[go: up one dir, main page]

HU201009B - Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient - Google Patents

Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU201009B
HU201009B HU862530A HU253086A HU201009B HU 201009 B HU201009 B HU 201009B HU 862530 A HU862530 A HU 862530A HU 253086 A HU253086 A HU 253086A HU 201009 B HU201009 B HU 201009B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
group
formula
alkyl
phenyl
hydrogen
Prior art date
Application number
HU862530A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT41214A (en
Inventor
Vivienne Margaret Anthony
Kevin Beautement
John Martin Clough
Paul Defraine
Brian Kenneth Shell
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB858515385A external-priority patent/GB8515385D0/en
Priority claimed from GB868609453A external-priority patent/GB8609453D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT41214A publication Critical patent/HUT41214A/hu
Publication of HU201009B publication Critical patent/HU201009B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/327—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/84—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új, fungicid készítmények hatóanyagaiként részben felhasználható (I) általános képletű 2-heterociklusos-3-alkoxi-(vagy alkil-tio)-akrilsav-észterek és sztereoizomerjeik előállítására — a képletben
A nitrogénatoraot vagy = CY- általános képletű csoportot jelent és az utóbbi képletben
Y jelentése hidrogénatom, benzoilcsoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy fenilcsoporttal monoszubsztituált (l-ó szénatomos alkil)karbonil-csoport,
B =CW- általános képletű csoportot jelent, amelyben
W hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel,
D nitrogénatomot vagy = CZ- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
Z hidrogénatomot, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent,
E =CX- általános képletű csoportot jelent, amelyben
X jelentése hidrogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenilcsoport, fenil-tio-csoport, piridiltio-csoport, piridil-szulfinil-csoport, furil-karbonilcsoport, ticnil-karbonil-csoport, piridil-karbonilcsoport, halogénatommal monoszubsztituált pirídil-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal mono-, di- vagy triszubsztituált (1-6 szénatomos alko»)-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport, fenoxi-metil-karbonil-csoport, benzoilcsoporl, halogénezett (1-4 szénatomos alkilcsoporttal, cianocsoporttal vagy karboxilcsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcsoport, a benzolgyűrűn halogénatommal mono- vagy diszubsztituált sztirilcsoport, formilcsoport, (2-4 szénatomos alkeniloxi)-karbonil-csoport vagy R’RNCO- általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
V oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és
R1 és R2 azonos vagy eltérő 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, de ha X-CO- vagy -SO2 csoportot tartalmaz, Y csak hidrogénatom lehet. Az (I) általános képletű vegyületek legalább egy szén-szén kettőskötést tartalmaznak, és bizonyos esetekben geometriai izomer-keverékek alakjában keletkeznek. Az izomer-keverékeket az egyes izomerekre szétválaszthatjuk. Oltalmi igényünk az (I) általános képletű vegyületek egyedi izomerjeinek és az izomer-keverékeknek előállítására egyaránt kiterjed.
1θ Az (I) általános képletű vegyületek előnyös alcsoportját képezik az (V) általános képletű származékok — a képletben
A nitrogénatomot vagy = CH- csoportot jelent, D nitrogénatomot vagy = CH- csoportot jelent, és
X jelentése cianocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, fenil-(l-2 szénatomos alkilcsoport, fenil-tio-csoport, piridil-tio-csoport, piridil-szulfmil-csoport, tienil-karbonil-csoport, piri20 dil-szulfinil-csoport, tienil-karbonil-csoport, piridil-karbonil-csoport, halogénatommal monoszubsztituált piridil-karbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal mono-, divagy triszubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport, fenoxi-me30 til-karbonil-csoport, benzoilcsoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcso35 port vagy a benzolgyűrűn halogénatommal monovagy diszubsztituált sztirilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek további előnyös alcsoportját képezik a (VI) általános képletű származékok — a képletben
X ciano-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, fenacil-, sztiril-, tienil-karbonil- vagy piridil-tio-csoportot jelent, és
Z jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy nitrocsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkező képviselői a (VII), (VIII), (IX) és (X) képletű vegyületek.
Az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (XI), (XII), (XIII), (XIV) és (XV) általános képletű származékok előnyös képviselőit az I-V. táblázatban soroljuk fel.
I. táblázat (XI) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 X w Y Z Op.’C Öle- Izo-
fin* mer*
1. ch3 ch3 E-C6H5CH = CH Ή H H 126-128 7,71 Z
2. ch3 ch3 CóHíCO H H H 78-79 7,49 Z
3. ch3 ch3 CN H H H 97 7,67 z
4. ch3 ch3 C6H5CH2CH2 H H H 70-71 7,63 z
5. ch3 ch3 H H C6H5CO H olaj 7,57 z
6. ch3 ch3 4-CI-C6H4CO H H H 127-128 7,55 z
-2HU 201009 Β
I. táblázat folytatása (XI) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 X w Y Z Op.’C Ole- fin* Izo- mer*
7. ch3 ch3 CóHsCO H H ch3 77-80 7,58 Z
8. ch3 ch3 4-CH3O-C6H4CO H H H 116 7,56 Z
9. ch3 ch3 2,4-Cl2-C6H3CO H H H 124-125 7,48 Z
10. ch3 ch3 4-F-C6H4CO H H H 74 7,45 Z
11. ch3 ch3 2-F-C6H4CO H H H olaj 7,46 Z
12. ch3 ch3 4-ιθ4Η9-θ6Η4<:θ H H H 111 7,46 Z
13. ch3 ch3 4-CF3-C6H4CO H H H 127 7,55 Z
14. ch3 ch3 2-C5H4N-S H H H 79 7,53 Z
15. ch3 ch3 2-C5H4N-SO H H H 157-159 Z
16. ch3 ch3 ch3oco H H H 76-78 7,50 Z
17. ch3 ch3 ‘C4H9CO H H H olaj 7,40 Z
18. ch3 ch3 4-CH3-C6H4CO H H H 117-118 7,46 Z
19. ch3 ch3 2-C1-C6H4CO H H H olaj 7,46 Z
20. ch3 ch3 2-C4H3S-CO H H H 81-83 7,47 Z
21. ch3 ch3 3,5-Cl2-C6H3CO H H H 143-144 Z
22. ch3 ch3 2,6-Cl2-C6H3CO H H H 96-97 7,57 Z
23. ch3 ch3 3-F-C6H4CO H H H olaj 7,44 Z
24. ch3 ch3 3-C1-C6H4CO H H H 108 7,44 Z
25. ch3 ch3 CsHtOCO H H H olaj 7,50 Z
26. ch3 ch3 'C4H9OCO H H H olaj 7,37 Z
27. ch3 ch3 C6H5CH2OCO H H H 114-115 7,47 Z
28. ch3 ch3 CőHsOCO H H H 119-120 7,51 Z
29. ch3 ch3 C4H3O-CO H H H 85-86 7,50 Z
30. ch3 ch3 2-C5H4N-CO H H H 106-108 7,47 z
31. ch3 ch3 C0H5S H H H olaj 7,48 z
32. ch3 ch3 C6H5CO H H CO2CH3 olaj 7,55 z
33. ch3 ch3 3-CH3-C6H4CO H H H 110-111 7,51 z
34. ch3 ch3 3-C4H5S-CO H H H 130-131 7,50 z
35. ch3 ch3 3-C5H4N-CO H H H olaj 7,50 z
36. ch3 ch3 3-CH3OC6H4CO H H H 92-93 7,53 z
37. ch3 ch3 H H H H 88-89 7,51 z
38. ch3 ch3 3-(6-Cl-C5H3N)-CO H H H olaj 7,51 z
39. ch3 ch3 3-CN-C6H4CO H H H 110 (b.) 7,53 z
40. ch3 ch3 3,5-F2-CőH3CO H H H 99 7,58 z
41. ch3 ch3 C6HsO-CH2CO H H H olaj 7,45 z
42. ch3 ch3 3,5-di-CH3O-C6H3CO H H H 91 7,53 z
43. ch3 ch3 35-di-CH3-CóH3CO H H H 82-83 7,49 z
44. ch3 ch3 3-C2H5O-C6H4CO H H H olaj 7,48 z
45. ch3 ch3 2,3-Cl2-C6H3CO H H H 118 7,52 z
46. ch3 ch3 C6H5CO Cl H Cl 123-125 7,59 z
47. ch3 ch3 C6H5CO H H Cl 103-104 7,62 z
48. ch3 ch3 CHO H H H 58-59 7,55 z
49. ch3 ch3 CH3CO H H H 101-103 7,42 z
50. ch3 ch3 H H CH3Co H olaj 7,55 z
51. ch3 ch3 C1CH2CH2CH2CO H H H olaj 7,43 z
52. ch3 ch3 2-COOH-C6H4CO H H H 150 7,52 z
53. ch3 ch3 C1CH2CO H H H 104 7,48 z
54. ch3 ch3 nC3H7CO H H H olaj 7,42 z
55. ch3 ch3 H H (CH3)2CHCH2CO H olaj 7,54 z
56. ch3 ch3 CH3-(C2H5)-CHCO H H H olaj 7,40 z
57. ch3 ch3 (CH3)2CHCH2CO H H H olaj 7,44 z
58. ch3 ch3 C6H5CH2CH2CO H H H 98 7,44 z
59. ch3 ch3 3-F-C6H4CO H H ch3 olaj 7,59 z
60. ch3 ch3 3-CH3-CőH4CO H H ch3 olaj 7,56 z
61. ch3 ch3 (CH3)2CHCH2OCO H H Η olaj 7,51 z
62. ch3 ch3 C6H5CH2CO H H 68-69 7,41 z
63. ch3 ch3 H H CőH5CH2CO Η 118-119 7,52 z
64. ch3 ch3 nC4H9CO H H Η 49-50 7,44 z
-3HU 201009 Β
I. táblázat folytatás (XI) általános képletú vegyületek
A vegyűlet sorszáma R1 R2 X w Y Z Op.’C Ole- fin* Izo- mer*
65. ch3 ch3 C3H7NHCO H H H 100 101 7,45
66. ch3 ch3 C2H5OCO H H H olaj 7,51 Z
67. ch3 ch3 C6H5NHCO H H H 199 7,42 Z
68. ch3 ch3 (C2Hs)2NCO H H H olaj 7,46 z
69. ch3 ch3 CH3-(C2H5)CHOCO H H H olaj 7,50 z
70. ch3 ch3 C4H9OCO H H H olaj 7,51 z
71. ch3 ch3 CH2 = CHCH2OCO H H H olaj 7,48 z
72. ch3 ch3 cci3ch2oco H H H olaj 7,55 z
73. ch3 ch3 4-C5H4N-CO H H H 114-150 7,51 z
74. ch3 ch3 nC3H7OCO H H H 70-71 6,80 E
II. táblázat (XII) általános képletú vegyületek
A vegyűlet sorszáma R1 R2 X Op. °C Olefin Izomer +
1. ch3 ch3 3-CI-C0H4CO 80 7,75 Z
2. ch3 ch3 CöH5CO 93-95 7,61 Z
III. táblázat (XIII) általános képletű vegyületek
A vegyűlet sorszáma V R1 R2 X Op. °C Olefin Izomer+
1. O ch3 ch3 E-4-CI-C6H4CH = CH 138-139 7,62 Z
2. 0 ch3 ch3 E-2,6-di-Cl-C6H3CH = CH 119-121 7,75 Z
3. 0 ch3 ch3 E-C6H5CH = CH 138 7,76 z
IV. táblázat (XIV) általános képletű vegyületek
A vegyűlet sorszáma V R1 R2 X z Op. °C Olefin Izomer4-
1, 0 ch3 ch3 CöHsCO H olaj 7,46 Z
2. 0 ch3 ch3 2-C1-C6H4CO H 159 7,57 Z
3. 0 ch3 ch3 nC4H9 H olaj 7,64 z
4. 0 ch3 ch3 4-C1-C6H4CO H 108-109 7,52 z
5. 0 ch3 ch3 4-F-C6H4CO H 115-117 7,54 z
6. 0 ch3 ch3 4-CH3-C6H4CO H 103-104 7,50 z
7. 0 ch3 ch3 3,5-C12-CóH3C0 H 130-131 7,58 z
8. 0 ch3 ch3 2-G»H3S-CO H 116-118 7,50 z
9. 0 ch3 ch3 E-C6HsCH = CH H olaj 7,44 z
10. 0 ch3 ch3 ch3 H 81-82 7,65 z
11. 0 ch3 ch3 ch3 NO2 olaj 7,61 z
12. 0 ch3 ch3 4-CH3O-C6H4CO H 104-105 7,52 z
13. 0 ch3 ch3 3-F-C6H4CO H 76-77 7,54 z
14. 0 ch3 ch3 CÓH5S H 100-101 7,50 z
-4HU 201009 Β
V. táblázat (XV) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 11 R2 X Op. °C Olefin Izomer4-
1. ch3 ch3 CeHs olaj 7,63 Z
2. ch3 ch3 E-C6H5CH = CH 116-117 7,80 Z
3. ch3 ch3 C6H5CH2CH2 65-67 7,68 Z
= β-alkoxj-akrilát- vagy p-(alkil-tio)-akrilátcsoporton lévő olefines proton szingulettjének kémiai eltolódása (ppm, tetrametil-szilán). Oldószer: CDCb.
