[go: up one dir, main page]

HU199439B - Process for producing benzisoxazole derivatives - Google Patents

Process for producing benzisoxazole derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU199439B
HU199439B HU8631A HU3186A HU199439B HU 199439 B HU199439 B HU 199439B HU 8631 A HU8631 A HU 8631A HU 3186 A HU3186 A HU 3186A HU 199439 B HU199439 B HU 199439B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
mol
phenoxy
trifluoromethyl
chloro
Prior art date
Application number
HU8631A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT39967A (en
Inventor
Donald R Nielsen
Original Assignee
Ppg Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ppg Industries Inc filed Critical Ppg Industries Inc
Publication of HUT39967A publication Critical patent/HUT39967A/hu
Publication of HU199439B publication Critical patent/HU199439B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/20—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű szubsztituált benzizoxazolok előállítására, mely vegyületek herbicid készítmények hatóanyagaként felhasználhatók.
Az (I) általános képletben Y jelentése halogénatom,
Y4 jelentése halogénatommal szubsztituált
1—4 szénatomos alkilcsoport,
R' jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése oxigén vagy kénatom,
R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport.
A 3 038 652 számú és a 3 038 599 számú német szabadalmi bejelentések gyomirtó aktivitással rendelkező benzoxazolokat ismertetnek, mely vegyületekhez azonban nem kapcsolódik fenoxicsoport.
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületek közül a legelőnyösebbek azok, amelyekben Y klór- vagy fluoratomot jelent, Y* pedig trifluor-metil-csoportot jelent.
Természetesen az (I) általános képletű vegyületek sztereoizomerjei is felhasználhatók herbicidek hatóanyagként. Például az alkil-2-halogén-alkanoátok R-izomerjeiből előállított sztereoizomerek különösen jó herbicid hatással rendelkeznek.
A találmány szerinti eljárás során az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) képletű vegyületet a megfelelő (III) képletű vegyülettel reagáltatunk.
A (II) képletű kiindulási vegyületek előállítására a (IV) általános képletű o-hidroxi benzoesav-észtereket, ahol Ar jelentése megfelelően szubsztituált fenilcsoport, és R13 kisszénatomszámú alkilcsoportot, például metilcsoportot jelent — bázis jelenlétében hidroxil amin-hidrokloriddal reagáltatva a megfelelő benzo-hidroxámsavvá alakítjuk. Az eljárást többek között a Chem. Bér., 100, 954 (1967) közlemény ismerteti.
Az így kapott hidroxámsav-származékot ezután tionil-kloriddal, majd trietil-aminnal reagáltatjuk. Ily módon megkapjuk a (II) általános képletű 3-hidroxi-benzizoxazol-származékokat, melyek képletében Y és Y1 jelentése a fenti. A reakciót a már idézett Chem. Bér. közleményben leírtak szerint végezzük.
A (II) általános képletű vegyületeket (III) általános képletű halogén vegyületekkel reagáltatva — a képletben Hal halogénatomot, például klór- vagy brómatomot jelent, és R1, R, W, Y és Y1 jelentése a fenti — a kívánt (I) általános képletű vegyületekhez jutunk.
Az alábbi példák a találmány további szemléltetésére szolgálnak, de nem korlátozzák annak oltalmi körét.
1. példa
5-(2-Klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-3-(metoxi-karbonil-metoxi)-benzizoxazol előállítása
46,27 g (0,30 mól) 2,5-dihidroxi-benzoesav, 79,51 g (0,40 mól) 3-klór-4-fluor benzo•trifluorid, 124,45 g (0,90 mól) kálium-karbo2 nát, és 500 ml dimetil-szulfoxid elegyét 26 órán át 100°C-on keverjük, majd a reakcióelegyet lehűtjük, 1,25 1 vízbe öntjük és metilén-kloriddal háromszor extraháljuk. A fázisok szétválása után a vizes fázist tömény, vizes sósavoldattal megsavanyítjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. Az oldószer lepárlása után 126,7 g 5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-2-hidroxi-benzoesavat kapunk. 91,9 g így kapott hidroxi-benzoesav-származékot metanolban feloldjuk és vízmentes hidrogén-kloriddal észterezzük. 95,1 g 5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-2-hidroxi-benzoesav-metil-észtert kapunk.
