[go: up one dir, main page]

HU186867B - Process for preparing 2-/2-thienyl/- and 2-/3-thienyl/-ethyl-amine derivatives - Google Patents

Process for preparing 2-/2-thienyl/- and 2-/3-thienyl/-ethyl-amine derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU186867B
HU186867B HU822110A HU211082A HU186867B HU 186867 B HU186867 B HU 186867B HU 822110 A HU822110 A HU 822110A HU 211082 A HU211082 A HU 211082A HU 186867 B HU186867 B HU 186867B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
thienyl
formula
carried out
process according
atm
Prior art date
Application number
HU822110A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
G Anne-Archard
Alian Heymes
Gerard Valette
Original Assignee
Sanofi Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanofi Sa filed Critical Sanofi Sa
Publication of HU186867B publication Critical patent/HU186867B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás 2-(2-tienil)- és 2-(3tienil)-etil-amin-származékok előállítására, amely vegyületek közül sok ismert és köztitermékként használatos a vegyiparbanés a gyógyszeriparban.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek az (I) általános képlettel - a képletben R2 hidrogénatomot vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent - jellemezhetők.
Az amino-etil-oldallánc a tioféngyürűn tetszőleges helyzetet foglalhat el.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására sokféle módszer volt ismeretes. Ezek közül néhányat az alábbiakban ismertetünk.
(i) Béta-2- vagy 3-nitro-vinil-tiofén-származékok redukálása iítium-aluminium-hidriddel [Gilsdorf, R. T. és Nord, F. F.: J. Org. Chem., 15. 807 (1950). Campaigne. E. és McCarthy. W. C.: J. Am. Chem. Soc., 76. 4466 (1954)] vagy elektrokémiai eljárással •78 01 992 számú közrebocsátott francia szabadalmi bejentés).
(ii) 2-(2-Tienil)- és 2-(3-tienil)-acetonitril-származékok redukálása lítium-alumínium-hidriddel (Crowe, B. F. és Nord, F. F,: J. Org. Chem., 75. 81 (1950), Campaigne, E. és McCarthy, W. C.: ref. cit.] vagy nátríum-amalgámmal [Blicke, F. F. és yurckhalter, J. H.: J. Am. Chem. Soc., 64. 477 (1942)].
(iii) 3-(2-Tienil)- és 3-(3-tienil)-propionsav-származékok Curtius-lebomlásnak való alávetése [Barger, G. és Eassou, A. P. T.: J. Chem. Soc., 2100 (1938), Campaigne, E. és McCarthy, W. C.: ref. cit.].
(iv) 2-(2-Tieni!)- és 2-(3-tienil)-etanol-származékokból (halogenidekből vagy aril-szulfonátokból) közvetlen aminálás (Blicke, F. F. és Burckhalter, J. H.: ref- cit. és 75 03 142 számú közrebocsátott francia szabadalmi bejelentés) és ftálimiden át (75 03 142 számú közrebocsátott francia szabadalmi bejelentés).
Nagyipari szempontból azonban ezek a nehezen végrehajtható módszerek nem nyújtanak kielégítő hozamot.
Célul tűztük ki tehát, hogy az (I) általános képletű vegyületek előállítására egyszerű, alacsony költségekkel végrehajtható módszert dolgozzunk ki.
Felismertük, hogy a fenti cél úgy biztosítható, ha az (I) általános képletű vegyületeket a (IV) általános képletű vegyületekből - a képletben R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott - kiindulva állítjuk elő. A (IV) általános képletű vegyületek önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő, például úgy, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott - a (III) képletű vegyülettel kondenzálunk önmagukban ismert körülmények között.
A fentiek alapján a találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek - a képletben R2 jelentése a korábban megadott - előállítására. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy (i) valamely (IV) általános képletű vegyületet a képletben R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott - katalitikus hidrogénezéssel valamely (V) általános képletű vegyületté - a képletben R2 jelentése az (Ij általános képletnél megadott - alakítunk, majd (ii) valamely (V) általános képletű vegyületet az (i) lépésben alkalmazottaktól eltérő körülmények között katalitikus hidrogénezéssel valamely (I) általános képletű vegyületté alakítunk.
Általában az aril-etil-amino típusú vegyületeknek az A reakcióvázlatban bemutatott módon, azaz bétra-nitro-vinil-aril típusú vegyületek katalitikus hidrogénezésével történő előállítása már ismert. Nem alkalmazták azonban ezt a módszert még soha olyan esetekben, amikor az aromás csoport tioféncsoport. Ugyanakkor kétségkívül ismertették a 2-(béta nitro-vinil)-tiofén hidrogénezését [Freidlin, L. K., Litvin, E. F. és Kursina, V. M.: Himija Hét. Szojegy., 3. 22 (1967); referálva: Chemical Abstracts, 67. 73 465), azonban ez a módszer korlátozva van a 2-(2-tienil)-acetaldehid-oximnak palládium jelenlétében történő előállítására, továbbá az alkalmazni szükséges katalizátormennyiségre (0,200 g palládiumfém 0,775 g szubsztrátumra, azaz hidrogénezendő vegyületre) tekintettel az eljárás bármiféle ipari felhasználásra alkalmatlan, hiszen a redukálandó anyagra vonatkoztatva a szükséges palládium mennyisége a 25 súly%-ot meghaladja.
Ezzel szemben a találmány szerinti eljárás éppen a felhasználni szükséges katalizátor viszonylag kis mennyiségére tekintettel gazdaságosan teszi lehetővé a 2-(2-tienil)- vagy (3-tienil)-etil-aminok előállítását.
A találmány szerinti eljárás egyik lényeges, jellemző vonása tehát az, hogy a redukálást kétlépéses művelettel hajtjuk végre.