+ = β-alkoxi-akrilát- vagy p-(alkil-tio)-akrilátcsoport geometriája.
Az I-V. táblázatokban felsorolt vegyületek egyes képviselőinek jellemző spektrum-adatait az alábbi IA-VA. táblázatokban tüntetjük fel.
LA. táblázat
NMR és tömegspektrum adatok
A vegyület sorszáma
1. 3,76(3) s, 3,87(3)s, 6,28(l)m, 6,60(2)m, 6,76(2)q, 7,2-7,5(5)m, 7,71(l)s.
2. 3,72(3)s, 3,85(3)s, 6,31(l)m, 6,82(l)m, 6,90(l)m, 7,4-7,6(3)m, 7,49(l)s, 7,80(2)m, M + 285.
3. 3,78(3)s, 3,97(3)s, 6,28(l)q, 6,77(l)m, 6,88(l)m, 7,67(l)s. M + 206.
4. 2,6-2,7(2)m, 2,8-2,9(2)m, 3,73(3)s, 3,8ó(3)s, 6,03(l)m, 6,20(l)m, 6,50(l)m,
7,l-7,3(5)m, 7,63(l)s.
5. 3,77(3)s, 3,92(3)s, 6,6-6,8(2)m, 7,26(l)m, 7,4-7,6(3)m, 7,57(l)s, 7,8-7,9(2)m.
6. 3,76(3)s, 3,89(3)s, 6,30(l)m, 6,79(l)m, 6,96(l)m, 6,4-6,9(4)q, 7,55(l)s, M + 319.
7. 2,16(3)s, 3,76(3)s, 3,87(3)s, 6,10(l)d, 6,78(l)d, 7,4-7,8(5)m, 7,58(l)s.
8. 3,72(3)s, 3,87(6)d, 6,3(l)m, 6,7-7,0(4)m, 7,46(l)s, 7,8(2)m. M + 315.
9. 3,72(3)s, 3,86(3)s, 6,2(l)m, 6,5(l)m, 6,9(l)m, 7,2-7,4(3)m, 7,48(l)s.
10. 3,74(3), 3,87(3)s, 6,3(l)m, 6,6-7,2(4)m, 7,45(l)s, 7,8(2)m. M + 303.
11. 3,70(3)s, 3,83(3)s, 6,2(l)m, 6,6(l)m, 6,8(l)m, 7,O-7,2(3)m, 7,2-7,6(l)m,
7,46(l)s. M+ 303.
12. l,35(9)s, 3,69(3)s, 3,82(3)s, 6,25(l)m, 6,8(l)m, 7,3-7,8(4)q, 7,46(l)s. M + 341.
13. 3,78(3)s, 3,93(3)s, 6,3(l)m, 6,8(1), 6,9(l)m, 7,55(l)s, 7,8-8,0(4)q. M + 353.
14. 3,60(3)s, 3,74(3)s, 6,40(l)m, 6,7(2)m, 6,9(2)m, 7,4(l)m, 7,53(l)s, 8,35(l)m. M + 290.
15. 3,6(3) széles s, 3,8(3) széles s, 6,30(l)m, 6,6(1) széles s, 6,70(l)m, 7,3(l)m,
7,5(1) széles m, 7,9(l)m, 8,l(l)m, 8,6(l)m.
16. 3,74(3)s, 3,78(3)s, 3,88(3)s, 6,28(l)m, 6,78(l)m, 7,04(l)m, 7,50(l)s.
17. l,37(9)s, 3,70(3)s, 3,82(3)s, 6,2(l)m, 6,7(l)m, 7,0(l)m, 7,40(l)s. M + 265.
18. 2,41(3)s, 3,71(3)s, 3,84(3)s, 6,28(l)m, 6,8(l)m, 6,89(l)m, 7,21(2)d, 7,46(l)s, 7,72(2)d.
19. 3,72(3)s, 3,97(3)s, 6,22(l)q, 6,54(l)m, 6,89(l)m, 7,2-7,4(4)m, 7,4ó(l)s. M+ 319.
20. 3,72(3)s, 3,84(3)s, 6,33(l)m, 6,89(l)m, 7,0-7,2(2)m, 7,47(l)s, 7,57(l)q, 7,77(l)q. M + 291.
-5HU 201009 Β
10
IA. táblázat folytatása
NMR és tömegspektrum adatok
A vegyület sorszáma
21. 3,77(3)s, 3,93(3)s, 6,37(l)m, 6,87(l)m, 6,99(l)m, 7,5-7,6(2), 7,70(2)d. M + 353.
22. 3,77(3)s, 3,92(3)s, 6,29(l)m, 6,58(l)m, 6,97(l)m, 7,32(3)t, 7,57(l)s.
23. 3,73(3)s, 3,87(3)s, 6,3(l)m, 6,7(l)m, 6,9(l)m, 7,l-7,6(4)m, 7,44(l)s. M + 303.
24. 3,72(3)s, 3,85(3)s, 6,3(l)m, 6,8(l)m, 6,9(l)m, 7,2-7,8(4)m, 7,44(l)s.
M+ 319.
25. 0,9(3)t, l,6(2)m, 3,75(3)s, 3,88(3)s, 6,28(l)m, 6,77(l)m, 7,04(l)m, 7,50(l)s.
26. l,47(9)s, 3,66(3)s, 3,80(3)s, 6,l(l)m, 6,5(l)m, 6,8(l)m, 7,37(l)s.
M+282.
27. 3,66(3)s, 3,84(3)s, 5,22(2)s, 6,25(l)m, 6,76(l)m, 7,08(l)m, 7,2-7,4(5)m, 7,41(l)s.
28. 3,72(3)s, 3,89(3)s, 6,37(l)m, 6,86(l)m, 7,l-7,4(6)m, 7,51(l)s.
29. 3,74(3)s, 3,85(3)s, 6,38(l)m, 6,54(l)m, 6,91(l)m, 7,05(l)q, 7,47(l)q, 7,50(l)s,
7,62(l)q.
30. 3,73(3)s, 3,83(3)s, 6,33(l)q, 6,91(l)q, 7,2-7,5(l)m, 7,47(l)s, 7,60(l)q, 7,6-8,0(2)m, 8,67(1) széles d.M+ 286.
31. 3,55(3)s, 3,65(3)s, 6,37(l)q, 6,70(l)q, 6,82(l)q, 7,0-7,5(5)m, 7,48(l)s.
M+289.
32. 3,76(3)s, 3,79(3)s, 3,90(3)s, 7,36-7,50(5)m, 7,55(l)s, 7,84(2)m.
33. 2,40(3)s, 3,73(3)s, 3,87(3)s, 6,33(l)m, 6,85(l)m, 6,94(l)m, 7,2-7,4(2)m,
7,51(l)s, 7,5-7,8(2)m.
34. 3,73(3)s, 3,86(3)s, 6,35(l)q, 6,92(l)q, 7,02(l)q, 7,33(l)q, 7,50(l)s, 7,56(l)q,
7,99(l)q. M+ 291.
35. 3,74(3)s, 3,88(3)s, 6,34(l)q, 6,84(l)q, 6,95(l)q, 7,37(l)q, 7,50(l)s, 8,08(l)m,
8,08(l)m, 8,73(l)q, 9,01(l)d. M+ 286.
36. 3,75(3)s, 3,85(3)s, 3,88(3)s, 6,34(l)q, 6,8-7,0(2)m, 7,0-7,2(l)m, 7,3-7,5(3)m, 7,53(l)s.M+315.
37. 3,78(3)$, 3,91(3)s, 6,24(2)m, 6,68(2)m, 7,51(l)s.
38. 3,74(3)s, 3,88(3)s, 6,38(l)m, 6,83(l)m, 6,98(l)m, 7,22(l)d, 7,51(l)s, 8,06(l)m,
8,81(l)d. M+320.
39. 3,75(3)s, 3,89(3)s, 6,36(l)m, 6,80(l)m, 7,19(l)m, 7,53(l)s, 7,60(l)m, 7,82(l)d, 8,05(l)d,8,ll(l)s.
40. 3,80(3)s, 3,96(3)s, 6,40(l)m, 6,92(l)m, 7,03(2)m, 7,40(2)m, 7,58(l)s.
41. 3,68(3)s, 3,82(3)s, 5,03(2)s, 6,33(l)m, 6,8-7,0(4)m, 7,2-7,3(3)m, 7,45(l)m.
42. 3,75(3), 3,85(6)s, 3,89(3)s, 6,3(l)m, 6,6(l)m, 6,9(4)m, 7,53(l)s.
43. 2,35(6)s, 3,73(3)s, 3,86(3)s, 6,30(l)m, 6,83(l)m, 6,90(l)m, 7,16(l)m, 7,42(2)m,
7,49(l)s.
-6HU 201009 Β
JA. táblázat folytatása
NMR és tömegspektrum adatok
A vegyület sorszáma
44. l,40(3)t, 3,72(3)s, 3,84(3)s, 4,06(2)q, 6,3(l)m, 6,85(l)m, 6,92(l)m, 7,06(l)m,
7,26-7,42(3)m, 7,48(l)s.
45. 3,74(3)s, 3,89(3)s, 6,27(l)m, 6,36(l)m, 6,95(l)m, 7,2-7,3(2)m, 7,50(l)d,
7,52(l)s.
46. 3,74(3)s, 3,88(3)s, 6,73(l)s, 7,4-7,6(3)m, 7,59(l)s, 7,74(2)m.
47. 3,77(3)s, 3,89(3)s, 6,28(l)m, 6,77(l)m, 7,4-7,6(3)m, 7,62(l)s, 7,78(2)m.
48. 3,75(3)s, 3,88(3)s, 6,34(l)m, 6,87(l)m, 7,02(l)m, 7,55(l)s, 9,50(l)s.
49. 2,38(3)s, 3,70(3)s, 3,84(3)s, 6,28(l)m, 6,78(l)m, 7,02(l)m, 7,42(l)s.
50. 2,40(3)s, 3,77(3)s, 3,93(3)s, 6,65(2)m, 7,28(l)m, 7,55(l)s.
51. 2,13(2)m, 2,96(2)t, 3,60(2)t, 3,73(3)s, 3,83(3)s, 6,30(l)m, 6,80(l)m, 7,08(l)m,
7,43(l)s.
52. 3,68(3)s, 3,80(3)s, 6,21(l)m, 6,45(l)m, 6,85(l)m, 7,4-7,6(3)m, 7,53(l)s,
8,0(l)m. M+ 329.
53. 3,63(3)s, 3,90(3)s, 4,55(2)s, 6,30(l)m, 6,86(l)m, 7,08(l)m, 7,48(l)s.
54. 0,93(3)t, l,62(2)m, 2,73(2)t, 3,70(3)s, 3,83(3)s, 6,28(l)m, 6,79(l)m, 7,03(l)m,
7,42(1)5.
55. 0,96(6)d, 2,1-2,4(l)m, 2,60(2)m, 3,76(3)s, 3,90(3)s, 6,64(2)m, 7,3(l)m,
7,54(l)s.
56. 0,83(3)t, l,09(3)d, l,O-2,0(2)m, 2,8-3,2(l)m, 32,67(3)s, 3,80(l)m, ó,24(l)m,
6,80(l)m, 7,02(l)m, 7,40(l)s.
57. 0,94(6)d, 2,l-2,4(l)m, 2,60(2)d, 3,68(3)s, 3,82(3)s, 6,27(l)m, 6,79(l)m, 7,03(l)m, 7,44(l)s.
58. 2,9-3,2(4)m, 3,71(3)s, 3,84(3)s, 6,28(l)m, 6,80(l)m, 7,03(l)m, 7,l-7,3(5)m, 7,44(l)s.
59. 2,16(3)s, 3,77(3)s, 3,87(3)s, 6,10(l)d, 7,8(l)d, 7,l-7,6(4)m, 7,59(l)s.
60. 2,17(3)s, 2,39(3)s, 3,76(3)s, 3,87(3)s, 6,08(l)d, 6,77(l)d, 7,3(2)m, 7,56(l)s, 7,6(2)m.
61. 0,96(6)d, l,9-2,l(l)m, 3,73(3)s, 3,87(3)s, 3,96(2)d, 6,09(l)m, 6,77(l)m, 7,05(l)m,
7,51(l)s.
62. 3,63(3)s, 3,80(3)s, 4,04(2)d, 6,30(l)m, 6,80(l)m, 7,14(l)m, 7,4-7,2(5)m, 7,41(l)s.
63. 3,79(3)s, 3,93(3)s, 4,05(2)s, 6,64(l)m, 6,68(l)m, 7,2-7,4(5)m, 7,52(l)s.
64. 0,93(3)t, 136(2)m, l,64(2)m, 2,74(2)t, 3,72(3)s, 3,84(3)s, 6,28(l)m, 6,78(l)m, 7,02(l)m, 7,44(1)$.
65. 0,94(3)t, l,5(2)m, 3,3(2)m, 3,75(3)s, 3,87(3)s, 5,8(l)széles s, 6,2(l)m, 6,6(l)m,
6,7(l)m, 7,45(l)s. M + 266.
