FR3149897A1 - Method for stimulating latex production - Google Patents
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Abstract
L'invention porte sur un procédé de stimulation de la production du latex, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'application d'une composition à libération progressive comprenant un copolyester biocompatible et biodégradable susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’au moins un monomère diacide carboxylique et d’un monomère polyol, et un stimulant de la production du latex, en dessous de l'encoche de saignée sur une zone du tronc préalablement "grattée". The invention relates to a method for stimulating latex production, characterized in that it comprises a step of applying a gradual release composition comprising a biocompatible and biodegradable copolyester capable of being obtained by the polycondensation of at least one dicarboxylic acid monomer and a polyol monomer, and a latex production stimulant, below the bleeding notch on a previously "scraped" area of the trunk.
Description
Le domaine de la présente invention est celui de la stimulation de l'écoulement du latex des hévéas, commeHevea brasiliensis.The field of the present invention is that of stimulating the flow of latex from rubber trees, such as Hevea brasiliensis .
Le latex des hévéas, commeHevea brasiliensis, est produit par les cellules laticifères, organisées en vaisseaux laticifères, localisées dans le tronc. L’incision de l’écorce selon un procédé appelé une saignée, permet l’expulsion du latex hors du tronc, ce qui permet de le récolter et de l’utiliser comme matière première pour la production de caoutchouc naturel. Ce dernier est ensuite transformé pour être employé dans des formulations d’articles en caoutchouc. La quantité de latex récoltée dépend de la fréquence des saignées, du débit d’écoulement du latex par l’arbre et la vitesse de régénération du latex par l’arbre. La bonne santé de l’arbre, dont découle la qualité et la quantité de latex produit, est donc capitale.The latex of rubber trees, such as Hevea brasiliensis , is produced by the laticiferous cells, organized into laticiferous vessels, located in the trunk. The incision of the bark using a process called tapping, allows the expulsion of the latex from the trunk, which allows it to be harvested and used as a raw material for the production of natural rubber. The latter is then processed to be used in formulations of rubber articles. The quantity of latex harvested depends on the frequency of tapping, the flow rate of latex through the tree and the rate of regeneration of latex by the tree. The good health of the tree, from which the quality and quantity of latex produced derives, is therefore essential.
Par conséquent, il est toujours une préoccupation de viser une exploitation durable des hévéas afin d’assurer la pérennité des plantations en limitant le stress sur les arbres lié aux saignées, tout en garantissant une diminution des coûts de production. La diminution de la fréquence des saignées est une pratique maintenant largement adoptée pour diminuer les coûts de production. Cette diminution de la fréquence de saignée entraine néanmoins une chute de rendement en latex. Pour compenser cette chute de rendement, des stimulants chimiques sont appliqués. Le plus connu et répandu est un générateur d’éthylène, l’acide 2-chloroéthylphosphonique, connu sous le nom Ethéphon, que l’on peut par exemple trouver sous le nom commercial d’Ethrel® (Bayer), formulé en solution aqueuse. Il est en effet connu que la production de latex est sensiblement augmentée lorsque l’arbre est stimulé par une quantité infime d’éthylène régulièrement distribuée.Therefore, it is always a concern to aim for sustainable exploitation of rubber trees in order to ensure the sustainability of plantations by limiting stress on trees related to tapping, while guaranteeing a reduction in production costs. Reducing the frequency of tapping is a practice now widely adopted to reduce production costs. This reduction in tapping frequency nevertheless leads to a drop in latex yield. To compensate for this drop in yield, chemical stimulants are applied. The best known and most widespread is an ethylene generator, 2-chloroethylphosphonic acid, known as Ethephon, which can be found for example under the trade name Ethrel® (Bayer), formulated in aqueous solution. It is indeed known that latex production is significantly increased when the tree is stimulated by a tiny amount of ethylene regularly distributed.
Les produits existants contenant de l’Ethéphon à appliquer sur les troncs des hévéas souffrent de plusieurs inconvénients, à la fois sur la mise en œuvre et sur l’effet sur les arbres. Il est nécessaire de diluer dans l’eau des solutions concentrées en Ethéphon commerciales avant une application à la brosse sur l’arbre. Cette dilution est à réaliser sur place juste avant l’application afin de limiter une dégradation prématurée du stimulant en milieu dilué, ce qui expose les opérateurs à la toxicité et à la corrosivité du produit. Le contrôle de la quantité de produit appliqué sur l’écorce est également difficile avec une technique par application à la brosse ou au spray, ce qui entraîne aussi des pertes de produit dans l’environnement.Existing products containing Ethephon to be applied to rubber tree trunks suffer from several drawbacks, both in terms of implementation and the effect on the trees. It is necessary to dilute concentrated commercial Ethephon solutions in water before applying them to the tree with a brush. This dilution must be carried out on site just before application in order to limit premature degradation of the stimulant in a diluted environment, which exposes operators to the toxicity and corrosiveness of the product. Controlling the amount of product applied to the bark is also difficult with a brush or spray application technique, which also results in product losses into the environment.
Par le passé, des méthodes de traitement de l'hévéa ont été décrites avec des stimulants de la production de latex, utilisant des formulations liquides aqueuses ou non-aqueuses contenant de l’éthéphon et optionnellement des additifs (huile de palme, éthanol, propylène glycol, anhydride acétique, alcools gras…) jouant le rôle de stabilisants et d’épaississants pour faciliter l’application. De telles méthodes sont par exemple décrites dans les documents GB1281524, GB1320870 ou GB1498948.In the past, methods of treating rubber trees have been described with latex production stimulants, using aqueous or non-aqueous liquid formulations containing ethephon and optionally additives (palm oil, ethanol, propylene glycol, acetic anhydride, fatty alcohols, etc.) acting as stabilizers and thickeners to facilitate application. Such methods are for example described in GB1281524, GB1320870 or GB1498948.
Ces méthodes de traitement engendre une stimulation aigue de l'écoulement du latex sur une période de temps courte. En conséquence, la période de stimulation annuelle effective des arbres est faible. Afin de compenser cela il est nécessaire de traiter de manière rapprochée les arbres avec une fréquence d’application de stimulant régulière dans l’année (évaluée à environ une vingtaine de fois dans l’année). Ces applications, fonction du nombre d'arbres à traiter, régulières pèsent également fortement dans les coûts de production car elles sont consommatrices en temps et coûteuses. De plus, le climat dans les régions tropicales et intertropicales très humide et pluvieux lixivie régulièrement les troncs, occasionnant des pertes de solution de stimulant dans l’environnement, entrainant d’une part un effet de stimulation réduit mais aussi d’autre part une contamination de l’environnement proche. Les impacts à long terme des produits chimiques constituant les solutions d’Ethéphon toxiques et corrosives sur la nature environnante, l’écosystème local, les utilisateurs et les riverains ne sont pas à négliger.These treatment methods cause acute stimulation of latex flow over a short period of time. As a result, the effective annual stimulation period of the trees is low. In order to compensate for this, it is necessary to treat the trees closely with a regular frequency of stimulant applications throughout the year (estimated at around twenty times per year). These regular applications, depending on the number of trees to be treated, also weigh heavily on production costs because they are time-consuming and costly. In addition, the climate in tropical and intertropical regions, which is very humid and rainy, regularly leaches the trunks, causing losses of stimulant solution into the environment, leading on the one hand to a reduced stimulation effect but also on the other hand to contamination of the nearby environment. The long-term impacts of the chemicals constituting the toxic and corrosive Ethephon solutions on the surrounding nature, the local ecosystem, users and local residents should not be overlooked.
Il existe donc un besoin d'améliorer la stimulation de la production de latex, tout en préservant la bonne santé de l'arbre et en maitrisant les coûts de production.There is therefore a need to improve the stimulation of latex production, while preserving the good health of the tree and controlling production costs.
La Demanderesse a mis au point un procédé de traitement de l'hévéa permettant une amélioration de la stimulation de la production de latex en appliquant sur une surface "grattée" du tronc, sous l'encoche de saignée, une composition comprenant d’une part un polymère biodégradable et biocompatible, montrant une certaine activité anti-microbienne et d’autre part de stimulant de la production de latex, en particulier d’Ethéphon. Le polymère utilisé est un copolyester d'un diacide et d'un polyol, en particulier le poly(glycérol sébacate) ou PGS. Le PGS est inoffensif pour l’arbre et l’environnement. Cette composition contient une concentration précise en stimulant et permet d’appliquer d’une manière ciblée une quantité définie de stimulant sur l’arbre, en limitant les pertes dans l’environnement dues aux techniques d’application et aux conditions climatiques. Cette composition permet aussi un relargage progressif du stimulant dans le temps, garantissant une stimulation continue et régulière dans l’année, ce qui limite non seulement les fréquences de saignée, mais aussi les fréquences de stimulation d’une manière significative. Enfin, le relargage progressif permet une stimulation des hévéas continue dans l’année, ce qui permet un gain significatif en productivité des parcelles par rapport aux parcelles stimulées avec les solutions aqueuses existantes.The Applicant has developed a process for treating rubber trees that improves the stimulation of latex production by applying to a "scraped" surface of the trunk, under the tapping notch, a composition comprising, on the one hand, a biodegradable and biocompatible polymer, exhibiting a certain antimicrobial activity, and, on the other hand, a latex production stimulant, in particular Ethephon. The polymer used is a copolyester of a diacid and a polyol, in particular poly(glycerol sebacate) or PGS. PGS is harmless to the tree and the environment. This composition contains a precise concentration of stimulant and makes it possible to apply a defined quantity of stimulant to the tree in a targeted manner, limiting losses to the environment due to application techniques and climatic conditions. This composition also allows a gradual release of the stimulant over time, guaranteeing continuous and regular stimulation throughout the year, which not only limits the tapping frequencies, but also the stimulation frequencies significantly. Finally, the gradual release allows continuous stimulation of the rubber trees throughout the year, which allows a significant gain in productivity of the plots compared to plots stimulated with existing aqueous solutions.
On entend par « biocompatible » : qui est toléré par l’organisme, ici en particulier qui est toléré par les plantes.By "biocompatible" we mean: which is tolerated by the organism, here in particular which is tolerated by plants.
On entend par « biodégradable » : susceptible d’être décomposé par des organismes vivants.“Biodegradable” means: capable of being broken down by living organisms.
Au sens de la présente invention, on entend par « copolyester biodégradable » un copolyester biodégradable dans les conditions de culture, en particulier de température et d’humidité, des plantes dont le traitement s’inscrit dans le domaine de la présente invention. De préférence et dans ces conditions, on entend par « copolyester biodégradable » un copolyester biodégradable à plus de 80 % en un an.For the purposes of the present invention, the term "biodegradable copolyester" means a copolyester that is biodegradable under the cultivation conditions, in particular temperature and humidity, of plants whose treatment falls within the scope of the present invention. Preferably and under these conditions, the term "biodegradable copolyester" means a copolyester that is biodegradable by more than 80% in one year.