Az első lépésben valamely (IV) általános képletű vegyületet nem-bázikus közegben hidrogénezünk (i) oldószerben, például alkoholban (így például metanolban, etanolban vagy izopropanolban), szerves savban (például hangyasavban, ecetsavban vagy propionsavban) vagy - méginkább előnyösen - az említett típusú oldószerek közül kettő elegyében, így például metanol vagy etanol és aceton elegyében;
(ii) fémkatalizátor, például palládium, platina, ruiénium, ródium vagy irídium jelenlétében (a fémet előnyösen súlyára vonatkoztatva 10-d00-szoros mennyiségű hordozóanyaggal, például aktív szénnel, alumínium-oxiddal vagy bárium-szulfáttal hígítjuk, és általában a redukálandó anyag súlyára, illetve a katalizátor fémtartalmára vonatkoztatva az így kapott hordozós katalizátort 1-10% mennyiségben használjuk. Ez annyit jelent, hogy a redukálandó anyagra vonatkoztatva például a palládium súlyaránya 1/10000,és 1/100 közötti lehet.);
(iii) 1 és 100 atm. célszerűen 5 és 25 atm. közötti hidrogén-nyomáson;
(iv) 20 °C és 100 °C, előnyösen 30 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten, és (v) 30 perc és néhány óra közötti reakcióidővel.
A második lépésben ezután valamely, a reakcióelegyből alkalmas módon elkülönített (V) általános képletű vegyületet hidrogénezünk (i) oldószerben, például alkoholban (így például metanolban, etanolban vagy propanolban), és a szekunder aminok képződésének meggátlására az oldószerben ammóniát oldunk;
(ii) fémkatalizátor, célszerűen nikkelkatalizátor, például Raney-nikkel vagy hordozós, például szilícium-dioxid vagy alumínium-oxid hordozóval készült nikkelkatalizátor jelenlétében, a redukálandó anyag mennyiségére vonatkoztatva 1-10 súly% fémet használva;
(iii) 1 atm. és 100 atm. célszerűen 5 atm. és 25 atm. közötti hidrogénnyomáson;
(iv) 20 °C és 100 ’C, célszerűen 40 ’C és 80 ’C közötti hőmérsékleten, és (v) 30 perc és néhány óra közötti reakcióidővel.
Az így képződött (I) általános képletű vegyületek azután szokásos módon különíthetők el és tisztíthatok. E célból előnyös lehet a szabad (I) általános képletű vegyületeket sóikká alakítani, például egy szervetlen vagy szerves savval végzett reagáltatás útján savaddíciós sókká átalakítani. Az (I) általános képletű vegyületek az ilyen sókból szokásos módon szabadíthatok fel.
A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani.
1. példa
2-(2-Tienil)-etil-amin-hidroklorid előállítása
a) 2-Tienil-acetaldehid-oximok bar hidrogénnyomáson 35 °C-on nyomás alá helyezhető reaktorban 100 g (0,645 mól) 2-(2-tienil)-nitro-etilén ecetsav és etanol 75 : 25 térfogatarányú elegyéből 2 literrel készült oldatát 5 g 5%-os fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében addig hirogénezzük, míg az abszorpció alábbhagy (ehhez mintegy 2 órára van szükség). Ezt követően a katalizátort kiszűrjük, majd etanollal átöblítjük. A szürlet és a mosófolyadék elegyét vákuumban 50 ’C-on bepároljuk, majd a kapott maradékot 500 ml metilén-kloriddal felvesszük. Az így kapott oldatot egymásután közel normál vizes nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, majd bepároljuk. így 97 g mennyiségben 2-tienil-acetaldehid-oximokat (szín- és anti-izomer elegye) kapunk olyan narancssárga olaj formájában, amelyet további tisztítás nélkül a következő lépésben felhasználunk.
b) 2-(2-Tienil)-etil-amin-hidroklorid
Az a) lépésben kapott oxim-keveréket feloldjuk 2 liter, ammóniával telített metanolban, majd az így kapott oldatot 20 bar nyomáson 60 °C-on nyomás alá helyezhető reaktorban 10 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük, míg az abszorpció alábbhagy (ehhez mintegy 20 órára van szükség). Ezután a katalizátort kiszűrjük, majd metanollal átöblítjük, a szűrlet és a mosófolyadék elegyét pedig bepároljuk. Az olajos maradékhoz 500 ml toluolt adunk, majd az így kapott szerves oldatot közel normál vizes sósavoldattal extraháljuk. A kapott savas vizes extraktumot közel normál vizes nátrium-hídroxid-oldattal meglúgosítjuk, majd toluollal extraháljuk. A toluolos extraktumhoz diizopropiléteres hidrogén-klorid-oldatot adva csapadék válik ki, amelyet kiszűrünk és szárítunk. így 68 g [a
2-(2-tienil)-nitro-etilénre vonatkoztatva 65%-os hozam] mennyiségben 202 °C olvadáspontú fehér kristályok alakjában a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk.
Elemzési eredmények a CÖH9NS HCI (molekulasúly = 163,67) képlet alapján: számított: C% = 44,03; H% = 6,15;N% = 8,55; talált: C% = 43,98; H% = 6,16; N% = 8,54.
2. példa
2-(3-Tienil)-etil-amin-hidroklorid előállítása
Az 1. példában ismertetett módon eljárva, de 5%-os fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor helyett 5% fémtartalmú szénhordozós ródiumkatalízátort használva a cím szerinti vegyület 66%-os hozammal állítható elő. Olvadáspontja 216 ’C.
Elemzési eredmények a C6H9NS HCI (molekulasúly = 163,67) képlet alapján: számított: C% = 44,03; H% = 6,15;N% = 8,55; talált: C% = 43,92; H% = 6,18; N% = 8,50.
3. példa l-Metil-2- (3-tienil) -etil-amin-hidroklorid előállítása
Az 1. példában ismertetett módon eljárva, de 5%-os fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor helyett 5% fémtartalmú szénhordozós platinakatalizátort használva 81 %-os hozammal a 138 ’C olvadáspontú cim szerinti vegyület állítható elő.
Elemzési eredmények a C7H, jNS · HCI (molekulasúly = 177,69) képlet alapján: számított: C% = 47,31;H% = 6,80; N% = 7,88; talált: C% = 47,55; H% = 6,85; N% = 7,92.

Claims (12)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás az (I) általános képletű 2-(2-tienil)vagy -(3-tienil)-etil-amin-származékok - a képletben
    R2 hidrogénatomot vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelentelőállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet - a képletben Rj és R2 jelentése az (I) általános képletnél megadott - 1-100 atm. célszerűen 5-25 atm. hidrogénnyomáson 20-100 C, célszerűen 30-60 ’C hőmérsékleten katalitikusán hidrogénezünk, majd egy így kapott (V) általános képletű vegyületet elkülönítését követően 1-100 atm, célszerűen 5-25 atm hidrogénnyomáson és 20—100 ’C, célszerűen 40-80 ’C hőmérsékleten katalitikusán hidrogénezünk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a két katalitikus hidrogénezési lépést egymástól függetlenül, eltérő körülmények között hajtjuk végre.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (IV) általá-_ nos képletű vegyületeken végrehajtott első katalíti3 . 186867 kus hidrogénezést bázistól mentes közegben hajtjuk végre.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást szerves oldószerben, célszerűen egy alkoholban, előnyösen ® metanolban, etanolban vagy izopropanolban, vagy egy szerves savban, előnyösen hangyasavban, ecetsavban vagy propionsavban, vagy pedig különösen előnyösen egy alkohol és egy szerves sav elegyében hajtjuk végre.
  5. 5. A 3. igénypont szerűid eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az első hidrogénezési lépéshez katalizátorként közömbös hordozóanyagra felvitt palládiumot, platinát, ruténiumot, rádiumot vagy irídiumot használunk.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy közömbös hordozóanyagként aktív szenet, aluminium-oxidot vagy bárium-szulfátot használunk.
  7. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezendő anyag súlyára vonatkoztatva a katalizátor fémtartalmának arányát 1/10000 és 1/100 arányértékek közé állítjuk be.
  8. 8. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az (V) általános képletű vegyületeken végrehajtott második hidrogénezési lépést bázikus közegben végezzük.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a második hidrogénezési lépéshez katalizátorként Raney-nikkelt vagy közömbös hordozóanyagra felvitt nikkelt tartalmazó katalizátort használunk.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy közömbös hordozóanyagként szilícium-dioxidot vagy aluminiumoxidot használunk.
  11. 11. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 15 módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezendő vegyület súlyára vonatkoztatva a katalizátor fémtartalmának arányát 1% és 10% közé állítjuk be.
  12. 12. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást oldott 20 ammóniát tartalmazó szerves oldószerben, célszerűen egy alkoholban, előnyösen metanolban, etanolban vagy izopropanolban hajtjuk végre.
HU822110A 1981-06-30 1982-06-29 Process for preparing 2-/2-thienyl/- and 2-/3-thienyl/-ethyl-amine derivatives HU186867B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8113066A FR2508456A1 (fr) 1981-06-30 1981-06-30 Procede de preparation de (thienyl-2)-2 ethylamines et (thienyl-3)-2 ethylamines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186867B true HU186867B (en) 1985-10-28

Family

ID=9260133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU822110A HU186867B (en) 1981-06-30 1982-06-29 Process for preparing 2-/2-thienyl/- and 2-/3-thienyl/-ethyl-amine derivatives

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0069002B1 (hu)
JP (1) JPS5810575A (hu)
KR (1) KR840000539A (hu)
AR (1) AR231444A1 (hu)
AT (1) ATE15369T1 (hu)
AU (1) AU556916B2 (hu)
CA (1) CA1205811A (hu)
CS (1) CS236482B2 (hu)
DD (1) DD202711A5 (hu)
DE (1) DE3266028D1 (hu)
DK (1) DK153793C (hu)
ES (1) ES8305348A1 (hu)
FI (1) FI822318L (hu)
FR (1) FR2508456A1 (hu)
GR (1) GR77203B (hu)
HU (1) HU186867B (hu)
IE (1) IE53278B1 (hu)
IL (1) IL65984A (hu)
NO (1) NO155345C (hu)
NZ (1) NZ200856A (hu)
PT (1) PT75156B (hu)
SU (1) SU1148562A3 (hu)
YU (1) YU142982A (hu)
ZA (1) ZA824618B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ214698A (en) * 1984-12-31 1988-08-30 Merrell Dow Pharma Thiophene derivatives and pharmaceutical compositions containing such
FR2608607B1 (fr) * 1986-12-23 1989-04-28 Sanofi Sa Procede de preparation de thienylethylamines et dithienylethylamines ainsi obtenues
CA1309719C (en) * 1987-02-26 1992-11-03 Thomas M. Bargar Heterocycly1-2-propyn-1-amines
FR2622191B1 (fr) * 1987-10-22 1991-06-21 Sanofi Sa Procede de preparation de la n-(chloro-2 benzyl)-2 ethylamine et produits intermediaires dans cette preparation
US4906756A (en) * 1988-05-10 1990-03-06 Syntex (U.S.A.) Inc. 2-(2-nitrovinyl)thiophene reduction and synthesis of thieno[3,2-c]pyridine derivatives
US5191090A (en) * 1990-01-25 1993-03-02 Syntex (U.S.A.) Inc. Preparation of 2-(2'-thienyl)ethylamine derivatives and synthesis of thieno[3,2-c]pyridine derivatives therefrom
FR2664276B1 (fr) * 1990-07-04 1992-10-23 Sanofi Sa Derive thienyl-2 glycidique, son procede de preparation et son utilisation comme intermediaire de synthese.
US5208252A (en) * 1992-07-24 1993-05-04 Ortho Pharmaceutical Corporation Aminoethylthiophene derivatives
GB201818117D0 (en) * 2018-11-06 2018-12-19 Syngenta Participations Ag Enantioselective process

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2623174A1 (de) * 1976-05-22 1977-12-01 Basf Ag Verfahren zur herstellung von primaeren aminen

Also Published As

Publication number Publication date
ATE15369T1 (de) 1985-09-15
FI822318L (fi) 1982-12-31
PT75156A (fr) 1982-07-01
DK153793C (da) 1989-01-23
ES514220A0 (es) 1983-04-01
DK153793B (da) 1988-09-05
FR2508456A1 (fr) 1982-12-31
DD202711A5 (de) 1983-09-28
IL65984A0 (en) 1982-09-30
NO822228L (no) 1983-01-03
AU556916B2 (en) 1986-11-27
KR840000539A (ko) 1984-02-25
ES8305348A1 (es) 1983-04-01
IL65984A (en) 1985-09-29
IE53278B1 (en) 1988-09-28
GR77203B (hu) 1984-09-11
NO155345B (no) 1986-12-08
NZ200856A (en) 1985-11-08
JPH039914B2 (hu) 1991-02-12
FR2508456B1 (hu) 1983-09-09
SU1148562A3 (ru) 1985-03-30
ZA824618B (en) 1983-04-27
AR231444A1 (es) 1984-11-30
AU8475282A (en) 1983-01-06
EP0069002B1 (fr) 1985-09-04
JPS5810575A (ja) 1983-01-21
NO155345C (no) 1987-03-18
CS236482B2 (en) 1985-05-15
DK291782A (da) 1982-12-31
PT75156B (fr) 1984-02-21
IE821314L (en) 1982-12-30
EP0069002A1 (fr) 1983-01-05
DE3266028D1 (en) 1985-10-10
FI822318A0 (fi) 1982-06-29
CA1205811A (en) 1986-06-10
YU142982A (en) 1984-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100418964C (zh) (s,s)-顺式-2-二苯甲基-3-苄基氨基奎宁环的制备方法
WO2009056791A1 (en) Processes for preparing pharmaceutical compounds
EP1707564B1 (fr) Dérivés d'indanyl-pipérazines, leur procédé de préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
HU186867B (en) Process for preparing 2-/2-thienyl/- and 2-/3-thienyl/-ethyl-amine derivatives
AU638879B2 (en) New guanidine compounds, process for preparing these and pharmaceutical compositions containing them
US4876362A (en) Process for the preparation of thienylethylamines
US20050171360A1 (en) Preparation of n-methyl-3-hydroxy- 3-(2-thienyl)propylamine via novel thiophene derivatives containing carbamate groups as intermediates
IE41440B1 (en) 7-methoxy-6-thiatetracyclines and their preparation
CA2556994A1 (en) Method for producing n-alkyl-n-methyl-3-hydroxy-3-(2-thienyl)-propylamines
US2928871A (en) 1-terpenyl-3-arylsulfonylureas
JP2546624B2 (ja) 光学的に純粋なアミノアルコールの製造方法
US6689913B2 (en) Process for preparing terbinafine and HCI salt thereof
RU2291862C2 (ru) Способ получения арилконденсированных полициклических лактамов
CA1273340A (en) Furo- or pyrrolo-pyridine compounds, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
HU181929B (en) Process for producing 3-vinyl-piperidine derivatives with isomerisation
US20030065223A1 (en) Process for preparing vanillylamine hydrochloride
US4506099A (en) Process for producing substituted 1,11-diaminoundecanes
SU455540A3 (ru) Способ получени тиенилалканпроизводных
CA1325215C (en) Process for the preparation of n-(2-chloro-benzyl)2- (2-thienyl) ethylamine and intermediate compounds in this preparation
US6307103B1 (en) Process for the preparation of 1,1,1-trifluoro-2-aminoalkanes
US20040242879A1 (en) Process for preparing 1-methyl-3-phenylpiperazine using a novel intermediate
DK144299B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1-fenyl2-amino-1,3-propandiol-n-alkyl-derivater eller fysiologisk acceptable salte deraf
CN111393309A (zh) 一种(s)-1,2,3,4-四氢-5-甲氧基-n-丙基-2-萘胺盐酸盐制备方法
GB1589776A (en) Tetrabenzocycloheptenes
MXPA98000764A (en) Continuous procedure for the elaboration of 4-aminopiperidine

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: SANOFI-SYNTHELABO S.A., FR