66. l,30(3)t, 3,73(3)s, 3,87(3)s, 4,22(2)q, 6,27(l)m, 7,76(l)m, 7,03(l)m, 7,51(l)s.
M+ 253.
67. 3,66(3)s, 3,81(3)s, 6,18(l)m, 6,69(l)m, 6,96(2)m, 7,20(2)m, 7,42(l)s, 7,58(2)m, 9,09(1) széles s. M+ 301.
-7HU 201009 Β
IA. táblázat folytatása
NMR és tömegspektrum adatok
A vegyület sorszáma
68. l,19(6)t, 3,5(4)m, 3,71(3)s, 3,87(3)s, 6,19(l)m, 6,42(l)m, 6,69(l)m, 7,46(l)s.
69. 0,91(3)t, l,25(3)d, l,5(2)m, 3,72(3)s, 3,87(3)s, 4,9(l)m, 6,24(l)m, 6,72(l)m, 7,02(l)m, 7,50(l)s.
70. 0,94(3)t, l,4(2)m, l,6(2)m, 3,72(3)s, 3,84(3)s, 4,17(2)t, 6,26(l)m, 6,76(l)m, 7,04(l)m, 7,51(l)s. M+ 281.
71. 3,73(3)s, 3,85(3)s, 4,57(2)d, 5,2-5,4(2)m, 5,9-6,l(l)m, 6,25(l)m, 6,78(l)m, 7,08(l)m, 7,48(l)s. M+ 265.
72. 3,76(3)s, 3,90(3)s, 4,86(2)s, 6,32(l)m, 6,85(l)m, 7,24(l)m, 7,55(l)s. M + 355.
73. 3,74(3)s, 3,89(3)s, 6,33(l)q, 6,83(l)q, 6,97(l)q, 7,51(l)s, 7,60(2)d, 8,73(2) széles s.
M + 286.
74. 0,96(3)t, l,70(2)m, 3,72(3)s, 3,95(3)s, 4,13(2)t, 6,20(l)m, 6,76(l)m, 6,80(l)s, 7,02(l)m. M+ 267.
IIA. táblázat
NMR és tömegspektrum adatok
A vegyület sorszáma
1. 2,37(3)s, 3,76(3)s, 6,38(l)m, 6,87(l)m, 7,00(l)m, 7,3-7,9(5)m, 7,75(l)s.
2. 2,34(3)s, 3,69(3)s, 6,2(l)m, 6,7(l)m, 6,8(l)m, 7,2-7,8(5)m, 7,61(1). MH+ 302.
IIIA. táblázat NMR spektrum adatai
A vegyület sorszáma
1. 3,77(3)s, 3,93(3)s, 6,60(l)d, 7,ll(2)d, 7,2-7,5(5)m, 7,62(l)s.
2. 3,74(3)s, 3,93(3)s, 6,68(l)d, 6,88(l)d (J = 16Hz), 7,08(l)d (J = 16Hz), 7,l-7,4(3)m, 7,70(l)m, 7,75(l)s.
3. 3,74(3)s, 3,89(3)s, 6,59(l)d, 6,67(l)d (J = 16Hz), 7,06(l)d (J = 16Hz), 7,2-7,5(5)m, 7,66(l)d, 7,76(l)s.
IVA. táblázat
NMR és tömegspektrum adatok
A vegyület sorszáma
1. 3,70(3)s, 3,82(3)s, 7,04(l)s, 7,24(l)s, 7,4-7,6(3)m, 7,46(l)s, 8,2-8,3(2)m. M+ 286.
2. 3,78(3)s, 3,94(3)s, 7,12( 1) s, 7,25-7,5(3)m, 7,57(l)s, 7,8(l)m. M + 320.
-8HU 201009 Β
ÍZ4. táblázat folytatása
NMR és tömegspektrum adatok
A vegyület sorszáma
3. 0,8-l,0(3)m, 1,1-1,8(4)m, 2,4-2,6(2)m, 3,76(3)s, 3,94(3)s, 6,74(l)m, 7,02(l)m, 7,64(l)s.
4. 3,73(3)s, 3,88(3)s, 7,10(l)d, 7,32(l)d, 7,44(2)d, 7,52(l)s, 8,30(2)d.
M+ 320.
5. 3,74(3)s, 3,90(3)s, 7,0-7,4(4)m, 7,54(l)s, 8,42(2)q. M + 304.
6. 2,42(3)s, 3,71(3)s, 3,85(3)s, 7,18(l)d, 7,2-7,4(3)m, 7,50(l)s, 8,22(2)d.
M+ 300.
7. 3,78(3)s, 3,94(3)s, 7,17(l)d, 7,39(1) d, 7,58(l)s, 7,59(l)t, 8,30(2)d.
M+ 354.
8. 3,76(3)s, 3,90(3)s, 7,07(l)d, 7,17(l)q, 7,32(l)d, 7,50(l)s, 7,70(l)q, 8,50(l)q.
M+ 292.
9. 3,67(3)s, 3,78(3)s, 6,16(l)d, 6,67(l)d, 6,85(l)d, 7,l-7,4(4)m, 7,44(l)s, 7,4-7,7(2)m. M+284.
10. 2,25(3)s, 3,77(3)s, 3,95(3)s, 6,78(l)s, 7,02(l)s, 7,65(l)s.
11. 2,28(3)s, 3,81(3)s, 4,02(3)s, 7,61(l)s, 7,73(l)s. M + 241.
12. 3,74(3)s, 3,89(3)s, 6,98(2)d, 7,09(l)d, 7,32(l)d, 7,52(l)s, 8,39(2)d. M + 316.
13. 3,75(3)s, 3,91(3)s, 7,12(l)d, 7,1-7,6(2)m, 7,34(l)d, 7,54(l)s, 7,9-8,3(2)m.
M+ 304.
14. 3,60(3)s, 3,72(3)s, 6,96(l)d, 7,2-7,3(6)m, 7,50(1). M + 290.
VA. táblázat
NMR és tömegspektrum adatok
A vegyület sorszáma
1. 3,68(3)s, 3,84(3)s, 7,4-7,7(5)m, 7,63(l)s, 8,08(l)s. M + 259.
2. 3,77(3)s, 3,96(3)s, 6,68(l)d, 7,3-7,6(5)m, 7,77(1) d, 7,80(l)s, 8,04(l)s. MH + 285.
3. 2,7-3,2(4)m, 3,76(3)s, 3,95(3)s, 7,l-7,4(5)m, 7,68(l)s, 7,98(l)s. M + 287.
Kulcs:
ppm tetrametil-szilán (integrál); s= szingulett; d = dublett; t = triplett; q = kvartett; m - multiplett.
M + = tömegspektrum molekuláris ion.
Találmányunk tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Az (I) általános képletű vegyületeket a (II) általános képletű vegyületekből az A-reakciósémán feltűntetett lépésekkel állítjuk elő.
Az A-reakciósémában A, Β, E, D, R1, és R2 3 jelentése a fent megadott és L jelentése kilépő csoport (pl. halogénatom, mint pl. jód-, bróm- vagy klóratom).
A (IV) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű helyettesített ecetsav-észtert bázissal és valamely hangyasav-észterrel (pl. hangyasav metilészterrel vagy valamely HCO2R1 általános képletű vegyülettel) reagáltatunk (ahol R1 a fenti jelentésű), megfelelő oldószerben.
Ha a reakcióelegyhez R2L vagy Rj2SO4 általános képletű vegyületet adunk (ahol R2 a fenti jelentésű, azonban hidrogénatomot nem képviselhet és L jelentése kilépő csoport, pl. halogénatom), a megfelelő (I) általános képletű vegyületet nyerünk.
Eljárhatunk oly módon is, hogy a (IV) általános 9
-9HU 201009 Β képletű vegyületet oly módon izoláljuk, hogy a reakcióelegyhez vizet vagy savat adunk. Ez esetben a (I) általános képletű vegyületekké történő átalakítás külön lépésben történik, megfelelő bázissal (pl. nátrium-karbonáttal vagy kálium-karbonáttal) és a megfelelő R2L vagy R/SO4 általános képletú vegyülettel (ahol R2 és L a fenti jelentésű) megfelelő oldószerben végzett kezeléssel.
Eljárhatunk oly módon is, hogy a (IV) általános képletű vegyület alkálifémsóját izoláljuk és egy következő reakciólépésben megfelelő oldószerben R2L vagy R20O4 általános képletű vegyülettel (ahol Rz és L jelentése a fent megadott) történő kezeléssel alakítjuk egy (I) általános képletű vegyületté.
A (III) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet megfelelő bázissal (pl. nátrium-hidriddel) és egy LCH2CO2R1 általános képletű helyettesített ecetsav-észterrel reagáltatunk, megfelelő oldószerben (a képletben R1 és L jelentése a fent megadott).
Azokat az (I) általános képletú vegyületeket, amelyekben az -OR2csoport helyén -SR? csoport szerepel — ahol S kénatomot jelent — oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletú vegyületet megfelelő oldószerben R2SO2C1 általános képletű vegyülettel reagáltatunk (ahol R2 a fenti jelentésű), majd a reakcióelegyhez NaSR2 általános képletű vegyületet (mely képletben R2 jelentése a fent megadott) — pl. nátrium-metán-tiolátot — adunk.
A (II) általános képletű vegyületeket a kémiai irodalomban leírt standard módszerekkel állíthatjuk elő. így pl. azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben A, B és D jelentése = CH- és E jelentése = CX és X jelentése (E)-sztiril-csoport, a megfelelő foszforán és 2-formil-pirrol Wittig-reakciójával állíthatjuk elő [lásd pl. RA. Jones, Pojarlieva T. és Heal R. J.: Tetrahedron 24. 2013 (1968) és az ott említett irodalmi helyek].
Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben A, B és D jelentése = CH- és E jelentése = CX- csoport — ahol X a fentieknek megfelelő aromás karbonil-csoportot képvisel — a megfelelő benzamid és a megfelelő pírról foszforil-kloridban végrehajtott Vilsmeier-Haack reakciójával állíthatjuk elő [McGillivray és White J.: J. Org. Chem. 42, 4248 (1977) és az ott megadott irodalmi helyek].
Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben B és D jelentése - CH-, A jelentése = N- és E jelentése = CX- és X a fentiekben megfelelő aromás karbonil-csoportot képvisel, a megfelelő helyettesített benzoil-klorid és imidazol megfelelő bázisban végrehajtott reakciójával állíthatjuk elő [lásd pl. Bastiaansen L.A.M. és Godefroi E. F.: Synthesis 675 (1982) és az ott hivatkozott irodalmi helyek].
Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben A, B és D jelentése = CH- és E = CXcsoportot képvisel és X a fenti jelentésű, a megfelelő 2,5-dimetoxi-tetrahidrofurán és a megfelelő glicin-észter megfelelő oldószerben (pl. ecetsavban) végrehajtott reakciójával állíthatjuk elő [lásd pl. Jefford V. W. és Johncock W.: Helv. Chim. Acta 2661 (1983) és az ott hivatkozott irodalmi helyek.].
Azokat a (II) általános képletű'vegyületeket, amelyekben B jelentése = CH- és A és D jelentése = N- és E jelentése = CX- és X a fentiekben meghatározott aromás csoportokat jelent, a megfelelő acil-amidin és a megfelelő helyettesített hidrazin oldószerben (pl. ecetsavban végzett reakciójával állíthatjuk elő. és ily módon alakíthatjuk ki a triazol-gyűrűt (lásd pl. Yang-iLin és tsai: J. Org. Chem. 44,4160 (1979) és az ott megadott irodalmi helyek).
Az (I) általános képletű vegyületek egy részét fungicid készítmények hatóanyagaiként használhatjuk fel. A találmány továbbá olyan fungicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként 0,0005-60 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
Y jelentése hidrogénatom, benzoilcsoport, vagy fenilcsoporttal monoszubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport,
B =CW- általános képletű csoportot jelent, amelyben
W hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
D nitrogénatomot vagy = CZ- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
Z hidrogénatomot, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
E =CX- általános képletű csoportot jelent, amelyben
X jelentése hidrogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenil-tio-csoport, piridil-tio-csoport, furil-karbonil-csoport, tienil-karbonil-csoport, piridil-karbonil-csoport, halogénatommal monoszubsztituált piridil-karbonil-csoport (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal triszubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport, fenoxi-metilén-karbonil-csoport, benzoilcsoport, cianocsoporttal vagy karboxilcsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcsoport, a benzolgyűrűn halogénatommal monoszubsztituált sztirilcsoport, formilcsoport, (2-4 szénatomos alkenil-oxi)karbonil-csoport vagy R’RNCO- általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilsoportot jelent,
V oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és
R1 és R21-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, de ha X-CO- vagy -SO- csoportot tartalmaz, Y csak hidrogénatom lehet —, szilárd vagy folyékony, szervetlen vagy szerves hígítószerekkel és adott esetben felületaktív anyagokkal ésjvagy egyéb mezőgazdaságilag alkalmazható segédanyagokkal együtt.