69,51 g (0,20 mól), fentiek szerint kapott észtert vizes oldatban 20,85 g (0,30 mól) hidroxil-amin-hidrokloriddal és 28,29 g (0,71 mól) nátrium-hidroxiddal reagáltatunk a (Chem. Bér., 100, 954 (1967)) közleményben leírtak szerint. A nyers reakcióterméket részlegesen bepároljuk, majd megsavanyítjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot vizes metanolban szuszpendáljuk, és a szilárd anyagot vákuumban kiszűrjük. 44,47 g 5-(2-klór-4- (trifluor-metil) -fenoxi) -2-hidroxi-benzo-hidroxámsavat kapunk; op.: 188—191 °C. Ezután ismét a fenti Chem. Bér. közleményben leírtak szerint járunk el. Az első lépésben 13,91 g (0,04 mól) hidroxámsav-származékot és
10,55 g (0,089 mól) tionil-kloriddal reagáltatunk 40 ml tetrahidrofuránban, és a második lépésben hozzáadunk 12,17 g trietil-amint 40 ml dioxánban. Az így kapott 8,86 g nyers terméket metilén-kloridban szuszpendáljuk és vákuumban leszűrjük. így 6,57 g 5-(2-klór-4-(trif luor-metil)-fenoxi)-3-hidroxi-benzizoxazolt kapunk, op.: 167—170°C. 1,98 g (0,006 mól) 3-hidroxi-benzizoxazol-származékot és 2,43 g (0,016 mól) bróm-ecetsav-metil-észtert 20 ml acetonitrilben feloldunk, és az oldathoz 1,8 g (0,013 mól) kálium-karbonátot adunk. Az oldatot szobahőmérsékleten 22 órán át keverjük, majd az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékhoz vizet és metilén-kloridot adunk, és a fázisok szétválása után a szerves fázist vízzel kétszer átmossuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk.
2,61 g olajos termékhez jutunk, amelyet oszlopkromatográfiás úton tisztítunk és tömegspektrum és NMR-spektrum alapján azonosítunk. 5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-3- (metoxi-karbonil-metoxi) -benzizoxazolt kapunk.
pcldn
5- ( 2- Klór-4- (trif I uor-metil) -fenoxi) -3- (1 - ( metoxi-karbonil)-etoxi)-benzizoxazol előállítása
Az 1. példában leírt módon előállított
3.3 g (0,01 mól) 5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-3-hidroxi-benzizoxazol 2,50 g (0,015 mól) 2-bróm-propionsav-metil-észter 50 ml aceton és 1,52 g (0,015 mól) trietil-amin elegyét 48 órán át visszafolyató hűtővel ellátott lombikban forraljuk. A reakció előrehaladását nagynyomású folyadék-kroma-2HU 199439 Β tográfiás elemzéssel követjük és 48 órás időszak alatt folyamatosan, kis részletekben trietanol-amint és 2-bróm-propionsav-metil-észtert adagolunk a reakcióelegyhez. Végül, a reakcióelegyet lehűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott termékhez vizet és metilén-kloridot adunk, és a fázisok szétválása után a szerves fázist kétszer átmossuk vízzel, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és az ily módon képződött 4,67 g olajos terméket oszlopkromatográfiás módszerrel tisztítjuk. A tisztított 5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-3- (1 - (metoxi-karbonil) -etoxi) -benzizoxazol molekulatömege tömegspektrometriás meghatározás szerint 415.
