FR3146276A1

FR3146276A1 - Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en œuvre un compose reticulable, un photo-initiateur polymerique et une irradiation lumineuse

Info

Publication number: FR3146276A1
Application number: FR2301993A
Authority: FR
Inventors: Constance Magne
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2023-03-03
Filing date: 2023-03-03
Publication date: 2024-09-06
Also published as: WO2024184235A1

Abstract

La présente invention porte sur un procédé de traitement, de préférence de soin et/ou de mise en forme, des fibres kératiniques comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres, d’une ou plusieurs compositions, comprenant au moins un composé photo-initiateur polymérique et au moins un composé non-colorant réticulable, puis au moins une étape d’irradiation lumineuse desdites fibrés kératiniques. L’invention concerne également une composition comprenant au moins un composé photo-initiateur polymérique et au moins un composé non-colorant réticulable.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES METTANT EN ŒUVRE UN COMPOSE RETICULABLE, UN PHOTO-INITIATEUR POLYMERIQUE ET UNE IRRADIATION LUMINEUSE

La présente invention porte sur un procédé de traitement, de préférence de soin et/ou de mise en forme, des fibres kératiniques comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres, d’une ou plusieurs compositions, comprenant au moins un composé photo-initiateur polymérique et au moins un composé non-colorant réticulable, puis au moins une étape d’irradiation lumineuse desdites fibrés kératiniques.

L’invention concerne également une composition comprenant au moins un composé photo-initiateur polymérique et au moins un composé non-colorant réticulable.

Il est toujours d’actualité de conférer aux fibres kératiniques des propriétés cosmétiques et d’usages particulièrement durables dans le temps, et en particulier rémanentes aux lavages.

Ainsi, il est particulièrement recherché de réaliser des dépôts d’actifs cosmétiques sur les fibres kératiniques, et en particulier sur les cheveux, qui soit rémanent aux lavages et aux agressions extérieures (peignage, pluie, soleil, sèche-cheveux, etc…), susceptibles de conférer des propriétés cosmétiques durablement aux fibres kératiniques, dont la localisation est contrôlée de façon précise et réversibles à tout moment.

Par le passé, la résistance d’un dépôt d’actifs cosmétiques au lavage a pu être apportée par une faible solubilité du dépôt dans les milieux détergents aqueux.

Toutefois, cette solution ne permet pas d’obtenir un dépôt sélectif des actifs cosmétiques et ne donne pas une entière satisfaction en termes de rémanence, en particulier de résistance aux lavages.

Il existe donc un réel besoin de mettre au point des procédés de traitement des fibres kératiniques capables de conférer aux fibres kératiniques, de façon sélective et homogène, des bonnes propriétés cosmétiques durables dans le temps et en particulier rémanentes aux lavages.

Il est tout particulièrement d’intérêt de mettre au point des procédés de traitement des fibres kératiniques capables de réaliser des dépôts sélectifs d’actifs cosmétiques sur les fibres kératiniques, permettant de procurer un meilleur gainage des fibres kératiniques, et ceci de façon durable.

Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins les étapes suivantes :
(i) l'application sur lesdites fibres kératiniques, de manière simultanée ou séquentielle :
a) d’au moins un composé photo-initiateur polymérique, et
b) d’au moins un composé non-colorant réticulable ; puis
(ii) l’exposition desdites fibres kératiniques à un rayonnement lumineux.

Il a été constaté que le procédé selon l’invention permet de conférer aux fibres kératiniques traitées des bonnes propriétés cosmétiques, telles que de la douceur, du corps, un bon toucher, un démêlage plus facile et de la souplesse, et ceci de façon sélective. Il a tout particulièrement été observé que le procédé selon l’invention permet d’obtenir un très bon gainage des fibres kératiniques résistant aux lavages.

Il a également été constaté que les propriétés conférées aux fibres kératiniques traitées avec le procédé selon l’invention sont particulièrement rémanentes aux lavages.

En outre, selon un premier aspect de l’invention, le procédé selon l’invention permet de réparer, de renforcer significativement et durablement les fibres kératiniques.

Selon un deuxième aspect de l’invention, le procédé selon l’invention permet de mettre en forme les fibres kératiniques facilement et durablement dans le temps.

L’invention a également comme objet une composition comprenant :
a) au moins un composé photo-initiateur polymérique, et
b) au moins un composé non-colorant réticulable.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :
- l’expression "au moins un" est équivalente à l’expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée ;
- l’expression "compris entre…et…" est équivalente à l’expression "allant de… à…" et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses ;
- Par l’expression « supérieure à » et respectivement l’expression « inférieure à » au sens de la présente invention, on entend un intervalle ouvert strictement supérieur, respectivement strictement inférieur, et donc que les bornes ne sont pas incluses.
- Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne plus particulièrement les fibres kératiniques humaines, et plus préférentiellement les cheveux.
- Par « acide gras » selon la présente demande, on entend un acide organique comprenant dans sa structure une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone.
- Par « alcool gras » selon la présente demande, on entend un alcool comprenant dans sa structure une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 6 à 60 atomes de carbone, de préférence de 7 à 60 atomes de carbone, plus préférentiellement de 7 à 40 atomes de carbone, mieux de 8 à 40 atomes de carbone, et encore mieux de 12 à 26 atomes de carbones.
- Une «chaîne alkylène» représente un chaîne divalente hydrocarbonée acyclique en C₁-C₂₀; particulièrement en C₁-C₆, plus particulièrement en C₁-C₂lorsque la chaîne est linéaire ; éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) (C₁-C₂)alkoxy, iii) (poly)hydroxy(C₂-C₄)alcoxy(di)(C₁-C₂)(alkyl)amino, iv) R^a-Z^a-C(Z^b)-Z^c–, et v) R^a-Z^a-S(O)_t--Z^c– avec Z^a, Z^b, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe NR^a’, Z^c, représentant une liaison, un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe NR^a; R^a, représentant un métal alcalin, un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et R^a’ représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ; plus particulièrement les groupement iv) sont choisis parmi carboxylate –C(O)O^-ou–C(O)OMetal (Metal = métal alcalin), carboxyle –C(O)-OH, guanidino H₂H-C(NH₂)-NH-, amidino H₂H-C(NH₂)-, (thio)uréo H₂N-C(O)-NH– et H₂N-C(S)-NH–, aminocarbonyle –C(O)-NRa’₂ou aminothiocarbonyle –C(S)-NRa’₂; carbamoyle Ra’–C(O)-NRa’– ou thiocarbamoyle Ra’–C(S)-NRa’– avec Ra’, identiques ou différents, représentant un atome hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle ;
- les radicaux «aryle» ou «hétéroaryle» ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :
* un radical alkyle en C₁-C₁₆, de préférence en C₁-C₈, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en C₁-C₂, (poly)-hydroxyalkoxy en C₂-C₄, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C₁-C₄, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ;
* un atome d’halogène;
* un groupement hydroxyle ;
* un radical alkoxy en C₁-C₂;
* un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C₂-C₄;
* un radical amino ;
* un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ;
* un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C₁-C₄) alkyle, préférentiellement méthyle ;
* un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C₁-C₆éventuellement porteurs d’au moins :
i) un groupement hydroxyle,
ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C₁-C₃éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote,
iii) un groupement ammonium quaternaire -N⁺R’R’’R’’’, M^-pour lequel R’, R’’, R’’’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C₁-C₄; et M^-représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant,
iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C₁-C₄) alkyle, préférentiellement méthyle ;
* un radical acylamino (-NR-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C₁-C₂;
* un radical carbamoyle ((R)₂N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle ;
* un radical alkylsulfonylamino (R’-S(O)₂-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R’ représente un radical alkyle en C₁-C₄, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)₂N-S(O)₂-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle,
* un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;
* un groupement cyano ;
* un groupement nitro ou nitroso ;
* un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle;
la partie cyclique, cycloalkyle ou hétérocyclique d’un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements :
* hydroxyle ;
* alkoxy en C₁-C₄, (poly)hydroxyalkoxy en C₂-C₄;
* alkyle en C₁-C₄;
* alkylcarbonylamino (R-C(O)-N(R’)-) dans lequel le radical R’ est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C₁-C₂, amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C₁-C₄eux-mêmes éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;
* alkylcarbonyloxy (R-C(O)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C₁-C₄, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C₁-C₄eux-mêmes éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;
* alkoxycarbonyle (R-G-C(O)-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en C₁-C₄, G est un atome d’oxygène, ou un groupement amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en C₁-C₄lui-même éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle, ledit radical alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;

- un radical cyclique, cycloalkyle, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ;
- un radical « cycloalkyle » est un radical mono ou bicyclique, hydrocarboné, comprenant de 3 à 10 atomes de carbones, de préférence de 4 à 7 atomes de carbone tel que cyclopentyle, ou cyclohexyle ;
- une chaîne « hydrocarbonée » est insaturée lorsqu’elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ;
- un radical «aryle» représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ;
- un «radical hétéroaryle» représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d’ammonium ;
- un «radical hétérocyclique» est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium ;
- un «radical hétérocycloalkyle» est un radical hétérocyclique comprenant au moins un cycle saturé ;
- un «radical hétéroaryle cationique» est un groupement hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique quaternisé endocyclique ou exocyclique,
* lorsque la charge cationique est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s’agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium :

avec R et R’ étant un substituant d’hétérorayle tel que défini précédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(C₁-C₈)alkyle tel que méthyle ;
* lorsque la charge est exocyclique, par exemple il s’agit de substituant R⁺ammonium, phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l’extérieur de l’hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle, ou naphtalimidyle en question :

avec R un substituant d’hétéroaryle tel que défini précédemment et R⁺un groupement ammonium R_aR_bR_cN⁺-, phosphonium R_aR_bR_cP⁺- ou ammonium R_aR_bR_cN⁺-(C₁-C₆)alkylamino avec R_a, R_bet R_cidentiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (C₁-C₈)alkyle tel que méthyle ;

- un «aryle cationique à charge exocyclique» on entend un cycle aryle dont le groupement cationique quaternisé se trouve à l’extérieur dudit cycle, il s’agit notamment de substituant R⁺ammonium, ou phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l’extérieur de l’aryle tel que phényle, ou naphtyle :
;
- un «radical alkyle» est un radical hydrocarboné en C₁-C₂₀, linéaire ou ramifié, de préférence en C₁-C₈;
- un «radical alkénylène» est un radical divalent hydrocarboné insaturé tel que défini précédemment pouvant contenir de 1 à 4 doubles liaisons –C=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le groupe alkénylène contient 1 ou 2 insaturation(s) ;
- l’expression «éventuellement substitué» attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en C₁-C₄, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C₁-C₄, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l’atome d’azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N⁺R’R’’R’’’, M^-pour lequel R’, R’’, R’’’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C₁-C₄, ou alors -N⁺R’R’’R’’’ forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C₁-C₄alkyle, et M^-représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant ;
- un «radical alkoxy» est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C₁-C₁₆préférentiellement en C₁-C₈; lorsque le groupement alkoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ;
- par« sel d'acide organique ou minéral» on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H₂SO₄, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(O)₂OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(O)₂OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d’acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H₃PO₄; xiii) d'acide acétique CH₃C(O)OH ; xiv) d'acide triflique CF₃SO₃H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF₄;
- par «contre-ion anionique» on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d’acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C₁-C₆alkylsulfonates : Alk-S(O)₂O^-tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(O)₂O^-tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(O)O^-tels que le méthysulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(O)O^-tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(O)₂O^-tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(O)₂O^-,xiii) les phosphates O=P(OH)₂-O^- _,O=P(O^-)₂-OH O=P(O^-)₃, HO-[P(O)(O^-)]_w-P(O)(O^-)₂avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le le disulfate disulfate (O=)₂S(O^-)₂ou SO₄ ^2-et le monosulfate HSO₄ ^-;
le contre ion anionique, issu de sel d’acide organique ou minéral, assure l’électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l’anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l’electroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l’électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple les polymères qui comprennent deux entités cationiques peuvent contenir soit deux contres ions anioniques «monochargés» ou soit contient un contre ion anionique «bichargé» tel que (O=)₂S(O^-)₂ ou O=P(O^-)₂-OH ;
- par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines.

Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l’invention, est de préférence un procédé pour le soin et/ou la mise en forme des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telle que les cheveux.

Plus préférentiellement, le procédé selon l’invention est un procédé de soin/réparation des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cheveux.

Avantageusement, le procédé selon l’invention est un procédé non-colorant. Autrement dit, le procédé selon l’invention ne permet pas la coloration desdites fibres kératiniques. Le procédé selon l’invention ne comprend pas l’application d’une quantité suffisante de colorant(s) tels que des colorants directs, des colorants d’oxydation et/ou des pigments, pour colorer lesdites fibres kératiniques.

Les composés photo-initiateurs polymériques a)

Le procédé selon l’invention comprend l’application sur lesdites fibres kératiniques d’au moins un composé photo-initiateur polymérique.

Au sens de la présente invention, on entend par « composé photo-initiateur », un composé capable d’absorber la lumière et de se transformer en générant des atomes ou molécules comportant une réactivité chimique radicalaire (voir par exempleMacromol. Rapid Commun. Christian Decker,23, 1067–1093 (2002) ;Encyclopedia of Polymer Science and Technology, « photopolymerisation free radical » ;ibid, « photopolymerisation, cationic »;Macromol. Symp. 143 , 45-63 (1999)).

Au sens de la présente invention, on entend par « composé photo-initiateur polymérique », un composé photo-initiateur comportant dans sa structure la répétition de plusieurs unités issues d’un ou plusieurs monomères récurrents.

Avantageusement, les composés photo-initiateurs polymériques a) selon l’invention sont différents des photo-sensibilisateurs.

Par « photo-sensibilisateur », on entend au sens de la présente invention, un composé capable de modifier la longueur d’onde de l’irradiation lumineuse, et relarguant alors une énergie pouvant être capter par un composé récepteur.

De préférence, les composés photo-initiateurs polymériques a) selon l’invention comprennent des unités de formule suivante –O–C_nH_2n+1– avec n un nombre entier compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 2 et 4, et au moins un groupe photo-réactif (i.e. qui réagit à la lumière, par exemple par absorption de la lumière tel qu’un rayonnement UV).

Plus préférentiellement, le ou les composés photo-initiateurs polymériques a) selon l’invention comprennent une chaîne principale formée d’unités de formule
–O–C_nH_2n+1– , avec n un nombre entier compris entre 1 et 5 (voire entre 2 et 4), et un ou plusieurs groupes photo-réactifs choisis parmi les groupements acétophénones, les groupements benzylkétals, les groupements benzoïnes, les groupements de type oxydes phosphiniques, les groupements benzophénones, les groupements thioxanthones, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi les groupements thioxanthones.

Plus préférentiellement encore, le ou les composés photo-initiateurs polymériques a) selon l’invention sont choisis parmi le 1,3-di({a-2-(phenylcarbonyl)benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({a-2-(phenylcarbonyl) benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl)propane (numéro CAS : 1003567-82-5), le {a-2-(phenylcarbonyl)benzoylpoly(oxyethylene)-poly[oxy(1-methylethylene)]-poly(oxyethylene)} 2-(phenylcarbonyl)benzoate (numéro CAS : 1003557-16-1 et 1182753-56-5, par exemple vendu sous la référence Speed Cure 7005 - Benzophenone tetramer-type par Arkema), le 1,3-di({-[1-chloro-9-oxo-9h-thioxanthen-4-yl)oxy]acetylpoly[oxy(1-methyl ethylene)]}oxy)-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9h-thioxanthen-4-yl)oxy]acetyl poly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl) propane (numéro CAS : 1182755-49-2, par exemple vendu sous la référence Speed Cure 7010 - Polyol ester-type par Arkema, poids moléculaire moyen de 1 839 g/mol,), le polybutylene glycol bis(4-benzoylphenoxy)acetate (numéro CAS : 515136-48-8, par exemple vendu sous la référence Omnipol BP par IGM Resin), le bis(benzophenone-2-carboxylic acid) polyethylene glycol ester (numéro CAS : 1246194-73-9, par exemple vendu sous la référence Omnipol 2702 par IGM Resin), le polybutyleneglycol bis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate (numéro CAS : 813452-37-8, par exemple vendu sous les références Omnipol TX et Omnipol BL 728 par IGM Resin), le poly(ethyleneglycol) bis(p-dimethylamino benzoate) (numéro CAS : 71512-90-8, par exemple vendu sous la référence Omnipol ASA par IGM Resin), le polyethylene glycol di(β-4[4-(2-dimethylamino-2 -benzyl) (numéro CAS : 886463-10-1, par exemple vendu sous la référence Omnipol 910 par IGM Resin), le polymère 1,3-propanediol, 2-éthyl-2-(hydroxyméthyl)- avec oxirane, 4-(diméthylamino)benzoate (numéro CAS : 2067275-86-7, par exemple vendu sous la référence GENOPOL* AB-2 par Rahn AG), et leurs mélanges.

Le ou les composés photo-initiateurs polymériques a) selon l’invention peuvent également être choisi parmi le dérivé benzophénone commercialisé sous la référence GENOPOL BP-2 par la société Rahn AG, le dérivé thioxanthone commercialisé sous la référence GENOPOL TX-2 par la société Rahn AG, et leurs mélanges.

De préférence, le ou les composés photo-initiateurs polymériques a) selon l’invention présentent un poids moléculaire moyen en poids supérieur ou égale à 600g/mol, plus préférentiellement un poids moléculaire compris dans la gamme allant de 700 à 3000 g/mol, mieux de 1000 à 2000 g/mol.

La distribution massique des composé(s) photo-initiateur(s) polymérique(s) a) est mesurée par analyse SEC MALS (SEC : Size Exclusion Chromatography - MALS : Multi-Angle Laser Scattering an langue anglaise) au moyen d’un chromatographe HPLC, afin d'obtenir les valeurs réelles, exprimées en g/mol.

De préférence, la teneur en composé(s) photo-initiateur(s) polymérique(s) a) dans la composition le(s) contenant, est comprise dans la gamme allant de 0,001 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 8% en poids, plus préférentiellement encore de 0,1 à 5% en poids, mieux de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.

Les composés non-colorants réticulables b)

Le procédé selon l’invention comprend l’application sur lesdites fibres kératiniques d’au moins un composé non-colorant réticulable.

Au sens de la présente invention, on entend par « composé non-colorant », un composé ne permettant pas la coloration desdites fibres kératiniques. Un composé non-colorant selon l’invention est différent des colorants directs, des colorants d’oxydation (base et coupleurs d’oxydation) et des pigments.

Au sens de la présente invention, on entend par « composé non-colorant réticulable », un composé non-colorant, polymérique ou non-polymérique, comprenant une ou plusieurs fonctions réticulables et apte à former un ou plusieurs réseaux tridimensionnels par l’établissement, par voie chimique (par exemple sous l’action d’au moins un photo-initiateur a) ) et/ou sous l’action d’un rayonnement lumineux, de ponts entre les chaînes macromoléculaires.

Le ou les composés non-colorants réticulables b) selon l’invention peuvent être de préférence choisis parmi les composés non-colorants réticulables non-polymériques, les composés non-colorants réticulables polymériques, et leurs mélanges, mieux parmi les composés non-colorants réticulables polymériques.

Plus préférentiellement, le ou les composés non-colorants réticulables b) selon l’invention comprennent au moins une fonction réticulable de préférence choisie parmi les fonctions (méth)acrylate, vinyle et/ou thiol.

Avantageusement, le ou les composés non-colorants réticulables non-polymériques peuvent être choisis parmi les composés non-colorants réticulables non-polymériques comprenant au moins une fonction réticulable, de préférence choisie parmi les fonctions (méth)acrylate, vinyle et/ou thiol.

Plus préférentiellement, le ou les composés non-colorants réticulables non-polymériques sont choisis parmi le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), le di(ethylene glycol) divinyl ether, l’huile de lin, l’huile d’argan, l’huile de jojoba, le 2-oleamido-1,3-octadecanediol, la beta-carotène, les céramides, l’huile d’olive, la vitamine F, l’huile de sésame, l’huile d’abricot, l’huile de coriandre, l’huile d’echium plantagineum, l’huile de tournesol, l’huile de camélina sativa, l’acide oléique, l’acide dilinoleique, l’huile de colza, l’huile de soja, l’huile de limnanthes alba, l’huile de kukui, l’huile de Chaulmoogra, l’huile de chanvre, l’huile de tung, l’huile de maïs, le triéthoxyvinylsilane, l’allyltriéthoxysilane, le triméthoxy(7-octen-1-yl)silane, l’acide itaconique, l’ester diallyl maléique, et leurs mélanges.

De préférence, les composés non-colorants réticulables b) sont choisis parmi les composés non-colorants réticulables polymériques.

Les composés non-colorants réticulables polymériques utilisables selon l’invention peuvent être siliconés ou non-siliconés.

Avantageusement, le ou les composés non-colorants réticulables polymériques peuvent être choisis parmi les composés non-colorants réticulables polymériques comprenant au moins une fonction réticulable, de préférence choisie parmi les fonctions (méth)acrylate, vinyle et/ou thiol.

Parmi les composés non-colorants réticulables polymériques, on peut citer les composés non-colorants réticulables polymériques comprenant un ou plusieurs groupements photodimérisables.

Par groupement « photodimérisable », on entend, au sens de la présente invention, un groupement chimique conduisant à des réactions de photodimérisation sous irradiation. Dans le cadre de l’invention, la photodimérisation est une réaction chimique entre deux doubles liaisons (de type 2 + 2) ou deux paires de doubles liaisons (de type 4 + 4), et plus particulièrement entre deux doubles liaisons (de type 2+2).

Le cas d’une réaction entre deux doubles liaisons peut se schématiser de la manière suivante :

Ces réactions de photodimérisation sont définies dans le document « Advanced Organic Chemistry, J Marck, 4^thédition, Wiley Interscience, NY 1992, p 855 ».

Ainsi, la double liaison, lorsqu’elle est photo-stimulée, généralement lorsqu’elle est soumise à un rayonnement UV, est apte à réagir avec une autre double liaison par cyclisation, avec ou sans la présence d’un photo-initiateur ou d’un initiateur chimique.

L’activation de cette double liaison est généralement induite par la présence d’un substituant électroattracteur en position alpha de cette double liaison photodimérisable. A titre de substituant électroattracteur on peut citer les noyaux aromatiques, tels que le groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogènes, ou groupes électroattracteurs tels que NO₂, CN, R’-Y-C(Y’)-, R’-C(Y’)-Y-, R’-Y-C(Y’)-Y-, R’-Y-S(O)₂-, -S(O)₂-Y-R’, avec R’ représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène, Y, et Y’, identiques ou différents représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR’’ avec R’’ représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₆)alkyle.

De préférence, les groupes pendants photodimérisables utilisables selon l’invention sont choisis parmi les radicaux monovalents de formules (I) et (II) suivants, ainsi que leurs isomères géométriques:

formule(I)et(II)dans lesquelles :
- YetZdésignent indépendamment l’un de l’autre un atome d’azote ou un groupe C(R) avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle ;
- Areprésente une liaison ou un groupe divalent choisi parmi les radicaux (C₁-C₈)alkylènes, arylène, hétéroarylène, cycloalkylène, hétérocycloalkylène, (thio)carbonyles, (C₂-C₈)alcénylènes et leurs combinaisons ;
-Breprésente un groupe monovalent choisi parmi les radicaux (C₁-C₈)alkyles, les radicaux aryle, hétéroaryle éventuellement cationique, cycloalkyle, hétérocycloalkyle éventuellement cationique, (thio)carbonyles, (C₂-C₈)alcényles et leurs combinaisons ;
-Xreprésente un groupe divalent choisi parmi les radicaux (C₂-C₈)alkylènes, arylène, hétéroarylène, cycloalkylène, hétérocycloalkylène, (thio)carbonyles, (C₂-C₈)alcénylènes et leurs combinaisons ;
- preprésente un entier compris inclusivement entre 1 et 5, en particulier entre 1 et 3, de préférence p vaut 1 ;
-représente la liaison qui relie la partie du radical monovalent au reste de la molécule ;
et
chacun des groupes cités pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène ou groupements choisi(s) parmi les groupements (C₁-C₆)alkyles, hydroxy, amino, (di)(C₁-C₆)alkylamino, phényle, carboxy, (C₁-C₆)alcoxy, (C₁-C₆)alcoxy(thio)carbonyles, hydrogéno(thio)-carbonyles, sulfonato R-O-S(O)₂- ou R-S(O)₂-O-, amide RR’N-C(O)- ou R-C(O)-N(R’)- ou acyle R-C(O)-, ammonium RR’R’’N⁺- avec R, R’, et R’’, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle.

Les groupes pendants dimérisables selon l’invention sont notamment ceux cités dans les brevets US-2,811,510, EP 0 313 220, EP 0 313 221, EP 092 901, GB 2 030 575 et GB 2 076 826, ainsi que dans les articles « Chemical review Vol 83,5 1983, p 507 » « Polym, Paint colour Journal 1988, 178, p 209 » et « Current Trends in Polymer Photochemistry, Ellis Morwood edition, NY, 1995 ».

A titre d’exemple, on peut plus particulièrement citer les groupes pendants photodimérisables choisis parmi les radicaux monovalents des composés suivants :
- stilbène,
- styrylpyridinium (stilbazolium) de formule et leurs isomères géométriques :
(A1) :et (A2) :

où :
- R ¹ etR ³ , identiques ou différents, représentent un atome d’halogène ou un groupement (C₁-C₆)alkyle ; ou alors deux groupes R¹ou R³contigus forment ensemble avec les atomes de carbone qui le portent un groupe benzo ;
- R ² représente l’atome d’hydrogène, un groupement (C₁-C₆)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou hydroxy, de préférence R²représente un groupe (C₁-C₆)alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle ;
-qetr, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; et
- Q ^- , représente un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénure tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate ;
-représente la liaison qui relie la partie du radical monovalent au reste de la molécule étant entendu que le groupe pendant A₂peut être relié au reste de la moléculeviaR²;
de préférence la liaisonse trouve sur le phényle en position para du groupe styryle sur A₁ou relié au reste de la moléculeviaR²sur A₂; préférentiellement le groupe styryle de A₁et A₂se trouve en para du groupe pyridinium ;

- styrylazolium de formule et leurs isomères géométriques :

où :
- A représente un atome de soufre, un atome d’oxygène, ou un groupement NR²ou C(R²)₂; et
-, Q^-, r, q, R¹, R², et R³étant tels que définis précédemment,

de préférence la liaisonse trouve sur le phényle en position para du groupe stryryle,

- styrylpyrazine,
- chalcone,
- (thio)cinnamate et (thio)cinnamamide,
- maléimide,
- (thio)coumarine,
- thymine,
- uracile,
- butadiène
- anthracène,
- pyridone,
- pyrrolizinone,
- sels d’acridizinium,
- furanone,
- phénylbenzoxazole, et
- leurs dérivés.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les groupes pendants photodimérisables sont choisis parmi :
a) le(s) groupe(s) photodimérisable(s) portant une fonction stylbazolium de formule (Ia) ou (Ib) et leurs isomères géométriques :
X^-(Ia)
dans laquelle:
- R représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C₁-C₄ou hydroxyalkyle en C₁-C₄;
- R’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C₁-C₄, et
- X- désigne un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénures tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphates, sulfates, méthanesulfonates,
p-toluènesulfonate ; de préférence le groupe styryre se trouve en para du groupe pyridinium et/ou en para de la liaison;

X^-(Ib)
dans lequel
- R’’ désigne un radical alkylène divalent ayant de 2 à 8 atomes de carbone,
- R’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C₁-C₄, et
- X^-ayant la même signification que celle décrite pour la formule (Ia) précédente ;
-ayant la même signification que précédemment ;
de préférence le groupe styryre se trouve en para du groupe pyridinium;
ou
b) les groupements photodimérisables portant une fonction styrylazolium de formule (IIa) :
X^-(IIa)
dans laquelle :
- R₁désigne l’atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C₁-C₄ou hydroxyalkyle en C₁-C₄;
- A désigne un atome de soufre, un atome d’oxygène, ou un groupement NR’ ou C(R’)₂, R’ ; avec R’ représentant l’atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C₁-C₄, R’ représentant de préférence l’atome d’hydrogène ; et
- X^-ayant la même signification que celle décrite pour la formule (Ia) précédente ;
-ayant la même signification que précédemment ;
de préférence le groupe styryre se trouve sur le phényle en para.

A titre de groupements pendants hydrophobes utilisables selon l’invention, on peut citer :
- les groupes (C₁-C₃₀)alkyle, saturés ou insaturés, éventuellement substitués et/ou interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes,
- les groupes alcényle,
- les groupes aryle tels que phényle, pyridyle, furyle, Indoyle, benzofuryle ,thiophényle, imizadoyle, oxazoyle, thiazoyle, pyrazinyle, pyrimidinyle ;
- les groupes fluorés tels que les groupes fluoro carbonés, tels que -CF₃, -CHF₂, -OCF₃, -SCF₃, CF₃C(O)-,
- les groupes siliconés tels que –SiR_aR_bR_ctel que –Si(CH₃)₃, polydiméthylsiloxane-PDMS, -Si(OR)₃, PDMS α,ω-diaminopropyl, PDMS α,ω-dihydroxyalkyl, PDMS α,ω-dicarboxyalkyl, avec R_a, R_bet R_c, identiques ou différents, représentant un groupe (C₁-C₈)alkyle éventuellement interrompu et/ou terminé par un ou plusieurs hétéroatomes non contigus tels que O, ou S ; et R représentant un groupe (C₁-C₆)alkyle.

De préférence le(s) groupement(s) pendant(s) hydrophobe(s) sont choisis parmi un groupe (C₂-C₂₂)alkyle, plus préférentiellement parmi un groupe (C₃-C₁₆)alkyle, mieux les groupements (C₃-C₁₂) alkyle.

Le squelette du polymère non-colorant comprenant au moins un groupe pendant photodimérisable et au moins un groupe pendant hydrophobe, peut être de nature variée. Ce squelette de polymère peut être naturel ou de synthèse. A titre de squelettes de polymères naturels, on peut citer les polysaccharides.

A titre de polysaccharide, on peut citer le xanthane, la carraghénane, le chitosane, la cellulose et ses dérivés, l’alginate, l’amidon, le dextrane, le pullulane, le galactomannane et leurs sels biologiquement acceptables, ainsi que leurs dérivés.

A titre de squelette synthétique, on peut citer les polymères poly(vinyliques) et les polydiorganosiloxanes.

Parmi les polymères poly(vinyliques), on peut citer les poly(acétate de vinyle) (PVA), partiellement ou totalement hydrolysés et l’alcool polyvinylique.

En ce qui concerne les polymères ayant des groupes pendants photodimérisables portant une fonction stylbazolium, ils sont obtenus par réaction du polymère considéré avec une entité chimique comportant un groupe de formule (Ia) ou (Ib).

De préférence, l’entité chimique comportant un groupe (Ia) porte un groupe réactif W de type aldéhyde ou acétal.

Comme entités chimiques pouvant être utilisées pour greffer des groupements de type styrylpyridinium, on peut notamment citer les sels quaternaires de 2-(4-formylstyryl)-pyridinium, 4-(4-formyl-styryl)-pyridinium, 2-(3-formylstyryl)-pyridinium, N-methyl-2-(4-formylstyryl)pyridinium, N-methyl-3-(4-formylstyryl)-pyridinium, N-methyl-2-(3-formylstyryl)-pyridinium, N-methyl-2-(2-formylstyryl)pyridinium, N-ethyl-2-(4-formyl-styryl)-pyridinium, N-(2-hydroxyethyl)-2-(4-formylstyryl)-pyridinium, N-(2-hydroxyethyl)-4-(4-formylstyryl)-pyridinium, N-methyl-4-(4-formylstyryl)-pyridinium, N-methyl-4-(3-formylstyryl)-pyridinium.

Les sels quaternaires de pyridinium peuvent être des sels chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthosulfates, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonates. De telles entités chimiques sont décrites dansGB-A-2030575.

Comme exemples d’entités, on peut citer le 4-(4-formylphényléthényl)1-méthylpyridiunium methosulfate, le 1-(3-ethoxycarbonylmethyl)-4-[2-(4-formylphenyl)ethenyl]pyridinium bromide, le 1-(methoxycarbonylpropyl)-4-[2-(4-formylphenyl)ethenyl]pyridinium bromide. De telles entités sont décrites dans l’US 2007/0112094.

De préférence, on utilise le n-méthyl-4-(4-formylstyryl)pyridinium methylsulfate (RN= 74401-04-0), notamment commercialisé par la société WAKO.

La synthèse, décrite ci-après, de ces polymères fonctionnalisés par des groupements photodimérisables tels que ceux comprenant un groupe styryle et des groupements hydrophobes est réalisable en s’inspirant du protocole de T. Uhlich et al. (Reactive & Functional Polymers, 28, 55-40 (1995)).

Composés de formule(III)à(VIII’)dans lesquels,
- R, identique ou différent, représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₁₀)alkyle, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle, éthyle, ou propyle, plus préférentiellement R représente un atome d’hydrogène ;
- R ¹ représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₁₀)alkyle, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence R¹représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle ;
-R ² représente un groupe (C₁-C₃₀)alkyle, saturé ou insaturé, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, un groupe alcényle, un groupe aryle tel que phényle, pyridyle, furyle, Indoyle, benzofuryle ,thiophényle, imizadoyle, oxazoyle, thiazoyle, pyrazinyle, pyrimidinyle ; un groupe fluoré tel qu’un groupe fluoro carboné tel que -CF₃, -CHF₂, -OCF₃, -SCF₃, CF₃C(O)-un groupe siliconé tel que –SiR_aR_bR_ctel que –Si(CH₃)₃, polydiméthylsiloxane-PDMS, -Si(OR)₃, PDMS α,ω-diaminopropyl, PDMS α,ω-dihydroxyalkyl, PDMS α,ω-dicarboxyalkyl, avec R_a, R_bet R_c, identiques ou différents, représentant un groupe (C₁-C₈)alkyle éventuellement interrompu et/ou terminé par un ou plusieurs hétéroatomes non contigus tels que O, ou S ; et R représentant un groupe (C₁-C₆)alkyle ; de préférence R²représente un groupe (C₂-C₂₂)alkyle, plus préférentiellement (C₃-C₁₆)alkyle ;
-Areprésente un groupe issu de composé photodimérisable de préférence styrylpyridinium tel que (I), (II), (A₁), (A₂), (Ia), (Ib) ou (IIa) tels que définis précédemment, plus particulièrement choisi parmi (A₁) ou (Ia) tels que définis précédemment ;
- Xreprésente un atome d’oxygène ou un soufre, de préférence oxygène ;
- X’, etX’’, représentent un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe N(R³) avecR ³ représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, de préférence X’ et X’’ représentent un atome d’oxygène ;
Majoritairement les produits obtenus sont de formule(VI).

Avantageusement, ces entités chimiques réagissent avec un polymère de type alcool polyvinylique ou polyvinyl acétal comme décrit dans les documents cités précédemment et également tel que le polymère(III)décrit dans le schéma supra pour lequel X, X’ et X’’ représentent un atome d’oxygène, R et R¹étant tel que décrit précédemment.

Par exemple, un polymère greffé polyvinyl alcool comportant des motifs de structure suivante est ainsi obtenu, A représentant un groupe (I), (A₁) ou (Ia) :

Des polymères alcool polyvinyliques greffés de groupement stryrylpyridinium sont notamment décrits dans la publication Ichimura Ket al, Preparation and Characteristics of photocross-linkable poly(vinyl alcohol),Journal of polymer science, polymer chemistryedition, Vol 20, 1419-1432 (1982).

Les polymères peuvent être obtenus par réaction d'alcool polyvinylique ou polyvinylacétate partiellement hydrolysé avec des sels de styrylpyridinium à groupe formyl ou acétal tels que décrits dans GB-A-2030575, WO 96/29312, US 5061603, GB-A-2076826, EP-A-092901.

Des polymères de cellulose greffés de groupements styrylpyrydinium sont notamment décrits dans US 2007/0112094.

De préférence, l’entité chimique comportant un groupe (A₁) ou (Ia) porte un groupe réactif qui est un atome d’halogène tel que le chlore.

Dans cette variante, l’entité chimique répond par exemple à la formule :

Avantageusement, le polymère réticulable comprenant les groupes (Ib) est par exemple obtenu par réaction de l’entité ci-dessus avec le polysaccharide choisi parmi ceux définis précédemment.

Pour leur part, les polymères ayant des groupes photodimérisables portant une fonction styrylazolium sont obtenus par réaction du polymère avec une entité chimique comportant un groupe de formule (IIa).

De préférence, l’entité chimique comportant un groupe (IIa) porte un groupe réactif W de type aldéhyde ou acétal.

Comme entités chimiques pouvant être utilisées pour greffer des groupements de type styrylazolium, on peut citer celles décrites dans EP-A-313220.

Avantageusement, ces entités chimiques réagissent avec un polymère de type alcool polyvinylique ou polyvinyl acétal comme décrit dans les documents cités précédemment.

Un polymère greffé polyvinyl alcool comportant des motifs de structure suivante est ainsi obtenu :

avec B correspondant au groupe

ou (IIa) tels que définis précédemment :

Des polymères alcool polyvinylique greffés de groupement styrylazolium sont notamment décrits dans EP-A-313220. Dans ce document, ces polymères peuvent être obtenus par réaction d'alcool polyvinylique ou polyvinylacétate partiellement hydrolysé avec des sels de styrylazolium à groupe aldéhyde ou acétal.

Selon un mode de réalisation, le polymère porteur de groupement(s) photodimérisable(s) et de groupement(s) hydrophobe(s) se présente sous la forme de particules, en particulier de particules dispersées. Ainsi, dans ce dernier cas, les particules de polymère sont plus particulièrement des particules d’alcool polyvinylique.

Selon un mode de réalisation préféré le polymère porteur de groupement(s) photodimérisable(s) et de groupement(s) hydrophobe(s) de l’invention est soluble dans le milieu cosmétique.

Ainsi, selon une variante de réalisation, le polymère est un polymère de type polyvinylacetate (PVA) fonctionnalisé en partie par une ou plusieurs fonction(s) hydroxyle(s) et une ou plusieurs fonction(s) de formule (IX) :
(IX)

Le degré de polymérisation du PVA peut être compris entre 100 et 5000 et le taux de substitution, en % de fonctions de formule (I) telle que définie ci-dessus, peut être compris entre 0.1 et 25.

Le schéma suivant représente une variante où le polymère est le polymère (III) tel que défini précédemment portant des fonctions greffées par des entités stylbazoliums tels que ceux de formule (A1) tels que définis précédemment, qui est apte à réticuler sous l’effet de la lumière, comme illustré ci-après.

Ces matériaux réagissent à un rayonnement pouvant comporter à la fois une composante en lumière UV et en lumière visible, en particulier une faible dose d’UV.

Préférentiellement, le schéma suivant représente le polymère qui est le PVA-SbQ (polymère de type PVAcétate portant quelques fonctions hydrolysées et quelques fonctions greffées par des entités stylbazoliums), qui est apte à réticuler sous l’effet de la lumière, avec ou sans photo-initiateur, comme illustré ci-après.

Ces matériaux sont particulièrement appréciés car ils peuvent réagir à un rayonnement pouvant comporter à la fois une composante en lumière UV et en lumière visible, en particulier une faible dose d’UV.

Les groupes pendants ayant une réactivité à la fois en lumière UV et en lumière visible sont privilégiés.

Selon une autre variante, le polymère réticulable est figuré par un polymère naturel qui est fonctionnalisé par des groupements photodimérisables.

Il peut notamment s’agir d’un polysaccharide pouvant notamment être choisis parmi le sulfate de chondroïtine, le kératane, le sulfate de kératane, l’héparine, le sulfate d’héparine, le xanthane, la carraghénine, l’acide hyaluronique, le chitosane, la cellulose et ses dérivés, l’alginate, l’amidon, le dextrane, le pullulane, le galactomannane et leurs sels biologiquement acceptables.

Le degré de fonctionnalisation est bien entendu ajusté pour pouvoir conférer le degré de réticulation requis lors de l’activation.

Selon l’invention, le degré de fonctionnalisation en motif photodimérisable est au moins de 0,1 %, voire au moins de 0,5 %, voire au moins de 2%.

De préférence, les groupes photodimérisables sont portés par un polymère de type polyvinylacétate ou polysaccharide.

On peut utiliser un unique polymère portant des groupes pendants photodimérisables de nature différente ou non. On peut aussi utiliser un mélange de polymères ayant des fonctions différentes.

En conséquence, les réactions peuvent s’effectuer entre deux groupements photodimérisables de même nature chimique ou non. Les doubles liaisons activées peuvent réagir sur une autre double liaison de même nature chimique ou réagir avec une autre double liaison de nature chimique différente.

A titre d’exemple de polymère utilisable dans l’invention, on peut citer le polymère polyvinylacétate partiellement ou totalement hydrolysé comprenant les unités ci-dessous, en particulier le polymère appelés PVA-SbQ-propyl dans lequel la quantité de motif SbQ est comprise entre, bornes incluses, 0,5% et 6% molaire, de préférence entre 1,5% et 5% molaire, la quantité de groupe propyl est comprise entre, bornes incluses, 2% et 20% molaire, de préférence entre 5% et 15% molaire, mieux de 8% à 12%, la quantité de groupe hydroxyle est comprise entre, bornes incluses, 50% et 97,5% molaire, de préférence entre 60% et 97,5% molaire, mieux de 80% à 90% molaire :

avec Q^-, représente un contre-ion anionique, de préférence choisi parmi les ions halogénure tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate, plus préférentiellement mésylate CH₃OSO₃ ^-.

Selon un mode de réalisation particulier, le poids moléculaire Mw du PVA est compris entre 10 000 et 100 000 g/mol, de préférence entre 15 000 et 80 000 g/mol, plus particulièrement de 20 000 à 50 000, encore mieux de 25 000 à 35 000 g/mol.

Selon un mode de réalisation particulier, le poids moléculaire Mw du PVA est de l’ordre de 27000 g/mol.

A titre d’exemples de composés non-colorants réticulables polymériques siliconés, on peut également citer notamment les polymères comprenant des unités acryloxypropylméthylsiloxane commercialisés sous la référence UMS 182 par la société Gelest.

De préférence, les composés non-colorants réticulables polymériques b) sont choisis parmi les copolymères (mercaptopropyl)methylsiloxane/dimethylsiloxane (par exemple le SMS-022 ou le SMS-042 de chez Gelest), les homopolymères (mercaptopropyl)methylsiloxane (par exemple le SMS-992 de chez Gelest), les organopolysiloxanes à chaînes latérales comportant au moins un groupement mercapto (par exemple le KF-2001 ou le KF-2004 de Shin-Etsu), les polysiloxanes à groupements (méth)acryliques, les copolymères (acryloxypropyl)methylsiloxane/diméthylsiloxane, le polyquaternium-114, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le composé non-colorant réticulable polymérique b) est le polyquaternium-114.

De préférence , le ou les composés non-colorants réticulables b) sont choisis parmi le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), le di(ethylene glycol) divinyl ether, l’huile de lin, l’huile d’argan, l’huile de jojoba, le 2-oleamido-1,3-octadecanediol, la beta-carotène, les céramides, l’huile d’olive, la vitamine F, l’huile de sésame, l’huile d’abricot, l’huile de coriandre, l’huile d’echium plantagineum, l’huile de tournesol, l’huile de camélina sativa, l’acide oléique, l’acide dilinoléique, l’huile de colza, l’huile de soja, l’huile de limnanthes alba, l’huile de kukui, l’huile de Chaulmoogra, l’huile de chanvre, l’huile de tung, l’huile de maïs, le triéthoxyvinylsilane, l’allyltriéthoxysilane, le triméthoxy(7-octen-1-yl)silane, l’acide itaconique, l’ester diallyl maléique, les copolymères (mercaptopropyl)methylsiloxane/dimethylsiloxane (par exemple le SMS-022 ou le SMS-042 de chez Gelest), les homopolymères (mercaptopropyl)methylsiloxane (par exemple le SMS-992 de chez Gelest), les organopolysiloxanes à chaînes latérales comportant au moins un groupement mercapto (par exemple le KF-2001 ou le KF-2004 de Shin-Etsu), les polysiloxanes à groupements (méth)acryliques, les copolymères (acryloxypropyl)methylsiloxane/diméthylsiloxane, le polyquaternium-114, et leurs mélanges.

Plus préférentiellement encore, le ou les composés non-colorants réticulables b) sont choisis parmi l’huile de lin, le polyquaternium-114, les organopolysiloxanes à chaînes latérales comportant au moins un groupement mercapto (par exemple le KF-2001 ou le KF-2004 de Shin-Etsu), les polysiloxanes à groupements (méth)acryliques, et leurs mélanges.

Encore mieux, le ou les composés non-colorants réticulables b) sont choisis parmi les composés non-colorants réticulables b) polymériques, et en particulier choisis parmi le polyquaternium-114, les organopolysiloxanes à chaînes latérales comportant au moins un groupement mercapto (par exemple le KF-2001 ou le KF-2004 de Shin-Etsu), les polysiloxanes à groupements (méth)acryliques, et leurs mélanges ; voire même, le composé non-colorant réticulable b) est le polyquaternium-114.

De préférence, la teneur en composé(s) non-colorant(s) réticulable(s) b) dans la composition le(s) contenant, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 40% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement encore de 0,5 à 25% en poids, mieux de 1 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.

De préférence, la teneur en composé(s) non-colorant(s) réticulable(s) polymériques b) dans la composition le(s) contenant, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 40% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement encore de 0,5 à 25% en poids, mieux de 1 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.

De préférence, la teneur en polyquaternium-114 dans la composition le contenant, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 40% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement encore de 0,5 à 25% en poids, mieux de 1 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition le contenant.

De préférence, la teneur en composé(s) non-colorant(s) réticulable(s) non-polymériques b) dans la composition le(s) contenant, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 40% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement encore de 0,5 à 25% en poids, mieux de 1 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.

Lors de l’étape (i) du procédé selon l’invention, le ou les composés photo-initiateurs polymériques et le ou les composés non-colorants réticulables peuvent être compris dans une même composition (C) ou dans au moins deux compositions distinctes (A) et (B).

Lorsque le ou les composés photo-initiateurs polymériques et le ou les composés non-colorants réticulables sont compris dans plusieurs compositions distinctes, les compositions les comprenant peuvent être appliquées simultanément ou séquentiellement ; de préférence simultanément. Les compositions (A) et (B) peuvent être optionnellement mélangées immédiatement avant application (extemporanément) pour obtenir une composition (C).

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’étape (i) du procédé de traitement des fibres kératiniques correspond à :
(i) l’application sur lesdites fibres kératiniques, de manière simultanée ou séquentielle :
- d’une composition (A) comprenant au moins un composé photo-initiateur polymérique a), et
- d’une composition (B) comprenant au moins un composé non-colorant réticulable b).

Selon ce mode de réalisation, la composition (A) peut être appliquée sur lesdites fibres kératiniques avant ou après l’application de la composition (B) ; de préférence la composition (A) est appliquée sur lesdites fibres kératiniques avant l’application de la composition (B). Plus préférentiellement, le procédé ne comprend pas d’étape de rinçage desdites fibres kératiniques entre les applications des compositions (A) et (B).

De préférence, le ou les composés photo-initiateurs polymériques et le ou les composés non-colorants réticulables sont compris dans une seule et même composition (C). Autrement dit, l’étape (i) du procédé de traitement des fibres kératiniques correspond de préférence à l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition (C) comprenant au moins un composé photo-initiateur polymérique a) et au moins un composé non-colorant réticulable b), tels que décrits précédemment. Plus préférentiellement, la composition (C) est anhydre.

De préférence, la ou les compositions (A), (B) et/ou (C) mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention comprennent, indépendamment les unes des autres, en outre au moins un véhicule, plus préférentiellement choisi parmi les corps gras, l’eau, et leurs mélanges.

Les corps gras

De préférence, la ou les compositions mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention peuvent, indépendamment les unes des autres, comprendre en outre au moins un corps gras.

Par « corps gras », on entend au sens de la présente invention, un composé organique insoluble dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵Pa), c’est-à-dire de solubilité dans l’eau inférieure à 5% (en g/mL d’eau) et de préférence inférieure à 1%, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1%.

Au sens de l’invention, les corps gras non-siliconés comprennent de 6 à 60 atomes de carbone, de préférence de 7 à 60 atomes de carbone, plus préférentiellement de 7 à 40 atomes de carbone, mieux de 8 à 40 atomes de carbone.

Les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Avantageusement, le ou les corps gras sont choisis parmi les corps gras liquides.

Par « corps gras liquides », on entend au sens de la présente invention, un corps gras à l’état liquide à 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵Pa).

Ils présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s^-1.

Les corps gras utilisables dans la composition selon l’invention ne sont de préférence pas oxyalkylénés, et de préférence ne contiennent pas de fonction acide carboxylique COOH (ou carboxylate -COO^-).

Les corps gras utilisables dans la composition selon l’invention sont différents des composés non-colorants réticulables b), tels que décrits précédemment.

Avantageusement, les corps gras selon l’invention peuvent être choisis parmi les hydrocarbures, les huiles siliconées, les alcools gras comprenant de préférence de 6 à 60 atomes de carbone (plus préférentiellement de 7 à 60 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 7 à 40 atomes de carbone, mieux de 8 à 40 atomes de carbone), les esters gras comprenant de préférence de 6 à 60 atomes de carbone (plus préférentiellement de 7 à 60 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 7 à 40 atomes de carbone, mieux de 8 à 40 atomes de carbone), les éthers gras comprenant de préférence de 6 à 60 atomes de carbone (plus préférentiellement de 7 à 60 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 7 à 40 atomes de carbone, mieux de 8 à 40 atomes de carbone), et leurs mélanges.

Par « hydrocarbure liquide », on entend un hydrocarbure composé uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène, liquide à 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013x10⁵Pa), d’origine minérale ou végétale ou synthétique.

Plus particulièrement, les hydrocarbures peuvent être choisis parmi les hydrocarbures en C₆-C₁₆ou les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone et jusqu’à 60 atomes de carbone, et en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les silicones.

Avantageusement, le ou les corps gras sont choisis parmi les corps gras non siliconées.

Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et éthers gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupes hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant de 6 à 60 atomes de carbone (plus préférentiellement de 7 à 60 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 7 à 40 atomes de carbone, mieux de 8 à 40 atomes de carbone), éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes hydroxyle OH (en particulier de 1 à 4 groupes hydroxyle). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois insaturations, de préférence de 1 à 3 double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne les alcanes en C₆-C₁₆, ces derniers sont linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques, de préférence le ou les corps gras utilisables sont choisis parmi les alcanes, linéaires ou ramifiés, en C₈-C₁₄, plus préférentiellement en C₉-C₁₃encoreplus préférentiellement en C₉-C₁₂. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane ou l’isododécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam^®.

Parmi les corps gras utilisables ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)^1/2, on peut citer les huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, hydrocarbonées, éventuellement fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange.

Selon un mode de réalisation avantageux, la ou les ou l’une des compositions appliquées lors de l’étape (i) comprend au moins un corps gras choisi parmi les huiles hydrocarbonées. La ou les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles.

La ou les huiles hydrocarbonées peuvent être choisies parmi :
* les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :
- les alcanes ramifiés en C₈-C₁₄comme les isoalcanes en C₈-C₁₄d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges ainsi que les mélanges den-undécane (C11) et den-tridécane (C13) Cetiol Ultimate® de la société BASF.
* les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle
* les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, différentes des composés non-colorants réticulables b) éventuellement présent(s) dans la composition la(les) contenant, telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C₄à C₂₄, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de noix de coco ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810^®, 812^®et 818^®par la société Dynamit Nobel,
* les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
* les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
* les esters comme les huiles de formule R¹C(O)-O-R² dans laquelle R¹représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R² représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R¹+ R² soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C₁₂à C₁₅, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, plus préférentiellement les esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C₈-C₁₀et d’alcool gras en C₁₂-C₁₈linéaire ou ramifié seuls ou en mélange avec des alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète d’acides gras issus d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) particulièrement le dodécane ou les mélanges de cococaprylate / caprate avec dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alcanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries.
* les alcools gras à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.

Avantageusement, les corps gras peuvent être choisis parmi les huiles siliconées, notamment les huiles siliconées volatiles, les huiles siliconées non volatiles, et leurs mélanges.

Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité inférieure ou égale à 8 centistokes (cSt) (8 x 10^-6m²/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, le tétradécaméthyl hexasiloxane, et leurs mélanges.

Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupes alkyle, alcoxy, amino et/ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupes ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates et les huiles silicones pentaphénylées.

Les huiles siliconées particulièrement préférées sont choisies parmi les C₈-C₄₀)alkyl-amodiméthicones, les huiles siliconées volatiles, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les huiles siliconées volatiles ; et encore mieux parmi les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, le tétradécaméthyl hexasiloxane, et leurs mélanges.

De préférence, la teneur en huile(s) siliconée(s) est inférieure ou égale à 10% en poids par rapport à poids de la composition le(s) contenant, plus particulièrement inférieure ou égale à 5% en poids et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition la ou les contenant.

De préférence, la teneur en huile(s) siliconée(s) volatile(s) est inférieure ou égale à 10% en poids par rapport à poids de la composition le(s) contenant, plus particulièrement inférieure ou égale à 5% en poids et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition la ou les contenant.

De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C₆-C₆₀, les huiles siliconées, les alcools gras en C₈-C₄₀, les esters gras en C₈-C₄₀, les éthers gras en C₈-C₄₀, et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, le ou les corps gras sont choisis parmi les alcanes en C₆-C₁₆, les hydrocarbures en C₁₆-C₆₀, les huiles siliconées, les alcools gras en C₈-C₄₀, les esters gras en C₈-C₄₀, les éthers gras en C₈-C₄₀, et leurs mélanges.

Plus préférentiellement encore, le ou les corps gras sont choisis parmi l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, l'isohexadécane, l’isododécane, l'isodécane, l’octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate d'isopropyle, le myristate d’isopropyle, le myristate d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, le laurate d’éthyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l’octanoate d’éthyle, le caprate d’éthyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, le bis-cétéaryl amodiméthicone, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, le tétradécaméthyl hexasiloxane, et leurs mélanges.

Encore mieux, le ou les corps gras sont choisis parmi l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, l'isohexadécane, l’isododécane, l'isodécane, l’octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate d'isopropyle, le myristate d’isopropyle, le myristate d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, le laurate d’éthyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l’octanoate d’éthyle, le caprate d’éthyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, le bis-cétéaryl amodiméthicone, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la ou les compositions (A), (B) et/ou (C) mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention comprennent, indépendamment les unes des autres, en outre au moins un acide gras en C₈-C₄₀, au moins alcools gras en C₈-C₄₀, au moins un triglycéride et/ou au moins une cire. Plus préférentiellement selon ce mode de réalisation, le ou les acides gras en C₈-C₄₀peuvent être choisis parmi l’acide oléique, l’acide stéarique, l’acide béhénique, l’acide ricinoléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges ; le ou les alcools gras en C₈-C₄₀peuvent être choisis parmi l’alcool laurique, l’alcool myristylique, l’alcool oleylique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, et leurs mélanges ; le ou les triglycérides peuvent être choisis parmi les huiles végétales telles que l’huile d’olive, l’huile de maïs, l’huile d’avocat, l’huile d’amande, et leurs mélanges ; le ou les cires peuvent être choisies parmi la cire d’abeille, la cire de jojoba, et leurs mélanges.

De préférence, la teneur en corps gras dans la composition le(s) contenant, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 25 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 40 à 95% en poids, mieux de 50 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.

De préférence, la teneur en corps gras liquide(s) dans la composition le(s) contenant, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 25 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 40 à 95% en poids, mieux de 50 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant

De préférence, la teneur en ester(s) gras en C₈-C₄₀dans la composition le(s) contenant, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 25 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 40 à 95% en poids, mieux de 50 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.

Eau

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la ou les compositions mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention sont, indépendamment les unes des autres, aqueuses.

Plus particulièrement, la ou les compositions mises en œuvre à l’étape (i) peuvent présenter, indépendamment les unes des autres, une teneur totale en eau comprise entre 20 et 99% en poids, plus préférentiellement entre 30 et 90% en poids, mieux entre 35 et 80% en poids, et encore mieux entre 40 et 70% en poids, par rapport au poids total de la composition en contenant.

Avantageusement, la ou les compositions mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention peuvent, indépendamment les unes des autres, comprendre en outre au moins un solvant organique.

Il est entendu au sens de l’invention que les solvants organiques sont liquides à 25°C et à pression atmosphérique, différent des corps gras tels que décrits précédemment, et de préférence miscibles dans l’eau.

De préférence, la ou les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools en C₁-C₆, les polyols en C₂-C₆, les éthers de polyols en C₂-C₆; plus préférentiellement choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, la glycérine, le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther du diéthylèneglycol, le monométhyléther du diéthylèneglycol, et leurs mélanges.

Plus préférentiellement la ou les compositions mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention comprennent en outre, indépendamment les unes des autres, au moins un polyol en C₂-C₆, plus particulièrement choisis parmi le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, la glycérine, et leurs mélanges

Au sens de la présente invention, les polyols en C₂-C₆ne comprennent pas de fonction éther. Au sens de la présente invention, les polyols en C₂-C₆sont donc différents des éthers de polyols en C₂-C₆.

De préférence, lorsqu’un ou plusieurs solvants organiques sont présents dans l’une des compositions mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention, la teneur totale en solvant(s) organique(s) est comprise entre 0,01 et 99% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 30% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,5 et 25% en poids, et encore mieux de 1 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) comprenant.

De préférence, lorsqu’un ou plusieurs polyols en C₂-C₆sont présents dans l’une des compositions mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention, la teneur totale en polyol(s) en C₂-C₆est comprise entre 0,01 et 40% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 30% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,5 et 25% en poids, et encore mieux de 1 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) comprenant.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les compositions mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention sont, indépendamment les unes des autres, anhydres.
Par « composition anhydre », on entend, au sens de la présente invention, une composition comprenant une teneur en eau inférieure à 2% en poids ; plus préférentiellement inférieure à 1% en poids ; plus préférentiellement encore inférieure à 0,5% en poids, voire inférieure à 0,3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Tout particulièrement, une composition anhydre selon l’invention est exempte d’eau. Autrement dit, la composition ne comprend pas d’eau (0%).
Plus particulièrement, la composition ne comprend pas de préférence, d’eau ajoutée lors de sa préparation, l’eau résiduelle éventuellement présente pouvant provenir des matières premières mises en œuvre lors de la préparation.

La ou les compositions mises en œuvre à l’étape (i) du procédé selon l’invention peuvent, indépendamment les unes des autres, contenir en outre un ou plusieurs additifs habituellement utilisés en cosmétique, comme par exemple des tensioactifs tels que choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques et/ou amphotères, des polymères fixants différents des polymères précédemment décrits, des épaississants par exemple choisis parmi les polymères épaississants anioniques, non ioniques, cationiques et/ou amphotères, des agents réducteurs, des agents oxydants, des agents antipelliculaires, des actifs anti-alopécie, des agents conservateurs, des parfums.

Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.

L’irradiation lumineuse

Le procédé selon l’invention comprend une étape (ii) d’irradiation lumineuse des fibres kératiniques consistant en l’exposition des fibres kératiniques à un rayonnement lumineux.

Cette étape (ii) d’irradiation lumineuse des fibres kératiniques est réalisée après l’étape d’application (i) telle que décrite précédemment.

Au sens de l’invention, le rayonnement lumineux peut être naturel ou artificiel.

Au sens de l’invention, on entend par « rayonnement lumineux naturel », un rayonnement lumineux de la lumière naturelle du jour (générée par le soleil).

Au sens de l’invention, on entend par « rayonnement lumineux artificiel », un rayonnement lumineux différent de la lumière naturelle du jour (générée par le soleil), c’est-à-dire généré par un dispositif. Le rayonnement lumineux artificiel peut être continu ou non continu.

De préférence, l’étape (ii) d’irradiation lumineuse des fibres kératiniques consiste en l’exposition des fibres kératiniques à un rayonnement lumineux artificiel.

Plus préférentiellement, l’étape (ii) d’irradiation lumineuse des fibres kératiniques consiste en l’exposition des fibres kératiniques à un rayonnement lumineux artificiel dont la longueur d’onde est comprise entre 250 et 750nm, plus préférentiellement encore entre 280 et 700nm, mieux entre 300 et 600nm, et encore mieux entre 350 et 500nm.

De préférence, l’étape (ii) d’irradiation lumineuse des fibres kératiniques consiste en l’exposition des fibres kératiniques à un rayonnement lumineux artificiel dont l’irradiance est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 50 W/cm²de fibres kératiniques ; plus préférentiellement de 0,5 à 30 W/cm²; plus préférentiellement encore de 1 à 10 W/cm².

De préférence, le rayonnement lumineux artificiel est généré par un dispositif choisi parmi les lampes d’arc telles que les lampes à xénon et les lampes à mercure, les lampes à fluorescence, les lampes à incandescence telles que les halogènes, les diodes électroluminescentes (DEL, ou LED «Light-Emitting Diodes» en langue anglaise), les diodes électroluminescentes organiques (DELo) et les lasers.

A titre d’exemple, on peut citer les goLITE BLU de la société Philips, la lampe l’Energylight HF 3319/01 de la société Philips, les lampes Dayvia White et Messa de la société Solvital, la lampe Lumino Plus de la société Lanaform, la lampe medibeam de la société Medibeam, la lampe M-LED 01 de la société Meimed, la lampe Lifemax light pod de la société Lifemax, la lampe Lite-Pad de la société Reicorp, les lampe Omnilux Clear-U et New-U de la société Omnilux, la lampe à Arc Xénon de 1000W de la société Lot-Oriel et la lampe Camag Box 3 (4x8W) de la société Camag.

De préférence, la durée d’exposition des fibres kératiniques à un rayonnement lumineux est supérieure ou égale à 1 seconde, plus préférentiellement comprise entre 1 seconde et 60 minutes, plus préférentiellement encore entre 2 secondes et 55 minutes, encore mieux entre 5 secondes et 45 minutes.

Plus préférentiellement, la durée d’exposition des fibres kératiniques à un rayonnement lumineux artificiel est supérieure ou égale à 5 secondes, plus préférentiellement comprise entre 10 secondes et 60 minutes, plus préférentiellement encore entre 15 secondes et 55 minutes, encore mieux entre 20 secondes et 45 minutes.

De préférence, le procédé selon l’invention comprend au moins une étape de rinçage et/ou séchage desdites fibres kératiniques.
Plus préférentiellement, le procédé selon l’invention comprend au moins une étape de rinçage et/ou séchage desdites fibres kératiniques, mise(s) en œuvre après la ou les étapes (ii) d’irradiation lumineuse.

Comme exposé précédemment, lors de l’étape (i) du procédé selon l’invention, le ou les composés photo-initiateurs polymériques et le ou les composés non-colorants réticulables peuvent être compris dans une même composition (C) ou dans au moins deux compositions distinctes (A) et (B).

Lorsque le ou les photo-initiateurs polymériques et le ou les composés non-colorants réticulables sont compris dans plusieurs compositions distinctes, les compositions les comprenant peuvent être appliquées simultanément ou séquentiellement ; de préférence simultanément.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé de traitement des fibres kératiniques comprend au moins les étapes suivantes :
(i) l’application sur lesdites fibres kératiniques, de manière simultanée ou séquentielle :
- d’une composition (A) comprenant au moins un composé photo-initiateur polymérique, et
- d’une composition (B) comprenant au moins un composé non-colorant réticulable ; puis
(ii) l’exposition desdites fibres kératiniques à un rayonnement lumineux.

L’ensemble des caractéristiques, des ingrédients additionnels et des préférences décrits ci-dessus s’applique à ce mode de réalisation.

Selon ce mode de réalisation de l’invention, la composition (A) est de préférence appliquée sur lesdites fibres kératiniques avant l’application de la composition (B).

Selon ce mode de réalisation, le rapport molaire de la quantité en moles de composé(s) photo-initiateur(s) polymérique(s), sur la quantité en moles des fonction(s) réticulable(s) des composé(s) non-colorant(s) réticulable(s), est de préférence compris dans la gamme allant de 0,01 à 1000 ; plus préférentiellement de 0,05 à 500 ; plus préférentiellement encore de 0,1 à 300 ; encore mieux de 0,5 à 200.

De préférence, le ou les composés photo-initiateurs polymériques et le ou les composés non-colorants réticulables sont compris dans une seule et même composition (C).
Autrement dit, le procédé de traitement des fibres kératiniques comprend au moins les étapes suivantes :
(i) l’application sur lesdites fibres kératiniques :
- d’une composition (C) comprenant au moins un composé photo-initiateur polymérique et au moins un composé non-colorant réticulable, tels que décrits précédemment ; puis
(ii) l’exposition desdites fibres kératiniques à un rayonnement lumineux.

L’ensemble des caractéristiques et des ingrédients additionnels décrits ci-dessus s’applique à cette préférence.

Plus préférentiellement, la composition (C) est anhydre.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de traitement des fibres kératiniques comprend au moins les étapes suivantes :

l’application sur lesdites fibres kératiniques :

d’une composition (C) comprenant :

au moins un composé photo-initiateur polymérique,
au moins un composé non-colorant réticulable
au moins un corps gras ; puis
1. l’exposition desdites fibres kératiniques à un rayonnement lumineux.

Plus préférentiellement selon ce mode de réalisation, la composition (C) est anhydre.

Lorsque le ou les composés photo-initiateurs polymériques et le ou les composés non-colorants réticulables sont compris dans la même composition, le rapport molaire de la quantité en moles de composé(s) photo-initiateur(s) polymérique(s), sur la quantité en moles des fonction(s) réticulable(s) des composé(s) non-colorant(s) réticulable(s), est de préférence compris dans la gamme allant de 0,01 à 1 000 ; plus préférentiellement de 0,05 à 500 ; plus préférentiellement encore de 0,1 à 300 ; encore mieux de 0,5 à 200.

L’invention a également pour objet la composition (C) comprenant :
- au moins un composé photo-initiateur polymérique tel que décrit précédemment, et
- au moins un composé non-colorant réticulable tel que décrit précédemment.

L’ensemble des caractéristiques, des ingrédients additionnels et des préférences décrits ci-dessus s’applique à la composition (C).

De préférence, la composition (C) selon l’invention comprend en outre au moins un corps gras tel que décrit précédemment.

Plus préférentiellement, la composition (C) selon l’invention est anhydre.

De préférence, le rapport molaire de la quantité en moles de composé(s) photo-initiateur(s) polymérique(s), sur la quantité en moles des fonction(s) réticulable(s) des composé(s) non-colorant(s) réticulable(s), est compris dans la gamme allant de 0,01 à 1 000 ; plus préférentiellement de 0,05 à 500 ; plus préférentiellement encore de 0,1 à 300 ; encore mieux de 0,5 à 200.

En particulier, la composition (C) est destinée au traitement des fibres kératiniques, plus préférentiellement au soin et/ou à la mise en forme des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telle que les cheveux.

Plus préférentiellement encore, la composition (C) est destinée au soin/réparation des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cheveux.

Avantageusement, la composition (C) selon l’invention est une composition non-colorante. Autrement dit, la composition selon l’invention ne permet pas la coloration desdites fibres kératiniques. La composition selon l’invention ne comprend pas une quantité suffisante de colorant(s) tels que des colorants directs, des colorants d’oxydation et/ou des pigments, pour colorer lesdites fibres kératiniques.

L’invention concerne également l’utilisation d’au moins un photo-initiateur polymérique et d’au moins un composé non-colorant réticulable pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, de préférence pour le soin et/ou à la mise en forme desdites fibres kératiniques, plus préférentiellement pour le soin/réparation desdites fibres kératiniques.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemples

Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage en poids de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition.

Exemple1 :
La composition A selon l’invention (avec un photo-initiateur polymérique) et la composition comparative B (sans photo-initiateur) ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous :

Ingrédients	Composition A (invention)	Composition B (comparative)
Polyquaternium-114	20,80	20,80
1,3-di({-[1-chloro-9-oxo-9h-thioxanthen-4-yl)oxy]acetylpoly[oxy(1-methyl ethylene)]}oxy)-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9h-thioxanthen-4-yl)oxy]acetyl poly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl) propane (SpeedCure 7010 de Arkema)	1	-
Pentylène glycol	20	20
Eau	Qsp 100	Qsp 100

Des mèches de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs de 2,7g (SA20) ont préalablement été lavées avec un shampooing standard (DOP^®) puis rincées à l’eau.

Ensuite, chacune des compositions A et B ont été appliquées sur 3 mèches distinctes à hauteur de 0,15g de composition / gramme de cheveu, puis les mèches ont été laissées au repos pendant 5 minutes et enfin séchées. Autrement dit, 3 mèches ont été traitées avec la composition A selon l’invention et 3 autres mèches ont été traitées avec la composition comparative B.

Les mèches sont ensuite irradiées sur chaque face de la mèche par un rayonnement lumineux d’une longueur d’onde de 405nm et d’une irradiance de 2,5 W/cm²de cheveu, à une vitesse de 1 cm de cheveu/seconde, pour une énergie totale de 10 J/cm². L’irradiation a été réalisée au moyen d’une lampe UV à LED FireEdge de la société Phoseon Technology.

Il a été observé que les mèches traitées selon le procédé de l’invention présentent un meilleur gainage des cheveux, les cheveux semblent plus épais au toucher, et ceci de façon durable, par rapport aux mèches traitées selon le procédé comparatif.

Un test dit : « RED 80 » est ensuite réalisées sur les 6 mèches précédemment traitées :

Les mèches de cheveux traitées sont trempées pendant 1 minute dans la composition colorante « RED 80 » obtenue à partir d’une solution qui comprend :
- 0,4668 g de colorant RED 80 (Sirius Rot F3B - bayer),
- 0,125 ml d’acide acétique pur, et
- qsp 100ml d’eau.

Cette solution est diluée 5 fois pour obtenir ladite composition colorante « RED 80 » (0,093% en poids de colorant).

Puis les mèches sont rincées à l’eau pour enlever l’excédent de colorant, et laissées séchées à l’air libre.

Ensuite, pour chacune des compositions A et B, l’une des mèches traitées ne subit plus d’autre traitement et une autre est lavée 5 fois selon le cycle de lavage suivant :
- lavage de la mèche avec un shampooing standard (DOP^®), puis
- rinçage de la mèche avec de l’eau, puis
- séchage de la mèche à l’air libre.

La variation de couleur des 6 mèches précédemment traitées sont alors évaluées à l’aide d’un spectrophotomètre Spectra Flash sf600x de chez Datacolor.

Le colorant « RED 80 » qui a une affinité avec le composé non-colorant réticulable b) (le Polyquaternium-114) permet d’évaluer la quantité de composé non-colorant réticulable b) restant après plusieurs shampoings.

Plus la quantité de composé(s) non-colorant(s) réticulable(s) b) déposée sur les cheveux est importante, plus l'intensité de la couleur rouge est élevée.

La couleur des mèches a été évaluée, dans le système L* a* b*. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune.

La variation de la coloration de la mèche après 5 cycles de lavage (ΔE₅) est mesurée selon l'équation suivante :

Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées pour la mèche ayant subie 5 cycles de lavage, et L₀*, a₀* et b₀* représentent les valeurs mesurées pour la mèche n’ayant pas subie de cycle de lavage.

Plus la valeur de ΔE est importante, plus la différence de couleur de la mèche avant et après lavage est importante, et dans le cas présent, moins la rémanence du dépôt de composé(s) non-colorant(s) réticulable(s) b) est importante.

Les résultats sont reportés dans le tableau ci-dessous :

	ΔE₅
Composition A (invention)	9,4
Composition B (comparative)	11,4

On observe que les mèches traitées selon le procédé de l’invention, comprenant l’application sur les cheveux d’au moins un photo-initiateur polymérique a), présente une meilleure rémanence aux lavages, par rapport aux mèches traitées selon le procédé comparatif, ne comprenant pas l’application sur les cheveux d’au moins un photo-initiateur polymérique.

Exemple 2 :
La composition C selon l’invention (avec un photo-initiateur polymérique) et la composition comparative D (avec un photo-initiateur non-polymérique) ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous :

Ingrédients	Composition C (invention)	Composition D (comparative)
Silicone acrylate modifiée à 5% de groupement acrylate fonctionnel (X-22-2457 de Shin Etsu)	3	3
Organopolysiloxane à groupements thiols et avec chaînes latérales (KF-2001 de Shin-Etsu)	2,25	2,25
Bis-cetearyl-amodiméthicone	1,75	1,75
1,3-Di({-[1-chloro-9-oxo-9h-thioxanthen-4-yl)oxy]acetylpoly[oxy(1-methyl ethylene)]}oxy)-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9h-thioxanthen-4-yl)oxy]acetyl poly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl) propane (SpeedCure 7010 de Arkema)	1	-
Triméthylbenzoyl-phénylphosphinate d’éthyle	-	1
Isononanoate d’isononyle	Qsp 100	Qsp 100

Des mèches de cheveux décolorés de 2,7g (SA20) ont préalablement été lavées avec un shampooing standard (DOP^®) puis rincées à l’eau.

Ensuite, chacune des compositions C et D ont été appliquées sur des mèches distinctes à hauteur de 0,15g de composition / gramme de cheveu, puis les mèches ont été laissées au repos pendant 5 minutes et enfin séchées.

Les mèches sont ensuite irradiées sur chaque face de la mèche par un rayonnement lumineux d’une longueur d’onde de 365nm et d’une irradiance de 1 W/cm²de cheveu, pour une énergie totale de 100 J/cm². L’irradiation peut être réalisée au moyen d’une lampe UV à LED GC-113A de la société Hamamatsu.

Les mèches traitées ainsi irradiées correspondent aux mèches dites à T₀.

Après l’irradiation, les mèches traitées sont lavées 7 fois selon le cycle de lavage de l’exemple 1. Les mèches traitées ainsi irradiées et lavées 7 fois correspondent aux mèches dites à T₇.

Les dépôts des compositions C et D sur les cheveux ont ensuite été évalués en réalisant un spectre infrarouge pour chacune des mèches de cheveux traitées, à T₀(i.e. juste après l’étape d’irradiation) et à T₇(i.e juste après les 7 cycles de lavage).

Les spectres infrarouges ont été réalisés au moyen d’un spectromètre infrarouge à transformée de Fourier de la société Mettler Toledo.

Chacun des spectres infrarouges réalisés ont ensuite été analysés.

Sur les spectres infrarouges, la région autour de 800cm^-1correspond à la région d’un des pics de la silicone acrylate modifiée (i.e. le composé non-colorant réticulable b). Ainsi, plus le pic de la région autour de 800cm^-1est important, plus le dépôt en silicone acrylate modifiée sur les cheveux est important.

Les résultats sont reportés dans le tableau ci-dessous :

	T₀	T₇
Composition A (invention)	Le pic à 800cm^-1est visible et de forte intensité	Le pic à 800cm^-1est visible et de faible intensité
Composition B (comparative)	Le pic à 800cm^-1est visible et de forte intensité	Le pic à 800cm^-1est invisible

On observe ainsi que les mèches traitées selon le procédé de l’invention, comprenant l’application sur les cheveux d’au moins un photo-initiateur polymérique a), présente une meilleure rémanence aux lavages des dépôts, par rapport aux mèches traitées selon le procédé comparatif, comprenant l’application sur les cheveux d’au moins un photo-initiateur non-polymérique.

Claims

Procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins les étapes suivantes :
l'application sur lesdites fibres kératiniques, de manière simultanée ou séquentielle :

d’au moins un composé photo-initiateur polymérique, et

d’au moins un composé non-colorant réticulable ; puis

l’exposition desdites fibres kératiniques à un rayonnement lumineux.
Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les composés photo-initiateurs polymériques comprennent une chaine principale formée d’unités de formule –O–C_nH_2n+1–, avec n un nombre entier compris entre 1 et 5, et un ou plusieurs groupes photo-réactifs choisis parmi les groupements acétophénones, les groupements benzylkétals, les groupements benzoïnes, les groupements de type oxydes phosphiniques, les groupements benzophénones, les groupements thioxanthones, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les groupements thioxanthones.
Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les composés photo-initiateurs polymériques sont choisis parmi le 1,3-di({a-2-(phenylcarbonyl)benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({a-2-(phenylcarbonyl) benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl)propane, le {a-2-(phenylcarbonyl)benzoylpoly(oxyethylene)-poly[oxy(1-methylethylene)]-poly(oxyethylene)} 2-(phenylcarbonyl)benzoate, le 1,3-di({-[1-chloro-9-oxo-9h-thioxanthen-4-yl)oxy]acetylpoly[oxy(1-methyl ethylene)]}oxy)-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9h-thioxanthen-4-yl)oxy]acetyl poly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl) propane, le polybutylene glycol bis(4-benzoylphenoxy)acetate, le bis(benzophenone-2-carboxylic acid) polyethylene glycol ester, le polybutyleneglycol bis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate, le poly(ethyleneglycol) bis(p-dimethylamino benzoate), le polyethylene glycol di(β-4[4-(2-dimethylamino-2 -benzyl), le polymère 1,3-propanediol, 2-éthyl-2-(hydroxyméthyl)- avec oxirane,4-(diméthylamino)benzoate, et leurs mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en composés photo-initiateur(s) polymérique(s) a) dans la composition le(s) contenant, est comprise dans la gamme allant de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,01 à 8% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, et plus préférentiellement encore de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés non-colorants réticulables b) sont choisis parmi les composés non-colorants réticulables polymériques, les composés non-colorants réticulables non-polymériques, et leurs mélanges ; de préférence parmi les composés non-colorants réticulables polymériques.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés non-colorants réticulables b) comprennent au moins une fonction réticulable choisie parmi les fonctions (méth)acrylate, vinyle et/ou thiol.
Procédé selon l’une quelconque des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que les composés non-colorants réticulables polymériques sont choisis parmi les copolymères (mercaptopropyl)methylsiloxane/dimethylsiloxane, les homopolymères (mercaptopropyl)methylsiloxane, les organopolysiloxanes à chaînes latérales comportant au moins un groupement mercapto, les polysiloxanes à groupements (méth)acryliques, les copolymères (acryloxypropyl)methylsiloxane/diméthylsiloxane, le polyquaternium-114, et leurs mélanges ; de préférence le polyquaternium-114.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en composé(s) non-colorant(s) réticulable(s) b) dans la composition le(s) contenant, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 40% en poids, de préférence de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 25% en poids, et plus préférentiellement encore de 1 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés photo-initiateurs polymériques a) et le ou les composés non-colorants réticulables b) sont, lors de l’étape (i), appliqués simultanément sur lesdites fibres kératiniques, de préférence au moyen d’une composition (C) les contenant.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les compositions mises en œuvre à l’étape (i) comprennent en outre, indépendamment les unes des autres, au moins un corps gras ; de préférence choisi parmi les hydrocarbures en C₆-C₆₀, les huiles siliconées, les alcools gras en C₈-C₄₀, les esters gras en C₈-C₄₀, les éthers gras en C₈-C₄₀, et leurs mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les compositions mises en œuvre à l’étape (i) comprennent en outre, indépendamment les unes des autres, au moins un solvant organique ; de préférence choisi parmi les monoalcools en C₁-C₆, les polyols en C₂-C₆, les éthers de polyols en C₂-C₆; plus préférentiellement choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, la glycérine, le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther du diéthylèneglycol, le monométhyléther du diéthylèneglycol, et leurs mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rayonnement lumineux est un rayonnement lumineux artificiel ; de préférence dont la longueur d’onde est comprise entre 250nm et 750nm, plus préférentiellement entre 280nm et 700nm, plus préférentiellement encore entre 300nm et 600nm, et encore mieux entre 350nm et 500nm.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rayonnement lumineux est un rayonnement lumineux artificiel dont l’irradiance est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 50 W/cm²de fibres kératiniques ; de préférence de 0,5 à 30 W/cm²; et plus préférentiellement de 1 à 10 W/cm².
Procédé selon l’une quelconque des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce que le rayonnement lumineux artificiel généré par un dispositif choisi parmi les lampes d’arc telles que les lampes à xénon et les lampes à mercure, les lampes à fluorescence, les lampes à incandescence telles que les halogènes, les diodes électroluminescentes (DEL), les diodes électroluminescentes organiques (DELo) et les lasers.
Composition, de préférence anhydre, comprenant :
au moins un composé photo-initiateur polymérique tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1 à 3, et

au moins un composé non-colorant réticulable tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1, 5 à 7.