Ezek a fungicid készítmények a gombás betegségek széles skálája ellen hatásosak, így például az
-10HU 201009 Β alábbi gombakártevők ellen alkalmazhatók:
Pyricularia oryzae rizsen;
Puccinia recondita, Puccinia striiformis és más rozsdabetegségek búzán;
Puccinia hordei, Puccinia striiformis és más rozsdabetegségek árpán és más rozsdabetegségek más gazdanóvényeken, pl. kávén, körtén, almán, zöldségféléken és dísznövényeken;
Erysiphe graminis (lisztharmat) árpán és búzán és más lisztharmatbetegségek különböző gazdanövényeken, pl. Sphaerotheca macularis komlón;
Sphaerotheca fuliginea tökféléken (pl. uborkán);
Podosphaera leucotricha almán és Uncinula necator szőlőn;
Helminthosporium spp., Rhynchosporium spp. és Pseudocercosporella herpotrichoides gabonaféleségeken;
Cercospora arachidicola és Cercosporidiutn personata mogyorón és más Cercospora törzsek pl. cukorrépán, banánon, szóján és rizsen;
Botrytis cinerea (szürkepenész) paradicsomon, epren, zöldségféleségeken, szőlőn és más gazdanövényeken;
Alternaria törzsek zöldségféleségeken (pl. uborkán, olajmagon, almán, paradicsomon és más gazdanövényeken).
Venturia inaequalis (varasodás) almán és Plasmopara viticola (lisztharmat) szőlőn.
Más lisztharmatbetegségek pl. Bremia lactucae salátán, Peronospora spp. szóján, dohányon, hagymán és más gazdanövényeken és Pseudoperonospora humuli komlón és Pseudoperonospora cubensis uborkán, Phytophthora infestans burgonyán és paradicsomon és más Phytophthora spp. törzsek zöldségféleségeken, epren, avocadon, borson, dísznövényeken, dohányon, kakaónővényen és más gazdanövényeken.
Thanatephoruscucumeris rizsen és más Rhizoctonia törzsek különböző gazdanövényeken, pl. búzán, árpán, zöldségféleségeken, gyapoton és pázsiton.
Bizonyos (I) általános képletű vegyületek a gombák széles családja ellen in vitro értékes gombaellenes hatást fejtenek ki. így a gyümölcsökön leszedés után jelentkező számos gombabetegség (pl. Penicillium digitatum és italicum, valamint Trichoderma viride ellen narancson és Gloesporium musarum ellen banánon) ellen hatásosak.
Az (I) általános képletú vegyületek több képviselőjét tartalmazó készítmény Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (üszög; magon jelentkező búzabetegség), Ustilago spp., Helminthiosporum spp. gabonaféleségeken, Rhizoctonia solani gyapoton és Pyricularia oryzae ellen rizsen magcsávázószerként alkalmazhatók.
Az (I) általános képletű vegyületek akropetálisan haladnak a növényszövetben. Ezenkívül az (I) általános képletű vegyületek megfelelő illékonyságuk révén gombaellenes hatásukat a növényen gőzfázisban is kifejtik.
Az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatóanyagként ipari célokra is felhasználhatók —a mezőgazdasági alkalmazás mellett — fák, búcóhelyek, bőr és különösen színezék bevonatfilmek gombáktól való megvédésére.
A találmányunk szerinti készítményeket többféleképpen alkalmazhatjuk. így pl. közvetlenül a növény levélzetére, magvairá, a növény környezetébe vagy a növényt tartalmazó közegbe juttathatjuk. A találmányunk szerinti fungicid készítményeket permetezéssel, porlasztással, porzással, krém vagy paszta, továbbá gőz vagy lassú hatóanyagleadású szemcse alakjában alkalmazhatjuk. A készítményt a növény bármely részére felvihetjük, így pl. a levélzetre, szárra, ágakra vagy a gyökerekre vagy a gyökereket körülvevő talajba vagy a növény elvetése vagy elültetése előtt a magvakra juttathatjuk. A készítményt továbbá általában a talajba, az öntözővízbe vagy a víz alatt vagy vízben tenyésző rendszerekbe juttathatjuk. A készítményeket továbbá a növényekbe fecskendezhetjük vagy elektrodinamiás permetező módszerekkel vagy más kistérfogatú (low volume) eljárásokkal a növényzetre permetezhetjük.
A leírásban használt „növény kifejezés a palántákat, bokrokat és fákat is magában foglalja. A találmányunk szerinti fungicid kezelési módszer a megelőző, védő, profilaktikus és teljes kiirtó kezelési eljárásokat egyaránt felöleli.
A találmányunk szerinti készítményeket a mezőgazdaságban és a kertészetben alkalmazhatjuk. A készítmény típusa az adott alkalmazás követelményeitől függ.
A találmányunk szerinti készítmények pl. a hatóanyagot és szilárd hígító- vagy hordozóanyagot tartalmazó porkeverékek vagy szemcsék lehetnek. Hordozóanyagként pl. kaolin, bentonit, kieselgél, dolomit, kalcium-karbonát, talkum, porított magnézium-oxid, fullerföld, gipsz, diatomaföld vagy agyag alkalmazható. A szemcsék további kezelés nélkül a talajba bedolgozható előformált granulák lehetnek. A szemcséket oly módon állíthatjuk elő, hogy a szemcsés töltőanyagot a hatóanyaggal átitatjuk vagy a hatóanyag és porított töltőanyag keverékét pelletáljuk. A magcsávázószerek a készítménynek a maghoz való kötődését elősegítő komponenst (pl. ásványolajat) tartalmazhatnak. A hatóanyagot továbbá szerves oldószerek (pl. N-metil-pirrolidon, propilén-glikol vagy dimetil-formamid) segítségével is magcsávázószerré formálhatjuk. A szilárd készítmények továbbá nedvesíthető porok vagy vízben diszpergálódó szemcsék is lehetnek. Ezek a készítmények a folyadékban való diszpergálódást elősegítő nedvesítő- vagy diszpergálószereket tartalmazhatnak.
A porkeverékek és szemcsék továbbá töltőanyagokat és szuszpendálószereket is tartalmazhatnak.
Az emulgeálható koncentrátumokat vagy emulziókat oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot adott esetben nedvesítő- vagy emulgeálószert tartalmazó szerves oldószerben oldjuk, majd az elegyhez vizet adunk, amely adott esetben ugyancsak tartalmazhat nedvesítő- vagy emulgeálószert. Szerves oldószerként aromás oldószereket, pl. alkil-benzolokat, alkil-naftalinokat, ketonokat (pl. izoforont, ciklohexanont vagy metil-ciklohexanont), klórozott szénhidrogéneket (pl. klór-benzolt vagy triklór-etánt) vagy alkoholokat (pl. furfuril-alkoholt, butanolt vagy glikol-étereket) alkalmazha11
-11HU 201009 Β tünk.
A nagymértékben oldhatatlan szilárd anyagokból oly módon készíthetünk szuszpenzió koncentrátumokat, hogy a hatóanyagot golyósmalomban diszpergálószerrel összeóröljük és a szilárd részecskék kiválásának megakadályozása céljából szuszpendálószert adunk hozzá.
A spray alakjában felhasználásra kerülő készítmények aeroszol kompozíciók lehetnek; ez esetben a készítményt kilövelő anyag (pl. fluor-triklór-metán vagy diklór-difluor-metán) jelenlétében, nyomás alatt levő tartályban tartjuk.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat szárított formában pirotechnikai módszerekkel összekeverve zárt térben füstképző készítményekké alakíthatjuk.
Más módszer szerint az (I) általános képletű hatóanyagot mikrokapszulák alakjában alkalmazzuk. A hatóanyagot továbbá lassú szabályozott hatóanyagleadást biztosító biológiailag lebontható polimer készítmények alakjában formálhatjuk.
A találmányunk szerinti készítmények az adott felhasználási terület követelményeinek tökéletesebb kielégítése céljából további adalékokat tartalmazhatnak (pl. az eloszlást, a tapadást és az esőállóságot javító szereket stb.).
A találmányunk szerinti készítmények műtrágyákkal (pl. nitrogén-, kálium- vagy foszfortartalmú műtrágyákkal összekeverhetek. Előnyösek a hatóanyaggal átitatott műtrágyaszemcséből álló szerek. E szemcsék hatóanyagtartalma 25 tömeg%-ig terjedhet.
A nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok és szuszpenzió koncentrátumok általában felületaktív anyagokat (pl. nedvesítő-, diszpergáló-, emulgeáló- vagy szuszpendálószereket) tartalmazhatnak. A felületaktív anyagok kationos, anionos vagy nemionos vegyületek lehetnek.
Kationos felületaktív anyagként kvaterner ammónium-vegyületek (pl. cetil-trimetil-ammóniumbromid) alkalmazhatók.
Anionos felületaktív anyagként pl. szappanok; kénsav alifás monoésztereinek sói (pl. nátrium-lauril-szulfát); szulfonált aromás vegyületek sói (pl. nátrium-dodecil-benzolszulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-lignoszulfonát, butil-naftalinszulfonát, valamint nátrium-diizopropil- és -triizopropil-naftalin-szulfonátok keveréke) alkalmazhatók.
Nemionos felületaktív anyagként etilén-oxidnak zsíralkoholokkal (pl. oleil-alkohollal vagy cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (pl. oktil- vagy nonil-fenollal vagy oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei jöhetnek tekintetbe. Nemionos felületaktív szerként továbbá hosszú szénláncú zsírsavakból és hexitanhidridekből leszármaztatható részleges észterek, a fenti részleges észterek etilénoxiddal képezett kondenzációs termékei és lecitinek alkalmazhatók. Szuszpendálószerként hidrofil kolloidok [pl. poli(vinil-pirrolidon) és nátrium-karboxi-metil-cellulóz], valamint duzzadó anyagféleségek (pl. bentonít vagy attapulgit) használhatók.
A vizes diszperzió vagy emulzió alakban felhasználásra kerülő készítményeket általában nagy hatóanyagtartalmú, felhasználás előtt vízzel felhígítan12 dó koncentrátumok alakjában tároljuk és szállítjuk. A koncentrátumok hosszabb időn át tárolhatók, majd vizes hígítással a szokásos permetezőberendezésekben való felhasználást biztosító ideig stabil vizes készítményekké alakíthatók. A koncentrátumok hosszabb időn át tárolhatók, majd vizes hígítással a szokásos permetezőberendezésekben való felhasználást biztosító ideig stabil vizes készítményekké alakíthatók. A koncentrátumok előnyösen 25-60 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész hígított vizes permetlevek hatóanyagtartalma az adott esetben körülményeitől függ és előnyösen 0,0005 vagy 0,01 tömeg% és 10 tömeg% közötti érték.
A találmányunk szerinti készítmények további biológiailag aktív anyagokkal is összekeverhetek, pl. hasonló vagy kiegészítő fungicid vagy növényi növekedést szabályozó, herbicid vagy inszekticid anyagokkal.
A találmányunk szerinti készítményekhez további hatóanyagként előnyösen hozzákeverhetek olyan fungicid anyagok, amelyek önmagukban hatásosak gabonaféleségek (pl. búza) magon vagy talajon fertőző lisztharmatbetegsége, mint pl. Septoria, Gibberella és Helminthiosporum féleségek, valamint alma lisztharmat és varasodás ellen.
A további fungicid hatóanyag segítségével a készítmény hatás-spektruma bővíthető. A találmányunk szerinti készítményekhez további hatóanyagként pl. az alábbi fungicid hatású vegyületek keverhetők: karbendazim, benomil, tiofanát-metil, tiabendazol, fuberidazol, etridazol, diklórfluanid, cimoxanil, oxadixil, ofurace, metalaxil, furalaxil, benalaxil, foszetil-alumínium, fenarimol, iprodion, procimidon, vinklozolin, penkonazol, miklobutanil, R0151297, S3308, pirazofosz, etirímol, ditalimfosz, tridemorf, triforin, nuarimol, triazbutil, guazatin, propikonazol, prokloraz, flutriafol, klórtriafol, pé. l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-(2,4-diklór-fenil)-hexán-2ol, DPX H6573 (l-[/bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil]metil)-lH-l,2,4-triazol, triadimefon, triadimenol, diklobutrazol, fenpropimort, fenpropidin, klorozolinát, dinikonazol, imazalil, fenfuram, karboxin, oxikarboxin, metfuroxam, dodemorf, BAS 454, blaszticidin S, kaszgamicin, edifenfosz, kitazin P, cikloheximid, ftalid, probenazol, izoprotiolán, triciklazol, pirokvilan, klórbenztiazon, neoaszozin, polioxin D, validamicin A, repronil, flutolanil, penikuron, diklomezin, fenazin-oxid, nikkel-dimetiltiokarbamát, techloftalam, bítertanol, bupirímát, etakonazol, sztreptomicin, cipofuram, biloxazol, kvinometionát, dimetirimol, l-(2-ciano-2-metoxiimino-acetil)-3-etil-karbamát, apanil, tolklofoszmetil, piroxifur, poliram, maneb, mankoceb, kaptafol, klórtalonil, anilazin, thiram, kaptán, folpet, zineb, propineb, kén, dinokap, binapakril, nitrolalizopropil, dodin, ditianon, fentin-hidroxid, fentin• acetát, teknazén, kvintozén, dikloran, réztartalmú vegyületek, pl. réz-oxi-klorid, réz-szulfát, és Bordói lé vagy szerves higanyvegyületek.