De préférence, au sens de la présente invention, on entend par « copolyester biodégradable » un copolyester biodégradable selon la norme EN13432.Preferably, for the purposes of the present invention, the term “biodegradable copolyester” means a biodegradable copolyester according to standard EN13432.
Au sens de la présente invention, on entend par « patch » un dispositif autocollant sous la forme d'une bande, d'un bloc ou d'un pain, ou toute autre forme appropriée, qui est constitué de la composition à libération progressive.For the purposes of the present invention, the term "patch" means a self-adhesive device in the form of a strip, block or loaf, or any other suitable form, which is made of the gradual release composition.
Dans la description qui suit, les noms "acide 2-chloroéthylphosphonique" et "Ethéphon" sont utilisés indistinctement pour désigner le même composé.In the following description, the names "2-chloroethylphosphonic acid" and "Ethephon" are used interchangeably to designate the same compound.
L’invention, décrite plus en détails ci-après, a pour objet au moins l’une des réalisations énumérées aux points suivants :The invention, described in more detail below, relates to at least one of the embodiments listed in the following points:
1. Procédé de stimulation de la production du latex, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'application d'une composition à libération progressive comprenant un copolyester biocompatible et biodégradable susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’au moins un monomère diacide carboxylique et d’un monomère polyol, et un stimulant de la production du latex, en dessous de l'encoche de saignée sur une zone du tronc préalablement "grattée".1. Method for stimulating latex production, characterized in that it comprises a step of applying a gradual release composition comprising a biocompatible and biodegradable copolyester capable of being obtained by the polycondensation of at least one dicarboxylic acid monomer and a polyol monomer, and a latex production stimulant, below the bleeding notch on a previously "scraped" area of the trunk.
2. Procédé selon la réalisation précédente dans lequel le monomère polyol est un triol, de préférence le glycérol.2. Method according to the preceding embodiment in which the polyol monomer is a triol, preferably glycerol.
3. Procédé selon l'une quelconque des réalisations précédentes dans lequel le monomère diacide carboxylique est un diacide carboxylique est choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques saturés et les diacides insaturés comprenant 3 à 36 atomes de carbone.3. Method according to any one of the preceding embodiments in which the dicarboxylic acid monomer is a dicarboxylic acid chosen from saturated aliphatic dicarboxylic acids and unsaturated diacids comprising 3 to 36 carbon atoms.
4. Procédé selon l'une quelconque des réalisations précédentes dans lequel le monomère diacide carboxylique est un diacide carboxylique aliphatique répondant à la formule [HOOC-(CH2)n-COOH], dans laquelle n est un nombre allant de 1 à 20, de préférence un nombre allant de 1 à 10.4. Process according to any one of the preceding embodiments in which the dicarboxylic acid monomer is an aliphatic dicarboxylic acid corresponding to the formula [HOOC-(CH 2 ) n -COOH], in which n is a number ranging from 1 to 20, preferably a number ranging from 1 to 10.
5. Procédé selon l'une quelconque des réalisations précédentes dans lequel le monomère diacide carboxylique est choisi parmi l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique ou un mélange de deux ou plusieurs de ces diacides carboxyliques.5. Process according to any one of the preceding embodiments in which the dicarboxylic acid monomer is chosen from malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid or a mixture of two or more of these dicarboxylic acids.
6. Procédé selon l'une quelconque des réalisations précédentes dans lequel le monomère diacide carboxylique est choisi parmi l'acide adipique, l'acide sébacique ou un mélange de ces deux diacides carboxyliques.6. Method according to any one of the preceding embodiments in which the dicarboxylic acid monomer is chosen from adipic acid, sebacic acid or a mixture of these two dicarboxylic acids.
7. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel le copolyester biocompatible et biodégradable est le poly(glycérol sebacate) (PGS), le poly(glycérol adipate) (PGA) ou le poly(glycérol sebacate adipate) (PGSA).7. Method according to any one of the preceding embodiments in which the biocompatible and biodegradable copolyester is poly(glycerol sebacate) (PGS), poly(glycerol adipate) (PGA) or poly(glycerol sebacate adipate) (PGSA).
8. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel le copolyester biocompatible et biodégradable est biosourcé.8. Method according to any one of the preceding embodiments in which the biocompatible and biodegradable copolyester is biosourced.
9. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel le copolyester biocompatible et biodégradable présente une masse molaire moyenne en nombre de 800 g/mol à 3000 g/mol, de préférence de 800 g/mol à 2800 g/mol.9. Method according to any one of the preceding embodiments in which the biocompatible and biodegradable copolyester has a number average molar mass of 800 g/mol to 3000 g/mol, preferably of 800 g/mol to 2800 g/mol.
10. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel le copolyester biocompatible et biodégradable présente une masse molaire moyenne en nombre de de 1000 g/mol à 2000 g/mol.11.10. Method according to any one of the preceding embodiments in which the biocompatible and biodegradable copolyester has a number average molar mass of from 1000 g/mol to 2000 g/mol.11.
11. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel le stimulant de la production du latex est un générateur de l'éthylène.11. Method according to any one of the preceding embodiments, in which the latex production stimulant is an ethylene generator.
12. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel le stimulant de la production du latex est l’Ethéphon.12. A method according to any one of the preceding embodiments, in which the latex production stimulant is Ethephon.
13. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel le copolyester biocompatible et biodégradable est le poly(glycérol sebacate) (PGS), le poly(glycérol adipate) (PGA) ou le poly(glycérol sebacate adipate) (PGSA) et le stimulant de la production de latex est de l'Ethéphon.13. A method according to any one of the preceding embodiments in which the biocompatible and biodegradable copolyester is poly(glycerol sebacate) (PGS), poly(glycerol adipate) (PGA) or poly(glycerol sebacate adipate) (PGSA) and the latex production stimulant is Ethephon.
14. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel la teneur en copolyester biocompatible et biodégradable dans la composition est comprise dans un domaine allant de 20%massique et 90%massique de la masse totale de la composition.14. Method according to any one of the preceding embodiments in which the content of biocompatible and biodegradable copolyester in the composition is within a range from 20% by mass to 90% by mass of the total mass of the composition.
15. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel la teneur en stimulant dans la composition est comprise dans un domaine allant de 2%massique et 10%massique de la masse totale de la composition.15. Method according to any one of the preceding embodiments in which the stimulant content in the composition is within a range from 2% by mass to 10% by mass of the total mass of the composition.
16. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel la composition comprend un solvant de stimulant, de préférence l'eau.16. A method according to any preceding embodiment wherein the composition comprises a stimulant solvent, preferably water.
17. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel la composition comprend de l'eau dans une teneur comprise dans un domaine allant de de 1 % à 30 % en poids, de préférence de 2% à 20% en poids, de manière particulièrement préférée 5 % à 15 % en poids du poids total de la composition.17. Method according to any one of the preceding embodiments in which the composition comprises water in a content within a range extending from 1% to 30% by weight, preferably from 2% to 20% by weight, particularly preferably 5% to 15% by weight of the total weight of the composition.
18. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes comprenant un ou plusieurs additifs choisi(s) dans le groupe constitué des charges, des stabilisants, agents compatibilisants, agents de mise en forme, régulateurs de libération du principe actif, des antioxydants, agents phytosanitaires.18. Method according to any one of the preceding embodiments comprising one or more additives chosen from the group consisting of fillers, stabilizers, compatibilizing agents, shaping agents, regulators of release of the active ingredient, antioxidants, phytosanitary agents.
19. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes comprenant une charge végétale selon une teneur comprise dans un domaine allant de 5% à 40% en poids, de préférence de 8% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.19. Method according to any one of the preceding embodiments comprising a plant filler in a content ranging from 5% to 40% by weight, preferably from 8% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
20. Procédé selon la réalisation précédente dans lequel la charge végétale présente une taille médiane de particule comprise entre 20 et 700 microns.20. Method according to the preceding embodiment in which the plant load has a median particle size of between 20 and 700 microns.
21. Procédé selon l’une quelconque des réalisations 19 et 20 dans lequel la charge végétale comprend une farine de bois.21. Method according to any one of embodiments 19 and 20 in which the plant charge comprises a wood flour.
22. Procédé selon l’une quelconque des réalisations 19 à 21 dans lequel la charge végétale est une farine de bois.22. Method according to any one of embodiments 19 to 21 in which the plant filler is wood flour.
23. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel la composition est appliquée sous forme d'un patch préformé et/ou prédécoupé.23. Method according to any one of the preceding embodiments in which the composition is applied in the form of a preformed and/or pre-cut patch.
24. Procédé selon l’une quelconque des réalisations 1 à 22 dans lequel la composition est appliquée sous forme d'une pâte ou d'un enduit au moyen d'un dispositif d'application parmi une spatule, un pinceau, une brosse ou un dispositif d'extrusion.24. Method according to any one of embodiments 1 to 22 in which the composition is applied in the form of a paste or a coating by means of an application device among a spatula, a brush, a brush or an extrusion device.
25. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel la composition est appliquée à une distance d'au plus 20 cm en dessous de l'encoche de saignée.25. Method according to any one of the preceding embodiments in which the composition is applied at a distance of at most 20 cm below the bleeding notch.
26. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel la composition est appliquée à une distance d'au moins 4 cm en dessous de l'encoche de saignée.26. Method according to any one of the preceding embodiments in which the composition is applied at a distance of at least 4 cm below the bleeding notch.
27. Procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lequel la composition est appliquée sur une zone du tronc préalablement "grattée" se situant 4 cm à 20 cm, de préférence 5 cm à 15 cm en dessous de l'encoche de saignée.27. Method according to any one of the preceding embodiments in which the composition is applied to a previously "scraped" area of the trunk located 4 cm to 20 cm, preferably 5 cm to 15 cm below the bleeding notch.
L’invention concerne un procédé de stimulation de la production du latex comprenant l'application en dessous de l'encoche de saignée sur une zone du tronc préalablement "grattée", d'une composition à libération progressive comprenant un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un monomère diacide carboxylique et d’un monomère polyol, et un stimulant de la production du latex.The invention relates to a method for stimulating latex production comprising the application below the bleeding notch on a previously "scraped" area of the trunk, of a progressive release composition comprising a biocompatible copolyester capable of being obtained by the polycondensation of a dicarboxylic acid monomer and a polyol monomer, and a latex production stimulant.
La composition utilisée dans le procédé selon l’invention comprend un copolyester biodégradable et biocompatible. Le copolyester est susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un monomère diacide carboxylique et d’un monomère polyol.The composition used in the method according to the invention comprises a biodegradable and biocompatible copolyester. The copolyester is capable of being obtained by the polycondensation of a dicarboxylic acid monomer and a polyol monomer.
Les copolyesters selon l’invention sont des polyesters composés d’au moins deux motifs différents, issus d'au moins un diacide carboxylique et d'au moins un polyol.The copolyesters according to the invention are polyesters composed of at least two different units, derived from at least one dicarboxylic acid and at least one polyol.
Par le terme "polyol", il faut comprendre au sens de la présente invention une molécule organique comprenant au moins deux fonctions alcools, de préférence au moins trois fonctions alcool. Préférentiellement le polyol est préférentiellement un triol, plus préférentiellement le glycérol.By the term "polyol", it is necessary to understand in the sense of the present invention an organic molecule comprising at least two alcohol functions, preferably at least three alcohol functions. Preferably the polyol is preferentially a triol, more preferentially glycerol.
Le monomère diacide carboxylique selon l'invention, peut être aliphatique, aromatique ou aliphatique/aromatique. Dans ce dernier cas, le diacide comprend une partie aliphatique et une partie aromatique. Il comprend de préférence de 3 à 36 atomes de carbone. Par aliphatique, on entend aliphatique linéaire, cyclique ou ramifié, qu'il soit saturé ou insaturé.The dicarboxylic acid monomer according to the invention may be aliphatic, aromatic or aliphatic/aromatic. In the latter case, the diacid comprises an aliphatic part and an aromatic part. It preferably comprises from 3 to 36 carbon atoms. Aliphatic means linear, cyclic or branched aliphatic, whether saturated or unsaturated.
Selon des variantes préférées de l'invention, le monomère diacide carboxylique est aliphatique comprenant 3 à 36 atomes de carbone.According to preferred variants of the invention, the dicarboxylic acid monomer is aliphatic comprising 3 to 36 carbon atoms.
Selon ces variantes, le monomère diacide carboxylique est choisi de préférence parmi les diacides carboxyliques aliphatiques saturés et les diacides insaturés, de préférence les (C3-C20)alkyldiacides, plus préférentiellement les (C8-C15)alkyldiacides. Plus particulièrement, le diacide carboxylique peut répondre à titre préférentiel à la formule [HOOC-(CH2)n-COOH], dans laquelle n est un nombre allant de 1 à 20, de préférence un nombre allant de 1 à 10.According to these variants, the dicarboxylic acid monomer is preferably chosen from saturated aliphatic dicarboxylic acids and unsaturated diacids, preferably (C 3 -C 20 )alkyl diacids, more preferably (C 8 -C 15 )alkyl diacids. More particularly, the dicarboxylic acid may preferably correspond to the formula [HOOC-(CH 2 )n-COOH], in which n is a number ranging from 1 to 20, preferably a number ranging from 1 to 10.
De préférence, selon ces variantes de l'invention, le monomère diacide carboxylique peut être choisi parmi l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique et un mélange de deux ou plusieurs de ces diacides carboxyliques. Selon des variantes de l'invention, le monomère diacide carboxylique est choisi parmi l'acide adipique, l'acide sébacique ou un mélange de ces deux diacides carboxyliques. Preferably, according to these variants of the invention, the dicarboxylic acid monomer may be chosen from malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and a mixture of two or more of these dicarboxylic acids. According to variants of the invention, the dicarboxylic acid monomer is chosen from adipic acid, sebacic acid or a mixture of these two dicarboxylic acids.
Selon des variantes de l'invention, le monomère diacide carboxylique comprend l'acide sébacique.According to variants of the invention, the dicarboxylic acid monomer comprises sebacic acid.
Le copolyester biocompatible et biodégradable est avantageusement le poly(glycérol sébacate) (PGS), le poly(glycérol adipate) (PGA) ou leurs dérivés, plus préférentiellement le poly(glycérol sébacate) (PGS), le poly(glycérol adipate) (PGA) ou le poly(glycérol sébacate adipate) (PGSA). Selon un mode de réalisation, le copolyester biocompatible et biodégradable est le poly(glycérol sébacate) (PGS).The biocompatible and biodegradable copolyester is advantageously poly(glycerol sebacate) (PGS), poly(glycerol adipate) (PGA) or their derivatives, more preferably poly(glycerol sebacate) (PGS), poly(glycerol adipate) (PGA) or poly(glycerol sebacate adipate) (PGSA). According to one embodiment, the biocompatible and biodegradable copolyester is poly(glycerol sebacate) (PGS).
Le ratio molaire (monomère polyol)/(monomère diacide carboxylique) pour la synthèse du copolyester, et en particulier le ratio molaire glycérol/monomère diacide carboxylique, est avantageusement compris entre 0,3:1 et 1:0,3.The molar ratio (polyol monomer)/(dicarboxylic acid monomer) for the synthesis of the copolyester, and in particular the molar ratio glycerol/dicarboxylic acid monomer, is advantageously between 0.3:1 and 1:0.3.
Le copolyester peut être obtenu de manière connue à l’aide d’une synthèse en deux étapes : une première étape d’estérification et une seconde étape de polycondensation, et éventuellement une 3èmeétape de réticulation. La première étape consiste en une réaction d’estérification entre une fonction acide du diacide carboxylique et une fonction alcool du polyol. La seconde étape consiste à faire croître les chaînes pour obtenir une résine par polycondensation.The copolyester can be obtained in a known manner using a two-step synthesis: a first esterification step and a second polycondensation step, and optionally a 3rd crosslinking step. The first step consists of an esterification reaction between an acid function of the dicarboxylic acid and an alcohol function of the polyol. The second step consists of growing the chains to obtain a resin by polycondensation.
Ensuite, différentes stratégies peuvent être utilisées pour régler les propriétés du polymère, comme une réticulation thermique longue par estérification des fonctions alcool secondaires pendantes (souvent à haute température et basse pression), ou une réticulation via une post-fonctionnalisation (comme par exemple une fonctionnalisation de la matrice polymérique, comme par exemple des fonctions acrylates ou méthacrylates, puis réticulation radicalaire ou réticulation avec des isocyanates, comme par exemple le diisocyanate d’hexamethylènediamine). Il est également possible de réaliser une copolymérisation du copolyester avec des blocs d’autres polymères linéaires, par exemple avec l’acide polylactique (PLA), le poly(lactique-co-glycolique) (PLGA), la polycaprolactone (PCL) ou le poly(succinate de butyle) (PBS).Then, different strategies can be used to tune the polymer properties, such as long thermal crosslinking by esterification of the pendant secondary alcohol functions (often at high temperature and low pressure), or crosslinking via post-functionalization (such as functionalization of the polymer matrix, such as acrylate or methacrylate functions, followed by radical crosslinking or crosslinking with isocyanates, such as hexamethylenediamine diisocyanate). It is also possible to carry out a copolymerization of the copolyester with blocks of other linear polymers, for example with polylactic acid (PLA), poly(lactic-co-glycolic acid) (PLGA), polycaprolactone (PCL) or poly(butyl succinate) (PBS).
Au sens de la présente invention, l’ensemble de ces composés est regroupé sous l’appellation copolyester ou plus spécifiquement poly(glycérol sébacate) ou poly(glycérol adipate) et leurs dérivés.For the purposes of the present invention, all of these compounds are grouped under the name copolyester or more specifically poly(glycerol sebacate) or poly(glycerol adipate) and their derivatives.
Par exemple, le document WO2015/184313A1 décrit la synthèse de poly(glycérol sébacate). La Demanderesse a également décrit des synthèses de copolyesters dans les demandes FR2303707, FR2303705 et FR2305666. Par ailleurs, le PGS est disponible commercialement, notamment sous la dénomination Regenerez® Poly(glycerol sebacate) Resin.For example, document WO2015/184313A1 describes the synthesis of poly(glycerol sebacate). The Applicant has also described syntheses of copolyesters in applications FR2303707, FR2303705 and FR2305666. Furthermore, PGS is commercially available, in particular under the name Regenerez® Poly(glycerol sebacate) Resin.
De préférence selon l'invention, le copolyester biodégradable et biocompatible est biosourcé. C’est-à-dire que le copolyester est partiellement ou totalement, issu de la biomasse ou obtenu à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse.Preferably according to the invention, the biodegradable and biocompatible copolyester is biosourced. That is to say that the copolyester is partially or totally derived from biomass or obtained from renewable raw materials derived from biomass.
Selon certains modes de réalisation de l'invention, le copolyester présente de préférence une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise dans un domaine allant de 800 g/mol à 3000 g/mol, de préférence de 800 g/mol à 2800 g/mol. Dans le domaine de Mn allant de 800 g/mol à 3000 g/mol, le copolyester procure suffisamment de collant à la composition selon l'invention pour pouvoir adhérer à la surface grattée du tronc. Selon certains modes de réalisation, le copolyester présente de préférence une masse molaire moyenne en nombre (Mn) variant de 1000 g/mol à 2000 g/mol.According to certain embodiments of the invention, the copolyester preferably has a number-average molar mass (Mn) in a range from 800 g/mol to 3000 g/mol, preferably from 800 g/mol to 2800 g/mol. In the Mn range from 800 g/mol to 3000 g/mol, the copolyester provides sufficient tack to the composition according to the invention to be able to adhere to the scraped surface of the trunk. According to certain embodiments, the copolyester preferably has a number-average molar mass (Mn) varying from 1000 g/mol to 2000 g/mol.
La Mn est mesurée par chromatographie d’exclusion stérique (SEC) décrite plus bas dans les exemples.Mn is measured by size exclusion chromatography (SEC) described below in the examples.
Ainsi selon une réalisation particulièrement préférée du procédé de synthèses selon l'invention, le copolyester biocompatible et biodégradable est le poly(glycérol sébacate) (PGS), le poly(glycérol adipate) (PGA) ou le poly(glycérol sébacate adipate) (PGSA), de préférence biosourcé, présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) variant de 1000 g/mol à 2000 g/mol.Thus, according to a particularly preferred embodiment of the synthesis process according to the invention, the biocompatible and biodegradable copolyester is poly(glycerol sebacate) (PGS), poly(glycerol adipate) (PGA) or poly(glycerol sebacate adipate) (PGSA), preferably biosourced, having a number-average molar mass (Mn) varying from 1000 g/mol to 2000 g/mol.
La composition utilisée dans le procédé selon l’invention comprend avantageusement jusqu'à 90% en poids, de préférence de 20 % à 90 % en poids, de préférence encore 30 % à 90 % en poids, de préférence encore 40 % à 90 % en poids d’un copolyester biodégradable et biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un monomère diacide et d’un monomère polyol.The composition used in the process according to the invention advantageously comprises up to 90% by weight, preferably from 20% to 90% by weight, more preferably 30% to 90% by weight, more preferably 40% to 90% by weight of a biodegradable and biocompatible copolyester capable of being obtained by the polycondensation of a diacid monomer and a polyol monomer.
La composition utilisée dans le procédé de stimulation de la production du latex selon l'invention, comprend également un stimulant de la production du latex.The composition used in the method of stimulating latex production according to the invention also comprises a latex production stimulant.
Selon l'invention, on peut utiliser tout type de stimulant connu pour son effet sur la production de latex par l'hévéa. L'acide 2-chloroéthylphosphonique (ou Ethéphon) est, entre autres, un agent stimulant de la production de latex par l'hévéa. C'est le stimulant qui est préféré selon l'invention, pour des raisons de disponibilité et pour son action stimulante particulièrement efficace et reconnue sur la production de latex.According to the invention, any type of stimulant known for its effect on latex production by rubber trees can be used. 2-Chloroethylphosphonic acid (or Ethephon) is, among others, an agent stimulating latex production by rubber trees. This is the stimulant that is preferred according to the invention, for reasons of availability and for its particularly effective and recognized stimulating action on latex production.
L'homme du métier connait les doses annuelles qu'un arbre peut recevoir, notamment en fonction du clone et de son âge, et saura doser le stimulant. Néanmoins, la composition utilisée dans le procédé selon l’invention comprend avantageusement de 2% à 10% en poids du poids total de la composition de stimulant de la production de latex. Dans ce domaine, la composition selon l'invention présente alors suffisamment de collant sans ajout d'un additif spécifique pour pouvoir adhérer à la surface grattée du tronc.The person skilled in the art knows the annual doses that a tree can receive, in particular depending on the clone and its age, and will know how to dose the stimulant. Nevertheless, the composition used in the method according to the invention advantageously comprises from 2% to 10% by weight of the total weight of the composition of latex production stimulant. In this field, the composition according to the invention then has sufficient stickiness without the addition of a specific additive to be able to adhere to the scraped surface of the trunk.
La composition utilisée dans le procédé selon l’invention peut comprendre dans certains modes de réalisation, un solvant du stimulant et en particulier de l'eau. Lorsque la composition contient de l'eau, celle-ci est présente selon une teneur allant 1 % à 30 % en poids, de préférence de 2 % à 20 % en poids, de manière particulièrement préférée 5 % à 15 % en poids du poids totale de la composition afin de limiter le fluage de la composition sur le tronc.The composition used in the method according to the invention may comprise, in certain embodiments, a solvent for the stimulant and in particular water. When the composition contains water, the latter is present in a content ranging from 1% to 30% by weight, preferably from 2% to 20% by weight, particularly preferably 5% to 15% by weight of the total weight of the composition in order to limit the flow of the composition on the trunk.
L'homme du métier comprendra que la quantité d'eau dans la composition selon l'invention dépend notamment du taux de dilution et de la quantité souhaitée de stimulant dans la composition.Those skilled in the art will understand that the amount of water in the composition according to the invention depends in particular on the dilution rate and the desired amount of stimulant in the composition.
Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, afin d'optimiser le caractère collant de la composition sans utiliser d'additif spécifique, la composition comprend un copolyester, en particulier un PGS, présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) variant de 1000 g/mol à 2000 g/mol et de 2% à 10% en poids du poids total de la composition de stimulant de la production de latex, en particulier d'Ethéphon.According to a preferred embodiment of the process of the invention, in order to optimize the stickiness of the composition without using a specific additive, the composition comprises a copolyester, in particular a PGS, having a number-average molar mass (Mn) varying from 1000 g/mol to 2000 g/mol and from 2% to 10% by weight of the total weight of the composition of latex production stimulant, in particular Ethephon.
La composition utilisée dans le procédé selon l’invention peut comprendre au moins un principe actif phytosanitaire et/ ou un biostimulant. Le principe actif est choisi de préférence dans le groupe constitué des stimulants, des fertilisants, des pesticides, des fongicides, des nutriments, des bactéricides, des insecticides, des régulateurs de croissance.The composition used in the method according to the invention may comprise at least one phytosanitary active ingredient and/or a biostimulant. The active ingredient is preferably chosen from the group consisting of stimulants, fertilizers, pesticides, fungicides, nutrients, bactericides, insecticides, growth regulators.
La composition utilisée dans le procédé selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs additifs choisi(s) notamment dans le groupe constitué par des stabilisants, des agents compatibilisants, des agents de mise en forme, des régulateurs de libération du stimulant, des antioxydants, des charges.The composition used in the method according to the invention may comprise one or more additives chosen in particular from the group consisting of stabilizers, compatibilizing agents, shaping agents, stimulant release regulators, antioxidants, fillers.
Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention comprend une charge végétale. Selon ce mode de réalisation, la résistance au fluage de la composition appliquée sur le tronc de l'hévéa selon l'invention, soumise aux températures des zones tropicales ou subtropicales, peut être améliorée sans dégradation de l'adhésion sur le tronc des arbres traités.According to one embodiment of the invention, the composition according to the invention comprises a plant filler. According to this embodiment, the creep resistance of the composition applied to the trunk of the rubber tree according to the invention, subjected to the temperatures of tropical or subtropical zones, can be improved without degradation of the adhesion to the trunk of the treated trees.
Selon l'invention, on entend par "charge végétale" une charge comprenant des particules lignocellulosiques ou un mélange composé essentiellement de particules lignocellulosiques.According to the invention, the term "plant filler" means a filler comprising lignocellulosic particles or a mixture composed essentially of lignocellulosic particles.
La lignocellulose est une combinaison de lignine, d'hémicellulose et de cellulose présentes sous forme de fibres dans les parois cellulaires végétales. Parmi les fibres lignocellulosiques, on peut citer les fibres de bois ou encore les fibres de plantes cultivées. Parmi ces dernières on compte notamment les fibres extraites du tronc ou des tiges (tronc de cocotier, tiges de bananier, de bambou), les pailles, les fibres extraites des feuilles, les fibres extraites des graines ou des fruits (coton).Lignocellulose is a combination of lignin, hemicellulose and cellulose present in the form of fibres in plant cell walls. Lignocellulosic fibres include wood fibres and fibres from cultivated plants. These include fibres extracted from the trunk or stems (coconut trunk, banana stems, bamboo), straw, fibres extracted from leaves, fibres extracted from seeds or fruits (cotton).
Selon un mode de réalisation de l'invention, la charge végétale consiste en des particules dont la taille médiane est inférieure au millimètre. De préférence selon ce mode de réalisation de l’invention la charge végétale consiste en des particules dont la taille médiane est comprise dans un domaine allant de 20 et 700 microns.According to one embodiment of the invention, the plant filler consists of particles whose median size is less than one millimeter. Preferably, according to this embodiment of the invention, the plant filler consists of particles whose median size is in the range from 20 to 700 microns.
Ainsi, le matériau lignocellulosique utilisé à titre de charge végétale est broyé finement jusqu'à atteindre cette taille de particules au moyen de procédés de broyage connus adaptés à chaque matériau.Thus, the lignocellulosic material used as plant filler is finely ground to this particle size using known grinding processes adapted to each material.
Un intérêt majeur d'utiliser ce type de matériau est son impact réduit sur l’environnement et sa biodégradabilité en conditions naturelles.A major interest in using this type of material is its reduced impact on the environment and its biodegradability in natural conditions.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la charge végétale comprend de la farine de bois, également appelée poudre de bois. Très préférentiellement, la charge végétale est essentiellement constituée de farine de bois.According to a particular embodiment of the invention, the plant filler comprises wood flour, also called wood powder. Very preferably, the plant filler is essentially made up of wood flour.
De préférence, lorsque la composition selon l'invention comprend une charge végétale, sa teneur est d'au moins 5 % en poids par rapport au poids totale de la composition. Selon certains modes de réalisation la composition comprend alors de 5% à 40 % en poids d'une charge végétale, de préférence de 10% à 40 % en poids, de préférence encore de 15% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.Preferably, when the composition according to the invention comprises a plant filler, its content is at least 5% by weight relative to the total weight of the composition. According to certain embodiments, the composition then comprises from 5% to 40% by weight of a plant filler, preferably from 10% to 40% by weight, more preferably from 15% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
Divers procédés de formulation du copolyester avec le stimulant peuvent être employés pour fabriquer la composition utilisée dans le procédé de l'invention. On peut citer, sans limitation, un mélange de copolyester fondu avec le stimulant en solution, par exemple en solution aqueuse.Various methods of formulating the copolyester with the stimulant may be employed to make the composition used in the method of the invention. Examples include, but are not limited to, blending the molten copolyester with the stimulant in solution, for example in aqueous solution.
Ce mélange peut être réalisé en réacteur classique agité à des températures relativement douces pour limiter les risques de dégradation du stimulant, de préférence inférieures à 120°C, de préférence inférieures à 110°C, de préférence inférieures à 100°C, en utilisant des mobiles classiques ou des mobiles de type ultraturax cisaillant en limitant le temps de contact. Le procédé de mélangeage peut être batch, semi-batch ou continu.This mixture can be carried out in a conventional stirred reactor at relatively mild temperatures to limit the risks of degradation of the stimulant, preferably below 120°C, preferably below 110°C, preferably below 100°C, using conventional rotors or ultraturax shearing rotors while limiting the contact time. The mixing process can be batch, semi-batch or continuous.
Selon le procédé de l'invention, la composition telle que décrite plus haut est appliquée sur une zone du tronc préalablement grattée.According to the method of the invention, the composition as described above is applied to a previously scraped area of the trunk.
De manière connue, afin d'assurer l'assimilation d'un stimulant de la production de latex, celui-ci peut être appliqué sur la zone de l'encoche de la saignée ou sur une zone du tronc préalablement grattée.As is known, in order to ensure the assimilation of a latex production stimulant, it can be applied to the area of the bleeding notch or to a previously scraped area of the trunk.
On entend par "gratter" au sens de la présente description, le fait de gratter ou de brosser la surface du tronc pour débarrasser localement l'écorce des lichens et des couches de cellules mortes. Cette technique de grattage est connue de l'homme du métier.For the purposes of this description, "scraping" means scraping or brushing the surface of the trunk to locally remove lichens and layers of dead cells from the bark. This scraping technique is known to those skilled in the art.
Selon le procédé de l'invention, la composition telle que décrite plus haut est appliquée sur une zone du tronc préalablement grattée qui se situe en dessous de l'encoche de saignée. La Demanderesse a en effet constaté que l’effet sur la production de latex est maximal lorsque la composition est appliquée dans cette zone de l’arbre sur une zone du tronc préalablement grattée.According to the method of the invention, the composition as described above is applied to a previously scraped area of the trunk which is located below the bleeding notch. The Applicant has in fact found that the effect on latex production is maximal when the composition is applied in this area of the tree on a previously scraped area of the trunk.
La Demanderesse a mis en évidence que l'application de la composition sur une autre zone de l’arbre et sans brossage préalable de la zone ne donne pas l’effet technique recherché. On observe alors une dégradation de l’efficacité de stimulation de l’arbre par rapport au procédé selon l’invention.The Applicant has demonstrated that applying the composition to another area of the tree and without prior brushing of the area does not give the desired technical effect. A deterioration in the effectiveness of stimulation of the tree is then observed compared to the method according to the invention.
Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, la composition est appliquée sur une zone du tronc préalablement grattée qui se situe au moins à 4 cm en dessous de l'encoche de saignée.According to an advantageous embodiment of the method of the invention, the composition is applied to a previously scraped area of the trunk which is located at least 4 cm below the bleeding notch.
Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, la composition est appliquée sur une zone du tronc préalablement grattée qui se situe au plus à 20 cm en dessous de l'encoche de saignéeAccording to an advantageous embodiment of the method of the invention, the composition is applied to a previously scraped area of the trunk which is located at most 20 cm below the bleeding notch.
Très préférentiellement selon ces variantes du procédé de l'invention, la composition est appliquée sur une zone du tronc préalablement grattée qui se situe au moins à 4 cm et au plus à 20 cm, de préférence au moins 5 cm et au plus à 15 cm en dessous de l'encoche de saignée, la zone d'application formant une bande parallèle à l'encoche de saignée.Very preferably according to these variants of the process of the invention, the composition is applied to a previously scraped area of the trunk which is located at least 4 cm and at most 20 cm, preferably at least 5 cm and at most 15 cm below the bleeding notch, the application area forming a strip parallel to the bleeding notch.
La composition utile au besoin de l'invention est formulée pour être collante et adhérer au tronc de l'arbre à traiter. La composition utile au besoin de l'invention est appliquée en une quantité efficace. Cette quantité dépend de la variété de l'arbre, de son âge, de sa taille et de la fréquence des saignées, ainsi que de la concentration en stimulant de l'écoulement du latex dans la composition. Selon une mise en œuvre du procédé de l'invention la quantité de stimulant, en particulier d'Ethéphon, est généralement de l'ordre de 0,1g à 1 g par arbre par an.The composition useful for the purpose of the invention is formulated to be sticky and adhere to the trunk of the tree to be treated. The composition useful for the purpose of the invention is applied in an effective amount. This amount depends on the variety of the tree, its age, its size and the frequency of tapping, as well as the concentration of latex flow stimulant in the composition. According to one implementation of the method of the invention, the amount of stimulant, in particular Ethephon, is generally of the order of 0.1 g to 1 g per tree per year.
Selon l'invention, la composition destinée à être appliquée sur le tronc des arbres, peut se présenter sous forme de pâte ou d'enduit à étaler à la spatule, au pinceau ou à la brosse. La composition forme alors une couche sur la zone d'application du tronc, préalablement grattée.According to the invention, the composition intended to be applied to the trunk of trees may be in the form of a paste or coating to be spread with a spatula, brush or paintbrush. The composition then forms a layer on the application area of the trunk, previously scraped.
Lorsque la composition se présente sous forme de pâte ou d'enduit on peut également envisager une application au moyen d'un dispositif d'extrusion de la composition contenue dans une cartouche ou autre type de réservoir, sous pression ou non, permettant de délivrer la quantité souhaitée de composition. Par exemple on peut citer un dispositif de type pistolet à mastic, permettant une application d’une masse contrôlée sur le tronc.When the composition is in the form of a paste or coating, it is also possible to envisage application by means of a device for extruding the composition contained in a cartridge or other type of reservoir, under pressure or not, allowing the desired quantity of composition to be delivered. For example, a device such as a mastic gun can be mentioned, allowing a controlled application of a mass to the trunk.
Selon une mise en œuvre avantageuse du procédé de l'invention, la composition est appliquée sous forme d'un patch préformé et/ou prédécoupé. Il s'agit d'un morceau de pâte préformé et/ou prédécoupé selon des dimensions adéquates, qui adhère naturellement à la zone d'application. Ce morceau de pâte peut être de différentes formes, comme sous forme de bande ou bandelette, sous forme de pain ou bloc (sous forme de disque ou de pastille par exemple).According to an advantageous implementation of the method of the invention, the composition is applied in the form of a preformed and/or precut patch. This is a piece of dough preformed and/or precut according to suitable dimensions, which naturally adheres to the application area. This piece of dough can be of different shapes, such as in the form of a strip or band, in the form of a loaf or block (in the form of a disk or pellet for example).
L'avantage de ce mode d'application est que le patch contient une concentration précise en stimulant et permet d’appliquer d’une manière ciblée une quantité définie de stimulant sur l’arbre. Ce qui n'est pas le cas d'une application à la spatule, au pinceau ou à la brosse.The advantage of this method of application is that the patch contains a precise concentration of stimulant and allows a defined amount of stimulant to be applied to the shaft in a targeted manner. This is not the case with application using a spatula, brush or brush.
Le patch présente une excellente performance d’adhésion sur le tronc, une bonne résistance aux aléas climatiques (vent, agressions mécaniques et biologiques, pluie,…) et permet donc de limiter les pertes dans l’environnement dues aux techniques d’application et aux conditions climatiques.The patch has excellent adhesion performance on the trunk, good resistance to climatic hazards (wind, mechanical and biological attacks, rain, etc.) and therefore helps to limit losses in the environment due to application techniques and climatic conditions.
Un dispositif composé d’une couche « dure » au contact d’une couche « collante » de type patch bicouche préformé et/ou prédécoupé selon des dimensions adéquates peut également être envisagé.A device composed of a “hard” layer in contact with a “sticky” layer of the preformed and/or pre-cut two-layer patch type according to suitable dimensions can also be considered.
Le procédé de l’invention permet une stimulation en continue desHevea brasiliensisdans l’année, ce qui permet un gain en production de latex des parcelles par rapport aux parcelles stimulées avec les solutions aqueuses de manière classique. Plus précisément, on note une production cumulée de latex sur 90 jours pour les arbres stimulés avec une composition comprenant du PGS et de l'Ethéphon selon l’invention, au moins aussi élevée que la production de latex d’arbres stimulés selon le procédé de stimulation classique, voire supérieure de 10%.The method of the invention allows continuous stimulation of Hevea brasiliensis throughout the year, which allows a gain in latex production of the plots compared to the plots stimulated with aqueous solutions in a conventional manner. More specifically, a cumulative latex production over 90 days is noted for the trees stimulated with a composition comprising PGS and Ethephon according to the invention, at least as high as the latex production of trees stimulated according to the conventional stimulation method, or even 10% higher.
L’augmentation de la production de latex des arbres permet d’envisager une diminution des fréquences de saignées, entrainant une baisse significative du cout d’exploitation des parcelles d’hévéas, ainsi qu'une diminution significative du stress infligé aux arbres par les saignées répétées et une amélioration de leur santé.The increase in latex production from trees makes it possible to envisage a reduction in the frequency of tapping, leading to a significant drop in the operating cost of rubber plots, as well as a significant reduction in the stress inflicted on trees by repeated tapping and an improvement in their health.
En outre, le caractère biodégradable du copolyester susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’au moins un diacide carboxylique et d’un polyol, ne nécessitant pas la mise en place d’un processus de récupération des couches de composition en fin de vie.Furthermore, the biodegradable nature of the copolyester capable of being obtained by the polycondensation of at least one dicarboxylic acid and a polyol, not requiring the establishment of a process for recovering the composition layers at the end of their life.
Il va de soi que ce procédé de stimulation de la production de latex selon l'invention peut être adapté à d'autres espèces exploitées par saignée et qui sont sensibles à la stimulation par un générateur d'éthylène tel que l'Ethéphon. On peut ainsi citer par exemple la production de gomme arabique des acacias (Acacia senegaletAcacia seyal).It goes without saying that this method of stimulating latex production according to the invention can be adapted to other species exploited by tapping and which are sensitive to stimulation by an ethylene generator such as Ethephon. For example, we can cite the production of gum arabic from acacias ( Acacia senegal and Acacia seyal ).
Les exemples suivants illustrent l’invention sans en limiter la portée.The following examples illustrate the invention without limiting its scope.
1. Méthodes de mesure utilisées pour caractériser le polymère de la composition:1. Measurement methods used to characterize the polymer composition:
1.1 Détermination de la microstructure des polymères PGS:1.1 Determination of the microstructure of PGS polymers:
La microstructure des polymères est déterminée par analyse RMN 1H, suppléée par l’analyse RMN 13C lorsque la résolution des spectres RMN du 1H ne permet pas l’attribution et la quantification de toutes les espèces. Les mesures sont réalisées à l’aide d’un spectromètre RMN BRUKER 500MHz à des fréquences de 500,43 MHz pour l’observation du proton et 125,83MHz pour l’observation du carbone.The microstructure of the polymers is determined by 1H NMR analysis, supplemented by 13C NMR analysis when the resolution of the 1H NMR spectra does not allow the attribution and quantification of all species. The measurements are carried out using a BRUKER 500MHz NMR spectrometer at frequencies of 500.43 MHz for proton observation and 125.83MHz for carbon observation.
1.2 Détermination de la macrostructure des polymères PGS:1.2 Determination of the macrostructure of PGS polymers:
La technique SEC (« Size Exclusion Chromatography ») permet de séparer les macromolécules en solution suivant leur taille à travers des colonnes remplies d’un gel poreux. Les macromolécules sont séparées suivant leur volume hydrodynamique, les plus volumineuses étant éluées en premier.The SEC (Size Exclusion Chromatography) technique allows the separation of macromolecules in solution according to their size through columns filled with a porous gel. The macromolecules are separated according to their hydrodynamic volume, the largest being eluted first.
Sans être une méthode absolue, la SEC permet d’appréhender la distribution des masses molaires d’un polymère. A partir de produits étalons commerciaux, les différentes masses molaires moyennes en nombre (Mn) et en poids (Mw) peuvent être déterminées et l’indice de polydispersité (Đ = Mw/Mn), également appelé "dispersité", calculé.Although not an absolute method, SEC allows us to understand the distribution of molar masses of a polymer. From commercial standard products, the different number-average (Mn) and weight-average (Mw) molar masses can be determined and the polydispersity index (Đ = Mw/Mn), also called "dispersity", calculated.
Les analyses de chromatographie d’exclusion stérique ont été réalisées avec un appareil Viscotek (Malvern Instruments) équipé de 3 colonnes (SDVB, 5 μm, 300 x 7,5 mm de Polymer Standard Service), d’une colonne de garde et de 3 détecteurs (réfractomètre et viscosimètre différentiels, et diffusion de la lumière). 1 mL d’une solution de l’échantillon de concentration 5 mg mL-1 dans le THF a été filtré sur une membrane PTFE de 0,45 μm. 100 μL de cette solution ont été élués dans le THF en utilisant un débit de 0,8 mL min-1 à une température de 35 °C. Le logiciel OmniSEC a été utilisé pour l’acquisition et l’analyse des données. Les masses molaires en nombre (Mn) et en masse (Mw) des polymères ainsi que leur dispersité (Đ) ont été calculées en utilisant une courbe de calibration à partir de polystyrènes standards (Mp : 1 306 à 2 520 000 g mol-1) de Polymer Standard Service (Mainz).Size exclusion chromatography analyses were performed using a Viscotek apparatus (Malvern Instruments) equipped with 3 columns (SDVB, 5 μm, 300 x 7.5 mm from Polymer Standard Service), a guard column and 3 detectors (differential refractometer and viscometer, and light scattering). 1 mL of a solution of the sample with a concentration of 5 mg mL-1 in THF was filtered through a 0.45 μm PTFE membrane. 100 μL of this solution was eluted in THF using a flow rate of 0.8 mL min-1 at a temperature of 35 °C. OmniSEC software was used for data acquisition and analysis. The number (Mn) and mass (Mw) molar masses of the polymers as well as their dispersity (Đ) were calculated using a calibration curve from standard polystyrenes (Mp: 1,306 to 2,520,000 g mol-1) from Polymer Standard Service (Mainz).
Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL surmonté d’une colonne de distillation configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (124 g, 1.5 équiv. molaires) est mélangé à de l’eau (24 g) à température ambiante sous flux d’azote (0.1L/min). Une faible agitation est mise en place (50 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (182 g, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (24 g). La cuve du réacteur est ensuite chauffée à une température d'enveloppe de 140 °C. L’agitation est progressivement augmentée à 100 tr/min puis 150 tr/min avec la fusion et la solubilisation croissante de l’acide. Lorsque le milieu dans la cuve est devenu clair (autour de 95°C), l’agitation est portée à une valeur finale de 200 tr/min et le milieu laissé au reflux. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total. L’estérification du milieu est réalisée sur une durée de 26h. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié.In a 500 mL double-jacketed reactor topped with a distillation column configured in total reflux and a condenser connected to a distillate recovery pot, glycerol (124 g, 1.5 molar equiv.) is mixed with water (24 g) at room temperature under nitrogen flow (0.1 L/min). Low stirring is set up (50 rpm) for 5 min. After dissolution of the glycerol, sebacic acid (182 g, 1 molar equiv.) is added to the aqueous mixture in the reactor. Finally, the remaining water is added to the medium (24 g). The reactor vessel is then heated to a jacket temperature of 140 °C. Stirring is gradually increased to 100 rpm then 150 rpm with the melting and increasing solubilization of the acid. When the medium in the tank has become clear (around 95°C), the stirring is increased to a final value of 200 rpm and the medium is left to reflux. When the temperature of the vapors at the top of the distillation column reaches 98°C, and after an equilibration time of 15 min, the configuration of the column is switched to total withdrawal. The esterification of the medium is carried out over a period of 26 h. The water distilled during the test is recovered in a dedicated heat-insulated recovery pot.
Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 10 mbar.Then a vacuum system is connected to the distillation condenser and a pressure below atmospheric pressure is applied to the reactor contents. The pressure is reduced slowly and stepwise (about 10 to 15% per step) over about 30 minutes to a target value of less than 10 mbar.
Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 5 mbar, le milieu est laissé à réagir à 150 °C pendant 3h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est réduite à 115 tr/min pour tenir compte de la viscosité accrue du mélange.Once the pressure in the reaction vessel stabilizes at 5 mbar, the medium is left to react at 150 °C for an additional 3 h. During this polycondensation step, the stirring speed is reduced to 115 rpm to account for the increased viscosity of the mixture.
Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient après remise à pression atmosphérique de l’installation et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse.The PGS product is transferred from the reactor vessel to a container after the plant is depressurized and allowed to cool to room temperature. The product is then transferred to a freezer for storage, where it is frozen for at least approximately 24 hours prior to analysis.
Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes :
Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL surmonté d’une colonne de distillation configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (124 g, 1.5 équiv. molaires) est mélangé à de l’eau (24 g) à température ambiante sous flux d’azote (0.1L/min). Une faible agitation est mise en place (50 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (182 g, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (24 g). La cuve du réacteur est ensuite chauffée à une température d'enveloppe de 140 °C. L’agitation est progressivement augmentée à 100 tr/min puis 150 tr/min avec la fusion et la solubilisation croissante de l’acide. Lorsque le milieu dans la cuve est devenu clair (autour de 95°C), l’agitation est portée à une valeur finale de 200 tr/min et le milieu laissé au reflux. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total. L’estérification du milieu est réalisée sur une durée de 25h. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié.In a 500 mL double-jacketed reactor topped with a distillation column configured in total reflux and a condenser connected to a distillate recovery pot, glycerol (124 g, 1.5 molar equiv.) is mixed with water (24 g) at room temperature under nitrogen flow (0.1 L/min). Low stirring is set up (50 rpm) for 5 min. After dissolution of the glycerol, sebacic acid (182 g, 1 molar equiv.) is added to the aqueous mixture in the reactor. Finally, the remaining water is added to the medium (24 g). The reactor vessel is then heated to a jacket temperature of 140 °C. Stirring is gradually increased to 100 rpm then 150 rpm with the melting and increasing solubilization of the acid. When the medium in the tank has become clear (around 95°C), the stirring is increased to a final value of 200 rpm and the medium is left to reflux. When the temperature of the vapors at the top of the distillation column reaches 98°C, and after an equilibration time of 15 min, the column configuration is switched to total withdrawal. The esterification of the medium is carried out over a period of 25 h. The water distilled during the test is recovered in a dedicated heat-insulated recovery pot.
Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 10 mbar.Then a vacuum system is connected to the distillation condenser and a pressure below atmospheric pressure is applied to the reactor contents. The pressure is reduced slowly and stepwise (about 10 to 15% per step) over about 30 minutes to a target value of less than 10 mbar.
Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 5 mbar, le milieu est laissé à réagir à 150 °C pendant 5h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est réduite à 115 tr/min pour tenir compte de la viscosité accrue du mélange.Once the pressure in the reaction vessel stabilizes at 5 mbar, the medium is left to react at 150 °C for an additional 5 h. During this polycondensation step, the stirring speed is reduced to 115 rpm to account for the increased viscosity of the mixture.
Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient après remise à pression atmosphérique de l’installation et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse.The PGS product is transferred from the reactor vessel to a container after the plant is depressurized and allowed to cool to room temperature. The product is then transferred to a freezer for storage, where it is frozen for at least approximately 24 hours prior to analysis.
Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes :
Dans un réacteur inox double enveloppé de 10L surmonté d’une colonne de distillation instrumentée configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (2.0 kg, 1.05 équiv. molaire) est mélangé à de l’eau (0.56 kg) à 40 °C sous flux d’azote (0.5L/min). Une faible agitation est mise en place (20 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (4.2 kg, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (0.55 kg). La cuve du réacteur est ensuite progressivement chauffée en respectant une rampe de montée en température progressive avec des paliers intermédiaires, jusqu’à atteindre une température d'enveloppe de 170 °C après 3h, correspondant à une température du milieu de 160 °C, mesurée à l’aide d’une sonde plongeante. L’agitation est augmentée à 80 tr/min lorsque la température du milieu dépasse 90°C. Le milieu est laissé au reflux en début d’essai. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total afin de récupérer sélectivement l’eau produite pendant la réaction.In a 10L double-jacketed stainless steel reactor topped with an instrumented distillation column configured in total reflux and a condenser connected to a distillate recovery pot, glycerol (2.0 kg, 1.05 molar equiv.) is mixed with water (0.56 kg) at 40 °C under nitrogen flow (0.5L/min). A gentle stirring is set up (20 rpm) for 5 min. After dissolution of the glycerol, sebacic acid (4.2 kg, 1 molar equiv.) is added to the aqueous mixture in the reactor. Finally, the remaining water is added to the medium (0.55 kg). The reactor vessel is then gradually heated, following a gradual temperature rise ramp with intermediate stages, until a shell temperature of 170°C is reached after 3 hours, corresponding to a medium temperature of 160°C, measured using a dip probe. Stirring is increased to 80 rpm when the medium temperature exceeds 90°C. The medium is left at reflux at the start of the test. When the vapor temperature at the top of the distillation column reaches 98°C, and after an equilibration time of 15 min, the column configuration is switched to total withdrawal in order to selectively recover the water produced during the reaction.
L’estérification du milieu est réalisée sur une durée totale de 7h à 160 °C en considérant comme point de départ le moment où la distillation débute, soit environ 30 min après l’introduction des réactifs. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié.The esterification of the medium is carried out over a total period of 7 hours at 160 °C, considering as the starting point the moment when distillation begins, i.e. approximately 30 min after the introduction of the reagents. The water distilled during the test is recovered in a dedicated heat-insulated recovery pot.
Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse.The PGS product is transferred from the reactor vessel to a container and allowed to cool to room temperature. The product is then transferred to a freezer for storage, where it is frozen for at least approximately 24 hours before analysis.
Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes :
Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL surmonté d’une colonne de distillation configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (231 g, 3 équiv. molaires) est mélangé à de l’eau (36 g) à température ambiante sous flux d’azote (0.1L/min). Une faible agitation est mise en place (50 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (168 g, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (36 g). La cuve du réacteur est ensuite chauffée à une température d'enveloppe de 140 °C. L’agitation est progressivement augmentée à 100 tr/min puis 150 tr/min avec la fusion et la solubilisation croissante de l’acide. Lorsque le milieu dans la cuve est devenu clair (autour de 95°C), l’agitation est portée à une valeur finale de 200 tr/min et le milieu laissé au reflux. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total. L’estérification du milieu est réalisée sur une durée de 24h. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié.In a 500 mL double jacketed reactor topped with a distillation column configured in total reflux and a condenser connected to a distillate recovery pot, glycerol (231 g, 3 molar equiv.) is mixed with water (36 g) at room temperature under nitrogen flow (0.1 L/min). Low stirring is set up (50 rpm) for 5 min. After dissolution of the glycerol, sebacic acid (168 g, 1 molar equiv.) is added to the aqueous mixture in the reactor. Finally, the remaining water is added to the medium (36 g). The reactor vessel is then heated to a jacket temperature of 140 °C. Stirring is gradually increased to 100 rpm then 150 rpm with the melting and increasing solubilization of the acid. When the medium in the tank has become clear (around 95°C), the stirring is increased to a final value of 200 rpm and the medium is left to reflux. When the temperature of the vapors at the top of the distillation column reaches 98°C, and after an equilibration time of 15 min, the configuration of the column is switched to total withdrawal. The esterification of the medium is carried out over a period of 24 hours. The water distilled during the test is recovered in a dedicated heat-insulated recovery pot.
Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 10 mbar.Then a vacuum system is connected to the distillation condenser and a pressure below atmospheric pressure is applied to the reactor contents. The pressure is reduced slowly and stepwise (about 10 to 15% per step) over about 30 minutes to a target value of less than 10 mbar.
Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 5 mbar, le milieu est laissé à réagir à 140 °C pendant 3h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est réduite à 115 tr/min pour tenir compte de la viscosité accrue du mélange.Once the pressure in the reaction vessel stabilizes at 5 mbar, the medium is left to react at 140 °C for an additional 3 h. During this polycondensation step, the stirring speed is reduced to 115 rpm to account for the increased viscosity of the mixture.
Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient après remise à pression atmosphérique de l’installation et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse.The PGS product is transferred from the reactor vessel to a container after the plant is depressurized and allowed to cool to room temperature. The product is then transferred to a freezer for storage, where it is frozen for at least approximately 24 hours prior to analysis.
Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes :
3. Préparation de la composition selon l’invention3. Preparation of the composition according to the invention
Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL, du PGS (210 g) obtenu dans l’exemple 2.1 a été mis à fondre à 50 °C sous atmosphère inerte pendant 30 min et sous agitation. Une solution commerciale d’éthéphon contenant 480 g/L d’acide 2-chloroethyl phosphonique est ensuite ajoutée à l’aide d’une pompe (30.3 g) sur une durée de 5 min. Le milieu est laissé à agiter 30 min supplémentaire, puis la composition est transférée de la cuve du réacteur vers des moules en silicone permettant de fabriquer des pastilles circulaires de 1 g. Les moules sont laissés à refroidir à température ambiante pendant 24h, jusqu’à obtention d’une composition cristallisée blanche. Les patchs sont démoulés et conditionnés individuellement entre des feuilles de téflon. Les patchs sont de la composition suivante : 5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, 7.6%p/p d’eau et 87.4%p/p de PGS.In a 500 mL double-jacketed reactor, PGS (210 g) obtained in Example 2.1 was melted at 50 °C under an inert atmosphere for 30 min with stirring. A commercial ethephon solution containing 480 g/L of 2-chloroethyl phosphonic acid was then added using a pump (30.3 g) over a period of 5 min. The medium was left to stir for an additional 30 min, then the composition was transferred from the reactor tank to silicone molds used to manufacture 1 g circular pellets. The molds were left to cool at room temperature for 24 h, until a white crystallized composition was obtained. The patches were removed from the mold and individually packaged between Teflon sheets. The patches are of the following composition: 5%w/w 2-chloroethyl phosphonic acid, 7.6%w/w water and 87.4%w/w PGS.
Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL, du PGS (225 g) obtenu dans l’exemple 2.2 a été mis à fondre à 50 °C sous atmosphère inerte pendant 30 min et sous agitation. Une solution commerciale d’éthéphon contenant 480 g/L d’acide 2- chloroethyl phosphonique est ensuite ajoutée à l’aide d’une seringue (15.1 g) sur une durée de 2 min. Le milieu est laissé à agiter 30 min supplémentaire, puis la composition est transférée de la cuve du réacteur vers des moules en silicone permettant de fabriquer des pastilles circulaires de 1 g. Les moules sont laissés à refroidir à température ambiante pendant 24h, jusqu’à obtention d’une composition cristallisée blanche. Les patchs sont démoulés et conditionnés individuellement entre des feuilles de téflon. Les patchs sont de la composition suivante : 2.5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, 3.8%p/p d’eau et 93.7%p/p de PGS.In a 500 mL double-jacketed reactor, PGS (225 g) obtained in Example 2.2 was melted at 50 °C under an inert atmosphere for 30 min with stirring. A commercial ethephon solution containing 480 g/L of 2-chloroethyl phosphonic acid was then added using a syringe (15.1 g) over a period of 2 min. The medium was left to stir for an additional 30 min, then the composition was transferred from the reactor tank to silicone molds used to manufacture 1 g circular pellets. The molds were left to cool at room temperature for 24 h, until a white crystallized composition was obtained. The patches were removed from the mold and individually packaged between Teflon sheets. The patches are of the following composition: 2.5%w/w 2-chloroethyl phosphonic acid, 3.8%w/w water and 93.7%w/w PGS.
Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL, du PGS (201 g) obtenu dans l’exemple 2.2 a été mis à fondre à 50 °C sous atmosphère inerte pendant 30 min et sous agitation. Une solution commerciale d’éthéphon contenant 480 g/L d’acide 2-chloroethyl phosphonique est ensuite ajoutée à l’aide d’une seringue (15.1 g) sur une durée de 2 min, ainsi que de la farine de bois (24g). Le milieu est laissé à agiter 30 min supplémentaire, puis la composition est transférée de la cuve du réacteur vers une plaque en silicone qui est laissée à refroidir à température ambiante pendant 24h, jusqu’à obtention d’une composition cristallisée beige. La composition est ensuite calandrée en une pâte d’épaisseur 3 mm et emporte-piécée sous forme de patchs ronds de 20 mm de diamètre de masse 1 g. Les patchs sont finalement conditionnés individuellement entre des feuilles de téflon. Les patchs sont de la composition suivante : 2.5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, 3.8%p/p d’eau, 10%p/p de farine de bois et 83.7%p/p de PGS.In a 500 mL double-wrapped reactor, PGS (201 g) obtained in Example 2.2 was melted at 50 °C under an inert atmosphere for 30 min with stirring. A commercial ethephon solution containing 480 g/L of 2-chloroethyl phosphonic acid was then added using a syringe (15.1 g) over a period of 2 min, as well as wood flour (24 g). The medium was left to stir for an additional 30 min, then the composition was transferred from the reactor tank to a silicone plate which was left to cool at room temperature for 24 h, until a beige crystallized composition was obtained. The composition was then calendered into a 3 mm thick paste and punched into round patches 20 mm in diameter with a mass of 1 g. The patches were finally individually packaged between Teflon sheets. The patches are of the following composition: 2.5%w/w 2-chloroethyl phosphonic acid, 3.8%w/w water, 10%w/w wood flour and 83.7%w/w PGS.
Dans un pot de mélangeur planétaire de la marque Speedmixer, du PGS (105 g) obtenu dans l’exemple 2.3 et préalablement chauffé à 50 °C pendant 4h sous atmosphère inerte est mélangé avec une solution commerciale d’éthéphon contenant 480 g/L d’acide 2-chloroethyl phosphonique (15.1 g). La composition est mélangée deux fois 2 min à 3000 tours par minutes. La composition est ensuite transférée de la cuve du réacteur vers des moules en silicone permettant de fabriquer des pastilles circulaires de 1 g. Les moules sont laissés à refroidir à température ambiante pendant 24h, jusqu’à l’obtention d’une composition cristallisée blanche. Les patchs sont démoulés et conditionnés individuellement entre des feuilles de téflon. Les patchs sont de la composition suivante : 5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, 7.6%p/p d’eau et 87.4%p/p de PGS.In a Speedmixer planetary mixer jar, PGS (105 g) obtained in Example 2.3 and previously heated to 50 °C for 4 hours under an inert atmosphere is mixed with a commercial ethephon solution containing 480 g/L of 2-chloroethyl phosphonic acid (15.1 g). The composition is mixed twice for 2 min at 3000 rpm. The composition is then transferred from the reactor tank to silicone molds used to manufacture 1 g circular pellets. The molds are left to cool at room temperature for 24 hours, until a white crystallized composition is obtained. The patches are removed from the mold and individually packaged between Teflon sheets. The patches are of the following composition: 5%w/w 2-chloroethyl phosphonic acid, 7.6%w/w water and 87.4%w/w PGS.
Dans un réacteur double enveloppé de 500 Ml, du PGS (210 g) obtenu dans l’exemple 2.4 a été mis à fondre à 50 °C sous atmosphère inerte pendant 30 min et sous agitation. Une solution commerciale d’éthéphon contenant 480 g/L d’acide 2-chloroethyl phosphonique est ensuite ajoutée à l’aide d’une pompe (30.3 g) sur une durée de 5 min. Le milieu est laissé à agiter 30 min supplémentaire, puis la composition est transférée de la cuve du réacteur vers des moules en silicone permettant de fabriquer des pastilles circulaires de 1 g. Les moules sont laissés à refroidir à température ambiante pendant 24h, jusqu’à obtention d’une composition cristallisée blanche. Les patchs sont démoulés et conditionnés individuellement entre des feuilles de téflon. Les patchs sont de la composition suivante : 5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, 7.6%p/p d’eau et 87.4%p/p de PGS.In a 500 ml double-jacketed reactor, PGS (210 g) obtained in Example 2.4 was melted at 50 °C under an inert atmosphere for 30 min with stirring. A commercial ethephon solution containing 480 g/L of 2-chloroethyl phosphonic acid was then added using a pump (30.3 g) over a period of 5 min. The medium was left to stir for an additional 30 min, then the composition was transferred from the reactor tank to silicone molds used to manufacture 1 g circular pellets. The molds were left to cool at room temperature for 24 h, until a white crystallized composition was obtained. The patches were removed from the mold and individually packaged between Teflon sheets. The patches are of the following composition: 5%w/w 2-chloroethyl phosphonic acid, 7.6%w/w water and 87.4%w/w PGS.
Le test est réalisé dans une parcelled’Hevea brasiliensis. Chaque traitement est constitué de 5 arbres. Le système de saignée comprend une saignée tous les 6 jours. La récolte est réalisée en fonds de tasse 3 jours après la saignée, c’est-à-dire après coagulation du latex produit. Les patchs fabriqués selon l’invention sont appliqués sur une zone ou bande située 5 cm à 10 cm sous l’encoche de saignée qui a préalablement été grattée à l’aide d’un grattoir pour éliminer les lichens et les premières couches de cellules mortes sans faire couler le latex, comme illustré sur les figures 1, 2 et 3. Les patchs ont été déposés sur le tronc le 30 mai et la durée de l’essai est de 5 mois.The test is carried out in a plot of Hevea brasiliensis . Each treatment consists of 5 trees. The tapping system includes a tapping every 6 days. The harvest is carried out at the bottom of the cup 3 days after the tapping, that is to say after coagulation of the latex produced. The patches manufactured according to the invention are applied to an area or strip located 5 cm to 10 cm below the tapping notch which has previously been scraped using a scraper to remove the lichens and the first layers of dead cells without causing the latex to flow, as illustrated in Figures 1, 2 and 3. The patches were placed on the trunk on May 30 and the duration of the test is 5 months.
Les traitements considérés consistent à appliquer, par arbre :
- 4 patchs de 1g à 5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, soit 4 g de composition par arbre (issu de l’exemple 3.1). Ce traitement sera appelé 4.1.T8 ; (
- 4 patchs de 1g à 2.5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, soit 4 g de composition par arbre (issu de l’exemple 3.2). Ce traitement sera appelé 4.1.T6
- 2 patchs de 1g à 2.5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, soit 2 g de composition par arbre (issu de l’exemple 3.3). Ce traitement sera appelé 4.1.T9 (
- 2 patchs de 1g à 5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, soit 2 g de composition par arbre (issu de l’exemple 3.4). Ce traitement sera appelé 4.1.T7 (
- 2 patchs de 1g à 5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, soit 2 g de composition par arbre (issu de l’exemple 3.5). Ce traitement sera appelé 4.1.T3
- 4 patches of 1g at 5%w/w of 2-chloroethyl phosphonic acid, i.e. 4g of composition per tree (from example 3.1). This treatment will be called 4.1.T8; (
- 4 patches of 1g at 2.5%w/w of 2-chloroethyl phosphonic acid, i.e. 4g of composition per tree (from example 3.2). This treatment will be called 4.1.T6
- 2 patches of 1g at 2.5%w/w of 2-chloroethyl phosphonic acid, i.e. 2g of composition per tree (from example 3.3). This treatment will be called 4.1.T9 (
- 2 patches of 1g at 5%w/w of 2-chloroethyl phosphonic acid, i.e. 2g of composition per tree (from example 3.4). This treatment will be called 4.1.T7 (
- 2 patches of 1g at 5%w/w of 2-chloroethyl phosphonic acid, i.e. 2g of composition per tree (from example 3.5). This treatment will be called 4.1.T3
Les résultats de production de latex coagulés sont reportés dans les tableaux 1 et 2 et le graphique de la
Une solution commerciale d’Hévétex à 10%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique est diluée à 2.5%p/p par ajout d’eau. Cette solution est appliquée sur l’encoche de saignée avec un pinceau dans une fréquence recommandée par l’homme de l’art, soit au minimum une à deux fois par mois, comme indiqué sur le tableau 1. Ce traitement est constitué de 5 arbres. Le système de saignée comprend une saignée tous les 6 jours. La récolte est réalisée en fonds de tasse 3 jours après la saignée, c’est-à-dire après coagulation du latex produit. La durée de l’essai est de 5 mois, la première stimulation a été réalisée le 30 mai.A commercial solution of Hévétex at 10% w/w of 2-chloroethyl phosphonic acid is diluted to 2.5% w/w by adding water. This solution is applied to the tapping notch with a brush at a frequency recommended by those skilled in the art, i.e. at least once or twice a month, as indicated in Table 1. This treatment consists of 5 trees. The tapping system includes a tapping every 6 days. The harvest is carried out at the bottom of the cup 3 days after the tapping, i.e. after coagulation of the latex produced. The duration of the test is 5 months, the first stimulation was carried out on May 30.
Les résultats de production de latex coagulés sont reportés dans les tableaux 1 et 2 et le graphique de la
Un exemple de référence consiste à ne pratiquer aucune stimulation sur un groupe de 5 arbres durant toute la durée de l’essai. Le système de saignée comprend une saignée tous les 6 jours. La récolte est réalisée en fonds de tasse 3 jours après la saignée, c’est-à-dire après coagulation du latex produit. La durée de l’essai est de 5 mois. Cet exemple sera appelé 4.3.A reference example is to not perform any stimulation on a group of 5 trees during the entire duration of the test. The tapping system includes a tapping every 6 days. The harvest is carried out at the bottom of the cup 3 days after the tapping, that is to say after coagulation of the latex produced. The duration of the test is 5 months. This example will be called 4.3.
Les résultats de production de latex coagulés sont reportés dans les tableaux 1 et 2 et le graphique de la
Le test est réalisé dans une parcelled’Hevea brasiliensis. Chaque traitement est constitué de 10 arbres. Le système de saignée comprend une saignée tous les 6 jours. La récolte est réalisée en fonds de tasse 3 jours après la saignée, c’est-à-dire après coagulation du latex produit. Des patchs fabriqués selon l’exemple 3.2. ont été utilisés selon un procédé non conforme à l’invention en les positionnant comme suivant :The test is carried out in a plot of Hevea brasiliensis . Each treatment consists of 10 trees. The tapping system includes a tapping every 6 days. The harvest is carried out at the bottom of the cup 3 days after the tapping, i.e. after coagulation of the latex produced. Patches manufactured according to example 3.2. were used according to a method not in accordance with the invention by positioning them as follows:
- 3 patchs de 1g à 2.5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, soit 3 g de composition par arbre ont été positionnés sur écorce non grattée sous encoche de saignée. Ce traitement sera appelé 4.4.T2;- 3 patches of 1g at 2.5%w/w of 2-chloroethyl phosphonic acid, or 3g of composition per tree were positioned on unscraped bark under a bleeding notch. This treatment will be called 4.4.T2;
- 3 patchs de 1g à 2.5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, soit 3 g de composition par arbre ont été positionnés sur écorce grattée au-dessus de l’encoche de saignée, sur le panneau de saignée. Ce traitement sera appelé 4.4.T3;- 3 patches of 1g at 2.5%w/w of 2-chloroethyl phosphonic acid, or 3g of composition per tree were positioned on scraped bark above the tapping notch, on the tapping panel. This treatment will be called 4.4.T3;
- 3 patchs de 1g à 2.5%p/p d’acide 2-chloroethyl phosphonique, soit 3 g de composition par arbre ont été positionnés sur écorce non grattée au-dessus de l’encoche de saignée, sur le panneau de saignée. Ce traitement sera appelé 4.4.T4.;- 3 patches of 1g at 2.5%w/w of 2-chloroethyl phosphonic acid, or 3g of composition per tree were positioned on unscraped bark above the tapping notch, on the tapping panel. This treatment will be called 4.4.T4.;
Les patchs ont été fixé sur l’arbre le 4 novembre et la durée de l’essai est de 1.5 mois.The patches were fixed on the tree on November 4 and the trial duration is 1.5 months.
Les résultats de production de latex coagulés sont reportés dans le tableau 3.The results of coagulated latex production are reported in Table 3.
[Tableau 1]Masse de latex coagulé récupérée par traitement en fonction du temps
[Tableau 2]Masse de latex coagulé cumulée récupérée par traitement en fonction du temps
[Tableau 3]Masse de latex coagulé récupérée par traitement en fonction du temps pour les exemples non conformes 4.4.T2, 4.4.T3 et 4.4.T4.
On peut noter que l’exemple 4.3. non conforme montre une production faible de latex coagulée sur la période de l’essai avec une production cumulée de 6.6 kg sur la période pour les 5 arbres. Il faut augmenter la fréquence de saignée < 6 jours, comme par exemple tous les 3 jours, voire tous les 2 jours, pour augmenter la production.It can be noted that the non-compliant example 4.3. shows a low production of coagulated latex over the test period with a cumulative production of 6.6 kg over the period for the 5 trees. It is necessary to increase the tapping frequency < 6 days, such as every 3 days, or even every 2 days, to increase production.
L’exemple 4.2 a été réalisé dans les conditions connues de l’homme de l’art et donc non conformes à l’invention, avec 7 stimulations réalisées sur la période de l’essai, comme visible sur les graphiques 1 et 2, où l’on distingue des pics de production de latex coagulé systématiquement après chaque stimulation, et une chute rapide du niveau de production quelques jours après chaque stimulation, avec un effet sur la production de latex coagulé limité au mieux à 3 saignées. La masse de latex coagulé récoltée en fin d’essai après 5 mois s’élève à 16.25 kg pour les 5 arbres.Example 4.2 was carried out under conditions known to those skilled in the art and therefore not in accordance with the invention, with 7 stimulations carried out over the period of the test, as visible in graphs 1 and 2, where peaks in the production of coagulated latex can be seen systematically after each stimulation, and a rapid drop in the level of production a few days after each stimulation, with an effect on the production of coagulated latex limited at best to 3 tappings. The mass of coagulated latex harvested at the end of the test after 5 months amounts to 16.25 kg for the 5 trees.
Les exemples 4.4. ont été réalisés en utilisant les compositions décrites dans l’invention mais en n’utilisant pas le procédé d’application selon l’invention. Lorsque le patch ou bandeau n’est pas positionné sous l’encoche de saignée sur tronc préalablement gratté, l’effet de la stimulation est limité, avec une augmentation de la production de latex qui n’est visible que pendant moins de 20 jours après la pose des patchs soit un effet sur la production qui n’est au mieux que de 3 saignées.Examples 4.4. were carried out using the compositions described in the invention but not using the application method according to the invention. When the patch or headband is not positioned under the bleeding notch on a previously scraped trunk, the effect of the stimulation is limited, with an increase in latex production that is only visible for less than 20 days after the patches are applied, i.e. an effect on production that is at best only 3 bleedings.
Les exemples 4.1. ont été réalisés selon l’invention, en utilisant les compositions décrites dans l’invention et en appliquant les patchs 5 à 10 cm sous l’encoche de saignée, en ayant gratté au préalable l’écorce pour éliminer les lichens et les premières couches de cellules mortesExamples 4.1. were carried out according to the invention, using the compositions described in the invention and applying the patches 5 to 10 cm below the bleeding notch, having previously scraped the bark to remove the lichens and the first layers of dead cells.
L’exemple 4.1.T8 montre en particulier une stimulation initiale forte des arbres, avec un niveau de production de latex coagulé supérieur à 1 kg pendant au moins 20 jours, puis une diminution progressive. A la fin de l’essai après 5 mois, 17 kg de latex coagulé ont pu être récoltés, c’est-à-dire une production cumulée de latex coagulé supérieure de 4.6% de l’exemple 4.2, comme illustré sur le graphique 2. Cet exemple montre qu’avec le dispositif selon l’invention, il n’est pas nécessaire de conduire des tournées de stimulation régulières pour atteindre un niveau de production supérieur de près de 5% après 5 mois. La production cumulée est même supérieure de 67% après 1 mois, 35% après 2 mois et 21% après 3 mois, comme résumé dans le tableau ci-dessous.Example 4.1.T8 shows in particular a strong initial stimulation of the trees, with a level of coagulated latex production greater than 1 kg for at least 20 days, then a progressive decrease. At the end of the test after 5 months, 17 kg of coagulated latex could be harvested, i.e. a cumulative production of coagulated latex 4.6% higher than in Example 4.2, as illustrated in Graph 2. This example shows that with the device according to the invention, it is not necessary to conduct regular stimulation rounds to reach a production level nearly 5% higher after 5 months. The cumulative production is even 67% higher after 1 month, 35% after 2 months and 21% after 3 months, as summarized in the table below.
Les autres exemples 4.1 montrent également des stimulations initiales fortes et une décroissance progressive, avec des variations liées au type de polymère employé, la concentration d’éthéphon présente dans le patch et la quantité de patchs déposée sur les arbres.The other examples 4.1 also show strong initial stimulations and a progressive decrease, with variations linked to the type of polymer used, the concentration of ethephon present in the patch and the quantity of patches deposited on the trees.
Comme illustré dans le tableau 4 ci-dessous, l’exemple 4.1.T7 conserve une production supérieure à la référence 4.2. après 3 mois (gain de 4.7%), les exemples 4.1.T6, 4.1.1.T9 et 4.1.T3 atteignent une production supérieure de respectivement 11.5%, 3.8% et 1.6% après 2 mois par rapport à la référence 4.2.As illustrated in Table 4 below, example 4.1.T7 maintains a higher production than reference 4.2. after 3 months (gain of 4.7%), examples 4.1.T6, 4.1.1.T9 and 4.1.T3 reach a higher production of respectively 11.5%, 3.8% and 1.6% after 2 months compared to reference 4.2.
Enfin à l’issue de l’essai après 5 mois, 85% des patchs des exemples 4.1.T8, 4.1.T6, 4.1.T9, 4.1.T7 et 4.1.T3 sont encore en place. On note une dégradation des patchs, ce qui ne nécessite pas une filière de récupération et/ou de recyclage des compositions déchargées (
Finally, at the end of the test after 5 months, 85% of the patches of examples 4.1.T8, 4.1.T6, 4.1.T9, 4.1.T7 and 4.1.T3 are still in place. A degradation of the patches is noted, which does not require a recovery and/or recycling channel for the discharged compositions (
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