FR3147685A1 - Devices containing plant-active ingredients - Google Patents
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Abstract
L'invention porte sur une composition comprenant au moins un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol de masse molaire supérieure ou égale à 1000g/mol, une charge végétale, etune solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant. Cette composition est tout particulièrement adaptée au traitement des plantes par application sur le tronc des arbres ou des arbustes notamment choisis dans le groupe constitué des hévéas, de la vigne, des oliviers, des arbres fruitiers et des plantes ornementales, de préférence des hévéas. The invention relates to a composition comprising at least one biocompatible copolyester capable of being obtained by the polycondensation of a diacid and a polyol with a molar mass greater than or equal to 1000 g/mol, a plant filler, and an aqueous solution of at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant. This composition is particularly suitable for treating plants by application to the trunk of trees or shrubs, in particular chosen from the group consisting of rubber trees, vines, olive trees, fruit trees and ornamental plants, preferably rubber trees.
Description
Le domaine de la présente invention est celui des compositions pour le traitement des plantes appliqués sur les parties aériennes (système foliaire ou tronc) pouvant comprendre un principe actif comme par exemple un stimulant, un fertilisant, un pesticide, un fongicide ou encore un nutriment.The field of the present invention is that of compositions for the treatment of plants applied to the aerial parts (leaf system or trunk) which may comprise an active principle such as for example a stimulant, a fertilizer, a pesticide, a fungicide or even a nutrient.
La Demanderesse a mis au point, pour le traitement des plantes, une formulation comprenant d’une part un polymère biosourcé, biocompatible et biodégradable, montrant une certaine activité antimicrobienne et d’autre part un produit phytosanitaire ou biostimulant, notamment un produit biostimulant et en particulier d’éthéphon (numéro de la demande FR2113693). Le matériau polymère utilisé est le poly(glycérol sébacate) ou PGS. Cette formulation contient une certaine concentration de produit actif et permet d’appliquer d’une manière ciblée une quantité définie de ce produit sur une plante, en limitant les pertes dans l’environnement généralement dues aux techniques d’application conventionnelles et aux conditions climatiques. Cette formulation permet aussi un relargage contrôlé du produit actif dans le temps, garantissant un traitement continue et régulier pendant le temps d'application. La formulation peut être appliquée sous forme d'une pâte sur les parties aériennes (système foliaire ou tronc) d'arbres et arbustes.The Applicant has developed, for the treatment of plants, a formulation comprising on the one hand a biosourced, biocompatible and biodegradable polymer, showing a certain antimicrobial activity and on the other hand a phytosanitary or biostimulant product, in particular a biostimulant product and in particular ethephon (application number FR2113693). The polymer material used is poly(glycerol sebacate) or PGS. This formulation contains a certain concentration of active product and makes it possible to apply a defined quantity of this product in a targeted manner to a plant, limiting losses into the environment generally due to conventional application techniques and climatic conditions. This formulation also allows a controlled release of the active product over time, guaranteeing continuous and regular treatment during the application time. The formulation can be applied in the form of a paste to the aerial parts (leaf system or trunk) of trees and shrubs.
Il est une préoccupation constante de toujours améliorer les dispositifs existants de traitement des plantes. Plus particulièrement, dans la mesure où le dispositif de traitement des plantes mis au point par la Demanderesse est destiné à relarguer de manière contrôlé et continu dans le temps le principe actif qu'il contient, il convient d'assurer la pérennité de la mise en place du dispositif sur les parties aériennes des arbres et arbustes traités.It is a constant concern to always improve existing plant treatment devices. More particularly, to the extent that the plant treatment device developed by the Applicant is intended to release the active ingredient it contains in a controlled and continuous manner over time, it is appropriate to ensure the sustainability of the installation of the device on the aerial parts of the treated trees and shrubs.
Or, il s'avère difficile d'utiliser des dispositifs de formulations à base de poly(glycérol sébacate) contenant des substances actives à relargage contrôlé, appliqués sur les parties aériennes des arbres et arbustes traités, sans être confronté à des contraintes d’adhésion d’une part, et de stabilité dimensionnelle (fluage du polymère ou étalement) d’autre part, surtout lorsque le dispositif est exposé à certaines températures élevées d'utilisation pouvant atteindre 40°C dans des zones tropicales ou subtropicales. En effet, dans ces conditions d'utilisation, on observe un fluage marqué du dispositif à relargage contrôlé renfermant une formulation à base de poly (glycérol sébacate) contenant une solution aqueuse d'un principe actif phytosanitaire et/ou biostimulant, tout particulièrement lorsque le poly (glycérol sébacate) présente une masse molaire moyenne en nombre supérieure à 1000 g/mol.However, it is difficult to use poly(glycerol sebacate) formulation devices containing controlled release active substances, applied to the aerial parts of treated trees and shrubs, without being confronted with constraints of adhesion on the one hand, and dimensional stability (polymer creep or spreading) on the other hand, especially when the device is exposed to certain high operating temperatures of up to 40°C in tropical or subtropical areas. Indeed, under these conditions of use, marked creep of the controlled release device containing a poly(glycerol sebacate) formulation containing an aqueous solution of a phytosanitary and/or biostimulant active ingredient is observed, particularly when the poly(glycerol sebacate) has a number-average molar mass greater than 1000 g/mol.
Le problème technique qui se pose est donc d'améliorer la résistance au fluage d'un dispositif de traitement des plantes contenant un copolyester, en particulier un poly(glycérol sébacate), quelle que soit sa masse molaire moyenne en nombre, ainsi qu'une solution aqueuse d'un principe actif phytosanitaire et/ou biostimulant.The technical problem that arises is therefore to improve the creep resistance of a plant treatment device containing a copolyester, in particular a poly(glycerol sebacate), whatever its number-average molar mass, as well as an aqueous solution of a phytosanitary and/or biostimulant active ingredient.
La Demanderesse poursuivant ses efforts de recherche, a découvert que de manière surprenante l'utilisation une charge végétale spécifique, en particulier une farine de bois, dans un dispositif comprenant une formulation à base de poly(glycérol sébacate) contenant une solution aqueuse d'un principe actif phytosanitaire et/ou biostimulant, permet de répondre au problème technique posé.The Applicant, continuing its research efforts, has surprisingly discovered that the use of a specific plant filler, in particular wood flour, in a device comprising a formulation based on poly(glycerol sebacate) containing an aqueous solution of a phytosanitary and/or biostimulant active ingredient, makes it possible to respond to the technical problem posed.
La composition selon la présente invention permet d’améliorer de façon significative la résistance au fluage à une température qui simule une exposition naturelle en zone tropicale ou subtropicale (autour de 40°C) d'un dispositif de traitement des plantes, tout en conservant ses propriétés d'adhésion sur le substrat en bois sur lequel il a été appliqué.The composition according to the present invention makes it possible to significantly improve the creep resistance at a temperature which simulates natural exposure in a tropical or subtropical zone (around 40°C) of a plant treatment device, while retaining its adhesion properties on the wooden substrate on which it has been applied.
Au vu de ces propriétés, la composition selon l'invention présage d'une résistance améliorée au fluage aux températures des zones tropicales ou subtropicales, sans dégradation de l'adhésion sur le tronc des arbres et arbustes traités.In view of these properties, the composition according to the invention predicts improved resistance to creep at temperatures in tropical or subtropical zones, without degradation of adhesion to the trunk of treated trees and shrubs.
Un premier objet de l'invention est une composition comprenant au moins un copolyester susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol, une charge végétale, et une solution aqueuse d'au moins un principe actif.A first subject of the invention is a composition comprising at least one copolyester capable of being obtained by the polycondensation of a diacid and a polyol, a plant filler, and an aqueous solution of at least one active ingredient.
Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement des plantes comprenant l’application sur les parties aériennes des arbres ou des arbustes d’une composition selon l'invention.Another subject of the invention is a method of treating plants comprising the application to the aerial parts of trees or shrubs of a composition according to the invention.
On entend par "biocompatible" : qui est toléré par un organisme, ici en particulier qui est toléré par les plantes.By "biocompatible" we mean: which is tolerated by an organism, here in particular which is tolerated by plants.
Un produit phytosanitaire, produit de protection des plantes ou produit phytopharmaceutique, est une substance ou un mélange de substances de nature chimique ou biologique (d'origine naturelle ou de synthèse) utilisé en agriculture, horticulture ou sylviculture pour protéger les plantes cultivées contre les bioagresseurs (ravageurs animaux, agents phytopathogènes, plantes parasites, plantes adventices), ou pour optimiser les cultures en favorisant la croissance des plantes cultivées et en traitant leur environnement (notamment les sols).A plant protection product, plant protection product or phytopharmaceutical product is a substance or mixture of substances of a chemical or biological nature (of natural or synthetic origin) used in agriculture, horticulture or forestry to protect cultivated plants against bioaggressors (animal pests, phytopathogenic agents, parasitic plants, weeds), or to optimize crops by promoting the growth of cultivated plants and treating their environment (in particular soils).
On entend par "biostimulant" une substance qui stimule les processus de nutrition des végétaux, indépendamment des nutriments qu’elle contient, dans le but d’améliorer une ou plusieurs des caractéristiques suivantes des végétaux ou de leur rhizosphère : l’efficacité d’utilisation des nutriments, la tolérance au stress abiotique, les caractéristiques qualitatives, la disponibilité des éléments nutritifs confinés dans le sol ou la rhizosphère (conformément au Règlement UE 2019/1009)."Biostimulant" means a substance that stimulates plant nutrition processes, independently of the nutrients it contains, with the aim of improving one or more of the following characteristics of plants or their rhizosphere: nutrient use efficiency, tolerance to abiotic stress, quality characteristics, availability of nutrients confined in the soil or rhizosphere (in accordance with EU Regulation 2019/1009).
Les biostimulants peuvent être certaines préparations naturelles peu préoccupantes (PNPP). Les PNPP sont :Biostimulants can be certain natural preparations of low concern (PNPP). PNPP are:
- Soit des substances naturelles à usage biostimulant (SNUB).- Natural substances for biostimulant use (SNUB).
- Soit des substances de base.- Either basic substances.
Les substances de base sont définies par l’article 23 du Règlement (CE) 1107/2009. Ce sont des substances à intérêt phytosanitaire mais dont l’utilisation principale est autre que la protection des plantes (par exemple les denrées alimentaires).Basic substances are defined by Article 23 of Regulation (EC) 1107/2009. These are substances of phytosanitary interest but whose main use is other than plant protection (e.g. foodstuffs).
L’invention, décrite plus en détails ci-après, a pour objet au moins l’une des réalisations énumérées aux points suivants :The invention, described in more detail below, relates to at least one of the embodiments listed in the following points:
1. Composition comprenant
- au moins un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol de masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000g/mol,
- une charge végétale, et
- une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant.
- at least one biocompatible copolyester capable of being obtained by the polycondensation of a diacid and a polyol with a number-average molar mass (Mn) greater than or equal to 1000 g/mol,
- a vegetable load, and
- an aqueous solution of at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant.
2. Composition selon la réalisation précédente sous la forme d'une pâte.2. Composition according to the previous embodiment in the form of a paste.
3. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le diacide est choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques, de préférence les (C3-C20)alkyl diacides, plus préférentiellement les (C8-C15)alkyl diacides.3. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the diacid is chosen from aliphatic dicarboxylic acids, preferably (C 3 -C 20 )alkyl diacids, more preferably (C 8 -C 15 )alkyl diacids.
4. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le copolyester est le poly(glycérol sébacate) (PGS).4. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the copolyester is poly(glycerol sebacate) (PGS).
5. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le copolyester présente une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise dans un domaine variant de 1000 g/mol à 10000 g/mol.5. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the copolyester has a number-average molar mass (Mn) within a range varying from 1000 g/mol to 10000 g/mol.
6. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le copolyester présente une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise dans un domaine variant de 1000 g/mol à 5000 g/mol.6. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the copolyester has a number-average molar mass (Mn) within a range varying from 1000 g/mol to 5000 g/mol.
7. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de copolyester est d'au plus 90% en poids par rapport au poids total de la composition.7. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the copolyester content is at most 90% by weight relative to the total weight of the composition.
8. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de copolyester varie dans un domaine allant de 20% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition.8. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the copolyester content varies within a range from 20% to 90% by weight relative to the total weight of the composition.
9. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de copolyester varie dans un domaine allant de 30 % à 90 % en poids, de préférence encore 40 % à 90 % en poids9. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the copolyester content varies in a range from 30% to 90% by weight, more preferably 40% to 90% by weight.
10. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de charge végétale est d'au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition.10. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the plant filler rate is at least 5% by weight relative to the total weight of the composition.
11. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de charge végétale varie dans un domaine allant de 5% à 40% en poids, de préférence de 8% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.11. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the rate of plant filler varies in a range from 5% to 40% by weight, preferably from 8% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
12. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de charge végétale varie dans un domaine allant de 10% à 40 % en poids, de préférence de 15% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.12. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the rate of plant filler varies in a range from 10% to 40% by weight, preferably from 15% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
13. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge végétale comprend une farine de bois.13. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the plant filler comprises a wood flour.
14. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge végétale est une farine de bois.14. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the plant filler is wood flour.
15. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge végétale présente une taille médiane de particule comprise entre 20 et 700 microns.15. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the plant filler has a median particle size of between 20 and 700 microns.
16. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes laquelle le au moins un principe actif phytosanitaire ou biostimulant est un précurseur de l'éthylène, de préférence l'éthéphon.16. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the at least one phytosanitary or biostimulant active ingredient is a precursor of ethylene, preferably ethephon.
17. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes laquelle le taux de solution aqueuse est d'au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition.17. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the rate of aqueous solution is at least 5% by weight relative to the total weight of the composition.
18. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes laquelle le taux de copolyester varie dans un domaine allant de 40% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition, le taux de solution aqueuse est d'au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et le taux de charge végétale varie de 5% à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.18. Composition according to any one of the preceding embodiments in which the copolyester content varies in a range from 40% to 90% by weight relative to the total weight of the composition, the aqueous solution content is at least 5% by weight relative to the total weight of the composition, and the plant filler content varies from 5% to 40% by weight relative to the total weight of the composition.
19. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes pour la libération contrôlée d'au moins le principe actif phytosanitaire et/ou le biostimulant.19. Composition according to any one of the preceding embodiments for the controlled release of at least the phytosanitary active ingredient and/or the biostimulant.
20. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes destinée à être appliquée sur le tronc des arbustes et des arbres.20. Composition according to any of the preceding embodiments intended to be applied to the trunk of shrubs and trees.
21. Procédé de traitement des plantes comprenant l’application sur le tronc des arbres ou des arbustes au moins une partie des plantes d’une composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes.21. Method for treating plants comprising the application to the trunk of trees or shrubs of at least part of the plants of a composition according to any one of the preceding embodiments.
22. Procédé de traitement des plantes selon la réalisation précédente caractérisé en ce que les arbres et arbustes sont choisis dans le groupe constitué des hévéas, de la vigne, des oliviers, des arbres fruitiers et des plantes ornementales, de préférence des hévéas.22. Method of treating plants according to the preceding embodiment, characterized in that the trees and shrubs are chosen from the group consisting of rubber trees, vines, olive trees, fruit trees and ornamental plants, preferably rubber trees.
L’invention concerne une composition à libération contrôlée comprenant un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol, une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant et une charge végétale.The invention relates to a controlled-release composition comprising a biocompatible copolyester obtainable by the polycondensation of a diacid and a polyol, an aqueous solution of at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant and a plant filler.
La composition selon l’invention comprend au moins un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol de masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000g/mol,.The composition according to the invention comprises at least one biocompatible copolyester capable of being obtained by the polycondensation of a diacid and a polyol with a number-average molar mass (Mn) greater than or equal to 1000 g/mol.
Par le terme "polyol", il faut comprendre au sens de la présente invention une molécule organique comprenant au moins deux fonctions alcools.By the term "polyol", it is necessary to understand in the sense of the present invention an organic molecule comprising at least two alcohol functions.
Les copolyesters selon l’invention sont des polyesters composés d’au moins deux motifs différents, issus d'au moins un diacide et d'au moins un polyol.The copolyesters according to the invention are polyesters composed of at least two different units, derived from at least one diacid and at least one polyol.
Selon un mode de réalisation préféré, le diacide est choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques, de préférence les (C3-C20)alkyl diacides, plus préférentiellement les (C8-C15)alkyl diacides.According to a preferred embodiment, the diacid is chosen from aliphatic dicarboxylic acids, preferably (C 3 -C 20 )alkyl diacids, more preferably (C 8 -C 15 )alkyl diacids.
Les diacides sont préférentiellement choisis parmi les diacides ayant deux fonctions acides carboxyliques terminales.The diacids are preferentially chosen from diacids having two terminal carboxylic acid functions.
De préférence, le diacide est l’acide sébacique de formule générale ci-dessous.Preferably, the diacid is sebacic acid of the general formula below.
Selon un mode de réalisation préféré, le polyol est choisi parmi les diols et les triols, de préférence parmi les triols, préférentiellement le polyol est le glycérol de formule générale ci-dessous.According to a preferred embodiment, the polyol is chosen from diols and triols, preferably from triols, preferentially the polyol is glycerol of general formula below.
Le copolyester biocompatible et biodégradable est avantageusement le poly(glycérol sébacate) (PGS) et ses dérivés, plus préférentiellement le poly(glycérol sébacate) de formule générale ci-dessous.The biocompatible and biodegradable copolyester is advantageously poly(glycerol sebacate) (PGS) and its derivatives, more preferably poly(glycerol sebacate) of the general formula below.
Le ratio monomère polyol: monomère diacide est avantageusement compris entre 0,3:1 et 1:0,3.The polyol monomer:diacid monomer ratio is advantageously between 0.3:1 and 1:0.3.
Le poly(glycérol sébacate) peut être obtenu à l’aide d’une synthèse en deux étapes : une première étape d’estérification et une seconde étape de polycondensation, et éventuellement une 3èmeétape de réticulation. La première étape consiste en une réaction d’estérification entre une fonction acide de l’acide sébacique et une fonction alcool du glycérol. Les fonctions alcools terminales réagissent préférentiellement. La seconde étape consiste à faire croître les chaînes pour obtenir une résine de PGS.Poly(glycerol sebacate) can be obtained using a two-step synthesis: a first esterification step and a second polycondensation step, and possibly a third crosslinking step. The first step consists of an esterification reaction between an acid function of sebacic acid and an alcohol function of glycerol. The terminal alcohol functions react preferentially. The second step consists of growing the chains to obtain a PGS resin.
Ensuite, différentes stratégies peuvent être utilisées pour régler les propriétés du polymère, comme une réticulation thermique longue par estérification des fonctions alcool secondaires pendantes (souvent à haute température et basse pression), ou une réticulation via une post-fonctionnalisation (comme par exemple une fonctionnalisation de la matrice polymérique, comme par exemple des fonctions acrylates ou méthacrylates, puis réticulation radicalaire ou réticulation avec des isocyanates, comme par exemple le diisocyanate d’hexamethylènediamine). Il est également possible de réaliser une copolymérisation du PGS avec des blocs d’autres polymères linéaires, par exemple avec l’acide polylactique (PLA), le poly(lactique-co-glycolique) (PLGA), la polycaprolactone (PCL) ou le poly(succinate de butyle) (PBS).Then, different strategies can be used to tune the polymer properties, such as long thermal crosslinking by esterification of the pendant secondary alcohol functions (often at high temperature and low pressure), or crosslinking via post-functionalization (such as functionalization of the polymer matrix, such as acrylate or methacrylate functions, followed by radical crosslinking or crosslinking with isocyanates, such as hexamethylenediamine diisocyanate). It is also possible to carry out a copolymerization of PGS with blocks of other linear polymers, for example with polylactic acid (PLA), poly(lactic-co-glycolic acid) (PLGA), polycaprolactone (PCL) or poly(butyl succinate) (PBS).
Au sens de la présente invention, l’ensemble de ces composés est regroupé sous l’appellation le poly(glycérol sébacate) et ses dérivés.For the purposes of the present invention, all of these compounds are grouped under the name poly(glycerol sebacate) and its derivatives.
Par exemple, le document WO2015/184313A1 décrit la synthèse de PGS. Par ailleurs, le PGS est disponible commercialement, notamment sous la dénomination Regenerez® Poly(glycérol sébacate) Resin.For example, WO2015/184313A1 describes the synthesis of PGS. Furthermore, PGS is commercially available, notably under the name Regenerez® Poly(glycerol sebacate) Resin.
De préférence, le copolyester biocompatible est biosourcé.Preferably, the biocompatible copolyester is bio-sourced.
Selon certains modes de réalisation de l'invention, le copolyester présente de préférence une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise dans un domaine allant de 1000 g/mol à 10000 g/mol.According to certain embodiments of the invention, the copolyester preferably has a number-average molar mass (Mn) within a range extending from 1000 g/mol to 10000 g/mol.
Selon certains modes de réalisation, le copolyester présente de préférence une masse molaire moyenne en nombre (Mn) variant de 1000 g/mol à 5000 g/mol.According to certain embodiments, the copolyester preferably has a number average molar mass (Mn) varying from 1000 g/mol to 5000 g/mol.
Les valeurs de Mn peuvent être ajustées simplement et de manière connue en modifiant la stœchiométrie des monomères, en particulier le rapport glycérol/acide sébacique.Mn values can be adjusted simply and in a known manner by changing the stoichiometry of the monomers, in particular the glycerol/sebacic acid ratio.
La Mn est mesurée par chromatographie d’exclusion stérique (SEC) décrite plus bas dans les exemples.Mn is measured by size exclusion chromatography (SEC) described below in the examples.
La composition selon l'invention comprend une charge végétale.The composition according to the invention comprises a plant filler.
Selon l'invention, on entend par "charge végétale" une charge comprenant des particules lignocellulosiques ou un mélange composé essentiellement de particules lignocellulosiques.According to the invention, the term "plant filler" means a filler comprising lignocellulosic particles or a mixture composed essentially of lignocellulosic particles.
La lignocellulose est une combinaison de lignine, d'hémicellulose et de cellulose présents sous forme de fibres dans les parois cellulaires végétales. Parmi les fibres lignocellulosiques, on peut citer les fibres de bois ou encore les fibres de plantes cultivées. Parmi ces dernières on compte notamment les fibres extraites du tronc ou des tiges (tronc de cocotier, tiges de bananier, de bambou), les pailles, les fibres extraites des feuilles, les fibres extraites des graines ou des fruits (coton).Lignocellulose is a combination of lignin, hemicellulose and cellulose present in the form of fibres in plant cell walls. Lignocellulosic fibres include wood fibres and fibres from cultivated plants. These include fibres extracted from the trunk or stems (coconut trunk, banana stems, bamboo), straw, fibres extracted from leaves, fibres extracted from seeds or fruits (cotton).
Selon un mode de réalisation de l'invention, la charge végétale consiste en des particules dont la taille médiane est inférieure au millimètre. De préférence selon ce mode de réalisation de l’invention la charge végétale consiste en des particules dont la taille médiane est comprise dans un domaine allant de 20 et 700 microns.According to one embodiment of the invention, the plant filler consists of particles whose median size is less than one millimeter. Preferably, according to this embodiment of the invention, the plant filler consists of particles whose median size is in the range from 20 to 700 microns.
Ainsi, le matériau lignocellulosique utilisé à titre de charge végétale est broyé finement jusqu'à atteindre cette taille de particules au moyen de procédés de broyage connus adaptés à chaque matériau.Thus, the lignocellulosic material used as plant filler is finely ground to this particle size using known grinding processes adapted to each material.
Un intérêt majeur d'utiliser ce type de matériau est son impact réduit sur l’environnement et sa biodégradabilité en conditions naturelles.A major interest in using this type of material is its reduced impact on the environment and its biodegradability in natural conditions.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la charge végétale comprend de la farine de bois, également appelée poudre de bois. Très préférentiellement, la charge végétale est essentiellement constituée de farine de bois.According to a particular embodiment of the invention, the plant filler comprises wood flour, also called wood powder. Very preferably, the plant filler is essentially made up of wood flour.
De préférence la composition selon l'invention comprend au moins 5 % en poids par rapport au poids totale de la composition d'une charge végétale. En effet, à partir de 5% en poids de charge végétale, on observe une diminution notable du fluage de la composition selon l'invention comprenant un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol, et une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant.Preferably, the composition according to the invention comprises at least 5% by weight relative to the total weight of the composition of a plant filler. Indeed, from 5% by weight of plant filler, a notable reduction in the creep of the composition according to the invention is observed comprising a biocompatible copolyester capable of being obtained by the polycondensation of a diacid and a polyol, and an aqueous solution of at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant.
Selon certains modes de réalisation préférentiels la composition comprend de 5% à 40 % en poids, de préférence 8% à 30 % en poids, d'une charge végétale par rapport au poids total de la composition.According to certain preferred embodiments, the composition comprises from 5% to 40% by weight, preferably 8% to 30% by weight, of a plant filler relative to the total weight of the composition.
Selon certains modes de réalisation, le taux de charge végétale est avantageusement de 10% à 40 % en poids, voire de 15% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. En effet, le fluage d'une composition comprenant un copolyester selon l'invention, en particulier lorsque le copolyester est un PGS, et une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant, est alors faible. "faible" signifie ici qu'une composition comprenant un copolyester et une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant présente un pourcentage de perte de poids de 5% ou moins dans les conditions des tests décrits plus bas .According to certain embodiments, the plant filler content is advantageously from 10% to 40% by weight, or even from 15% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition. Indeed, the creep of a composition comprising a copolyester according to the invention, in particular when the copolyester is a PGS, and an aqueous solution of at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant, is then low. "Low" means here that a composition comprising a copolyester and an aqueous solution of at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant has a weight loss percentage of 5% or less under the conditions of the tests described below.
La composition selon l'invention comprend une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant.The composition according to the invention comprises an aqueous solution of at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant.
Selon certains modes de réalisation de l'invention, la solution aqueuse représente au moins 5% en poids du poids total de la composition.According to certain embodiments of the invention, the aqueous solution represents at least 5% by weight of the total weight of the composition.
Selon d'autres modes de réalisation de l'invention, la solution aqueuse représente au moins 10% en poids du poids total de la composition.According to other embodiments of the invention, the aqueous solution represents at least 10% by weight of the total weight of the composition.
L'homme du métier comprendra que la quantité de solution aqueuse dans la composition selon l'invention, dépend notamment du taux de dilution du principe actif dans la solution et de la quantité de principe actif souhaitée dans la composition.Those skilled in the art will understand that the amount of aqueous solution in the composition according to the invention depends in particular on the dilution rate of the active ingredient in the solution and the amount of active ingredient desired in the composition.
Principe actifActive ingredient phytosanitairesphytosanitary et/ ou biostimulantsand/or biostimulants
La composition selon l’invention comprend au moins un principe actif phytosanitaire et/ ou un biostimulant en solution dans la solution aqueuse. Le principe actif est choisi de préférence dans le groupe constitué des stimulants, des fertilisants, des pesticides, des fongicides, des nutriments, des bactéricides, des insecticides, des régulateurs de croissance.The composition according to the invention comprises at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant in solution in the aqueous solution. The active ingredient is preferably chosen from the group consisting of stimulants, fertilizers, pesticides, fungicides, nutrients, bactericides, insecticides, growth regulators.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant qui est un précurseur de l’éthylène, préférentiellement l’éthéphon.Preferably, the composition according to the invention comprises a phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant which is a precursor of ethylene, preferably ethephon.
La composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs additifs. On peut citer notamment des stabilisants, des agents compatibilisant, des agents de mise en forme, des régulateurs de libération du principe actif, des antioxydants,….The composition according to the invention may comprise one or more additives. Examples include stabilizers, compatibilizing agents, shaping agents, active ingredient release regulators, antioxidants, etc.
La composition selon l’invention peut avantageusement se présenter sous forme de pâte. Cette pâte peut alors être mise en forme de différentes manières en fonction de son application. Avantageusement pour une application sur un tronc d'arbre ou d'arbuste, cette pâte peut être mise en forme par exemple, par moulage ou calandrage, ou encore elle peut être transférée par extrusion.The composition according to the invention can advantageously be in the form of a paste. This paste can then be shaped in different ways depending on its application. Advantageously for an application on a tree or shrub trunk, this paste can be shaped for example, by molding or calendering, or it can be transferred by extrusion.
Lorsque la composition selon la présente invention se présente sous la forme d’une pâte, la composition selon l’invention comprend avantageusement jusqu'à 90% en poids, de préférence de 20 % à 90 % en poids, de préférence encore 30 % à 90 % en poids, de préférence encore 40 % à 90 % en poids d’un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol.When the composition according to the present invention is in the form of a paste, the composition according to the invention advantageously comprises up to 90% by weight, preferably from 20% to 90% by weight, more preferably 30% to 90% by weight, more preferably 40% to 90% by weight of a biocompatible copolyester capable of being obtained by the polycondensation of a diacid and a polyol.
Lorsque la composition selon la présente invention se présente sous la forme d’une pâte, elle comprend avantageusement de 1 % à 50 % en poids, de préférence de 5 % à 40 % en poids, de manière particulièrement préférée 5 % à 30 % en poids de solution aqueuse d'au moins un principe actif.When the composition according to the present invention is in the form of a paste, it advantageously comprises from 1% to 50% by weight, preferably from 5% to 40% by weight, particularly preferably 5% to 30% by weight of aqueous solution of at least one active ingredient.
Divers procédés de préparation de la composition selon l'invention comprenant le copolyester, la charge végétale et le principe actif phytosanitaire et/ou le biostimulant peuvent être employés. On peut citer, sans limitation, un mélange de copolyester fondu avec la charge végétale et la solution aqueuse.Various methods of preparing the composition according to the invention comprising the copolyester, the plant filler and the phytosanitary active ingredient and/or the biostimulant may be used. Mention may be made, without limitation, of a mixture of molten copolyester with the plant filler and the aqueous solution.
Ce mélange peut être réalisé en réacteur classique agité à des températures relativement douces pour limiter les risques de dégradation du principe actif phytosanitaire et/ou du biostimulant, de préférence <100°C, en utilisant des mobiles classiques. Le procédé de mélangeage peut être batch, semi-batch ou continu.This mixture can be produced in a conventional stirred reactor at relatively mild temperatures to limit the risks of degradation of the active phytosanitary ingredient and/or the biostimulant, preferably <100°C, using conventional mixers. The mixing process can be batch, semi-batch or continuous.
Selon la présente invention, est préférentiellement appliquée sur au moins une partie des plantes, de préférence une ou plusieurs partie(s) aérienne(s).According to the present invention, it is preferentially applied to at least part of the plants, preferably one or more aerial part(s).
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est destinée à être appliquée sur le tronc des arbustes et des arbres. La composition se présente alors en particulier sous forme de pâte comme expliqué plus haut.According to one embodiment, the composition according to the invention is intended to be applied to the trunk of shrubs and trees. The composition is then presented in particular in the form of a paste as explained above.
Selon un mode de réalisation, le procédé de traitement des plantes selon l’invention concerne des arbres ou des arbustes et la composition est appliquée sur le tronc.According to one embodiment, the method of treating plants according to the invention relates to trees or shrubs and the composition is applied to the trunk.
Les arbres ou les arbustes sont préférentiellement choisis dans le groupe constitué des hévéas, de la vigne, des oliviers, des arbres fruitiers et des plantes ornementales.Trees or shrubs are preferably chosen from the group consisting of rubber trees, vines, olive trees, fruit trees and ornamental plants.
Lorsque la composition selon la présente invention se présente sous la forme d’une pâte, elle est préférentiellement collante et peut être étalée à la spatule ou avec un dispositif d’application de type pistolet à mastic, permettant une application d’une masse contrôlée sur la plante.When the composition according to the present invention is in the form of a paste, it is preferably sticky and can be spread with a spatula or with a putty gun type application device, allowing application of a controlled mass to the plant.
Un dispositif composé d’une couche « dure » au contact d’une couche « collante » de type patch prédécoupé selon des dimensions adéquates peut également être envisagé. Il peut être fixé sur une ou plusieurs partie(s) aérienne(s) de plante, par exemple sur le tronc ou par exemple sur les feuilles ou les fruits.A device composed of a “hard” layer in contact with a “sticky” layer of the patch type pre-cut to suitable dimensions can also be considered. It can be fixed on one or more aerial part(s) of the plant, for example on the trunk or for example on the leaves or fruits.
Les exemples suivants illustrent l’invention sans en limiter la portée.The following examples illustrate the invention without limiting its scope.
Méthode d’analyseMethod of analysis par chromatographie d’exclusion stérique (SEC)by size exclusion chromatography (SEC)
Les échantillons de PGS ont été solubilisés à une concentration d’environ 1,5 g.L-1dans du THF, puis agités pendant 2 heures avant d’être injectés.PGS samples were solubilized at a concentration of approximately 1.5 gL -1 in THF and then shaken for 2 hours before injection.
Les conditions analytiques utilisées sont décrites dans le tableau ci-dessous :The analytical conditions used are described in the table below:
Le domaine de masse analysable se situe entre 162 g/mol et 7 500 000 g/mol. La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) est exprimée en g/mol en équivalent PS, de même la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est exprimée en g/mol en équivalent PS. Le dispersité Đ est définie par la relation Mw/Mn.The analyzable mass range is between 162 g/mol and 7,500,000 g/mol. The number-average molecular mass (Mn) is expressed in g/mol in PS equivalent, similarly the weight-average molecular mass (Mw) is expressed in g/mol in PS equivalent. The dispersity Đ is defined by the relation Mw/Mn.
Trois échantillons de PGS ont été préparés en mélangeant du glycérol avec de l’acide sébacique selon les modes opératoires suivants :Three PGS samples were prepared by mixing glycerol with sebacic acid according to the following procedures:
Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL surmonté d’une colonne de distillation configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (124 g, 1.5 équiv. molaires) est mélangé à de l’eau (24 g) à température ambiante sous flux d’azote (0.1L/min). Une faible agitation est mise en place (50 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (182 g, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (24 g). La cuve du réacteur est ensuite chauffée à une température d'enveloppe de 140 °C. L’agitation est progressivement augmentée à 100 tr/min puis 150 tr/min avec la fusion et la solubilisation croissante de l’acide. Lorsque le milieu dans la cuve est devenu clair (autour de 95°C), l’agitation est portée à une valeur finale de 200 tr/min et le milieu laissé au reflux. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total. L’estérification du milieu est réalisée sur une durée de 26h. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié.In a 500 mL double-jacketed reactor topped with a distillation column configured in total reflux and a condenser connected to a distillate recovery pot, glycerol (124 g, 1.5 molar equiv.) is mixed with water (24 g) at room temperature under nitrogen flow (0.1 L/min). Low stirring is set up (50 rpm) for 5 min. After dissolution of the glycerol, sebacic acid (182 g, 1 molar equiv.) is added to the aqueous mixture in the reactor. Finally, the remaining water is added to the medium (24 g). The reactor vessel is then heated to a jacket temperature of 140 °C. Stirring is gradually increased to 100 rpm then 150 rpm with the melting and increasing solubilization of the acid. When the medium in the tank has become clear (around 95°C), the stirring is increased to a final value of 200 rpm and the medium is left to reflux. When the temperature of the vapors at the top of the distillation column reaches 98°C, and after an equilibration time of 15 min, the configuration of the column is switched to total withdrawal. The esterification of the medium is carried out over a period of 26 h. The water distilled during the test is recovered in a dedicated heat-insulated recovery pot.
Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 10 mbar.Then a vacuum system is connected to the distillation condenser and a pressure below atmospheric pressure is applied to the reactor contents. The pressure is reduced slowly and stepwise (about 10 to 15% per step) over about 30 minutes to a target value of less than 10 mbar.
Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 5 mbar, le milieu est laissé à réagir à 150 °C pendant 4h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est réduite à 115 tr/min pour tenir compte de la viscosité accrue du mélange.Once the pressure in the reaction vessel stabilizes at 5 mbar, the medium is left to react at 150 °C for an additional 4 h. During this polycondensation step, the stirring speed is reduced to 115 rpm to account for the increased viscosity of the mixture.
Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient après remise à pression atmosphérique de l’installation et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse.The PGS product is transferred from the reactor vessel to a container after the plant is depressurized and allowed to cool to room temperature. The product is then transferred to a freezer for storage, where it is frozen for at least approximately 24 hours prior to analysis.
Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes :
Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL surmonté d’une colonne de distillation configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (112 g, 1.3 équiv. molaires) est mélangé à de l’eau (25 g) à température ambiante sous flux d’azote (0.1L/min). Une faible agitation est mise en place (50 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (189 g, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (25 g). La cuve du réacteur est ensuite chauffée à une température d'enveloppe de 140 °C. L’agitation est progressivement augmentée à 100 tr/min puis 150 tr/min avec la fusion et la solubilisation croissante de l’acide. Lorsque le milieu dans la cuve est devenu clair (autour de 95°C), l’agitation est portée à une valeur finale de 200 tr/min et le milieu laissé au reflux. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total. L’estérification du milieu est réalisée sur une durée de 26h. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié.In a 500 mL double-jacketed reactor topped with a distillation column configured in total reflux and a condenser connected to a distillate recovery pot, glycerol (112 g, 1.3 molar equiv.) is mixed with water (25 g) at room temperature under nitrogen flow (0.1 L/min). Low stirring is set up (50 rpm) for 5 min. After dissolution of the glycerol, sebacic acid (189 g, 1 molar equiv.) is added to the aqueous mixture in the reactor. Finally, the remaining water is added to the medium (25 g). The reactor vessel is then heated to a jacket temperature of 140 °C. Stirring is gradually increased to 100 rpm then 150 rpm with the melting and increasing solubilization of the acid. When the medium in the tank has become clear (around 95°C), the stirring is increased to a final value of 200 rpm and the medium is left to reflux. When the temperature of the vapors at the top of the distillation column reaches 98°C, and after an equilibration time of 15 min, the configuration of the column is switched to total withdrawal. The esterification of the medium is carried out over a period of 26 h. The water distilled during the test is recovered in a dedicated heat-insulated recovery pot.
Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 10 mbar.Then a vacuum system is connected to the distillation condenser and a pressure below atmospheric pressure is applied to the reactor contents. The pressure is reduced slowly and stepwise (about 10 to 15% per step) over about 30 minutes to a target value of less than 10 mbar.
Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 5 mbar, le milieu est laissé à réagir à 150 °C pendant 5h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est réduite à 115 tr/min pour tenir compte de la viscosité accrue du mélange.Once the pressure in the reaction vessel stabilizes at 5 mbar, the medium is left to react at 150 °C for an additional 5 h. During this polycondensation step, the stirring speed is reduced to 115 rpm to account for the increased viscosity of the mixture.
Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient après remise à pression atmosphérique de l’installation et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse.The PGS product is transferred from the reactor vessel to a container after the plant is depressurized and allowed to cool to room temperature. The product is then transferred to a freezer for storage, where it is frozen for at least approximately 24 hours prior to analysis.
Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes :
Dans un réacteur inox double enveloppé de 10L surmonté d’une colonne de distillation instrumentée configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (1.94 kg, 1 équiv. molaire) est mélangé à de l’eau (0.56 kg) à 40 °C sous flux d’azote (0.5L/min). Une faible agitation est mise en place (20 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (4.25 kg, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (0.56 kg). La cuve du réacteur est ensuite progressivement chauffée en respectant une rampe de montée en température progressive avec des paliers intermédiaires, jusqu’à atteindre une température d'enveloppe de 172 °C après 5h, correspondant à une température du milieu de 170 °C, mesurée à l’aide d’une sonde plongeante. L’agitation est augmentée à 80 tr/min lorsque la température du milieu dépasse 90°C. Le milieu est laissé au reflux en début d’essai. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total afin de récupérer sélectivement l’eau produite pendant la réaction.In a 10L double-jacketed stainless steel reactor topped with an instrumented distillation column configured in total reflux and a condenser connected to a distillate recovery pot, glycerol (1.94 kg, 1 molar equiv.) is mixed with water (0.56 kg) at 40 °C under nitrogen flow (0.5L/min). A gentle stirring is set up (20 rpm) for 5 min. After dissolution of the glycerol, sebacic acid (4.25 kg, 1 molar equiv.) is added to the aqueous mixture in the reactor. Finally, the remaining water is added to the medium (0.56 kg). The reactor vessel is then gradually heated, following a gradual temperature rise ramp with intermediate stages, until a shell temperature of 172°C is reached after 5 hours, corresponding to a medium temperature of 170°C, measured using a dip probe. Stirring is increased to 80 rpm when the medium temperature exceeds 90°C. The medium is left at reflux at the start of the test. When the vapor temperature at the top of the distillation column reaches 98°C, and after an equilibration time of 15 min, the column configuration is switched to total withdrawal in order to selectively recover the water produced during the reaction.
L’estérification du milieu est réalisée sur une durée totale de 8h30 en considérant comme point de départ le moment où la distillation débute, soit environ 30 min après l’introduction des réactifs. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié.The esterification of the medium is carried out over a total period of 8h30, considering as the starting point the moment when the distillation begins, i.e. approximately 30 min after the introduction of the reagents. The water distilled during the test is recovered in a dedicated heat-insulated recovery pot.
Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 30 mbar.Then a vacuum system is connected to the distillation condenser and a pressure below atmospheric pressure is applied to the reactor contents. The pressure is reduced slowly and stepwise (about 10 to 15% per step) over about 30 minutes to a target value of less than 30 mbar.
Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 28 mbar, le milieu est laissé à réagir à 170 °C pendant 4h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est maintenue à 80 tr/min.Once the pressure in the reaction vessel stabilizes at 28 mbar, the medium is left to react at 170 °C for an additional 4 h. During this polycondensation step, the stirring speed is maintained at 80 rpm.
Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse.The PGS product is transferred from the reactor vessel to a container and allowed to cool to room temperature. The product is then transferred to a freezer for storage, where it is frozen for at least approximately 24 hours before analysis.
Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes :
Le PGS obtenus présentent les caractéristiques résumées dans le tableau 1.The obtained PGS have the characteristics summarized in Table 1.
EssaisTests avec différentes compositions conformes à l'inventionwith different compositions in accordance with the invention
Un échantillon de PGS est introduit dans un pot de taille adaptée et chauffé dans un bain marie à 50°C jusqu’à l’obtention d’une texture visqueuse. Après avoir homogénéisé le PGS au moyen d’une spatule, une solution aqueuse à 50 %massique d’éthéphon est additionnée au PGS hors du bain marie et incorporée en mélangeant à la spatule. Le cas échéant de la farine de bois est également ajoutée au mélange en fractionnant au besoin les ajouts. La composition est mélangée à la spatule jusqu'à obtenir une pâte homogène. Le mélange est ensuite refroidi à température ambiante puis conditionné au congélateur.A sample of PGS is placed in a suitable sized pot and heated in a water bath at 50°C until a viscous texture is obtained. After homogenizing the PGS using a spatula, a 50% aqueous solution by mass of ethephon is added to the PGS outside the water bath and incorporated by mixing with the spatula. If necessary, wood flour is also added to the mixture, dividing the additions as needed. The composition is mixed with the spatula until a homogeneous paste is obtained. The mixture is then cooled to room temperature and then packaged in the freezer.
Les proportions des différents constituants, exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sont reportées dans les tableaux 2 et 3, respectivement concernant les compositions à base de PGS de Mn 1300 g/mol et les compositions à base de PGS de Mn 1660 g/mol.The proportions of the various constituents, expressed as a percentage by weight relative to the total weight of the composition, are reported in Tables 2 and 3, respectively concerning the compositions based on PGS of Mn 1300 g/mol and the compositions based on PGS of Mn 1660 g/mol.
ConstituantsCompositions
Constituents
(témoin)MP5
(witness)
(témoin)MP15
(witness)
* Farine de bois de la société Sylvadec de taille médiane 200 microns* Wood flour from the Sylvadec company, average size 200 microns
ConstituantsCompositions
Constituents
(témoin)HP15
(witness)
* Farine de bois de la société Sylvadec de taille médiane 200 microns* Wood flour from the Sylvadec company, average size 200 microns
Dans la notation MPY+X et HPY+X, il faut comprendre Y étant le taux de solution aqueuse et X étant le taux de farine de boisIn the notation MPY+X and HPY+X, we must understand Y as the aqueous solution rate and X as the wood flour rate.
La préparation est sortie du congélateur. On dispose entre deux feuilles de silicone 10g de la formulation désirée. Le mélange est calandré à l’outil à cylindre entre les deux feuilles de silicone à 3mm puis on découpe des pastilles à l'emporte-pièce : épaisseur=3mm, diamètre=40mm, masse environ 4g.The preparation is taken out of the freezer. Place 10g of the desired formulation between two silicone sheets. The mixture is calendered with a cylinder tool between the two silicone sheets at 3mm then cut out pellets with a die cutter: thickness = 3mm, diameter = 40mm, mass approximately 4g.
On prépare des plaques de peuplier déroulé de 8cm x 5cm avec quadrillage 1cm x 1xm et séchées à l’étuve à 40°C pendant 72h. On applique par pression d’une pastille sur chaque éprouvette de bois puis on complète le quadrillage sur la pastille et pesée.We prepare 8cm x 5cm peeled poplar boards with a 1cm x 1xm grid and dry them in an oven at 40°C for 72 hours. We apply a pellet by pressure on each wooden test piece then we complete the grid on the pellet and weigh it.
On place en position verticale les ensembles plaque de peuplier/patch pour chaque composition dans une étuve à 40°C (sans contrôle de l’humidité). On suit de manière quotidienne l’évolution des patchs par la prise de photos et des pesées.The poplar board/patch assemblies for each composition are placed in a vertical position in an oven at 40°C (without humidity control). The evolution of the patches is monitored daily by taking photos and weighing them.
Ces essais ont pour objet de montrer l'effet de la charge végétale sur le fluage d'une composition comprenant du PGS et une solution aqueuse d'un principe actif biostimulant comme l'éthéphon.These tests aim to show the effect of plant load on the creep of a composition comprising PGS and an aqueous solution of a biostimulant active ingredient such as ethephon.
Les résultats visibles sur la
On note ainsi que par rapport aux compositions témoins, respectivement MP5, MP15 et HP15, l'ajout de farine de bois dans ces compositions (respectivement MP5+X, MP15+X et HP15+X, X étant le taux de farine de bois) permet de réduire le fluage à 40°C, voire même permettent de réduire très fortement le fluage à 40°C lorsque X vaut au moins 10 (c’est-à-dire 10% en poids de farine de bois) sans pour autant impacter l’adhésion sur le substrat bois après 96 heures.It is thus noted that compared to the control compositions, respectively MP5, MP15 and HP15, the addition of wood flour in these compositions (respectively MP5+X, MP15+X and HP15+X, X being the wood flour content) makes it possible to reduce the creep at 40°C, or even to very significantly reduce the creep at 40°C when X is at least 10 (i.e. 10% by weight of wood flour) without impacting the adhesion to the wood substrate after 96 hours.
On peut ainsi constater, selon les exemples de l’invention ici décrits, qu’en introduisant une proportion d'une charge végétale de type farine de bois, on peut éviter le fluage tout en conservant de bonnes propriétés d’adhésion d’une composition à base de poly (glycérol sébacate) et d'une solution aqueuse d'éthéphon sur une surface de bois.It can thus be seen, according to the examples of the invention described here, that by introducing a proportion of a plant filler of the wood flour type, it is possible to avoid creep while retaining good adhesion properties of a composition based on poly(glycerol sebacate) and an aqueous solution of ethephon on a wood surface.
Les essais qui suivent ont pour objet de montrer l'effet de la charge végétale sur le fluage d'une composition comprenant du PGS et une solution aqueuse en comparaison à d'autres charges.The following tests aim to show the effect of the plant load on the creep of a composition comprising PGS and an aqueous solution in comparison with other loads.
Dans ces essais, un échantillon de PGS de Mn 2656 g/mol est introduit dans un pot de taille adaptée et chauffé dans un bain marie à 50°C jusqu’à l’obtention d’une texture visqueuse. Après avoir homogénéisé le PGS au moyen d’une spatule, de l'eau est additionnée au PGS hors du bain marie et incorporée en mélangeant à la spatule. Une charge est ensuite ajoutée au mélange en fractionnant au besoin les ajouts. La composition est mélangée à la spatule jusqu'à obtenir une pâte homogène. Le mélange est ensuite refroidi à température ambiante puis conditionné au congélateur.In these tests, a sample of PGS of Mn 2656 g/mol is introduced into a pot of suitable size and heated in a water bath at 50°C until a viscous texture is obtained. After homogenizing the PGS using a spatula, water is added to the PGS outside the water bath and incorporated by mixing with the spatula. A filler is then added to the mixture, dividing the additions as needed. The composition is mixed with the spatula until a homogeneous paste is obtained. The mixture is then cooled to room temperature and then conditioned in the freezer.
Ces essais montrent que seule une charge végétale permet de réduire le fluage d'une composition à base de PGS et d'eau.These tests show that only a plant-based charge can reduce the creep of a composition based on PGS and water.
Les proportions des différents constituants, exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sont reportées dans le tableau 4.
The proportions of the various constituents, expressed as a percentage by weight relative to the total weight of the composition, are shown in Table 4.
ConstituantsCompositions
Constituents
(1) Farine de bois de la société Sylvadec de taille médiane 200 microns
(2) Poudre de coquilles d’œufs de la société Lunderland de taille médiane 17 microns
(3) Poudre de carbonate de calcium de taille médiane 6 microns
(4) Kaolin naturel grade Argirec B24 de la société IMERYS de taille médiane de 200 microns.(1) Wood flour from the Sylvadec company, average size 200 microns
(2) Eggshell powder from Lunderland Company, median size 17 microns
(3) Calcium carbonate powder of average size 6 microns
(4) Natural kaolin grade Argirec B24 from the company IMERYS with an average size of 200 microns.
Les pastilles d'échantillon sont confectionnées conformément au protocole opératoire décrit plus haut.The sample pellets are made according to the operating protocol described above.
Les résultats visibles sur la
On note ainsi que contrairement aux compositions HP2, HP3 et HP4 contenant respectivement une charge coquilles d’œufs, de carbonate de calcium et de kaolin, la composition de l’invention HP1 contenant de la farine de bois, présente un fluage réduit à 40°C sans impacter l’adhésion sur le substrat bois après 96 heures.It is thus noted that unlike compositions HP2, HP3 and HP4 containing respectively an eggshell, calcium carbonate and kaolin filler, the composition of the invention HP1 containing wood flour, exhibits reduced creep at 40°C without impacting adhesion to the wood substrate after 96 hours.
On peut ainsi constater, qu’en introduisant une proportion de charge végétale de type de farine de bois, on peut significativement réduire le fluage à 40°C tout en conservant de bonnes propriétés d’adhésion d’une composition à base de poly (glycérol sébacate) et d'eau sur une surface de bois.It can thus be seen that by introducing a proportion of plant-based filler such as wood flour, it is possible to significantly reduce creep at 40°C while maintaining good adhesion properties of a composition based on poly(glycerol sebacate) and water on a wood surface.
Claims (15)
- au moins un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol de masse molaire supérieure ou égale à 1000g/mol,
- une charge végétale, et
- une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant.Composition comprising
- at least one biocompatible copolyester capable of being obtained by the polycondensation of a diacid and a polyol with a molar mass greater than or equal to 1000 g/mol,
- a plant load, and
- an aqueous solution of at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant.
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Also Published As
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