A magon, talajon vagy levélzeten jelentkező gombás betegségek elleni védekezés céljából az (I) általános képletű hatóanyag talajjal, tőzeggel vagy más gyökérképző közeggel keverhető össze.
A találmányunk szerinti készítményekhez pl. az
-12HU 201009 Β alábbi inszekticid hatású anyagok keverhetők: pirimikarb, dimetoát, demeton-S-metil, formotion, karbaril, izoprokarb, XMC, BPMC, karbofurán, karboszulfán, diazinon, fenion, fenitrotion, fentoát, klór-pirifosz, izoxation, propafosz, monokrotofosz, buprofezin, etroproxifen és cikloprotrin.
Növényi növekedést szabályozó vegyületen a gyomnövények képződését, valamint a kevéssé kívánatos növények növekedését szabályozó vegyületek (pl. fűféleségek) értendők.
A találmányunk szerinti készítményekhez pl. az alábbi növényi növekedést szabályozó vegyületek keverhetők: gibberellinek (pl. Ga3, GA4 vagy GA7), auxinok (pl, indol-ecetsav, indol-vajsav, naftoxi-ecetsav vagy naftil-ecetsav), citokininek (pl. kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzil-adenin vagy benzil-amino-purin), fenoxi-ecetsavak (pl.
2,4-D vagy MCPA), helyettesített benzoesavak (pl. trijód-benzoesav), morfaktinok (pl. klórfluorekol), maleinsav-hidrazid, glifozát, glifozin, hosszú szénláncú alkoholok és savak, dikegulak, paklobutrazol, fluorprimidol, fluoridamid, meíluidid, helyettesített kvaterner ammónium- és foszfónium-vegyületek (pl. ldórmequat, klórfonium vagy mepiquatklorid), etefon, karbetamid, metil-3,6-diklór-anizát, daminozid, aszulam, abszcizinsav, izopirimil, l-(4-klór-fenil)-4,6-dimetil-2-oxo-l,2-dihidro-piri din-3-karbonsav, hidroxi-benzonitrilek (pl. bromoxinil), difenzoquat, benzoilprop-etil, 3,6-diklór-pikolinsav, fenpentezol, inabenfid, triapentenol és teknazén).
Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. A példákban vízmentes oldatok készítésére magnézium-szulfátot alkalmazunk és a vízre érzékeny reakciókat nitrogén alatt hajtjuk végre.
1. példa (Z)-3-metoxi-2-[(E)-2-sztiril-pirrol-l-il]-akrils av-metil-észter előállítása (I. táblázat, 1. sz. vegyület)
2,4 g nátrium-hidridet (0,05 mól; 50 tömeg%-os olajos diszperzió) petroléterrel (fp.: 40-60 °C) mosunk és 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten egy óra alatt 4,75 g (0,05 mól) pirol-2-karboxaldehid és 25 ml tetrahidrofurán oldatát adjuk. Az elegyhez további másfél óra elteltével 195 g (θ>θ5 mól) benzil-trimetil-foszfónium-kloridot adunk részletekben (az oldat vörössé válik, exoterm reakció). A reakcióelegyet 3 órán át 50 °C-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk és dietil-étenel extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott viszkózus vörös olajat szilikagélen történő oszlopkromatografálással és 1:1 arányú dietil-éter/petroléter (fp.: 60-80 ’C) eleggyel végzett eluálással tisztítjuk. Az eluátum bepáriása után 5,3 2 viaszszerű szilárd anyagot kapunk. Petroléteres (ζ).: 60-80 ’C) átkristályosítás után kristályos, fénnyel szemben nemstabil szilárd anyag alakjában 1,5 g (E)-2-sztiril-pirrolt kapunk.
0,3 g (0,0063 mól) nátrium-hidridet petroléterrel (fp.: 60-80 ’C) mosu nk, majd 25 ml dimetil-forma24 midban szuszpendálunk. Ezután szobahőmérséklete nl,0 g (0,006 mól) (E)-2-sztiril-pirrolt csepegtetünk hozzá. Az elegyet másfél órán át keveijük, majd 0,56 ml (0,006 mól) bróm-ecetsav-metil-észter 10 ml dimetil-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 16 óra elteltével 200 ml vízbe öntjük és háromszor 100 ml éterrel extraháljuk. Az extraktumokat nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó barna olajat szilikagél-oszlopon végzett kromatografálással és 1:1 térfogatarányú etil-acetát/petroléter (fp.: 60-80 ’C) eleggyel végzett eluálással tisztítjuk. Amorf szilárd anyag alakjában 0,5 g (2-sztiril-pirrol-l-il)-ecetsav-metil-észtert kapunk, kitermelés: 30%.
0,63 g (0,013 mól) nátrium-hidridet petroléterrel (fp.: 60-80 ’C) mosunk és nitrogén alatt 30 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk. Ezután 1,6 g (0,0066 mól) (2-sztiril-pirrol-l-il)-ecetsav-metÚészter és 8,2 ml (0,13 mól) metil-formiát 10 ml dimetil-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet 4 óra elteltével 200 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatba öntjük, kétszer 100 ml dietil-éterrel extraháljuk, majd a vizes réteget tömény sósavval semlegesítjük és kétszer 100 ml dietil-éterrel ismét extraháljuk. Az extraktumokat nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Narancssárga olaj alakjában 2,0 g 3-hidroxi-2-[(E)-2-sztiril-pirrol-l-ilj-akrilsav-metil-észtert kapunk. A terméket a következő reakcióban további tisztítás nélkül használjuk fel.
1,8 g (0,013 mól) kálium-karbonát és 50 ml dimetil-formamid szuszpenziójához keverés közben 2,0 g (0,074 mól) 3-hidroxi-2-[(E)-2-sztiril-pirrol-l-il]akrilsav-metil-észter és 20 ml dimetil-formamid oldatát csepegtetjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd0,63 ml (0,0067 mól) dimetil-szulfátot adunk hozzá (enyhén exoterm reakció). A reakcióelegyet 16 órán át keverjük, majd 200 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatba öntjük és kétszer 100 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat nátriuip-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó viszkózus narancsszínű olajat szilikagél-oszlopon végzett kromatografálással és 1:1 térfogatarányú dietil-éter/petroléter (fp.: 60-80 ’C) eleggyel történő eluálással tisztítjuk. Halványsárga, 126-128 ’C-on olvadó szilárd anyag alakjában 700 mg cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 37%.
2. példa (Z)-3-meto»-2-(l-benzoil-pirrol-l-il)-akrilsav -metil-észter előállítása (I. táblázat, 2. sz. vegyület)
7,22 g (0,064 mól) kálium-tercier-butilátot 40 ml dimetil-formamidban oldjuk és 10 g (0,058 mól)
2-benzoil-pirrol 10 ml dimetil-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük szobahőmérsékleten hozzá. Az elegyet 16 órán át állni hagyjuk, majd 0 ’C-ra hűtjük és 5,4 ml (0,058 mól) bróm-ecetsav-metilésztert csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 16 órán át keverjük, majd 150 ml vízbe öntjük és kétszer 100 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat kétszer 75 ml nátrium-klorid-oldattal mos13
-13HU 201009 Β suk, szárítjuk és bepároljuk. Állás közben kristályosodó barna olaj alakjában 12,6 g (2-benzoilpirrol-l-il)-ecetsav-metil-észtert kapunk, kitermelés: 89%.
1,44 g (0,033 mól; 55 tómeg%-os olajos diszperzió) nátrium-hidridet petroléterrel (fp.: 60-80 °C) mosunk és 15 ml dimetíl-fonnamidban szuszpendálunk. Ezután 4,0 g (0,0165 mól) (2-benzoil-pirrol-lil)-ecetsav-metil-észter 15 ml dimetil-formamiddal képezett oldatát és 20,3 ml (0,33 mól) metil-formiátot csepegtetünk szobahőmérsékleten hozzá. A reakcióelegyet 4 óra elteltével 200 ml 10 tömeg%os kálium-karbonát-oldatba öntjük, kétszer 100 ml dietil-éterrel mossuk, a vizes fázist tömény sósavval semlegesítjük és kétszer 100 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Fehér, 112-113 °C-on olvadó kristályos szilárd anyag alakjában 3,86 g3-hidroxi-2-(2-benzoil-pirrol-l-il)-akrilsav-metilésztert kapunk. Kitermelés: 86%.
5,0 g (0,037 mól) kálium-karbonát és 50 ml dimetil-formamid szuszpenziójához keverés közben 5,0 g (0,0185 mól) 3-hidroxi-l-(2-benzoil-pirrol-l-il)akrilsav-metil-észternek 10 ml dimetil-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük. Azelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1,75 ml (0,0185 mól) dimetil-szulfátot csepegtetünk hozzá (enyhén exoterm reakció). A reakcióelegyet 3 órán át keverjük, majd 200 ml telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldatba öntjük és kétszer 100 ml dietiléterrel extraháljuk. Az extraktumokat nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó viszkózus narancssárga olajat szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és etil-acetátos eluálással tisztítjuk. Fehér, 78,79 °C-on olvadó kristályok alakjában 3,7 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 70%. A termék NMR és tömegspektrumának adatait az IA. táblázat tartalmazza.
3. példa (Z)-3-(metil-tio)-2-[2-(3-klór-benzoil)-pirroI-l -il]-akrilsav-metil-észter előállítása (II. táblázat, 1. sz. vegyűlet)
2,14 g (0,007 mól), a 2. példa szerinti eljárással előállított 3-hidroxi-2-[2-(3-klór-benzoil)-pirrol-lilj-akrilsav-metil-észter, 1,1 ml (0,008 mól) trietilamin és 40 ml diklór-metán oldatához 0 ’C-on 0,6 ml (0,077 mól) metánszulfonil-kloridot adunk. A reakcióelegyhez 2 óra múlva 0,5 g (0,0071 mól) nátrium-metántiolátot adunk és 16 órán át keverjük. A reakcióelegyet 75 ml 10 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatba öntjük, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó barna olajat szilikagéloszlopon történő kromatografálással és dietil-éteres eluálással tisztítjuk. Kristályos, 80 °C-on olvadó szilárd anyag alakjában 1,4 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 60%. A termék NMR adatait a HA. táblázat tartalmazza.
4. példa (Z)-3-metoxi-2-(5-fenil-l,2,4-triazol-l-il)-akrÍl sav-metil-észter (V. táblázat, 1. sz. vegyülete)
2,0 g (0,011 mól) N-[(dimetil-amino)-metilén]14 benzamid és 1,9 g (0,011 mól) hidrazino-ecetsavmetil-észter-hidroklorid ecetsavval képezett elegyét másfél órán át 90 ’C-on melegítjük. Az ecetsavat vákuumban eltávolítjuk és a maradékot telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük, kétszer 100 ml kloroformmal extraháljuk, vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Átlátszó olaj alakjában 2,3 g (5-fenil-l,2,4-triazoll-il)-ecetsav-metil-észtert kapunk, kitermelés: 96%.
0,88 g (0,018 mól, 50 tőmeg%-os olajos diszperzió) nátrium-hidridet vízmentes petroléterrel (fp.: 40-60 ’C) mosunk és 15 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk. Ezután 2,0 g (0,009 mól) (5-fenill,2,4-triazol-l-il)-ecetsav-metil-észter és 11,4 ml (0,18 mól) metil-formiát 15 ml dimetil-formamiddal képezett oldatát adjuk hozzá szobahőmérsékleten, keverés közben, 10 perc alatt. Ezután 200 ml 10 tömeg%-os vizes kálium-karbonát-oldatot adunk hozzá és a vizes réteget kétszer 100 ml dietil-éterrel extraháljuk, majd a vizes réteget tömény sósavval semlegesítjük és háromszor 150 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumot nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Sárga olaj alakjában 2,2 g 3-hidroxi-2-(5fenil-l,2,4-triazol-l-il)-akrilsav-metil-észtert kapunk.
2,6 g (0,018 mól) kálium-karbonát és 25 ml dimetil-formamid szuszpenziójához keverés közben 2,2 g (0,009 mól) 3-hídroxi-2-(5-fenil-l,2,4-triazol-lil)-akrilsav-metil-észter 10 ml dimetil-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten másfél órán át keverjük, majd 0,87 ml (0,009 mól) dimetil-szulfátot adunk hozzá (enyhén exoterm reakció). A reakcióelegyet 3 órán át keverjük, majd 150 ml vízbe öntjük és háromszor 75 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen végzett kromatografálással és etil-acetátos eluálással tisztítjuk. Átlátszó olaj alakjában 1,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 64%. A termék NMR és tömegspektrumának adatait a VA. táblázat tartalmazza.