3. példa
5-(2-Klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-3-(metil-tio-karbonil-metoxi)-benzízoxazol előállítása
Az 1. példában leírt módon készített,
2,64 g (0,008 mól) 5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-3-hidroxi-benzizoxazolt, 1,60 g (0,0128 mól) klór-tioecetsav-S-metil-észtert, 40 ml acetonitrilt, 2,02 g (0,0146 mól) kálium-karbonátot és 0,13 g (0,0004 mól) tetrabutil-ammónium-bromidot összekeverünk és a reakcióelegyet állandó keverés mellett 36 órán át 65zfc5°C hőmérsékleten tartjuk. Ezalatt az idő alatt a reakcióelegyhez további 0,13 g tetrabutil-ammónium-bromidot, 1,00 g kálium-karbonátot és 0,82 g klór-tioecetsav-S-metil-észtert adunk, és a reakció előrehaladását nagynyomású folyadék-kromatográfiás elemzéssel folyamatosan ellenőrizzük. Miután a reakció végbement, az elegyet lehűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradt anyaghoz vizet és metilén-kloridot adunk, és a szerves fázist vízzel háromszor mossuk. A metilén-kloridos fázist csökkentett nyomáson bepároijuk. Az oldószer eltávolítása után 3,07 g sötetvörös, viszkózus olajos terméket kapunk, amit kromatográfiás-oszlopon tisztítunk. A terméket tömegspektrum és NMR-spektrum alapján azonosítjuk. 5- (2-klór-4- (trifluor-metil) -fenoxi)-3-(metil-tio-karbonil-metoxi)-benzizoxazolt kapunk.
4. példa
5-(2-Klór-4-(trifluor-metiI )-fenoxi)-3-( 1 -(metoxi-karbonil)-etoxi) -benzizoxazol S-izomerjének előállítása
6,59 g (0,02 mól) 5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-3-hidroxi-benzizoxazol — melyet az 1. .példában leírt módon állítottunk elő —, 48,3 g dimetil-formamid, 3,21 g 2-klór-propionsav-metil-észter (Rhone-Poulenc Inc.-tői származó R-izomer) és 3,59 g (0,026 mól) kálium-karbonát elegyét 40°C-ra felmelegítjük és Thermomatch típusú termosztáttal 23 órán át állandó keverés mellett ezt a hőmérsékletet tartjuk. A reakció lefolyását nagynyomású folyadék-kromatográfiás elemzéssel követjük, 23 óra után további 1,0 g kálium-karbonátot és 1,0 g 2-klór-propionsav4
-metil-észtert (R-izomer) adunk a rendszerhez, a fűtést megszüntetjük és állandó keverés mellett a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és a visszamaradt anyagot metilén-klorid és víz elegyében feloldjuk. Fázisszétválás után a szerves fázist vízzel mossuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 'Az oldószer eltávolítása után 8,53 g olajos anyag marad vissza. Az olajos terméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként metilén-kloridot használunk: 5.98 g olajos anyagot kapunk. A termék 25 ml metilén-kloriddal készített oldata a polarizált fény síkját -|-50-kal forgatja el.
5. példa
5-(2-Klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-3-(l-(etoxi-karbonil) -etoxi) -benzizoxazol S-izomerjenek előállítása
1,98 g (0,006 mól) 5-(2-klór-4-(trifluor-metil) -fenoxi) -3-hidroxi-benzizoxazol (melyet az 1. példában leírt módon állítunk elő), 30 ml dimetil-formamid, 1,05 g (0,0076 mól) kálium-karbonát és 1,04 g (0,006 mól) 2-klór-propionsav-etil-észter (R-izomer, Rhone-Poulenc, Inc. Lót No. 43-66-65; ([a] 26=+20,48°) elegyét szobahőmérsékleten állandó keverés mellett reagáltatjuk, a reakció menetét nagynyomású folyadék-kromatográfiás elemzéssel követjük. 23 óra elteltével az elegyet 50°C körüli hőmérsékletre melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk még további 3 és fél órán át. Ezután az elegyet lehűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az így előállított oldószermentes terméket metilén-klorid és víz elegyében feloldjuk, és a fázisok szétválása után a szerves fázist vízzel kétszer mossuk. Az oldószer lepárlása után 2,57 g olajos termékhez jutunk, amelyet szilikagéllel töltött oszlopra viszünk, eluálószerként metilén-kloridot használunk. 2,09 g olajos terméket kapunk.
Az 1—5. példák szerint előállított vegyületek az (V) általános képletnek felelnek meg, ahol R” a következő:
Példa száma R”
1. -OCH2COOCH3
2. -OCH(CH3)COOCH3
3. -OCH2COSCH3
4. -OCH(CH3)COOCH3 (S-izomer)
5. -OCH(CH3)COOCH2CH3 (S-izomer)
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket tartalmazó készítmények gyomirtószerkénti felhasználása során a gyomnövények kikelése előtt a talajt, illetve a gyomnövények kikelése után a gyomnövényeket kezeljük a szóbanforgó szerrel, mely hatásos mennyiségű (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz.·
Az „(I) képletű hatóanyag megjelölésen a hatóanyagok keverékeit is értjük.
A „hatásos mennyiség megjelölésen azt a hatóanyag-mennyiséget értjük, amelynek 3
-3HU 199439 Β felvitele a gyomnövények súlyos és a későbbi regenerálódást kizáró károsításához szükséges, ugyanakkor azonban ez a mennyiség egyáltalán nem, vagy csak jelentéktelen mértékben károsítja azokat a haszonnövényeket, amelyek között a gyomnövények élősködhetnek. A megfelelő herbicid hatás eléréséhez szükséges hatóanyag-mennyiség több tényezőtől, például az adott gyomnövény ellenállóképességétől, a gyomosodás mértékétől; az időjárási és talajviszonyoktól, a felvitel módjától és hasonlóktól függően széles határok között változhat. Egy adott hatóanyagnak egy adott gyomnövénnyel szemben kifejtett herbicid hatáserőssége szakember számára jól ismert rutin laboratóriumi vagy szabadföldi kísérleti módszerekkel egyszerűen meghatározható. Megfelelő kikelés előtti gyomirtó hatás elérése céljából a készítményeket várhatóan 0,000112—11,2 kg hatóanyag/ /hektár mennyiségben, jellemzően 0,0112—
5,6 kg hatóanyag/hektár mennyiségben kell felvinnünk a kezelendő területre.
A készítmények ismert módon állíthatók elő. A készítmények a hatóanyagon kívül különféle ismert és herbicid kompozíciókban általánosan használt hígítószereket, hordozóanyagokat és/vagy segédanyagokat tartalmazhatnak. A készítmények például folyékony hordozóanyagokat és segédanyagokat, így szerves oldószereket, továbbá emulgeálószereket, stabilizálószereket, diszpergálószereket, szuszpendálószereket, szétterülést elősegítő szereket, a hatóanyag behatolását elősegítő szereket, nedvesítőszereket és hasonlókat tartalmazhatnak. A szilárd készítményekben szereplő tipikus hordozóanyagok közül példaként az agyagot, a talkumot, a diatomafőldet és a szilícium-dioxidot említjük meg. A készítmények előnyös csoportjait alkotják a nedvesíthető porok, az elárasztószerek, a diszpergálható granulátumok vagy a vizes, emulgeálható koncentrátumok, amelyek a felvitel helyén hígíthatok vizzel. Szilárd készítmények,például granulátumok, porok és hasonlók is felhasználhatók.
Kívánt esetben a fenti készítményekhez a herbicid hatásspektrum szélesítése céljából egyéb ismert herbicid hatóanyagokat is adhatunk. Az (I) általános képletü vegyületekkel együtt felhasználható egyéb herbicid hatóanyagok például a következők lehetnek: atrazin, hexazinon, metribuzin, ametrin, cianazin, cyprazin, prometon, prometrin, propazín, simazin, terbutrin, profam, alaklór, acifluorfen, bentazon, metolaklór és tiokarbaminsav-N,N,-dialkil-észterek, így EPTC, butilát vagy vernolát.
Á felsorolt hatóanyagok, továbbá egyéb (például a Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America című kézikönyvben említett) herbicid hatóanyagok egy vagy több (I) általános képletű vegyülettel kombinálva használhatók fel. Ezekben a kombinációs készítményekben az (I) általános kép4 letű vegyületek rendszerint a teljes hatóanyag-mennyiség körülbelül 5—95 tömeg%-át teszik ki.
A fenti készítmények bármely ismert módszerrel felvihetők a kezelendő területre. A készítményeket rendszerint vizes permetek formájában használjuk fel. A permetezésre alkalmas készítményeket hagyományos talaj permetező eszközökkel, vagy kívánt esetben légi permetezéssel juttathatjuk a kezelendő területre. A talajfelületre felvitt készítmények hatóanyagai természetes kioldódás útján hatolnak be a talajba; a behatolást a csapadék és a hóolvadás is elősegíti. Kívánt esetben azonban a herbicid készítményeket ismert talajkezelési módszerekkel is bedolgozhatjuk a talajba.
A fenti készítmények a gyomnövények kikelés előtti irtására is alkalmasak, azonban elsősorban kikelés utáni gyomirtásra használhatók. A készítmények az egyszikű és kétszikű gyomnövények igen széles választékával szemben hatásosak. A készítmények például a kővetkező gyomnövények vegetatív növekedését szabályozzák, gátolják vagy szorítják vissza: egynyári gyomnövények, így libatalp (medvetalp), ecsetpázsit, ujjasmuhar, vadrepce, mezei tarsóka, perje, libapimpó, tyúkhúr, vadzab, bársonylevél, porcsin, kakaslábfű, borsos keserűfű, gombvirág, szerbtövis, lucerna, parlagfű, kender, csalán, csibehúr, hajnalka (kerti folyondár), vad tarlórépa, és más egynyári fűfélék és gyomnövények.
A készítmények a kővetkező kétnyári növények növekedését szabályozzák: .vadárpa, réti kakukkszegfű, bojtorján, bogáncs, kereklevelű papsajt, bíbor csillag bogáncs, és mások.
A készítmények az évelő növényekre is hatással vannak, ilyenek: Johnsonperje, Canada bogáncs, sóska, mezei csillaghúr, gyermekláncfű, Russian búzavirág aster, zsurló ironweed, réti komócsin, borbálafű, sás, kutyatej.
24. példa
Herbicid hatás vizsgálata
Ellenőrzött fény, páratartalom és hőmérséklet mellett megvizsgáltuk laboratóriumi körülmények között a kikelés utáni herbicid hatást számos egyszikű és kétszikű gyomnövénnyel szemben. Minden egyes hatóanyagot oldószerrel készített oldat formájában vizsgáltunk.
A különböző gyomfajtákat tartalmazó talajon a kezelést elvégeztük, és szemrevételezéssel határoztuk meg időről időre a herbicid hatást. A herbicid hatást 0 és 10 közötti számskálával jellemeztük, ahol 0 azt jelenti, hogy nincs észrevehető károsodás és 10 azt jelenti, hogy a vizsgált növényzet teljesen elpusztul. 7—9-es skála-értéknél a károsodás igen súlyos, közepes károsodást figyeltünk meg 4—6 közötti skálaértéknél; vagyis a vizsgált növény növekedését összehason-4HU 7 lítva olyan növény növekedésével, mely ideális körülmények között fejlődik, megállapítható a fejlődés gátoltsága. 1—3 közötti skála-értéknél csak igen csekély a károsodás mértéke.
A következő táblázat szemlélteti az 1—5. példák, hatóanyagainak mindegyikére a kikelés után észlelt skála-értéket mind egyszikű, mind pedig a kétszikű gyomok növekedésére. Az alkalmazott mennyiség 0,1,0,2,0,5 illet- 10 ve 1,0 kg/ha volt.
A skála-értékeket a felvitel után három héttel határoztuk meg. A kétszikű gyomokra gyakorolt herbicid hatást a következő gyomnövények esetében vizsgáltuk meg: vadkávé 5 (COFE), maszlag (JMWD), magas hajnalka (MNGY), vadrepce (MSTD), vadtea (TEAW), pelyhes selyemperje (VTLF), sicklepod (SKPD) és libatop (LMBQ). Vizsgált egyszikű gyomok (GR) a kővetkezők voltak: kakaslábfű (BNGS), Johnsonfű (JNGS), vadzab (WOAT) és sárga ecsetpázsit (YLFX).
Kikelés utáni herbicid hatás skálaértékei
Hatóanyag 1 2 3 4 5
Alkalmazott mennyiség - 0,5 1,0 1,0 0,1 0,2
Kétszikű gyomok károsodása
COFE 9 10 9 10 8
JMWD 10 10 10 10 10
MNGY 10 10 10 7 10
MSTD 10 10 10 - -
TEAW 8 10 7 9 10
VTLF 10 10 10 10 10
SKPD - - - 5 10
LMBQ - - - 10 10
Átlagos károsodás 9,5 10 9,3 8,7 9,7
Egyszikű gyomok károsodása 0,5 1,0 1,0 0,1 0,2
BNGS 4 8 6 9 9
JNGS 8 8 6 5 3
WOAT 2 5 1 5 2
YLFX 5 8 6 7 7
Átlagos károsodás 4,7 7,2 4,7 6,5 5,2
SZABADALMI IGÉNYPONT
1. Eljárás (I) általános képletű vegyü-

Claims (1)

1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben Y jelentése halogénatom,
Y* jelentése halogén (1—4 szénatomos alkil)-csoport,
R* jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkílcsoport,
W jelentése oxigén- vagy kénatom R jelentése 1—4 szénatomos alkílcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános
5θ képletű vegyületet — ahol Y és Y* jelentése a tárgyi körben megadott — (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R, R* és W jelentése a tárgyi körben megadott, és Hal jelentése halogénatom.
HU8631A 1985-01-10 1986-01-06 Process for producing benzisoxazole derivatives HU199439B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US69029185A 1985-01-10 1985-01-10
US06/800,947 US4738709A (en) 1985-01-10 1985-11-26 Herbicidally active substituted benzisoxazoles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT39967A HUT39967A (en) 1986-11-28
HU199439B true HU199439B (en) 1990-02-28

Family

ID=27104573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU8631A HU199439B (en) 1985-01-10 1986-01-06 Process for producing benzisoxazole derivatives

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4738709A (hu)
EP (1) EP0193700B1 (hu)
JP (1) JPS61161270A (hu)
AR (1) AR241180A1 (hu)
AT (1) ATE56961T1 (hu)
AU (1) AU5120585A (hu)
CA (1) CA1294283C (hu)
DD (1) DD242556A5 (hu)
DE (1) DE3674433D1 (hu)
HU (1) HU199439B (hu)
PL (1) PL150568B1 (hu)
YU (1) YU45995B (hu)
ZA (1) ZA859505B (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0174717B1 (en) * 1984-07-06 1992-01-22 FISONS plc Benzimidazoles, and their production formulation and use as gastric acid secretion inhibitors
IL97102A0 (en) * 1990-02-16 1992-03-29 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB2258233A (en) * 1991-08-01 1993-02-03 Ici Plc Herbicidal benzoisothiazoles
US5484763A (en) * 1995-02-10 1996-01-16 American Cyanamid Company Substituted benzisoxazole and benzisothiazole herbicidal agents
EP1711478A2 (en) * 2003-12-29 2006-10-18 Sepracor Inc. Benzo [d]isoxazol-3-ol daao inhibitors
US7488747B2 (en) * 2003-12-29 2009-02-10 Sepracor Inc. Pyrrole and pyrazole DAAO inhibitors
EP1904066B1 (en) 2005-07-06 2018-05-23 Sunovion Pharmaceuticals Inc. COMBINATIONS OF ESZOPICLONE AND TRANS 4-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,2,3,4-TETRAHYDRO-N-METHYL-1-NAPTHALENAMINE OR TRANS 4-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,2,3,4-TETRAHYDRO-1-NAPTHALENAMINE, for treating MENOPAUSE, perimenopause AND COGNITIVE DISORDERS
CN101394847B (zh) 2006-01-06 2017-05-24 塞普拉柯公司 作为单胺重摄取抑制剂的环烷基胺类
CA2636275C (en) * 2006-01-06 2013-02-12 Sepracor Inc. Tetralone-based monoamine reuptake inhibitors
JP5377285B2 (ja) 2006-03-31 2013-12-25 サノビオン ファーマシューティカルズ インク キラルアミドおよびキラルアミンの調製
US7579370B2 (en) * 2006-06-30 2009-08-25 Sepracor Inc. Fused heterocycles
US7884124B2 (en) * 2006-06-30 2011-02-08 Sepracor Inc. Fluoro-substituted inhibitors of D-amino acid oxidase
US20080082066A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Weyerhaeuser Co. Crosslinked carboxyalkyl cellulose fibers having non-permanent and temporary crosslinks
MX2009007410A (es) * 2007-01-18 2009-09-09 Sepracor Inc Inhibidores de d-aminoacido oxidasa.
US7902252B2 (en) * 2007-01-18 2011-03-08 Sepracor, Inc. Inhibitors of D-amino acid oxidase
CN103936605B (zh) 2007-05-31 2017-09-01 赛诺维信制药公司 苯基取代的环烷胺作为一元胺再摄取抑制剂
US20100120740A1 (en) * 2008-08-07 2010-05-13 Sepracor Inc. Prodrugs of fused heterocyclic inhibitors of d-amino acid oxidase
US20110034434A1 (en) * 2009-08-07 2011-02-10 Sepracor Inc. Prodrugs of fused heterocyclic inhibitors of d-amino acid oxidase

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6914846A (hu) * 1968-10-07 1970-04-09
US4344789A (en) * 1979-05-11 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them
US4375981A (en) * 1979-05-14 1983-03-08 Ppg Industries, Inc. Method for controlling weed growth using herbicidally 5-(2-chloro-4-trifluoromethyl)-, or (4-trifluoromethyl or 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-substituted carbonyl oxime-O-alkyl ethers
DE3100387A1 (de) * 1981-01-09 1982-09-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte diphenylether, diese enthaltende herbizide und ihre anwendung als herbizide
US4427691A (en) * 1981-02-25 1984-01-24 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. 1,2-Benzisoxazoloxyethylamines and intermediates for the preparation thereof
DE3222974A1 (de) * 1982-06-19 1983-12-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue 5-phenoxybenzisothiazol-4'-harnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3331874A1 (de) * 1982-09-13 1984-04-05 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue thiophenderivate
DE3382093D1 (de) * 1982-11-26 1991-02-07 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel.
US4571255A (en) * 1983-12-29 1986-02-18 Ppg Industries, Inc. Subsituted phenoxybenzisoxazole herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
US4738709A (en) 1988-04-19
HUT39967A (en) 1986-11-28
YU786A (en) 1987-12-31
EP0193700B1 (en) 1990-09-26
EP0193700A1 (en) 1986-09-10
DD242556A5 (de) 1987-02-04
ZA859505B (en) 1987-07-29
JPS61161270A (ja) 1986-07-21
AU5120585A (en) 1986-07-17
DE3674433D1 (de) 1990-10-31
CA1294283C (en) 1992-01-14
AR241180A1 (es) 1992-01-31
PL257439A1 (en) 1987-09-21
ATE56961T1 (de) 1990-10-15
PL150568B1 (en) 1990-06-30
YU45995B (sh) 1992-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU199439B (en) Process for producing benzisoxazole derivatives
US4911754A (en) Herbicidally active aryloxy saturated 5-membered benzo fused hetero-cyclic compounds
US4622065A (en) Sulfamoyl urea derivatives
EP0264467B1 (en) Sulfamoyl urea derivates
CA1205077A (en) Herbicidally active 3-isoxazolyl-2-imidazolidinone derivatives
US4571255A (en) Subsituted phenoxybenzisoxazole herbicides
EP0034456B1 (en) 3-(substituted 3- or 5-isoxazolyl)-1-4-, or 5-substituted-2-imidazolidinones, methods for their preparation, compositions containing them and their use as herbicides
US4756744A (en) Herbicidally active 4-aminoalkylamino-3-isoxazolyl-2-imidazolidinone derivatives
JPH0657697B2 (ja) 置換基を有する４，６‐アルコキシピリジンカルボキシレート化合物
US4790868A (en) Herbicidally active substituted phenoxy or phenylthio benzoxazolone (or benzthiazolone) compounds
US4717414A (en) Herbicidally active imidazopyrrolo-pyridine (or benzene) derivatives
US4696695A (en) Sulfamoyl urea derivatives
EP0184122B1 (en) Sulfamoyl urea derivatives
US4741762A (en) Sulfamoyl urea derivatives
US4666508A (en) Sulfamoyl urea derivatives
US4592776A (en) Sulfamoyl urea derivatives
US4596883A (en) Herbicidally active substituted diphenyl ethers
US4790870A (en) Herbicidally active aryloxy optionally oxo-substituted indane or tetralin derivatives
US4746351A (en) Herbicidally active substituted phenoxy benzoxazole (or benzothiazole)
US4836845A (en) Herbicidally active isoxazolyl-imadazolidinone derivatives
US4707180A (en) Herbicidally active isoxazolyl-imidazolidinone derivatives
EP0155613A2 (en) Diphenylether oxime ester derivatives
US4657580A (en) Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
EP0205067A2 (en) Herbicidal imidazolidinone derivatives
US4710582A (en) Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HRH9 Withdrawal of annulment decision
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee