derivatives as active component and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU202818B
HU202818B HU873677A HU367787A HU202818B HU 202818 B HU202818 B HU 202818B HU 873677 A HU873677 A HU 873677A HU 367787 A HU367787 A HU 367787A HU 202818 B HU202818 B HU 202818B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
group
compounds
alkoxy
Prior art date
Application number
HU873677A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT47895A (en
Inventor
Dietrich Baumert
Ulrich Buehmann
Hartmut Joppien
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of HUT47895A publication Critical patent/HUT47895A/hu
Publication of HU202818B publication Critical patent/HU202818B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/732—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids of unsaturated hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány új, helyettesített fenil-ecetsav-észterek ismert módszerekkel történő előállítási eljárására, valamint ezeket hatóanyagként tartalmazó, inszektivid és akaricid hatású kártevőirtó készítményre vonatkozik.
A 2,161,163 számú nagy-britanniai szabadalmi le- 5 írásból már ismertek bizonyos fenil-ecetsav-észterek, melyek inszekticid hatással rendelkeznek.
A jelen találmány célkitűzése az volt, hogy olyan fenil-ecetsav-észter-származékokat tegyen hozzáférhetővé, melyek hatása jobb és egyúttal szelektívebb az eddig ismertekhez képest.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletü vegyületek hatásosság tekintetében felülmúlják az eddig ismert fenil-ecetsav-észtereket
Az (I) általános képletben 15
Rt fenilcsoportot jelent, amely adott esetben egy halogénatommal, hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, adott esetben halogénatommal egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 2-6 szénato- 20 mos alkinil-oxi-csoporttal, 2-6 szénatomos alkeniloxi-csoporttal, halogénatommal kétszeresen helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi-csoporttal, halogén-fenoxi-csoporttal, benzil-oxi-csoporttal, két halogénatommal, vagy egy halogénatommal 25 és egy 1-6 szénatomos alkoxi-, hidroxil-, halo-(l-6 szénatomos)-alkoxi-, dihalo-(l-6 szénatomos)-alkoxi-, trihalo-(l—6 szénatomos alkoxi)- vagy trifluor-metil-szulfonil-oxi-csoporttal vagy -OX általános képletü csoporttal helyettesítve lehet, mimellett 30 X egy R7CO- vagy egy R«SO2- általános képletü csoportot képvisel, melyekben R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport és Rg jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy -CF3 csoport, 35
R2, R3 és R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel;
Rs jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy
2-6 szénatomos alkinilcsoport és R« hidrogénatomot, adott esetben egy halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, -CF3 csoportot 40 vagy egy -OY általános képletü csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent és az utóbbiban
Y hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy R9CO- általános képletü csoport, amelyben R9 45 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A „halogénatom” szó az előbbiekben a különböző csoportokkal kapcsolatban azt jelenti, hogy ezekben a csoportokban egy vagy több hidrogénatom helyén valamilyen halogénatom van. 50
Halogénatom alatt a fluor-, a klór-, a bróm- és a jódatomot kell érteni.
Az „(I) általános képletü vegyületek” meghatározás ezen vegyületek izomer alakjait és az izomerekből álló elegyeket is magába foglalja. 55
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletü vegyületeket önmagukban véve ismert módszerekkel állítjuk elő. Az egyik ilyen eljárásra jellemző, hogy valamely (II) általános képletü vegyületet, ahol Rí, R2, R3 és R« jelentése a fentiekben megadott és Z 60 egy halogénatomot képvisel, valamilyen (III) általános képletü alkohollal reagáltatunk, ahol Rs és Re ugyancsak a fentiekben megadott jelentésű.
Mivel a (II) általános képletü vegyületekben Z halogénatomot képvisel, úgy a fenti reakció nem más, mint 65 egy (III) általános képletü alkoholnak a megfelelő karbonsav-halogeniddel történő acilezése (lásd pl. „Reaktionen und Synthesen im organisch chemischen Praktikum”, L. F. Tietze - Th. Eicher, Thieme Verlag, Stuttgart, 1981, 115. oldal). Magát a reakciót célszerűen valamilyen savmegkötő szer jelenlétében folytatjuk le (lásd: „Houben - weyl, „Methoden dér organischen Chemie” VHI. kötet, 541. oldalán és az ezt követő oldalakon, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952.)
Savmegkötő szerként a szokásosan használatos bázisok alkalmasak, Ilyenek például az alifás, az aromás és a heterociklusos aminok, mint pl. a trietil-amin, a dimetil-anilin, a piperidin és a pirídin. A reakciót oldószer nélkül vagy valamilyen oldószerben is véghez lehet vinni. A savmegkötő szer mellett a reakcióhoz alkalmas oldószerként, illetve oldószerelegy-komponensként alkalmasak az adott esetben klórozott alifás és aromás szénhidrogének, mint pl. a petroléter, a benzol, a toluol, a xilol, a benzin, a diklór-metán, a kloroform, a tetraklór-metán, az 1,2-diklór-etán és a klór-benzol; továbbá az éterek, mint pl. a dietil-éter, a di-n-butil-éter, a metil-terc-butil-éter, a tetrahidrofurán és a dioxán; még továbbá a ketonok, mint pl. az aceton, a metil-etil-keton és a metil-izopropil-keton; valamint a nitrilek, így az acetonitril és a propionitril.
A kiindulási vegyületeket rendszerint sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk, de egyes esetekben előnyös lehet, ha az egyik kiindulási anyag feleslegben van a másikhoz képest
A reakció 0 *C feletti hőmérsékleten általában megfelelő sebességgel megy végbe. Mivel a reakció többnyire hőfejlődéssel jár, előnyös lehet, ha valamilyen hűtési lehetőségről is gondoskodunk.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletü vegyületek a fentieken túlmenően gyakorlatilag még a szokásosan használt többi észterezési módszerekkel is előállíthatók. így alkalmazni lehet a (II) általános képletü karbonsavakból (Z = -OH) származó karbonsavanhidrideket, vagy pedig ezen karbonsavak sók a (IV) általános képletnek megfelelő és adott esetben helyettesített halogenidekkel is lehet reagáltatni. A (IV) általános képletben R5 és R6 jelentése a korábbiakban már megadott, míg Z* egy halogénatomot képvisel.
A fenil-ecetsav-halogenideket [(III) általános képlet, Z = halogénatom] a szabad savakból állítjuk elő a szakemberek előtt jól ismert, szokásos módszerek segítségével.
A találmány szerinti eljáráshoz szükséges (ΠΙ) általános képletü alkoholok legnagyobbrészt a kereskedelemben beszerezhető termékek, vagy azokat a szakemberek előtt ismert és szokásosan alkalmazott módszerekkel elő lehet állítani.
Maguk a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek renszerint színtelen és szagtalan olajos anyagok, amelyek gyakorlatilag minden szerves oldószerben jól oldódnak, ezzel szemben csak nehezen oldhatók vízben.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeknek inszekticid és akaricid hatásuk van, ennélfogva számos rovar- és atkaféleség leküzdésére alkalmasak, az állatokon élősködő ektoparazitákat is beleértve. Ezek közül példának okáért az alábbiakat nevezzük meg: lepkék (Lepidoptera), mint pl. a Plutella xylostella, a Spodoptera littoralis, a Heliothis armigera és a Pieris brassica; kétszárnyúak (Diptera), mint pl. a Musca do-23
HU 202 818 Β mestica, a Ceratitis capitata, az Erioischia brassicae, a Lucilia sericata és az Aedes aegypti; a kabócák (Homopteia) - a levéltetveket is beleértve - mint pl. a Meguora viciae és a Nilaparvata lugens; bogarak (Coleoptera), mint pl. a Phaedon cochleariae, az Anthonomus grandis és az úgynevezett „Cornrootworm”, azaz Diabrotica spp. például a Diabrotica undecimpunctata; egyenesszárnyúak (Orthoptera) mint pl. a Blettella germanica; atkák, így a Boophilus microplus; tetvek, így a Damalinia bovis és a Linognathus vituli; valamint a takácsatkák, mint pl. a Tetranychus urticae és a Panonychusulmi.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek kiválóan alkalmasak a rovarok, különösképpen a káros rovarok elleni küzdelem céljaira és ezért értékes módon gazdagítják a technikát.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket 0,0005 és 5%, előnyösen 0,001-0,11% koncentráció-tartományban lehet alkalmazni, ami alatt a 100 ml készítményben levő hatóanyag grammokban kifejezett mennyiségét kell érteni.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket vagy egymagukban, vagy egymással együtt készült keverékek, vagy pedig másféle inszekticid hatóanyagokkal készített keverékek formájában lehet alkalmazni. Mindezekhez adott esetben még egyéb növényvédő vagy kártevőirtó szereket, mint például inszekticideket, akaricideket vagy fungicideket is adhatunk, mindig az elérni kívánt célnak megfelelően.
A hatóanyag koncentrációja a készítményben 0,001-451%.
A hatás intenzitásának és sebességének növelését például hatásfokozó hozzátétanyagokkal érhetjük el. Ilyenek például a szerves oldószerek, a nedvesítőszerek és az olajok. Az ilyen hozzátétanyagok adott esetben a hatóanyag mennyiségének csökkentését is lehetővé teszik.
A készítmények hozzátétanyagként még foszfolipideket is tartalmazhatnak, ilyenek például: a foszfatidil-kolin, a hidráit foszfatidil-kolinok, a foszfatidil-etanol-amin, az N-acil-foszfatidil-etanol-aminok, a foszfatidil-inozit, a foszfatidil-szerin, a lizolecitin és a foszfatidil-glicerin.
A fentiekben jellemzett hatóanyagokat, illetve az ilyenekből álló keverékeket célszerűen készítmények, mint például porok, szórószerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók alakjában alkalmazzuk, melyekhez cseppfolyós és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokat, illetve hígítószereket és adott esetben még tapadást fokozó, nedvesítő, emulgeáló és/vagy diszpergáló hatású segédanyagokat is adhatunk.
Alkalmas folyékony hordozóanyagok például az alifás és az aromás szénhidrogének, mint például a benzol, a toluol, a xilol, továbbá a ciklohexanon, az izoforon, a dimetil-szulfoxid, a dimetil-formamid, valamint a különféle ásványolaj-frakciók és növényi olajok.
Szilárd hordozóanyagként bizonyos ásványi anyagok, így például a Tonsil(R>, a szilikagél, a talkum, a kaolin, az attapulgit, a mészkőpor, valamint egyes növényi eredetű termékek, mint például lisztféleségek alkalmasak.
Felületaktív anyagként például a kalcium-ligninszulfonátot, a polietilén-alkil-fenil-étereket, a naftalinszulfonsavakat és sóikat, a fenolszulfonsavakat és sóikat, a formaldehid-kondenzátumokat, a zsíralkoholszulfátokat, valamint a helyettesített benzolszulfonsavakat és sóikat nevezzük meg.
A készítmények előállításánál például az alábbi komponenseket alkalmazzuk:
A. PERMETEZÖPOR tömeg% Hatóanyag tömeg% Tonsil tömeg% Ligninszulfonsav kalciumsója tömeg% N-Metil-N-oleil-taurin nátriumsója tűmeg% Kovasav
B. PASZTA tömeg% Hatóanyag tömeg% Nátrium-alumínium-szilikát tömeg% Cetil-poli(glikol-éter) tömeg% Orsóolaj tömeg% Polietilénglikol tömeg% Víz
C. EMULZIÓKONCENTRÁTUM tömeg% Hatóanyag tömeg% Izoforon tömeg% Nonil-fenil-poli(oxi-etilén)-ből és kalcium-dodecil-benzolszulfonátból álló keverék
Az alábbiakban következő példákban a találmány szerinti vegyületek előállítását részletesen megmagyarázva ismertetjük.
1. példa
2-(4-Klór-fenil)-33-dimetil-vajsav-2-butinil-észter
2,43 ml (0,0325 mól) butin-(2)-ol(l) és 3,97 g (0,0325 mól) 4-dimetil-amino-piridin 35 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 0-5 *C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 7,95 g (0,0325 mól) 2-(4-klór-fenil)-3,3-dimetil-vajsav-klorid 25 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Ezután hagyjuk, hogy a reakcióelegy szobahőmérsékletre felmelegedjen, majd 13 óra elteltével az elegyet feldolgozzuk a következő módon: a tetrahidrofuránt vákuumban elpárologtatjuk, majd a maradékhoz vizet adunk és éterrel kirázzuk. Az éteres fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és ezt követően vákuumban bepároljuk. így színtelen olajos anyagot kapunk.
nj·? =1,5221
Kitermelés: 7,9 g (az elméletinek 87%-a)
Elemi analízis:
Számított: 68,93% C, 6,87% H, 12,72% Cl,
Talált· 68,62% C, 6,32% H, 13,38% Cl.
A kiindulási anyag előállítása
2-(4-Klór-fenil)-33-dimetil-vajsav-klorid
2/26 g (0,01 mól) 2-(4-klór-fenil)-3,3-dimetií-vajsavhoz 3,7 ml (0,05 mól) kén-diklorid-oxidot (ticHiil-klorid) adunk és az elegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot hexánba felvesszük és a hexános oldatot aktív szénnel kezeljük Szűrés után a hexános oldat bepárlásával megkapjuk a tiszta savkloridot
Kitermelés: 5,45 g (az elméletinek 88,9%-a).
HU 202 818 Β
2. példa
3^-Dimetil-2-(4-metoxi-feml)-vajsav-propargil-észter 5,56 g (0,025 mól) 3,3-dimetil-2-(4-mctoxi-fcnil)-vajsavat feloldunk 50 ml dimetil-formamidban. Az oldathoz 5,43 g (0,04 mól) vízmentes kálium-karbonátot és 1 g kálium-jodidot adunk, ezután az elegyet 50 *C-ra felmelegítjük és cseppenként 3,57 g (0,03 mól) 3-bróm-propint adunk hozzá. A reakcióoldatot 2 órán át 50 ’C hőmérsékleten keveijük, majd sok vízre öntjük és diklór-metánnal több ízben extraháljuk. A kivonatot víz- 1 zel alaposan mossuk és ezt követően a szerves fázist
1. tói magnézium-szulfát felett szárítjuk, szüljük és vákuumban bepároljuk. Az olajos anyag formájában kapott maradékot szüikagélen kromatografáljuk.
. Kitermelés: 4,62 g (az elméletinek 71%-a, színtelen olaj).
ng>= 1^135 Elemi analízis:
Számított 73,82% C, 7,74% H;
Talált 74,30% C, 7,48% H.
Analóg módon állítjuk elő az alábbiakban következő
I., Π. és III. táblázatban felsorolt vegyületeket R= ;r2=r3=-ch3;r5^h
W, W2
Példa sorsz. Wr w2 R< R« η?, ill op.
1. 4-C1 H -CH, -CH,
• 2. 4-OCH, H -CH, H
3. H H -CH, H 1,5068
4. 4-CH, H -CH, H 1,5070
5. 4-C(CH3)3 H -CH, H 1,5050
6. 4-F H -CH3 H 1,4948
7. 4-Br H -CH, H 1,5328
8. 3-C1 4-C1 -ch, H 1,5325
9. 4-C1 H -c2h, -CH, 1,5234
10. 4-C1 H -C2Hs H 1,5229
11. 4-C1 H -ch, H 1,5182
12. 4-OCH, H -CH, -CH, 1,5166
13. 4-OH H -ch, H op. = 92-93 ’C
14. 4-OC2H, H -ch, H 1,5100
15. 4-OCH2C = CH H -CH, H 1,5214
II. táblázat folytatás
y—;R2 = RJ = R4 = -CH3;R5 = H Példa Wi Rí n 2F, ül. op.
Példa Wl Rí n g*, Ul. op. 45 26. 27. -OCH2-CH=CH2 -OCH2-CH=CH2 H -CH3 1,5149 13179
16. -OH -CH, 1,5259 28. F- \ \-O- H 1,5379
17. -OCiHj -ch. 1,5138 CD
18. -O-CH(CH,)2 H 1,5486 5U 29. F- fi \ -O- -CH, 1,5329
19. -O-CH(CH3)2 -CH, 1,5854
30. -OCHF2 H 1,4877
20. -OCHy- H 1,4998 31. -ochf2 -ch3 1,4878
V F cc 32. -OCHíPh -ch, op. = 85-88 ’C
21. -OCH2CF, H 1,4779 55 33. ch3coo- Η 1,5586
22. -OCHíCF, -ch, 1,4776 34. CH3COO- -CH, 1,5087
35. (CH,),CCOO- H 1,4878
23. —CH3 1,5084 36. (CH3)3CCOO- -CH, op. = 59-62 ’C
V F 37. PhCOO- H op. = 67-68 ’C
24. -OCH^,—.-Cl -ch. 1,5294 Dv 38. PhCOO- -CH, 1,5432
V C1 39. CHjSOzO- H op. = 95-98 ’C
40. CH3SO2O- -CH, 1,5169
25. »-~Cl Η 1,5296 41. CRSOjO- H 1,4687
V C1 42. CFjSOíO- -CH, 1,4737
HU 202818 Β
III. táblázat
R.= ;R2=R, = R4 = -CH3
Példa sorsz. w, w2 Rs R« n 0, ill. op.
43. Cl H -ch3 -CHj 1,513
44. Cl H -ch3 -CíHs 1,510
45. Cl H -CzHj H 1,509
46. Cl H -CíHs -ch3 1,512
47. Cl H Π—C3H7— Η 1,504
48. Cl H H -C2H5 1,516
49. Cl H H Π—C3H7™· 1,513
50. -OCHjCHíBr H H -CHj 1,503
51. -O-n-C3H7 H H -CH, 1,503
52. -OCHj 3-F H H 1,505
53. -OCHj 3-F H -CHj 1,508
54. -OCzH, 3-F H H 1,501
55. -CHiHj 3-F H -ch3 1,503
56. -OCHjCFj 3-F H H 1,468
57. -OCHzCF, 3-F H -CH, 1,475
58. Cl H -CH3 H 1,510
59. Cl H H -C(CHj)j 1,505
60. -CH2H5 H H -C(CHj)3 1,497
61. -OCHj 3-F H -C(CH,), 1,495
62. Cl H H -C(CHj)jOH 1,510
63. -OCjHs H H -CHiBr 1,509
64. -OCíHj H -CH3 H 1,504
65. -OCHj 3-F -CHj H 1,513
66. -OCHj 3-F H -C2H5 1,504
67. -OH 3-C1 H H 1,509
68. -OH 3—Cl H -CHj 1,510
69. -OC2H5 3-C1 H H 1,5215
70. Cl H H -CH3CI 1,5335
71. -OCjH, H H -CF, 1,4730
72. -OCíHs H H -CHíF 1,5085
73. -CHj H H -CF, 1,467
74. -OCHjCHíF H H -CHj 1,511
75. -OCíHj H -OCH H 1,5105
76. -OCHj H H -CHjCl 1,5278
77. -OCíHj H H -CH2CI 1,5240
78. -OCHj 3-0 H H op. = 73-74,5 ’C
79. -OCHj 3-0 H -CHj 1,5290
80. -CH2H5 3-C1 H -CHj 1,5240
81. -OCHj 3-C1 H -CH2CI 1,5380
82. Cl H H -CH2F 1,516
83. -CHj H H -CHjF 1,505
84. -OCjHj 3-F H -CF, op. = 29 ’C
85. -OCHj 3-F H -CH2CI 1,5195
86. -OC2H3 3-F H -CHjCI 1,517
87. -OC2H5 3-F -CHj H 1,493
88. -OCíH5 H H -CHzOCHj 1,508
89. -GHs H H -CHj 1,508
90. -C2H5 H H H 1,505
91. -CzH5 H -ch3 H 1,4982
92. -OC2H3 3-F H -CH2OH 1,5121
93. -OCzHj H H -CH2OH 1,524
94. -OCH2CH2F H H H 1,510
95. Cl H -C=CH H 1,5225
96. -OCHj 3-F -CsCH H 1,512
97. -OCiHs 3-F -OCH H 1,50
98. -CzHj H -CsCH H 1,5115
HU 202 818 Β
III. táblázat folytatása
Példa sorsz. Wi w2 Rj Re ÜD, ill. op.
99. -C2H5 H H -CH0H 1,5186
100. -CzHj H H -CHjF 1,519
101. -OCHF2 3-C1 H -CHj 1,493
102. -OCHjCHzF 3-C1 H H 1,516
103. -SOiCF, 3-C1 H H 1,5168
104. -OCHF2 3-C1 H H 1,4961
105. -OCHjCHJ? 3-C1 H -CHj viszkózus olaj
106. -OCH2CF3 3-C1 H H viszkózus olaj
107. -OCH2CF3 3-C1 H -CH3 viszkózus olaj
108. -OSO2CF3 3-C1 H -CHj viszkózus olaj
109. n—C3H7— H H H viszkózus olaj
110. n-CjHr- H H -CH3 viszkózus olaj
111. n-CsHr- H -CHj H viszkózus olaj
112. -ochf2 3-F H H 1,4760
113. -OCHF2 3-F H -CH, 1,4828
114. -OC2HÍ 3-F H -CH2F 1,4995
115. -OCH2CH2F 3-F H H 1,4992
116. -OCHjCHíF 3-F H -CH3 1,5003
117. -OSOíCFj 3-F H -CHj 1,4707
118. -OSÖzCFs 3-F H H 1,4646
119. -OC2H5 H H -CH2OCCH3 11 0 1,6108
Az alábbi példák a találmány szerinti vegyületek gyakorlati alkalmazását mutatják be és igazolják azok biológiai hatásosságát
A. Alkalmazási példa
Káposztamoly (Plutella xylostella) fiatal lárváira kifejtett pusztító hatás
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket olyan vizes emulzió formájában alkalmazzuk, ami a hatóanyagot 0,0161% koncentrációban tartalmazza. A különféle hatóanyagokat a fenti koncentrációban tartalmazó emulziókkal karfiolleveleket (Brassica oleracea var. botrytis) permetezünk be úgy, hogy a 4 mg permet jusson minden egyes négyzetcentiméterre. A kísérletet polisztirolból készült Petri-csészékben végezzük. A permet iászáradása után minden egyes Petri-csészébe a káposztamoly (Plutella xylostella) fiatal hernyójából 10 egyedet helyezünk el. Ezt követően a Petri-csészéket lefedjük és 2 napon át az így előkezelt táplálékkal együtt tartjuk a hernyókat. A hatás megítélésének kritériuma a hernyók elpusztulást aránya 2 nap elteltével, %-ban kifejezve.
Azt találtuk, hogy az 1., 2., 4., 5., 7., 8., 9., 11., 12.,
14., 15., 31., 41., 42.,43., 45.,47.,48.,49., 52., 53., 54.,
55., 56., 57., 58., 60., 64., 65., 66., 69., 70., 72., 74., 75.,
78., 79. és 80. példa szerinti vegyületek valamennyien 100%-osan hatásosak.
B. Alkalmazási példa
Az egyiptomi gyapotféreg (Spodoptera littoralis) lárváira (12) kifejtett pusztító hatás
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket olyan vizes emulziók alakjában alkalmazzuk, melyekben a hatóanyag-koncentrációs 0,04 t%. Az ilyen készítményekkel a lóbab (Vicia faba) műanyagból készült Petri-csészékbe elhelyezett egy-egy szíklevélpárját, valamint 10 egyiptomi gyapotfórcg (Spodoptera littoralis) lárvát (második lárvastádium) permetezünk be oly módon, hogy a permetléből egy négyzetcentiméterre 4 mg jusson. Ezután a Petri-csészéket lefedjük és laboratóriumban ún. „hosszú nappali” körülmények között tartjuk 2 napon áL A hatás megítélésének kritériuma a lárvák mortalitása %-ban kifejezve, a 2 nap eltelte után.
Azt találtuk, hogy az 1.,2., 11., 12., 18., 19., 21.,22.,
30., 31., 41., 42., 43., 45., 47., 48., 49., 51., 52-58., 64.,
65., 69., 72., 75., 77., 78 és 80. példa szerinti vegyületek valamennyien 100%-os hatással rendelkeznek.
C. Alkalmazási példa
Az egyiptomi gyapotféreg (Spodoptera littoralis) petecsomóira kifejtett ovicid hatás
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket olyan vizes emulziók formájában alkalmazzuk, melyek a hatóanyagot 0,041% koncentrációban tartalmazzák. Az ilyen koncentrációjú hatóanyag-készítményekbe a megtermékenyített nőstény lepkéktől származó 1 napos petecsomókat szűrőpapíron elhelyezve belementjük a teljes átnedvesedésig. Ezután a szűrőpapírokat a petecsomókkal együtt Petri-csészékbe helyezzük, ezeket lezárjuk és laboratóriumban, a hosszúnappalosság körülményei között 4 napig tároljuk. A hatás megítélésének kritériuma a kikelés gátlásának %-ban kifejezett értéke, a kezelésben nem részesült petecsomókhoz képest.
Az 1., 2., 12., 29., 43., 49., 52-58., 64., 65., 69-72., 77. és 78. példa szerinti vegyület 100%-os hatást mutatott a fenti kísérlet során.
-611
HU 202 818 Β
D. Alkalmazási példa
A mexikói babbogár (Epilachna varivestis) lárváira (13) kifejtett pusztüó hatás
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket 0,016 t%-os hatóanyag-koncentrációjú vizes emulziók alakjában alkalmazzuk. Ezekbe a hatóanyag-készítményekbe első szíkleveles stádiumban levő közönséges bokorbabot (Phaseolus vulgáris) mártunk be. Ezután a kísérletet úgy folytatjuk tovább, hogy kísérleti egységenként két növényt, összesen négy szíklevéllel vízzel töltött üvegvázákba állítunk és ezeket műanyaghengerrel lefedjük. Ezt követően mindegyik műanyaghengerbe hengerenként 5-5 mexikói babbogár (Epilachna varivestis) lárvát helyezünk (a lárvák a 3. lárvastádiumban vannak) és azokat 3 napon át a hosszúnappalosság körülményei között a hengerben tartjuk. A hatás megítélésének kritériuma a lárvák ezen három nap után észlelt mortalitása.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül az 1., 2., 8., 12. és 14. példában leírtakkal elért hatás nagysága 90%.
E. Alkalmazási péláa
Levélkezeléssel elért profilaktikius hatás barna rizskabóca (Nilaparvata lugens Stal) kártétele ellen
Meleg növényházban cserepenként kb. 15 rizsnövényként termesztünk a harmadik levél kifejlődéséig, majd ezeket a 0,11% hatóanyagot tartalmazó vizes készítményekkel csepegő nedves állapotra bepermetezzük. A permet iászáradása után minden egyes cserép köré valamilyen átlátszó anyagból készült hengert helyezünk el. Ezt követően mindegyik cserépre kb. 30 barna riszkabócát (Nilaparvata lugens) helyezünk el, majd 2 napig 26 *C hőmérsékéleten végzett növényházi tárolás után az elpusztuló kabócák számát megállapítjuk. Ezt a kezeletlenül hagyott kontrollcserepek adataival mérjük össze és ezekből Abbott szerint kiszámítjuk a hatásosságok Teljes elpusztítást értünk el azokkal a találmány szerinti vegyületekkel, melyeket a leírás 1.,
2.,4., 5., 6., 7., 8., 9., 10., 11., 12., 13., 14., 15., 17-23., 26-33., 41., 42., 43-61., 64., 65., 66., 69., 70., 72. és 74-81, példája ismertet.
F. Alkalmazási példa
Lóbab (Vicia faba L.) fekete babtetü (Aphis fabae scop.) elleni gyógyító kezelésének hatása
Lóbabból (Vicia faba) meleg növényházban mintegy 6 cm magas magoncokat termesztünk, cserepenként egyet Ezután a növényeket a fekete babtetű (Aphis fabae) tenyészanyagávai megfertőzzük oly módon, hogy egy-egy növényre kb. 100-200 egyedet telepítünk rá. Ezt követi a növények 0,1% hatóanyagot tartalmazó vizes készítménnyel végzett bepermetezése, amit csepegő nedvesség eléréséig végzünk, majd a növényeket növényházban tartjuk 24 *C hőmérsékleten. Két nap múlva meghatározzuk, hogy a levéltetvek közül mennyi pusztul el. A kezelést nem kapott kontrollcserepekhez képest - Abbott szerint - kiszámítjuk a hatás nagyságák A találmány szerinti vegyületek közül az 1.,
2.. 5., 8., 12., 14., 15., 17-19.,21-27.,31.,42.,43.,47.,
48., 49., 51-57., 59-61., 64., 66., 69., 72., 74. és 80. példa szerinti vegyületekkel 80-100%-os hatást lehet elérni.
G. Alkalmazási példa
Közönséges házilégy (Musca domestica) elleni inszekticid hatás
A vizsgálandó vegyület különféle koncentrációjú acetonos oldatából alikvot részeket cseppentünk 9 cm átmérőjű szűrőpapírkorongokra, melyeket ugyancsak 9 cm átmérőjű Petri-csészékben helyeztünk el. A kontrollként szolgáló csészékben levő szűrőpapírra csak acetont cseppentünk. Az oldószer elpárolgása után az így előkezelt felületekre kifejlett házilegyeket (Musca domestica) helyezünk és óraüveggel történő lefedés után a csészéket 24 órán át 22 *C-on tároljuk. Ezután számlálással meghatározzuk a mortalitást és azt százalékban fejezzük ki.
A kontrollkísérleteknél észlelt mortalitás értéke 51%, ugyanakkor az 1.,7.,9., 14., 17.,27.,31.,42.,43., 47. és 52. példa szerinti vegyület már 10 ppm vagy ennél is alacsonyabb koncentrációban 100%-os mortalitást eredményezett.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (1) általános képletű fenil-ecetsav-észter-származékok előállítására - ebben a képletben Rí fenilcsoportot jelent, amely adott esetben egy halogénatommal, hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, adott esetben halogénatommal egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoporttal, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoporttal, halogénatommal kétszeresen helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi-csoporttal, halogén-fenoxi-csoporttal, két halogénatommal, vagy egy halogénatommal és egy 1-6 szénatomos alkoxi-, hidroxil-, halo-(l-6 szénatomos)-alkoxi-, dihalo-(l-6 szénatomos)-alkoxi-, triahlo-(l-6 szénatomos alkoxi)- vagy triíluor-metil-szulfonil-oxi-csoporttal vagy -ΌΧ általános képletű csoporttal helyettesítve lehet, mimellett
    X egy R7CO-vagy egy RgSO^. általános képletű csoportot képvisel, melyekben R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport és R« jelentése
    1- 4 szénatomos alkil- vagy -CF3 csoport,
    R2, R3 és R41-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel;
    Rs jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy
  2. 2- 6 szénatomos alkinilcsoport és
    Rt hidrogénatomot, adott esetben egy halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkil-, -CF3 csoportot vagy egy -OY általános képletű csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent és az utóbbiban
    Y hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy R^COáltalános képletű csoport, amelyben R, jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport -, azzal jellemezve, hogy valamely (Π) általános képletű vegyületet, ahol R„ R2, R} és Rt jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatban megadott és Z egy halogénatomotképvisel, valamilyen (III) általános képletű alkohollal reagáltatunk, ahol Rs és R« az (I) általános képlettel kapcsolatban megadott jelentésű. (Elsőbbsége: 1986. 08.15.)
    2. Inszekticid és akarícid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egyféle (I) általános képletű hatóanyagot - melyben Rlt R2, R3, R,, Rs és R* továbbá
    -713
    HU 202 818 Β
    X, Y, R, Rg és Re jelentése az 1. igénypontban megadott
HU873677A 1986-08-15 1987-08-14 Insecticide and acaricide composition containing substituted phenyl-acetic acid -ester derivatives as active component and process for producing the active components HU202818B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863627712 DE3627712A1 (de) 1986-08-15 1986-08-15 Substituierte phenylessigsaeureester, ihre herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und akarizider wirkung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT47895A HUT47895A (en) 1989-04-28
HU202818B true HU202818B (en) 1991-04-29

Family

ID=6307456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU873677A HU202818B (en) 1986-08-15 1987-08-14 Insecticide and acaricide composition containing substituted phenyl-acetic acid -ester derivatives as active component and process for producing the active components

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5066675A (hu)
EP (1) EP0261072B1 (hu)
JP (1) JPS63107948A (hu)
KR (1) KR950011113B1 (hu)
CN (1) CN1018180B (hu)
AR (1) AR246506A1 (hu)
AT (1) ATE52760T1 (hu)
AU (1) AU606878B2 (hu)
BR (1) BR8704217A (hu)
CA (1) CA1300638C (hu)
DD (1) DD265066A5 (hu)
DE (2) DE3627712A1 (hu)
DK (1) DK423487A (hu)
FI (1) FI873513A (hu)
GR (1) GR3000615T3 (hu)
HU (1) HU202818B (hu)
IL (1) IL83394A (hu)
PH (1) PH26177A (hu)
SU (1) SU1766236A3 (hu)
ZA (1) ZA876049B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5405989A (en) * 1992-11-10 1995-04-11 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Propargyl ester compounds, acaricides containing the same as an active ingredient and an acaricidal method
JP4842339B2 (ja) * 2009-03-17 2011-12-21 石村 善之亮 包装容器

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4016179A (en) * 1972-07-11 1977-04-05 Sumitomo Chemical Co Certain esters of 2-substituted-4-hydroxy-cyclopent-2-enones
JPS564522B2 (hu) * 1972-07-11 1981-01-30
JPS5941966B2 (ja) * 1975-10-21 1984-10-11 住友化学工業株式会社 ガイチユウボウジヨソセイブツ オヨビ ソノセイゾウホウ
JPS6118744A (ja) * 1984-07-06 1986-01-27 Kureha Chem Ind Co Ltd 置換フエニル酢酸エステル誘導体
GB8521943D0 (en) * 1985-09-04 1985-10-09 Elliott M Pesticides
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
DE3762737D1 (de) 1990-06-21
EP0261072A1 (en) 1988-03-23
ZA876049B (en) 1988-04-27
CA1300638C (en) 1992-05-12
AR246506A1 (es) 1994-08-31
SU1766236A3 (ru) 1992-09-30
HUT47895A (en) 1989-04-28
IL83394A0 (en) 1987-12-31
IL83394A (en) 1991-06-10
US5066675A (en) 1991-11-19
JPS63107948A (ja) 1988-05-12
FI873513A0 (fi) 1987-08-13
AU7684587A (en) 1988-03-31
CN87105661A (zh) 1988-02-24
GR3000615T3 (en) 1991-09-27
BR8704217A (pt) 1988-04-12
KR950011113B1 (ko) 1995-09-28
ATE52760T1 (de) 1990-06-15
KR880002796A (ko) 1988-05-11
PH26177A (en) 1992-03-18
DD265066A5 (de) 1989-02-22
DK423487A (da) 1988-02-16
CN1018180B (zh) 1992-09-09
EP0261072B1 (en) 1990-05-16
DE3627712A1 (de) 1988-02-25
AU606878B2 (en) 1991-02-21
DK423487D0 (da) 1987-08-13
FI873513A (fi) 1988-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR940008289B1 (ko) 피라졸린 유도체의 제조방법
US4260633A (en) Pesticidal esters of amino acids
US4963584A (en) Pyrethroidal composition comprising more than one active ingredients
PL114925B1 (en) Insecticidal and acaricidal agent
JPS6041678B2 (ja) 新規なピリミジン（５）イル（チオノ）（チオ−ル）−リン酸（ホスホン酸）エステル類およびエステルアミド類並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としてのそれらの使用
HU208222B (en) Insecticidal and acaricidal composition comprising halogenated olefins as active ingredient and process for producing the active ingredient
US4258038A (en) Unsymmetrical thiophosphonate insecticides and nematocides
HU202818B (en) Insecticide and acaricide composition containing substituted phenyl-acetic acid -ester derivatives as active component and process for producing the active components
US4024277A (en) Phosphoro-aminosulfenyl derivatives of benzofuran carbamates
US4639438A (en) O,S-dialkyl-O-(substituted phenyl)-thiolphosphates as pesticides
US4268508A (en) 0-Alkyl-s-branched alkyl-alkylphosphonodithioate
US4096273A (en) 3-Benzyl-5-[2-(4-chlorophenyl)3-methyl butyryloxy alkyl] oxadiazole insecticides
PT86104B (pt) Processo para a preparacao de novas pirazolinas e de composicoes com efeito insecticida e acaricida que as contem
US4178293A (en) Isoindolinyl derivatives
JPS6030301B2 (ja) シクロプロパンカルボン酸３−（２，２−ジクロロビニルオキシ）ベンジルエステル、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤
US4889870A (en) 2-(2,2-Difluorocyclopropyl)alkyl esters, processes for their preparation and their use as insecticides and acaricides
US4973735A (en) Substituted trifluoroethyl esters of phenylacetic acid, processes for their preparation and their use as pesticides
CS208457B2 (en) Insicticide and acaricide means and method of making the active substances
DK159306B (da) 6-phenoxypyrid-2-ylmethyl-estere af cyklopropancarboxylsyrer, insekticide midler med indhold heraf samt fremgangsmaade til insektbekaempelse
PL150680B1 (en) Method for manufacturing pyretroids
US4716156A (en) Phosphonodithioylacetyl phenyl aminoacid ethyl esters
US4402952A (en) Fungicidal and insecticidal 2-thiohaloalkenyl-4-dialkoxyphosphino-thioyloxy-6-alkyl-1,3-pyrimidines
US5071869A (en) 2-fluorocyclopropylacetic acid esters, processes for their preparation and their use as pesticides
HU201862B (en) Insecticidal and acaricidal compositions comprising 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
HU194027B (en) Insecticides comprising trithiophosphate derivatives as active substance

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee