HU188669B - Process for producing n,n,-di-bracket-n-propyl-bracket closed-2,6-dinitro-4-trifluoromethyl-aniline with low nitrozamine content - Google Patents

Description

(57) KIVONAT

A találmány tárgya javított eljárás a herbicid hatóanyagként hasznosított N,N-di-(n-propil)-2,6-dinitro4-trifluormetil-anilin előállítására csökkentett, azaz 1 p.p.m.-nél kisebb nitrózamin-tartalommal 4-trifluormetil-2,6-dinitro-klórbenzolból és di-n-propil-aminból. A megoldás lényege az, hogy — az utóbb említett reaktánssal egyidejűleg a rakcióelegy pH-értékének 7 és 7,5 között tartásához szükséges mennyiségű alkálifém-hidroxidot vagy alkálifém-karbonátot adagolnak, — a reakcióelegy hőmérsékletét 70 °C alatt tartják_;és — a reakcióelegy összmennyiségére vonatkoztatva a víz mennyiségét legalább 50 súly%-ra állítják be.

-1188 6

A találmány tárgya eljárás kis nitrózainin-tartalniú, , N ,N-di-(n-propil)-2,ó-dinit ró-4-trifluorinetil-anil in. eh. lítására.

Az. Eli Lilly Co. amerikai egyesült államokbeli cég által Trifluralin márkanév alatt forgalmazott N,N-di(n- g -propil)-2,6-dinitro-4-trifluormctíl-anilin előállítását.és alkalmazását herbicid hatóanyagként a 3 257 190 számú amerikai, egyesült államok -beli szabadalmi leírásban ismertetik.

E leírás szerint az, N,N-di-(n-propil)-2,6-dínitro-4· -trifluormetil-anilin 4-trifluormetil-2,6-dinitro-klórbcnzolból kiindulva állítható elő, az utóbbi vegyületet olyan fölöslegben vett di-n-propil-amin jelenlétében hevítve, amely fölösleg elegendőnek bizonyul a reakció során felszabaduló sósav megkötésére, a regaáltatás során melléktermékként képződő di-n-propil-amin-hidroklorid szűréssel kerül eltávolításra, majd ezután a belőle felszabadított di-n-propil-amin visszavezethető a 4-tritluorinctil2,6-dinitro-klórbenz.ollal való reagál tatáshoz.

Az említett körülmények között melléktermékként jelentős mennyiségekben nitrózaminok képződnek, mégpedig mennyiségük elérheti a 250 p.p.m. értéket. A nit róz.aininokról közismert, hogy veszélyesek melegvérű állatokra, de elsősorban az. emberre, olyannyira, hogy egyes országok törvényhozása határt szabott koncentrációjuknak a falvak közelében elterülő földterületeken ^z felhasznált hcrbicidekbcn.

Az 1 057 774 számú kanadai szabadalmi leírás szerint a végtermékben jelenlevő nitrózaminok mennyisége jelentősen csökkenthető, ha az N,N-di-(n-propil)-2,6- „θ -dinitro-4-trifluormetil-ánilint folyadék fázisban, előnyösen 120 °C alatti hőmérsékleten bróinníal, klórral, N-bróm-szukcinimiddel, Nddór-szukcinitniddcl, bróm-kloriddal, piridin-perbromiddal vagy bróm-piridin-perbromiddal érintkeztetik, míg az. 1 062 729 számú kanadai „g szabadalmi leírás szerint ugyanez az. eredmény érhető cl, ha az előbb említett kanadai.szabadalmi leírásban közölt körülmények között az említett herbicid. hatóanyagot foszfor-triklonddal, foszfor-pcntakloriddal, foszfor-tribromiddal vagy foszfor-oxiklori'ddal kezelik.

A 2 816 637 számú német szövetségi köztársaságbéli közrebocsátási irat szerint az N,N-di-(n-propil)-2,6-dinitro4-trifluomietil-anilinből úgy távolítjuk el a nitrózaminokat, hogy az előbbi vegyületet egy aldehiddel vagy ketonnal reagáltatják hidrogén-klorid vagy hídrogén-bromid jelenlétében, A 869 042 számú belga szabadalmi leírás szerint az N,N-di-(n-propil)-2,6-dinitro-4-trifluormetil-anilint 90 °C-on 20%-os sósavoldattal és etanollal kezelik.

A 4 120 095 számú amerikai egyesült államokbeli „ szabadalmi leírás szerint 4-trifluormetil-2,6-dinitro-klórbenzol és egy alkálifém-hidroxid vagy -karbonát vizes oldatának clegyén reakcióba nem lépő gázt, például levegőt buborékoltatnak át 50—100 ^C-on, 8-11 közötti értékű végső pH eléréséig, a nitrózálószerek meny- gg nyiségének csökkentése céljából. E megoldás fő hátránya ° bonyolultsága, elsősorban az elengedhetetlen gázkezelcs miatt.

A találmány célja olyan eljárás kidolgozása N,N-di-(n-propil)-2,ő-dinitro-4-trifluornietil-anilin előállítására, θθ amely az említett vegyületet gyakorlatilag nitrózaminok· tói mcntcspn szolgáltatja. A találmány további célja az N,N-di-(n-propil)-2,6-dinitro-4-trifluormctii-anilin előállítására olyan egyszerűsített eljárás kidolgozása, amelynek során kisebb mennyiségekben képződik mellékje rm ék, •2

Felismertük, hogy' az említett célokat úgy érhetjük cl, hogy ha a 4-tri.0.,,..or.nietil-2,6-diiiifro-klőrbéiizol és a di-n-propi!-a.iniu reagál tatása során 70 °C alatti hőmér· sók le teke n és a reakcióé k gy összmen n y iscRére von atkoztatva több mint 50 9? víz jelenlétében az aminnal egyidejűleg a reakeiókó/egbe olyan mennyiségekben egy .alkálifcm-hidroxidot. vágy alku 1 i -k u rb onátot ad agolunk, hogy a reakcióközcg pll-ci tekét 7,0 és 7,5 között tarthassuk.

Az említett körűiméinek kozott feltételezhetően nem képződik di-n-prop l-amir-hidroklorid (valóban megállapítható, hogy az c nlíiett hidroklorid képződéséhez a ρίΓ értekét 4,3-4,5'-re'keíi csökkenteni), ugyanakkor a viszonylag alacsony reukeióhőinérséklct megszünteti. a di-n-propil-amin veszteséget, és mindezek a körülmények ahhoz vezetnek, hogy a végtermékben a nitrózamin-tartaloin legfeljebb 1 p.p.m. értéket fog elérni.

Az alkáli-kloridok képződéséhez vezető reakció exoterm,és ezért egy alkalmas hűtőrendszerrel a reakcióelegy hőmérsékletének nem' kívánatos emelkedése megelőzése céljából hűtést kell alkalmazni. A víz jelenléte ugyanakkor a. .nátrium-kjorid oldatban tartása, illetve eltávolítása céljából szükséges.

A találmány szerin ti eljárással előállított Ν,Ν-di-(n-propiI)-2,6-dinitro-4-triruorinctil-aniliben a nitrózannnok mennyisége 0,1 p.p.m. cs I p.p.m. kozott változik. Ilyen eredmények' biztosítása céljából az említett reakcióparamétereket szigorúan be kell tártani, hiszen például a pH savas tartományba való átcsapása a nitrózaminok 1 p.p.m.-ncí nagyobb koncentrációban való megjelenését.idézheti elő, vagy például a. hőmérsékletnek lúgos közegben 100 °C. fölé való emelkedése a di-n-propil-amin veszteséget növeli,és a pH 7,5 föle emelkedése viszont nem kielégítő hozamokat eredményez a mellckreakeiók megnovekedett szerepe következtében.

A találmány szerinti eljárás még jobb megvilágítására szolgálnak a következő kiviteli példák,

1. példa literes reakcióedenybe bemérünk 1200 g4-trifluormetil-2,ó-dinitrp-klórbenzolt és .2 liter vizet, majd a hőmérsékletet keverés közben 55 °C-ra emeljük.

Ezt követően két bemcrulő csővezetéken keresztül egyidejűleg 450 g 99%-os dl-n-propil-ainint cs 355 g 40 súly%-os vizet nátnum-hidroxid-oldatot adagolunk, bemerülő pH-clcktród segítségével a beadagolást sebességet úgy szabályozva, hogy a pH 7 és 7,5 kozott maradjon.

Az adagolás során a reakcióedényt vízzel úgy hűtjük, hogy a belső hőmérséklet ne haladja meg az 55 °Cot. Az adagolás befejezésekor a reakcióelegyet legfeljebb 70 °C-on tartjuk közel 3 órán át, pH-ját ekkor is

7,2 értéken tartva (néhány csepp 40 súly%-os nátrium-hidroxid-oklat szükséges esetben végzett adagolásával).

Ezután a keverést és melegítést megszakítjuk, majd uz alól elhelyezkedő szerves fázist elkeveredni hagyjuk, ezt követően pedig a fclülúszó anyalúgot leszívatjuk. A visszamaradt anyagot 1-1 liter vízzel (55 %) kétszer átmossuk keverés közben, így az anyalúgot semlegesre mosva.

Claims (2)

1. A tennék ekkor fokozatosan koagulálódik. A kiindulási 4-trifluorinctil-2,6-dinitro-klórbcnzolra vonatkoztatva az N,N-di-(n-propil)-2,6-dínitrö-4-trifluormetil-ani-2188 669 lin hozama 97 súly%-ot crt cl. Tisztasága 95%-os, míg a nitrózaminok koncentrációja 0,1 p.p.ra.
2. 2. példa

   Az 1, példában ismertetett reakciókörülmények közott a di-n-propil-amin és a 4-trifluormctil-2,6-dinitro-klórbcnzol reagáltatását úgy hajtjuk végre, hogy a nátrhim-hiiirosid-öldatot azt követően adjuk a reakció· elegyhez, mintán a di-n-propil-amin teljes mennyiségét beadagoltuk. A hozam most is 95 súly%, azonban a nitrózaminok mennyisége már 250 p.p.m-re növekedik.

   példa

   Az. !. példában ismertetett reakciókörülmények között, a di-n-propil-amint és a nátrium-hidroxid-olda-. tót egyidejűleg adagoljuk, de a reakcióhőmérsékletet ^ö az adagolás során spontán emelkedni hagyjuk. Ennek eredményeképpen a termek tiszrísága 92 %-ra csökken, ugyanakkor a nitrózaminok mennyisége 10 p.p.m.

   4. példa

   Az 1. példában ismertetett reakciókörülmények között a rcakcióetlénybe 1200 g 4-trifluormetiI-2,6-dinitro-klórbcnzolt adagolunk, majd 55 °C-ra melegítjük 40 % víz jelenlétében. Ezt követően egyidejűleg beadagoljuk a di-n-propil-amint és a nátrium-hidroxid-oldatot,a pH értékét most is 7,2 és 7,5 között tartva. A végtermékben így a nitrózaminok mennyisége 10 p.p.m.-re nő, bár a hozam 95 sú’v% és a termék tisztasága 94 %-os.

   Szabadalmi leírás

   1. Eljárás 1 p.p.rn.-ncl kisebb mennyiségekben nitrózaminokat. tartalmazó N,N-di-(n-propiI)-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-anilin előállítására 4-trifluormetíl-2,6-dinitro-klórbenzol és di-n-propilaminből azzal jellemezve, hogy a 4-trifluormet!l-2,6-dinitro-klórbenzol vizes oldatába egy idejűleg, de külön-külön di-n-propilamint,és a reakcióelegy pH-jának 7 cs 7,5 között tartásához szükséges mennyiségben egy alkálifém-hidroxidot vagy alkálifé n-karbonátot adagolunk 70 °C-ot meg nem hala-