5. példa (Z)-3-metoxi-2-(pirrol-l-il)-akrilsav-metiI-ész tér előállítása (I. táblázat, 37. sz. vegyűlet)
6,30 g glicin-metil-észter-hidroklorid, 8,00 g kálium-acetát és 10 ml víz oldatát 50 ml jégecethez adjuk. A kapott elegyhez visszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás közben egyszerre 6,60 g 2,5-dimetoxi-tetrahÍdrofuránt adunk és a forralást 4 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk, majd 125 ’C-on kb. 15 Torr nyomáson rövid pályájú desztillációs berendezésben ledesztilláljuk. Színtelen folyadék alakjában 2,62 g pirrol-l-il-ecetsavmetil-észtert kapunk, kitermelés: 38%.
2,00 g pirrol-l-il-ecetsav-metil-észter és 4,4 ml metil-formiát oldatát keverés közben 0,38 g nátrium-hidrid és 10 ml vízmentes toluol jégfürdőn hűtött szuszpenziójához adjuk. A reakcióelegyet szo-14HU 201009 Β bahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd 2 csepp vízmentes metanolt adunk hozzá (pezsgés) és lassan 50 ’C-ra melegítjük; az elegy kezdetben átlátszó, majd sűrű, csaknem fehér szilárd anyag válik ki. Az elegyet 50 ’C-on 30 percen át melegítjük, lehűlni hagyjuk és éterrel hígítjuk. A szilárd anyagot szűrjük, éténél mossuk és részlegesen szárítjuk. 3,12 g fehér szilárd anyagot kapunk. IR (film): 1665,1650 cm'1.
A fenti szilárd anyag 20 ml dimetil-formamiddal képezett szuszpenziójához 0,93 ml metil-jodidot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keveijük, majd vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Fehér szilárd anyag alakjában 2,35 g cím szerinti vegyületet kapunk. Petroléteres kristályosítás után 1,73 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 66%, fehér szilárd anyag, op.: 88-89’C.
IR (Nujol mull): 1700,1635 cm’1; Proton NMR (CDC13) delta: 3,77 (3H, szigulett); 3,91 (3H, szingulett); 6,26 (2H, triplett, J = 5Hz); 6,69 (2H, triplett, J=5Hz); 7,51 (IH, szingulett) ppm.
Megjegyzés
A cím szerinti vegyületet triklór-acetil-kloriddal és 2,6-dimetil-piridinnel, kloroformban, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd következő lépésben kálium-karbonáttal kezeljük, propan-l-olban. íly módon (Z)-3-metoxi-3-[2(prop-l-il-oxi-karbonil)-l-il]-akrilsav-metil-észte rt kapunk (I. táblázat 29. sz. vegyület).
6. példa
Emulgeálható koncentrátumot oly módon készítünk, hogy a komponenseket a megadott arányban elegyítjük és az elegyet a komponensek oldódásáig keverjük.
Komponens Mennyiség tömeg%
I. táblázat 2.sz. vegyület 10
Izoforon 25
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 5
Nonil-fenol-etoxilát
(13 mól etilén-oxid) 10
Álkil-benzolok 50
7. példa
A hatóanyagot metilén-kloridban oldjuk és a kapott folyadékot attapulgit anyag szemcsékre permetezzük. Az oldószert elpárologni hagyjuk. A kapott szemcsés készítmény összetétele a kővetkező:
Komponens Mennyiség, tömeg%
I. táblázat 7. sz. vegyület 5
Attapulgit agyag 95 & példa
Magcsávázószert az alábbi komponensek összekeverése és őrlése útján állítunk elő:
Komponens Mennyiség, tömeg%
I. táblázat 10. sz. vegyület 50
Ásványolaj 2
Kaolin 48
9. példa
Porkeveréket a hatóanyag és talkum összekeverése és őrlése útján állítunk elő.
Komponens Mennyiség tömeg%
I. táblázat 10. sz. vegyület 5
Talkum 95
10. példa
Szuszpenzió koncentrátumot oly módon készítünk, hogy a komponenseket (nehezen oldódó szilárd anyagokat) golyósmalomban megőröljük. A kapott keverék víz hozzáadásakor vizes szuszpenziót ad.
Komponens
I. táblázat 2. sz. vegyület Nátrium-lignoszulfonát Bentonit agyag Víz
Mennyiség tömeg% 40 10
A készítmény vizes hígítás után permedéként alkalmazható vagy magcsávázásra közvetlenül felhasználható.
11. példa
Nedvesíthető porkeveréket oly módon készítünk, hogy az alábbi komponenseket a megadott arányban összekeverjük, majd a komponensek teljes keveredéséig őröljük. Komponens
I. táblázat 7. sz. vegyület
Nátrium-lauril-szulfát
Nátrium-lignoszulfonát
Kovasav
Kaolin
Mennyiség tömegfá 25 2 5 25 43
12. példa
Col készítményt oly módon állítunk elő, hogy az 40 alábbi komponenseket a megadott arányban öszszekeverjük és golyósmalomban összeőröljük. A megőrölt keverék vízzel vizes szuszpenziót ad.
Komponens
I. táblázat 10. sz. vegyület Dispersol T Lubrol APPN5 Víz
Mennyiség tömeg% 40 10 10
13. példa
Diszpergálható porkeveréket oly módon készítünk, hogy az alábbi komponenseket a megadott arányban összekeverjük és a komponensek teljes keveredéséig őröljük.
Készítmény
I. táblázat 7. sz. vegyület Aerosol OT/B Dispersol A.C.
Kaolin
Kovasav
Komponens, tömeg% 25
AI-V. táblázatban felsorolt többi hatóanyagot a
6-13. példában ismertetett módszerrel analóg mó65 dón formáljuk. A 6-13. példában szereplő mennyi15
-15HU 201009 Β ségek tömeg%-ban, illetve tömegrészben értendők.
A példákban védjeggyel és kereskedelmi névvel jelölt komponensek kémiai összetétele a következő:
DISPERSOL T és AC: nátrium-szulfát és formaldehidnek nátrium-naftalin-szulfonáttal képezett kondenzációs termékének keveréke;
LUBROL APN5: 1 mól nonil-fenol és 5,5 mól naftalin-oxid kondenzációs terméke;
AEROSOL OT/B: dioktil-alkil-naftalinszulfonát.
14. példa
Az (I) általános képletű vegyületek hatékonyságát a növénylevélzet gombás betegségeinek széles skálája ellen meghatározzuk. Az alábbi teszt-módszert alkalmazzuk:
A vizsgálandó növényeket 4 cm átmérőjű cserepekben John Innes komposzton (1. vagy 2. sz.) termesztettük. A növények kezeléséhez permetezhető diszperziókat vagy oldatokat készítettünk. A diszperziók előállítása során a hatóanyagot vizes Dispersol T oldattal őröltük össze; az így kapott diszperziók 100 ppm vagy 25 ppm hatóanyagot és
2,5 tömeg% Dispersol T-t tartalmaztak vizes közegben. Az oldatok előállítása során a hatóanyagból acetonnal vagy aceton-etanol eleggyel tömény oldatot készítettünk, majd az így kapott koncentrátumot vízzel 100 ppm, illetve 25 ppm hatóanyagtartalomig hígítottuk. Az oldatok tehát a hatóanyag mellett hordozóanyagként vizes acetont vagy vízaceton-etanol elegyet tartalmaztak. A gabonafélék permetezésére felhasznált folyékony készítmények ezen kívül Tween20-at (poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurátot) is tartalmaztak 0,05 tömeg% kon30 centrációban.
A fentiek szerint előállított permetleveket maximális retenció eléréséig a növények leveleire permeteztük, és a talajon keresztül a növények gyöke5 reire juttattuk (a gyökérkezeléshez használt hatóanyagmennyiség kb. 4Í ppm hatóanyag/száraz talaj értékkel egyenértékű).
A legtöbb kísérletben a vizsgálandó növényeket megfertőzés előtt egy vagy két nappal permeteztük be. Kivételt képeztek az Erysiphe graminis-szal végzett kísérletek, amikor a növényeket 24 órával a megfertőzés után permeteztük be. A levélzetre ható gombás kártevőket spőraszuszpenzió formájában permeteztük a növények leveleire. A növénye15 két a megfertőzés után a fertőzés kifejlődéséhez szükséges körülmények között tartottuk, majd amikor a betegség már értékelhetővé vált, meghatároztuk a fertőzés mértékét. A fertőzés és az értékelés között — a gombakártevőtől és a körülményektől függően — 4-14 nap telt el.
A vizsgált készítmények fungicid aktivitását 0 és közötti számskálával jellemeztük, ahol az egyes számadatok jelentése a következő volt:
4: fertőzés nem észlelhető;
3: nyomnyi—5%-os fertőzés a kezeletlen kontrollokhoz képest;
2:6-25%-os fertőzés a kezeletlen kontrollokhoz képest;
1: 26-59%-os fertőzés a kezeletlen kontrollok30 hoz képest;
0:60-100%-os fertőzés a kezeletlen kontrollokhoz képest.
A kapott eredményeket a VI-IX. táblázatban foglaljuk össze.
VI. táblázat
A vegyület sorszáma az I.táblázatban Puccinia recondita (búza) Erysiphe graminis (árpa) Venturia inaequalis (alma) Pyricularia oryzae (rizs) Cercospora arachidicola (mogyoró) Plasmopara Phytophthora
viticla (szőlő) infestans (paradicsom)
1. 4 0 4 4 4 4
2. 4 4 4 4 2 4 —
3. 0 4 4 3 4 4 —
4. 3 0 4 4 0 4 4
5. 0 0 2 0 0 2 —
6. 3 4 3 3 4 4
7. 4 4 - 4 4 4
8. 2 0 1 0 0 4
9. 3 3 4 4 4 4 —
10. 4 4 4 4 4 4
11. 4 4 - 4 3 4 —
12. 0 0 1 0 0 0
14. 0 1 1 0 0 0 —
16. 4 4 4 4 4 4
17. 2 4 4 0 4 0 —
18. 3 4 4 3 0 4
19. 3 4 4 4 4 4 —
20. 4 4 4 4 4 4 —
21. 2 4 2 3 4 4
22. 0 1 2 0 4 0 —
23. 4 4 4 4 4 4 —
24. 4 4 4 4 4 4 3
-16HU 201009 Β
VI. táblázat folytatása
A vegyűlet sorszáma az I.táblázatban Puccinia recondita (búza) Erysiphe graminis (árpa) Venturia inaequalis (alma) Pyricularia oryzae (rizs) Cercospora arachidicola (mogyoró) Plasmopara Phytophthora viticla infestans (szóló) (paradicsom)
25. 4 4 4 4 — 4 3
26. 4 4 4 3 4 4 2
27. 0 4 0 0 0 0 0
28. 4 4 3 4 4 4 0
29. 4 4 4 2 3 0 -
30. 4 4 4 0 3 4 0
31. 0 0 4 0 1 0 0
32. 0 0 0 0 3 0 0
33. 4 4 4 4 4 0 -
34. 4 4 4 4 4 4 1
35. 0 0 0 0 4 0 0
36. 3 4 4 4 4 4 2
37. 0 0 0 3 0 0 0
38. 2 4 4 0 4 3 0
39. 3 2 4 0 4 2 0
40. 4 4 4 4 4 4 3
41. 0 4 4 3 4 4 0
42. 4 3 4 3 4 4 2
43. 4 4 4 4 4 4 3
44. 3 4 4 4 4 4 0
45. 0 0 4 4 4 4 0
46. 3 3 0 1 0 2 0
47. 3 4 2 3 3 - 0
48. 0 1 0 0 3 0 0
49. 3 4 4 0 1 0 0
51. 0 4 3 0 2 0 0
52. 0 0 4 0 0 0 0
53. 0 0 0 0 2 0 0
54. 3 0 4 4 3 4 0
56. 3 4 4 3 3 0 0
57. 3 4 4 3 3 0 0
58. 2 4 4 1 4 4 0
59. 4 4 4 4 2 4 0
60. 0 ' 4 4 2 0 2 3
61. 4 4 4 4 4 - 2
63. 0 0 0 0 4 0 0
65. 0 0 0 0 3 0 0
67. 0 0 0 0 3 0 0
68. 0 0 3 0 3 0 0
71. 4 4 4 4 4 4 4
72. 4 4 4 3 2 4 0
ppm hatóanyagtartalmú permetlevet használunk Rizs esetében csak a gyökereket áztattuk, más növényeknél csak a leveleket permeteztük be.
VII. táblázat
A vegyűlet sorszáma az Il.táblázatban Puccinia recondita (búza) Erysiphe graminis (árpa) Venturia inaequalis (alma) Pyricularia oryzae (rizs) Cercospora arachidicola (mogyoró) Plasmopara Phytophthora
viticla (szőlő) infestans (paradicsom)
1. 4 0 0 2 4 0 1
2. 3 4 3 3 4 0
Y1
-17HU 201009 Β
VIII. táblázat
A vegyület sorszáma az Ill.táblázatban Puccinia recondita (búza) Erysiphe graminis (árpa) Venturia inaequalis (alma) Pyricularia oryzae (rizs) Cercospora arachidicolá (mogyoró) Plasmopara ' Phytophthora
viticla (szőlő) infestans (paradicsom)
1. 1 0 0 0 0
IX. táblázat
A vegyület sorszáma az IV.táblázatban Puccinia recondita (búza) Erysiphe graminis (árpa) Venturia inaequalis (alma) Pyricularia oryzae (rizs) Cercospora arachidicola (mogyoró) Plasmopara Phytophthora
viticla (szőlő) infestans (paradicsom
1. 4 3 4 4 4 4 -
2. 0 0 4 0 4 0 -
3. 0 3 1 0 0 0 -
5. 4 4 4 4 4 3 3
6. 0 0 4 0 0 3 -
7. 1 0 4 3 4 3 2
8. 2 0 4 4 4 3 0
10. 0 0 0 0 0 3 0
12. 1 0 0 0 4 2 0
X. táblázat
-= nem végeztünk kísérletet
75. példa
Az V. táblázatban feltüntetett 1. és 2. sz. vegyület fungicid aktivitását a következőképpen vizsgáltuk:
A hatóanyagot vizes Dispersol T oldattal őröltük össze, és 100 ppm hatóanyagot és 2,5 tömeg% Dis- 35 persol T-t tartalmazó vizes diszperziót készítettünk. Egy további kísérletsorozatban a hatóanyagból acetonnal vagy aceton-etanol eleggyel tömény oldatot készítettünk, majd az így kapott koncentrátumot vízzel 100 ppm hatóanyagtartalomig hígítót- 40 tűk. Az így kapott diszperziókból, illetve oldatokból 2,5-2,5 ml-t Petri csészékbe töltöttünk, majd a Petri csészékbe töltött anyagokat burgonya-dextrózagarral 25 ppm hatóanyagtartalomig tovább hígítottuk. 45
A Petri-csészéket a X. táblázatban felsorolt gombakártevőkkel oltottuk be; a kártevőket spóraszuszpenzió vagy micélium formájában vittük fel. A Petri-csészéket a X. táblázatban felsorolt gombakártevőkkel oltottuk be; a kártevőket spóraszusz- ^0 penzió vagy micélium formájában vittük fel. A Petri-csészéket a kártevő elszaporodásának kedvező hőmérséklete (10-25 ’C-on) tároltuk 2 napig, majd a kezeletlen kontrollokkal összehasonlítva értékeltük a gombák növekedésének mértékét. A növeke- $$ désgátlást a következő számértékekkel jellemeztük:
0: nincs növekedésgátlás
2: részleges növekedésgátlás
4: teljes növekedésgátlás
Az eredményeket a X. táblázatban közöljük.
A gombakártevő Növekedésgátlás neve 1. vegyület 2. vegyület
Cladosporium sphaerospermum 0
Pullulalia pullulans 2
Alternaria tenuis 2
Aspergillus niger 2
Trichoderma viride 2
Penicillium digitatum 2 2
Colletotrichum musae 2 2
Botrytis cinerea 2 2
Fusarium culmorum 0 2
Geotrichum candidum 2 2
-18HU 201009 Β
X. táblázat folytatása
A gombakártevő neve Növekedésgátlás 1. vegyület 2. vegyület
Verticillium albo-atrum 2 2
Phytophthora cinnamonni 0 1
Pseudocercosporella herpotrichoides 0 2
Cercospora beticola 0 2

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű 2-heterociklusos3-alkoxi-(vagy alkil-tio)-akrilsav-észterek és sztereoizomerjeik előállítására — a képletben
    A nitrogénatomot vagy = CY- általános képletű csoportot jelent és az utóbbi képletben
    Y jelentése hidrogénatom, benzoilcsoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy fenilcsoporttal monoszubsztituált (1-6 szénatomos alkil)karbonil-csoport,
    B =CW- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    W hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel,
    D nitrogénatomot vagy = CZ- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
    Z hidrogénatomot, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent,
    E = CX- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    X jelentése hidrogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenilcsoport, fenil-tio-csoport, piridiltio-csoport, piridil-szulfinil-csoport, furil-karbonilcsoport, tienil-karbonil-csoport, piridil-karbonilcsoport, halogénatommal monoszubsztituált piridil-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált (l-ó szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal mono-, di- vagy triszubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport, fenoxi-metil-karbonil-csoport, benzoilcsoport, halogénezett (1-4 szénatomos alkilcsoporttal, cianocsoporttal vagy karboxilcsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcsoport, a benzolgyűrűn halogénatommal mono- vagy diszubsztituált sztirilcsoport, formilcsoport, (2-4 szénatomos alkeniloxi)-karbonil-csoport vagy R’RNCO- általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R’ hidro20 génatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
    V oxigénatomot vagy k'énatomot jelent, és
    R1 és R2 azonos vagy eltérő 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, de ha X-CO- vagy -SOcsoportot tartalmaz, Y csak hidrogénatom lehet — azzal jellemezve, hogy
    a) V helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletú vegyületek előállítására a (IV) általános képletű 3-hidroxi-akrilátokat—a képletben A, B, D, E és R1 jelentése a tárgyi kör szerinti — bázis jelenlétében, illetve a (IV) általános képletű vegyületek alkálifémsóit R-L vagy (R2)2SO4 általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk — a képletekben R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és L kilépő csoportot, előnyösen halogénatomot jelent —; vagy
    b) V helyén kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (IV) általános képletú 3-hidroxi-akrilátokat — a képletben A, B, D, E és R1 jelentése a tárgyi kör szerinti — R2SO2CI általános képletű szulfonil-kloridokkal reagáltatjuk, majd a reakcióelegyhez NaSR2 általános képletű nátrium-tiolátokat adunk — a képletekben Rzjelentése a tárgyi kör szerinti —;
    és kívánt esetben X helyén alkoxi-karbonil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a megfelelő, X helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket trihalogén-acil-kloriddal, majd a megfelelő alkohollal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1986.06.16.)
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek és sztereoizomerjeik előállítására, a képletben
    A nitrogénatomot vagy = CY- általános képletű csoportot jelent és az utóbbi képletben
    Y jelentése hidrogénatom, benzoilcsoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy fenilcsoporttal monoszubsztituált (1-6 szénatomos alkil)karbonil-csoport,
    B =CW- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    W hidrogénatomot vagy halogén atomot képvisel,
    D nitrogénatomot vagy = CZ- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
    Z hidrogénatomot, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent,
    E =CX- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    X jelentése hidrogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenilcsoport, fenil-tio-csoport, piridiltio-csoport, piridil-szulfinil-csoport, furil-karbonilcsoport, tienil-karbonil-csoport, piridil-karbonilcsoport, halogénatommal monoszubsztituált piridil-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (l-ó szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal mono-, di- vagy triszubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport, fenoxi-metil-karbonil-csoport, benzoilcsoport, halogénezett (l^t szénatomos alkil)19
    -19HU 201009 Β csoporttal, cianocsoporttal vagy karboxilcsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcsoport, a benzolgyúrűn halogénatommal mono- vagy diszubsztituált sztirilcsoport, formilcsoport, (2-4 szénatomos alkeniloxi)-karbonil-csoport vagy R’RNCO- általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
    V oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és
    R1 és R2 azonos vagy eltérő 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, de ha X-CO- vagy -SOcsoportot tartalmaz, Y csak hidrogénatom lehet — azzal jellemezve, hogy
    a) V helyén oxigénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállítására a (IV) általános képletű 3-hidroxi-akrilátokat — a képletben A, B, D, É és R1 jelentése a tárgyi kör szerinti—bázis jelenlétében, illetve a (IV) általános képletű vegyületek alkálifémsóit R-L vagy (R2)2SO4 általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk — a képletekben R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és L kilépő csoportot, előnyösen halogénatomot jelent —; vagy
    b) V helyén kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (IV) általános képletű 3-hidroxi-akrilátokat — a képletben A, B, D, E és R1 jelentése a tárgyi kör szerinti — R2SO2CI általános képletű szulfonil-kloridokkal reagáltatjuk, majd a reakcióelegyhez NaSR2 általános képletű nátrium-fiolátokat adunk — a képletekben Rz jelentése a tárgyi kör szerinti. (Elsőbbsége: 1986. 04.17.)
  3. 3. Ejárás az (I) általános képletű vegyületek és sztereoizomerjeinek előállítására — a képletben
    A nitrogénatomot vagy = CY- általános képletű csoportot jelent és az utóbbi képletben
    Y jelentése hidrogénatom, benzoilcsoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy fenilcsoporttal monoszubsztituált (1-6 szénatomos alkil)karbonil-csoport,
    B =CW- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    W hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel,
    D nitrogénatomot vagy = CZ- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
    Z hidrogénatomot, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent,
    E =CX- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    X jelentése hidrogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenilcsoport, fenil-tio-csoport, piridiltio-csoport, piridil-szulfinil-csoport, furil-karbonilcsoport, tienÍl-karbonil-csoport, piridil-karbonilcsoport, halogénatommal monoszubsztituált piridil-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (l-ó szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált vagy ha20 logénatommal mono-, di- vagy triszubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport, fenoxi-metil-karbonil-csoport, benzoilcsoport, halogénezett (1-4 szénatomos alkilcsoporttal, cianocsoporttal vagy karboxilcsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcsoport, a benzolgyűrűn halogénatommal mono- vagy diszubsztituált sztirilcsoport, formilcsoport, (2-4 szénatomos alkeniloxi)-karbonil-csoport vagy R’RNCO- általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
    V oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és
    R1 és R2 azonos vagy eltérő 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, de ha X-CO- vagy -SOcsoportot tartalmaz, Y csak hidrogénatom lehet— azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű 3hidroxi-akrilátokat — a képletben A, B, D, E és R1 jelentése a tárgyi kör szerinti — bázis jelenlétében, illetve a (IV) általános képletű vegyületek alkálifémsóit R2L vagy (R2)2SO4 általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk—a képletekben R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és L kilépő csoportot, előnyösen halogénatomot jelent. (Elsőbbsége: 1985.06.18.)
  4. 4. Fungicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0005-60 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet vagy sztereoizomerjét tartalmazza — a képletben
    A nitrogénatomot vagy = CY- általános képletű csoportot jelent és az utóbbi képletben
    Y jelentése hidrogénatom, benzoilcsoport vagy fenilcsoporttal monoszubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport,
    B =CW- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    W hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel,
    D nitrogénatomot vagy = CZ- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
    Z hidrogénatomot, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent,
    E =CX- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    X jelentése hidrogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenilcsoport, fenil-tio-csoport, piridiltio-csoport, piridil-szulfinil-csoport, furil-karbonilcsoport, tienil-karbonil-csoport, piridil-karbonilcsoport, halogénatommal monoszubsztituált piridil-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal mono-, di- vagy triszubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport, fenoxi-metil-karbonil-csoport, benzoilcsoport, halogénezett (1-4 szénatomos alkil)csoporttal, cianocsoporttal vagy karboxilcsoporttal
    -20HU 201009 Β xigénatomot vagy kénatomot jelent, és és R2 azonos vagy eltérő 1-4 szénatomos monoszubsztltuált benzoilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcsoport, a benzolgyűrűn halogénatommal monoszubsztltuált sztirilcsoport, formilcsoport, (2-4 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-csoport vagy R’RNCO- általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent, alkilcsoportot képvisel, de ha X-CO- vagy -SOcsoportot tartalmaz, Y csak hidrogénatom lehet — szilárd vagy folyékony, szerves vagy ásványi hordozó- vagy hígítóanyagokkal, előnyösen nátrium-acetáttal, agyagásványokkal, talkummal, szilícium-dioxiddal, ásványolajjal, szénhidrogénekkel, klórozott szénhidrogénekkel és/vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, előnyösen etilén-oxid alkil-fenollal képezett kondenzátumával, szulfonált aromás vegyület sójával vagy alifás kénsav-monoészter-sóval együtt. (Elsőbbsége: 1986.06.16.)
  5. 5. Fungicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0005-60 tőmeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet vagy sztereoizomerjét tartalmazza — a képletben
    A nitrogénatomot vagy = CY- általános képletű csoportot jelent és az utóbbi képletben
    Y jelentése hidrogénatom, benzoilcsoport vagy fenilcsoporttal monoszubsztltuált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport,
    B =CW- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    W hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel,
    D nitrogénatomot vagy = CZ- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
    Z hidrogénatomot, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent,
    E =CX- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    X jelentése hidrogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenilcsoport, fenil-tio-csoport, piridiltio-csoport, piridil-szulfinil-csoport, furil-karbonilcsoport, tienil-karbonil-csoport, piridil-karbonilcsoport, halogénatommal monoszubsztltuált piridil-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztltuált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport, fenilcsoporttal monoszubsztltuált vagy halogénatommal mono-, di- vagy triszubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport, fenoxi-metil-karbonil-csoport, benzoilcsoport, halogénezett (1-4 szénatomos alkilcsoporttal, cianocsoporttal vagy karboxilcsoporttal monoszubsztltuált benzoilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcsoport, a benzolgyűrűn halogénatommal monoszubsztltuált sztirilcsoport, formilcsoport, (2-4 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-csoport vagy R’RNCO- általános képletú csoport, és az utóbbi képletben R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
    V oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és
    R1 és R2 azonos vagy eltérő 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, de ha X-CO- vagy -SOcsoportot tartalmaz, Y csak hidrogénatom lehet — szilárd vagy folyékony, szerves vagy ásványi hordozó- vagy hígítóanyagokkal, előnyösen nátrium-acetáttal, agyagásványokkal, talkummal, szilícium-dioxiddal, ásványolajjal, szénhidrogénekkel, klórozott szénhidrogénekkel és/vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, előnyösen etilén-oxid alkil-fenollal képezett kondenzátumával, szulfonált aromás vegyület sójával vagy alifás kénsav-monoészter-sóval együtt. (Elsőbbsége: 1986.04.17.)
  6. 6. Fungicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0005-60 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet vagy sztereoizomerjét tartalmazza — a képletben
    A nitrogénatomot vagy = CY- általános képletű csoportot jelent és az utóbbi képletben
    V jelentése hidrogénatom, benzoilcsoport vagy fenilcsoporttal monoszubsztltuált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport,
    B =CW- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    W hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel,
    D nitrogénatomot vagy = CZ- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
    Z hidrogénatomot, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent,
    E = CX- általános képletű csoportot jelent, amelyben
    X jelentése hidrogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkll)-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal monoszubsztltuált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport, fenoxi-karbonil-csoport, benzoilcsoport, cianocsoporttal vagy karboxilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcsoport, a benzolgyűrűn halogénatommal monoszubsztltuált sztirilcsoport, formilcsoport, (2-4 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-csoport vagy R’RNCO- általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent,
    V oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és
    R1 és R2 azonos vagy eltérő 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, de ha X-CO- vagy -SOcsoportot tartalmaz, Y csak hidrogénatom lehet — szilárd vagy folyékony, szerves vagy ásványi hordozó- vagy hígítóanyagokkal, előnyösen nátrium-acetáttal, agyagásványokkal, talkummal, szilícium-dio21
    -21HU 201009 Β xiddal, ásványolajjal, szénhidrogénekkel, klórozott szénhidrogénekkel és/vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, előnyösen etilén-oxid alkil-fenollal képezett kondenzátumával, szulfonált aromás vegyület sójával vagy alifás kénsav-monoészter-sóval együtt. (Elsőbbsége: 1986.06.18.)
  7. 7. A 4. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 és R2 egyaránt metilcsoportot jelent, és A, B, D, E és V jelentése a 4. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1986.06.16.)
  8. 8. Az 5. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 és R2 egyaránt metilcsoportot jelent, és A, B, D, E és V jelentése a 5. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1986.04.17.)
  9. 9. Az 6. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 és R2 egyaránt metilcsoportot jelent, és A, B, D, E és V jelentése a 6. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1986.06.18.)
  10. 10. Az 5. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (IV) álta42 lános képletű vegyületet vagy sztereoizomerjét tartalmazza — a képletben X cianocsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csopórtot, benzoilcsoportot, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos
    5 alkilcsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoportot, sztirilcsoportot, tienil-karbonil-csoportot vagy piridil-tio-csoportot jelent, és Z hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1986.04.17.)
    10 11. Az 6. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (IV) általános képletű vegyületet vagy sztereoizomerjét tartalmazza — a képletben X cianocsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot, benzoil15 csoportot, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoportot vagy sztirilcsoportot jelent, és Z hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1985.06.18.)
    20 12. Az 6. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (XVI) általános képletű vegyületet vagy sztereoizomerjét tartalmazza — a képletben Z hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, és G és L jelentése egymástól
    25 függetlenül hidrogénatom vagy fluoratom. (Elsőbbsége: 1985.06.18.)
HU862530A 1985-06-18 1986-06-16 Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient HU201009B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858515385A GB8515385D0 (en) 1985-06-18 1985-06-18 Heterocyclic compounds as fungicides
GB868609453A GB8609453D0 (en) 1986-04-17 1986-04-17 Heterocyclic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT41214A HUT41214A (en) 1987-04-28
HU201009B true HU201009B (en) 1990-09-28

Family

ID=26289388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU862530A HU201009B (en) 1985-06-18 1986-06-16 Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5091407A (hu)
EP (1) EP0206523B1 (hu)
JP (1) JPH0784436B2 (hu)
KR (1) KR900006097B1 (hu)
CN (1) CN1021950C (hu)
AR (1) AR243183A1 (hu)
AU (1) AU593256B2 (hu)
BR (1) BR8602813A (hu)
DE (1) DE3682711D1 (hu)
DK (1) DK285686A (hu)
ES (1) ES8802297A1 (hu)
GE (1) GEP19960464B (hu)
GR (1) GR861554B (hu)
HU (1) HU201009B (hu)
IE (1) IE59144B1 (hu)
IL (1) IL79261A (hu)
MY (1) MY101176A (hu)
NZ (1) NZ216456A (hu)
PT (1) PT82780B (hu)
SU (1) SU1482524A3 (hu)
UA (1) UA6306A1 (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3682711D1 (de) * 1985-06-18 1992-01-16 Ici Plc Als fungizide verwendbare heterocyclische verbindungen.
GB8629169D0 (en) * 1986-12-05 1987-01-14 Ici Plc Chemical compounds
EP0273572B1 (en) * 1986-12-16 1996-01-24 Zeneca Limited Pyrrole derivatives and their use in agriculture
US5310938A (en) * 1987-07-29 1994-05-10 American Cyanamid Company Substituted arylpyrrole compounds
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
US4929634A (en) 1987-10-23 1990-05-29 American Cyanamid Company Method of and bait compositions for controlling mollusks
DE3805059A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Bayer Ag Heterocyclisch substituierte acrylsaeureester
DE3807232A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3905119A1 (de) * 1989-02-20 1990-08-23 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
EP0386681A1 (de) * 1989-03-08 1990-09-12 Ciba-Geigy Ag 3-Aryl-4-cyano-pyrrol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende mikrobiozide Mittel
DE4002466A1 (de) * 1990-01-28 1991-10-10 Bayer Ag Substituierte 2-(6-(pyrimidinyl)-indo-l-yl)-acrylsaeureester
US5262416A (en) * 1990-01-28 1993-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Pesticidal substituted 2-[6-(pyrimidinyl)-indol-1-yl]-acrylic esters
US5462943A (en) * 1990-01-28 1995-10-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituted acetic acid esters useful as pesticides per se and as intermediates for substitued acrylic esters pesticides
IT1251474B (it) * 1991-09-13 1995-05-15 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati ossimici ad attivita' fungicida
JPH0632785A (ja) * 1992-07-14 1994-02-08 Mitsubishi Petrochem Co Ltd スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
US5480902A (en) * 1993-08-31 1996-01-02 American Cyanamid Company Thienylpyrrole fungicidal agents
US5512537A (en) * 1994-03-02 1996-04-30 Zeneca Limited 2-benzoyl pyrrole and benzoyl imidazole herbicides
ES2274553T3 (es) * 1998-03-27 2007-05-16 Sds Biotech K.K. Derivados de acido pirazolil acrilico y de acido pirazolil oximino-acetico, su preparacion y su utilizacion como fungicidas.
WO1999053758A1 (fr) * 1998-04-16 1999-10-28 Shionogi & Co., Ltd. Pesticides et medicaments veterinaires contenant des composes aromatiques de cetone
DE19929086A1 (de) * 1999-06-25 2000-12-28 Bayer Ag Pyrrolderivate
PL1679003T3 (pl) * 2003-10-31 2015-09-30 Ishihara Sangyo Kaisha Kompozycja bakteriobójcza i sposób zwalczania chorób roślin
WO2008013622A2 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
WO2010068287A2 (en) * 2008-12-11 2010-06-17 Angion Biomedica Corp. Small molecule modulators of hepatocyte growth factor (scatter factor) activity
WO2013104705A1 (de) * 2012-01-11 2013-07-18 Bayer Intellectual Property Gmbh Tetrazol-5-yl- und triazol-5-yl-arylverbindungen und ihre verwendung als herbizide
CN104592210B (zh) * 2015-02-05 2017-03-15 西华大学 吡唑酰胺类化合物及其应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4330545A (en) * 1977-02-21 1982-05-18 Siegfried Aktiengesellschaft Heterocyclic imidazolyl vinyl ethers and use of same as fungicides or bactericides
DE2839388A1 (de) * 1978-09-11 1980-03-27 Siegfried Ag Imidazolylvinylaether und deren verwendung
DE2757113A1 (de) * 1977-12-21 1979-06-28 Siegfried Ag Imidazolylvinylaether und verfahren zu ihrer herstellung
EP0015387B1 (de) * 1979-02-16 1983-01-12 Bayer Ag 1-Vinyltriazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Wachstumsregulatoren und Fungizide
DE3019044A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Imidazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0123971A2 (de) * 1980-07-25 1984-11-07 Bayer Ag Triazolylpropenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
EP0084236A3 (en) * 1981-12-22 1983-08-03 Fbc Limited Fungicidal heterocyclic compounds and compositions containing them
DE3229275A1 (de) * 1982-08-05 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-ketoenamine
IT1161237B (it) 1983-04-26 1987-03-18 Montedison Spa 1,4-dichetoni-insaturi ad attivita' fungicida
CA1210462A (en) * 1983-04-26 1986-08-26 Susumu Otani Transversal type equalizer apparatus
IL73418A (en) * 1983-11-07 1988-02-29 Lilly Co Eli 5-cyano-1h-pyrazole-4-(thio)carboxamide derivatives,their preparation and herbicidal compositions containing them
IT1170080B (it) * 1983-12-30 1987-06-03 Montedison Spa Triazolil-cheto-derivati aventi attivita' fungicida
JPS60146875A (ja) * 1984-01-12 1985-08-02 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk アゾリル−３位−置換ブタン誘導体，その製法及び農園芸用殺菌剤
GB8422592D0 (en) * 1984-09-07 1984-10-10 Ici Plc Biologically active amide derivatives
PH23251A (en) * 1985-03-18 1989-06-16 Sds Biotech Corp Propionate derivative and nonmedical fungicide containing the same
DE3682711D1 (de) * 1985-06-18 1992-01-16 Ici Plc Als fungizide verwendbare heterocyclische verbindungen.

Also Published As

Publication number Publication date
ES8802297A1 (es) 1988-05-01
CN1021950C (zh) 1993-09-01
AR243183A1 (es) 1993-07-30
DK285686D0 (da) 1986-06-18
JPH0784436B2 (ja) 1995-09-13
IE59144B1 (en) 1994-01-12
IE861377L (en) 1986-12-18
US5091407A (en) 1992-02-25
PT82780B (pt) 1988-12-15
GR861554B (en) 1986-09-05
ES556173A0 (es) 1988-05-01
KR870000295A (ko) 1987-02-17
GEP19960464B (en) 1996-08-29
EP0206523B1 (en) 1991-12-04
MY101176A (en) 1991-07-31
DE3682711D1 (de) 1992-01-16
AU593256B2 (en) 1990-02-08
AU5832186A (en) 1987-01-08
BR8602813A (pt) 1987-02-10
DK285686A (da) 1986-12-19
KR900006097B1 (ko) 1990-08-22
US5336682A (en) 1994-08-09
CN86104055A (zh) 1987-07-15
PT82780A (en) 1986-07-01
IL79261A (en) 1992-02-16
UA6306A1 (uk) 1994-12-29
NZ216456A (en) 1989-07-27
HUT41214A (en) 1987-04-28
EP0206523A1 (en) 1986-12-30
SU1482524A3 (ru) 1989-05-23
JPS61291565A (ja) 1986-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU201009B (en) Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient
RU2024496C1 (ru) Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью
JP4218984B2 (ja) チオシアナト―トリアゾリル誘導体及びその殺微生物剤としての使用
HU201726B (en) Process for producing propenecarbpxylic acid esters and fungicides and plant growth regulators comprising propenecarboxylic acid esters as active ingredient
JPH07121906B2 (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法及びこれを有効成分とする農薬組成物
HU213320B (en) Fungicidal compositions containing 2-(substituted phenyl)-3-methoxy-propenecarboxylates as active ingredients, process for producing the active ingredients, and method for combatting fungi
HU203884B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicide and growth controlling compositions containing acrylic acid derivatives as active components
HU200982B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of phenil-acryl acid and process for proudction of the active substances
EP0304171B1 (en) Pyrimidine derivatives
HU189225B (en) Fungicide compositions with regulating activity for growth of plants and process for producing tetrahydrofurfuryl-azole derivatives as active agents
US4684396A (en) Triazole and imidazole compounds useful as plant growth regulators and fungicides
JP2835073B2 (ja) 殺菌性化合物及びそれを含有する殺菌剤組成物
HU206687B (en) Fungicide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
EP0174088B1 (en) Biologically active amide derivatives
US4547214A (en) Pesticidally active azolyl-hydroxy alkanones
EP0099165A1 (en) Triazole and imidazole compounds, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators, and intermediates for their synthesis
EP0193270B1 (en) Heterocyclic compounds
US5073187A (en) Pyramidine derivatives
US5026418A (en) Pyrimidine derivatives
JPS6337102B2 (hu)
EP0120609B1 (en) Fungicidal azolyl-ethyl-phosphonate derivatives
US5090992A (en) Pyrimidine compounds
CA2026011A1 (en) Fungicides
GB2120235A (en) Triazole and imidazole derivatives having fungicidal and plant-growth regulating activity
US5272130A (en) Fungicidal and plant growth regulating triazole alkynyl ethers

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee