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FR3125052A1 - Structure tubulaire monocouche ou multicouche a base de polyamide recycle - Google Patents

Structure tubulaire monocouche ou multicouche a base de polyamide recycle Download PDF

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FR3125052A1
FR3125052A1 FR2107457A FR2107457A FR3125052A1 FR 3125052 A1 FR3125052 A1 FR 3125052A1 FR 2107457 A FR2107457 A FR 2107457A FR 2107457 A FR2107457 A FR 2107457A FR 3125052 A1 FR3125052 A1 FR 3125052A1
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tubular structure
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FR2107457A
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Thomas PRENVEILLE
Marjorie MARCOURT
Sébastien VAUTIER
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Arkema France SA
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Arkema France SA
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Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant : (a) 30% à 99,8% en poids, en particulier 50 à 99,8% en poids de matière recyclée provenant d’un tube et/ou d’un réservoir monocouche et/ou multicouche usagé(s) ayant initialement transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogène, ledit tube et/ou le dit réservoir étant constitués d’une composition qui comprend majoritairement au moins un polyamide, ledit tube monocouche et/ou multicouche et/ou le dit réservoir usagé(s) ayant été broyé(s) en granulés et les résidus de fluides présents dans ledit tube et/ou réservoir ayant été totalement ou partiellement extraits, avant ou après broyage dudit tube et/ou réservoir, (b) jusqu’à 70%, en particulier jusqu’à 50% d’un polyamide aliphatique semi-cristallin, (c) jusqu’à 0,2% d’un additif, ledit polyamide dudit tube et/ou dudit réservoir usagé présentant des fonctions issues de réactions d’oxydation choisies parmi les fonctions imides, acides carboxyliques, alcools et leurs mélanges, dans un ratio molaire supérieur à celui du même polyamide constituant un tube et/ou un réservoir non usagé n’ayant encore jamais transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur.

Description

STRUCTURE TUBULAIRE MONOCOUCHE OU MULTICOUCHE A BASE DE POLYAMIDE RECYCLE
La présente invention concerne une composition obtenue à partir de tuyaux usagés en polyamides provenant de véhicules à moteur, des structures tubulaires monocouches ou multicouches comprenant au moins une couche constituée de ladite composition et leur procédé de fabrication.
Chaque année, plusieurs millions de véhicules à moteur deviennent hors d'usage dans le monde. Un véhicule à moteur hors d'usage (VHU) contient de nombreux produits (liquides ou solides) toxiques et polluants : huile de vidange, batterie, fluide de climatisation, éléments explosifs des airbags, etc. Traités dans de mauvaises conditions, ces déchets peuvent mener à une pollution du sol et des eaux, ainsi qu'à des accidents. Les VHU sont donc considérés comme des déchets dangereux.
Une grande quantité d'éléments du véhicule sont récupérables et recyclables, sous forme de pièces détachées d'occasion ou de matières premières. Les pièces destinées au réemploi (phares, clignotants, moteur, radiateur, démarreur, capot, ailes, portes…) sont démontées et entreposées pour être revendues.
Les carcasses et pièces non recyclables (métaux ferreux et non ferreux, plastiques, verre, caoutchouc…) sont séparées et broyées pour y être valorisées ou mises en décharge.
La Directive européenne 2000/53/CE relative aux véhicules hors d'usage a fixé un taux de réutilisation et de valorisation de 95% en poids par véhicule à partir de 2015.
Il ne doit donc rester que 5% de déchets ultimes, c’est-à-dire déchets qui ne sont pas susceptibles d’être traités dans les conditions techniques et économiques du moment et qui seront incinérés ou évacués vers des centres de stockage spécifiques.
Les 95% réutilisés et valorisés font l’objet de:
Valorisation énergétique : utilisation de déchets (huiles, pneus, plastiques…) en tant que moyens de production d’énergie, par incinération directe avec ou sans autres déchets ;
Valorisation matière : Réutilisation ou réemploi: nouvel emploi d’une pièce qui conserve le même usage et n’est pas transformée, ou
Recyclage : opération visant à introduire les matériaux provenant de déchets dans le cycle de production, en remplacement total ou partiel d’une matière vierge.
Un véhicule à moteur contient un grand nombre de tuyaux notamment des tuyaux destinés au transport de fluides tels que de l’air, de l’huile (par exemple pour le refroidissement de la boite de vitesse automatique « TOC », Transmission Oil Cooler), de l’eau, d'une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, d'un carburant tel que de l’essence, en particulier de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogène.
Il contient également des réservoirs qui ont permis de stocker ledit fluide dans le véhicule.
Ces tuyaux peuvent être des structures tubulaires monocouches et/ou multicouches, en particulier à base de polyamide(s) tout comme les réservoirs peuvent être des structures monocouches et/ou multicouches, en particulier à base de polyamide(s).
Lorsque le véhicule à moteur est hors d'usage, les différents tuyaux présents dans celle-ci sont généralement très ou trop dégradés pour pouvoir être réutilisés tels que, sous forme de tube, sans risque ou sans que cela conduise à des propriétés d'usage trop dégradées.
En effet, les tubes, notamment sous capot moteur, sont placés dans un environnement thermo-oxydatif sévère en raison de la chaleur dégagée par le moteur qui peut typiquement atteindre 150°C et de la présence d’air et donc d'oxygène. Chaque augmentation de la température de 10°C entraine typiquement une division par deux de la durée de vie des tubes de même que la dégradation de certains additifs desdits tubes tels que les stabilisants.
Jusqu’à présent, le tuyau du véhicule à moteur hors d’usage ou le réservoir ne sont pas réutilisés et sont souvent incinérés mais cela contribue alors au réchauffement climatique dont la diminution devient l’un des enjeux majeurs du 21ème siècle
Par ailleurs, plusieurs constructeurs de véhicules à moteur ont pour objectif à plus ou moins long terme de recycler 100% des véhicules qu’ils produisent de manière à atteindre un impact environnemental égal à zéro.
Par conséquent, la fourniture de tuyaux recyclés à ces constructeurs devient primordiale et permet alors de diminuer la quantité de tuyau à jeter ou à incinérer.
La réutilisation, sans modification, des tubes prélevés sur les voitures en fin de vie n’est pas envisagée pour les raisons suivantes:
L’analyse des tubes en fin de vie a montré que ces derniers s’étaient rigidifiés par rapport à
un tube neuf : le tube en fin de vie présente une contrainte au seuil plus élevée (perte d’additifs, et cristallisation induite par l’environnement de travail). Cette rigidification est un problème car le tube risque d’être endommagé lors du démontage et du montage sur un nouveau véhicule (tubes particulièrement sollicités lors de la mise en drapeau).
Les tubes en fin de vie ont de plus été thermoformés lors de leur pose dans le véhicule neuf pour rentrer exactement dans le modèle de véhicule, modèle qui ne sera probablement plus produit 10 à 15 ans après la vente dudit véhicule.
Un réservoir présente une forme spécifique adaptée à chaque modèle de véhicule qui change régulièrement.
Classiquement, lorsque qu’un tube usagé doit être recyclé, il est tout d’abord broyé puis recompoundé et éventuellement reformulé avant d’être extrudé pour fabriquer un nouveau tube.
Il est nécessaire de trouver des moyens pour réutiliser ou recycler ces tubes afin de limiter l’impact environnemental de l’industrie du véhicule à moteur, et de limiter également les coûts de recyclage du tuyau usagé afin de fournir aux constructeurs de véhicules à moteur des tuyaux à un prix compatible avec la gamme de véhicule commercialisée.
La présente invention concerne donc une composition comprenant :
(a) 30% à 99,8% en poids, en particulier 50 à 99,8% en poids de matière recyclée provenant d’un tube et/ou d’un réservoir monocouche et/ou multicouche usagé ayant initialement transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogène, ledit tube et/ou le dit réservoir étant constitués d’une composition qui comprend majoritairement au moins un polyamide,
ledit tube monocouche et/ou multicouche et/ou le dit réservoir usagé(s) ayant été broyé(s) en granulés et les résidus de fluides présents dans ledit tube et/ou réservoir ayant été totalement ou partiellement extraits, avant ou après broyage dudit tube et/ou réservoir,
(b) jusqu’à 70%, en particulier jusqu’à 50% d’un polyamide aliphatique semi-cristallin,
(c) jusqu’à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc,
(d) jusqu’à 20% en poids d’au moins un plastifiant,
(e) jusqu’à 0,2% d’un additif,
ledit polyamide dudit tube et/ou dudit réservoir usagé présentant des fonctions issues de réactions d’oxydation choisies parmi les fonctions imides, acides carboxyliques, alcools et leurs mélanges, dans un ratio molaire par rapport aux fonctions amides supérieur à celui du même polyamide constituant un tube et/ou un réservoir non usagé n’ayant encore jamais transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur.
Avantageusement, ledit tube monocouche et/ou multicouche et/ou ledit réservoir usagé(s) est(sont) uniquement broyé(s) en granulés, à l’exclusion d’un broyage suivi d’un recompoundage avec ou sans reformulation.
L’expression « véhicule à moteur » signifie tout véhicule à moteur thermique, électrique ou hybride équipé de roues ou chenilles à l’exclusion d’un véhicule volant.
Le véhicule à moteur peut être à deux roues, à trois roues, à quatre roues ou à chenilles.
Il est par exemple choisi parmi un vélo électrique, un cyclomoteur, une motocyclette, un side car, une voiture, une camionnette, un tracteur, un camion, un autobus, un autocar, une motoneige, une autochenille, un bulldozer, une dameuse et un char d’assaut.
En particulier, il est choisi parmi une voiture, une camionnette, un camion, un autobus et un autocar.
Lors de l’utilisation dans les véhicules à moteur de tubes ou de réservoirs pour le transport ou le stockage de fluides, de nouvelles espèces issues des mécanismes d’oxydations, notamment des fonctions amides et/ou du méthylène en alpha desdites fonctions amides, telles que des fonctions imides, acides carboxyliques et alcools apparaissent dans les polyamides constituants lesdits tubes ou réservoirs. Lesdites fonctions peuvent être détectés par spectrométrie infra rouge.
Ainsi la bande d’absorption de 1700 à 1740cm-1correspond à un imide, celle de 1680 à 1720 cm-1au carbonyle de l’acide carboxylique et celle de 3580 à 3670 cm-1 correspond à la fonction alcool de l’acide carboxylique.
La bande d’absorption de 3580 à 3670 cm-1 correspond à la fonction alcool libre.
La fonction amide est caractérisée d’une part par un couple de bandes d’absorption de 3100 à 3500 cm-1 et de 15560 à 1640 cm-1 qui correspond au groupement NH de l’amide et d’autre part par la bande d’absorption de 1650 à 1700 cm-1 qui correspond au groupement carbonyle de l’amide.
Les inventeurs ont donc trouvé de manière surprenante que l’utilisation d’au moins 30% en poids, en particulier d’au moins 50% en poids de matière recyclée à base de polyamides partiellement oxydés et provenant d’un tube et/ou d’un réservoir monocouche et/ou multicouche usagé et uniquement broyé, les résidus de fluides présents dans ledit tube et/ou réservoir ayant été extraits totalement ou partiellement, avant ou après broyage dudit tube et/ou réservoir, avec un polyamide aliphatique semi-cristallin, et optionnellement un additif, permettait la constitution d’une composition qui peut ensuite être transformée en un tube ou un réservoir dont les propriétés mécaniques sont équivalentes à celles d’un tube ou d’un réservoir issu de matière non recyclée et non usagée, c’est-à-dire un tube ou réservoir neuf.
Dans toute la description, le terme « tube » ou « tuyau » peut être utilisé et désigne la même chose.
La matière recyclée correspond donc à un réservoir monocouche et/ou multicouche usagé et qui a donc initialement transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur.
Elle ne correspond en aucun cas à une matière issue d’un procédé de fabrication d’un tube ou d’un réservoir et qui correspondrait soit à des chutes de matière soit à des rebuts soit à des tubes ou réservoirs non conformes aux spécifications et qui n’ont jamais transportés un fluide pour véhicule automobile, et qui serait alors réintroduite dans ledit procédé.
S’agissant de la composition
La composition comprend :
(a) 30% à 99,8% en poids, en particulier 50 à 99,8% en poids de matière recyclée provenant d’un tube et/ou d’un réservoir monocouche et/ou multicouche usagé, ledit tube et/ou le dit réservoir étant constitués d’une composition qui comprend majoritairement au moins un polyamide,
ledit tube monocouche et/ou multicouche et/ou le dit réservoir usagé(s) ayant été uniquement broyé(s) en granulés et les résidus de fluides présents dans ledit tube et/ou réservoir ayant été totalement ou partiellement extraits, avant ou après broyage dudit tube et/ou réservoir,
(b) jusqu’à 70%, en particulier jusqu’à 50% d’un polyamide aliphatique semi-cristallin,
(c) jusqu’à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc,
(d) jusqu’à 20% en poids d’au moins un plastifiant,
(e) jusqu’à 0,2% d’un additif,
ledit polyamide dudit tube et/ou dudit réservoir usagé présentant des fonctions issues de réactions d’oxydation choisies parmi les fonctions imides, acides carboxyliques, alcools et leurs mélanges, dans un ratio molaire par rapport aux fonctions amides supérieur à celui du même polyamide constituant un tube et/ou un réservoir non usagé n’ayant encore jamais transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur.
Le terme « fluide » désigne un gaz ou un liquide utilisé dans les véhicules à moteur, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogène.
Avantageusement, ledit fluide désigne des carburants, en particulier de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Le terme « essence » désigne un mélange d’hydrocarbures issus de la distillation du pétrole auxquels peuvent être ajoutés des additifs ou des alcools comme le méthanol et l'éthanol, les alcools pouvant être des composants majoritaires dans certains cas.
L’expression « essence alcoolisée » désigne une essence dans laquelle du méthanol ou de l’éthanol ont été ajoutés. Elle désigne également une essence de type E95 qui ne contient pas de produit de distillation du pétrole.
L’expression « à base de polyamide » signifie au moins 50% en poids de polyamide dans la couche.
Le polyamide aliphatique semi-cristallin utilisé en b) peut contenir des modifiants chocs, et/ou des plastifiants et/ou des additifs.
Les réactions d’oxydation ou mécanismes d’oxydation correspondent à une oxydation notamment des fonctions amides et/ou du méthylène en alpha (α) desdites fonctions amides.
Le tube usagé et/ou le réservoir usagé à réutiliser ou autrement dit à recycler (monocouche et/ou multicouche aussi bien pour le tube que pour le réservoir) est donc retiré du véhicule à moteur, en particulier de l’automobile et subit un broyage.
Avantageusement, il subit uniquement un broyage, à l’exclusion d’un broyage suivi d’un recompoundage avec ou sans reformulation.
Un tel recompoundage est classiquement effectué par introduction du broyat au moins une fois dans une extrudeuse, notamment de type bivis co-rotative, ou de type co-malaxeur (Buss), où le broyat est remélangé par fusion, avec ajout ou non d’au moins un composé choisi parmi un polyamide aliphatique semi-cristallin, d’origine recyclée ou non, d’au moins un modifiant choc, d’un plastifiant, d’un additif et des charges antistatiques. La matière en fusion ressort de l'extrudeuse en joncs qui sont refroidis et découpés en granulés qui seront alors ensuite introduits dans une extrudeuse pour la fabrication de la structure tubulaire monocouche ou multicouche.
Par contre, les résidus de fluides présents dans ledit tube et/ou réservoir sont extraits totalement ou partiellement, avant ou après broyage dudit tube et/ou réservoir.
Dans un premier mode de réalisation, ledit ratio molaire des fonctions issues de réactions d’oxydation est compris de 1/10000 à 1/20.
Les concentrations peuvent être mesurées en RMN du proton dans le dichlorométhane-d2, en ajoutant de l’HFIP (hexafluoroisopropanol) pour solubiliser le polyamide.
Dans une première variante, ledit ratio molaire des fonctions imides est compris de 1/1000 à 1/20, notamment de 1/500 à 1/20, en particulier de 1/200 à 1/50.
Dans une seconde variante, ledit ratio molaire des fonctions acides carboxyliques est compris de 1/5000 à 1/20, notamment de 1/3000 à 1/50 très avantageusement comprise de 1/500 à 1/25.
Dans une troisième variante, ledit ratio molaire des fonctions alcools est compris de 1/1000 à 1/20 et avantageusement comprise de 1/1000 à 1/25 très avantageusement comprise de 1/200 à 1/50.
La composition étant constituée de matière recyclée à au plus 99,8%, il faut alors ajouter un polyamide (identique ou différent) d’origine non recyclée à la matière à recycler et/ou un modifiant choc et/ou un plastifiant et/ou optionnellement un additif. Cela peut être effectué par mélange à sec (mélange de broyat recyclé et de granulés vierges formulés ou non et/ou optionnellement l’additif) ou par compoundage, avantageusement par mélange à sec.
Ce mélange a sec est ensuite introduit dans l’extrudeuse lors de la fabrication de la structure tubulaire monocouche ou multicouche ou bien.
La nomenclature utilisée pour définir les polyamides est décrite dans la norme ISO 1874-1:2011 "Plastiques -- Matériaux polyamides (PA) pour moulage et extrusion -- Partie 1: Désignation" et est bien connue de l’homme du métier.
Le terme « polyamide » selon l’invention désigne aussi bien un homopolyamide qu’un copolyamide.
L’expression « polyamide semi-cristallin » au sens de l’invention tout au long de la description désigne des polyamides qui présentent une température de fusion (Tf) et une enthalpie de fusion ∆H > 25 J/g, en particulier > 40 J/g, notamment > 45J/g, ainsi qu’une température de transition vitreuse (Tg) tels que déterminés par DSC selon la norme ISO 11357-1 :2016 et ISO 11357-2 et 3 :2013, à une vitesse de chauffe de 20K/min.
Ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins un lactame, ou à partir de la polycondensation d’au moins un aminoacide, ou à partir de la polycondensation d’au moins une diamine X avec au moins un acide dicarboxylique Y.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins un lactame, ledit au moins un lactame peut être choisi parmi un lactame en C6 à C18, préférentiellement en C10 à C18, plus préférentiellement en C10 à C12. Un lactame en C6 à C18 est notamment le caprolactame, le décanolactame, l’undécanolactame, et le lauryllactame.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins un lactame, il peut donc comprendre un seul lactame ou plusieurs lactames.
Avantageusement, ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’un seul lactame et ledit lactame est choisi parmi le lauryllactame et l’undécanolactame, avantageusement le lauryllactame.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins un aminoacide, ledit au moins un aminoacide peut être choisi parmi un aminoacide en C6 à C18, préférentiellement en C10 à C18, plus préférentiellement en C10 à C12.
Un aminoacide C6 à C18 est notamment l'acide 6-aminohexanoïque, l'acide 9-aminononanoïque, l'acide 10-aminodécanoïque, l'acide 10-aminoundécanoïque, l'acide 12-aminododécanoïque et l'acide 11-aminoundécanoïque ainsi que ses dérivés, notamment l'acide N-heptyl-11-aminoundécanoïque.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins un aminoacide il peut donc comprendre un seul aminoacide ou plusieurs aminoacides.
Avantageusement, ledit polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’un seul aminoacide et ledit aminoacide est choisi parmi l'acide 10-aminodécanoïque, l'acide 11-aminoundécanoïque et l'acide 12- aminododécanoïque, avantageusement l'acide 11-aminoundécanoïque.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine X en C4-C36, préférentiellement C5-C18, préférentiellement C5-C12, plus préférentiellement C10-C12, avec au moins un diacide Y en C4-C36, préférentiellement C6-C18, préférentiellement C6-C12, plus préférentiellement C10-C12, alors ladite au moins une diamine en X est une diamine aliphatique et ledit au moins un diacide Y est un diacide aliphatique.
La diamine peut être linéaire ou ramifiée. Avantageusement, elle est linéaire.
Ladite au moins une diamine X en C4-C36 peut être en particulier choisi parmi la 1,4-butanediamine, la 1,5-pentaméthylènediamine, la 1,6-hexaméthylènediamine la 1,7-heptaméthylènediamine, la 1,8-octaméthylènediamine, la 1,9-nonaméthylènediamine, la 1,10-décaméthylènediamine, 1,11-undécaméthylènediamine, la 1,12-dodécaméthylèdiamine, la 1,13-tridécaméthylènediamine, la 1,14-tétradécaméthylènediamine, la 1,16-hexadécaméthylènediamine et la 1,18-octadécaméthylènediamine, l'octadécènediamine, l'eicosanediamine, la docosanediamine et les diamines obtenues à partir d'acides gras.
Avantageusement, ladite au moins une diamine X est en C5-C18 et choisi parmi la 1,5-pentaméthylènediamine, la 1,6-hexaméthylènediamine la 1,7-heptaméthylènediamine, la 1,8-octaméthylènediamine, la 1,9-nonaméthylènediamine, la 1,10-décaméthylènediamine, 1,11-undécaméthylènediamine, la 1,12-dodécaméthylènediamine, la 1,13-tridécaméthylènediamine, la 1,14-tétradécaméthylènediamine, la 1,16-hexadécaméthylènediamine et la 1,18-octadécaméthylènediamine.
Avantageusement, ladite au moins une diamine X en C5 à C12, est en particulier choisie parmi la 1,5-pentaméthylènediamine, la 1,6-hexaméthylènediamine la 1,7-heptaméthylènediamine, la 1,8-octaméthylènediamine, la 1,9-nonaméthylènediamine, la 1,10-décaméthylènediamine, 1,11-undécaméthylènediamine, la 1,12-dodécaméthylènediamine.
Avantageusement, ladite au moins une diamine X en C6 à C12, est en particulier choisie parmi la 1,6-hexaméthylènediamine la 1,7-heptaméthylènediamine, la 1,8-octaméthylènediamine, la 1,9-nonaméthylènediamine, la 1,10-décaméthylènediamine, 1,11-undécaméthylènediamine, la 1,12-dodécaméthylènediamine.
Avantageusement, la diamine X utilisée est en C10 à C12, en particulier choisi parmi la 1,10-décaméthylènediamine, 1,11-undécaméthylènediamine, la 1,12-dodécaméthylènediamine.
Ledit au moins un acide dicarboxylique Y en C4 à C36 peut être choisi parmi l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide undécanedioïque, l’acide dodécanedioïque, l’acide brassylique, l’acide tétradécanedioïque, l’acide pentadécanedioïque, l’acide hexadécanedioïque, l’acide octadécanedioïque, et les diacides obtenus à partir d'acides gras.
Le diacide peut être linéaire ou ramifié. Avantageusement, il est linéaire.
Avantageusement, ledit au moins un acide dicarboxylique Y est en C6 à C18 et est choisi parmi l’acide adipique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide undécanedioïque, l’acide dodécanedioïque, l’acide brassylique, l’acide tétradécanedioïque, l’acide pentadécanedioïque, l’acide hexadécanedioïque, l’acide octadécanedioïque.
Avantageusement, ledit au moins un acide dicarboxylique Y est en C6 à C12 et est choisi parmi l’acide adipique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide undécanedioïque, l’acide dodécanedioïque.
Avantageusement, ledit au moins un acide dicarboxylique Y est en C10 à C12 et est choisi parmi l’acide sébacique, l’acide undécanedioïque, l’acide dodécanedioïque.
Lorsque ledit polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine X avec au moins un acide dicarboxylique Y il peut donc comprendre une seule diamine ou plusieurs diamines et un seul acide dicarboxylique ou plusieurs acides dicarboxyliques.
Avantageusement, ledit polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’une seule diamine X avec un seul acide dicarboxylique Y.
L’expression « comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique » signifie que ladite composition de la couche (1) comprend au moins 50% en poids d’au moins un polyamide aliphatique par rapport au poids total de ladite composition.
Avantageusement, ladite composition de la couche (1) comprend au moins 60% en poids, notamment au moins 70% en poids, en particulier au moins 80% en poids, plus particulièrement au moins 90% en poids d’au moins un polyamide aliphatique par rapport au poids total de ladite composition.
Ladite composition de la couche (1) est constituée d’au moins 30%, en particulier d’au moins 50% et au plus de 99,8%, de matière recyclée provenant d’un tube monocouche et/ou multicouche et/ou d’un réservoir, les dits tubes et réservoirs étant usagé et ayant été destinés au transport ou stockage de fluides pour véhicule à moteur.
Cela signifie soit que le « au moins un polyamide majoritaire » de ladite composition correspond dans sa totalité à ce qui est dénommé « au moins 50% de matière recyclée » soit qu’au moins 50% en poids de la totalité des constituants de la composition sont d’origine recyclée provenant de tube monocouche, ou de tube multicouche, ou de réservoir ou d’un mélange de ceux-ci.
La matière recyclée peut provenir d’un tube monocouche et/ou multicouche et/ou d’un réservoir monocouche et/ou multicouche, lesdits tubes monocouches et/ou multicouches étant usagés et ayant été destinés au transport de fluide pour véhicule à moteur et/ou le réservoir monocouche et/ou multicouche étant usagé et ayant été destiné au stockage de fluide pour véhicule à moteur. Ledit tube ou réservoir est donc un tube usagé ou un réservoir usagé, c’est-à-dire qu’il ont été utilisés depuis au moins un an pour le transport ou le stockage dudit fluide ci-dessus défini. Ledit tube monocouche est constitué d’une composition comprenant un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement des modifiants choc et/ou des additifs et/ou des plastifiants et/ou des charges antistatiques.
Ledit tube multicouche comprend au moins une couche constituée d’une composition comprenant un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement des modifiants choc et/ou des additifs. Il peut donc comprendre d’autres couches constituées d’un polymère thermoplastique différent d’un polyamide aliphatique semi-cristallin, tel que par exemple un polyéthylène, un polypropylène, un polyamide semi-aromatique ou un poly éthylène vinyle alcool (EVOH).
Ledit réservoir peut être monocouche et est constitué d’une composition comprenant un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement des modifiants choc et/ou des additifs et/ou des plastifiants et/ou des charges antistatiques.
Ledit réservoir peut être multicouche et comprend au moins une couche constituée d’une composition comprenant un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement des modifiants choc et/ou des additifs. Il peut donc comprendre d’autres couches constituées d’un polymère thermoplastique différent d’un polyamide aliphatique semi-cristallin, tel que par exemple un polyéthylène, un polypropylène, un polyamide semi-aromatique ou un poly éthylène vinyle alcool (EVOH).
Il est bien évident que le tube monocouche peut aussi être un mélange de tube monocouche, c’est-à-dire par exemple deux types de tubes monocouches constitués chacun d’un polyamide aliphatique semi-cristallin différent, par exemple un PA11 et un PA12.
Il est également bien évident que le tube multicouche peut aussi être un mélange de différent type de tube multicouche, à condition qu’au moins une des couches d’un des types de tube multicouche soit constituée d’un polyamide aliphatique semi-cristallin.
Il est aussi bien évident que le réservoir monocouche peut aussi être un mélange de réservoir monocouche, c’est-à-dire par exemple deux types de tubes monocouches constitués chacun d’un polyamide aliphatique semi-cristallin différent, par exemple un PA11 et un PA12.
Il est également bien évident que le réservoir multicouche peut aussi être un mélange de différent type de réservoir multicouche, à condition qu’au moins une des couches d’un des types de réservoir multicouche soit constituée d’un polyamide aliphatique semi-cristallin.
Si les tubes ou réservoirs mélangés sont incompatibles entre eux, alors l'ajout d'un troisième polyamide aliphatique semi-cristallin noté B présentant un nombre moyen d’atome de carbone par atome d’azote CBest présent pour les compatibiliser.
Si on note A le polyamide du tube et C le polyamide du réservoir et qui sont non compatibles :
Alors CBest compris entre (CA+CC)/2-2 et (CA+CC)/2+2, avantageusement (CA+CC)/2-1 et (CA+CC)/2+1
Ledit tube monocouche et/ou multicouche qui a été destiné au transport de fluide pour véhicule à moteur et qui est donc usagé subit plusieurs traitements différents pour pouvoir être recyclé :
Les résidus de fluides sont soit tout d’abord extraits totalement ou partiellement puis le tube monocouche et/ou multicouche et/ou le réservoir sont broyés, ou alors le tube monocouche et/ou multicouche et/ou le réservoir sont broyés puis les résidus de fluides sont extraits totalement ou partiellement du broyat obtenu.
Dans un mode de réalisation, l’extraction desdits résidus de fluides est effectuée au moyen d’un lavage ou d’une ventilation.
Le lavage peut être effectué avant ou après broyage.
Avantageusement le lavage est effectué au moyen d’un fluide tel que le CO2 super critique ou de solvants tels que les méthanol, l’éthanol, en particulier le méthanol, ou un mélange de CO2 supercritique et de solvant.
Ce lavage permet notamment de retirer les fluides miscibles dans le méthanol, tels que les carburants, l’huile, les liquides de refroidissement
Avantageusement, la ventilation est effectuée au moyen d’une étuve inertée ou d’un dessicateur.
Dans un mode de réalisation, l’extraction est effectuée après broyage au moyen d’une zone de dégazage dans ladite extrudeuse ou au moyen d’un autre appareil permettant d’effectuer le dégazage à l’état fondu.
Avantageusement, les tuyaux usagés avant ou après broyage sont nettoyés pour retirer les oligomères résiduels éventuellement présents dans les tuyaux usagés.
Les fluides tels que les carburants lors de leur stockage dans un réservoir ou de leur transport dans un tube dégrade le polymère de la couche constitutives du tube en contact avec le fluide et provoque l’apparition d’oligomères qu’il faut donc nettoyer avant de recycler les tubes.
Les oligomères sont nettoyés par lavage à l’eau ou par des solvants polaires tels que le méthanol ou l’éthanol.
Les PA 6 et 66 sont par exemple systématiquement lavés à l’eau chaude (environ 100 à 120 °C) pour retirer un maximum de caprolactame.
Les oligomères peuvent sinon être distillés.
Dans le cas de l’extraction par ventilation, celle-ci peut être effectuée après broyage dans une étuve inertée ou bien lors de l’extrusion de la structure tubulaire si l’extrudeuse est équipée d’une zone de dégazage.
Les résidus de fluides peuvent être tout fluide transporté à l’origine par le tube monocouche ou multicouche ou stocké dans le réservoir.
L’extraction peut être également effectuée avant ou après broyage par exemple par mise sous vide si les résidus de fluides sont volatils.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne une structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) destinée au transport de fluides pour véhicule à moteur, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogène, comprenant au moins une couche (1) constituée d'une composition telle que définie ci-dessus.
Dans un mode de réalisation, ladite structure tubulaire présentant présente lors du premier stockage d’essence, notamment d’essence alcoolisée, au maximum 0,3 g/m2d'extrait insoluble, avantageusement au maximum 0,2 g/m².
Dans un mode de réalisation, ladite dite structure tubulaire présente lors du premier stockage d’essence, notamment d’essence alcoolisée, 30%, notamment 40%, en particulier 50% en moins d'extrait insoluble que la même structure tubulaire issue de matière non recyclée.
La structure tubulaire monocouche destinée au transport de fluides pour véhicule à moteur de l’invention permet de diminuer fortement la proportion d’extractibles telle que déterminée par un test qui consiste à remplir une structure tubulaire d'essence alcoolisée type FAM-B et à chauffer l'ensemble à 60°C pendant 96 heures, puis à le vider en filtrant le fluide dans un bécher.
Les extraits insolubles présents lors de la filtration sur le filtre sont pesés après séchage et représentent moins de 0,3 g/m2.
Les extraits solubles sont quantifiés en laissant le filtrat du bécher s'évaporer à température ambiante puis par pesée de ce résidu. La proportion d’extraits solubles est avantageusement inférieure ou égale à environ 15g/m2 de surface interne de tube.
L’essence alcoolisée FAM B est décrite dans la norme DIN 51604-1 :1982, DIN 51604-2 :1984 et DIN 51604-3 :1984.
Succinctement, de l’essence alcoolisée FAM A est tout d’abord préparée avec un mélange de 50% de Toluène, 30% d’isooctane, 15% de di-isobutylène et 5% d’éthanol puis FAM B est préparé par mélange de 84.5% FAM A avec 15% de méthanol et 0,5% eau.
Au total, FAB est constitué de 42,3% de toluène, 25,4% d’isooctane, 12,7% de di-isobutylène, 4,2% d’éthanol, 15% de méthanol et 0,5% d’eau.
Ladite structure tubulaire présente un taux d’extractibles inférieur à celui de la même structure tubulaire issue de matière non recyclée, c’est-à-dire vierge ou originelle lors du premier stockage d’essence, notamment d’essence alcoolisée et notamment une proportion d'extrait insoluble inférieure de 30%, notamment de 40%, en particulier de 50% par rapport à la proportion présente dans la même structure tubulaire mais issue de matière non recyclée ou vierge.
S’agissant de la couche (1)
La couche (1) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin, ladite composition étant constituée d’au moins 30%, en particulier d’au moins 50% de matière recyclée provenant d’un tube monocouche et/ou multicouche ayant été destiné au transport de fluides pour véhicule à moteur et/ou d’un réservoir monocouche et/ou multicouche ayant été destiné au stockage de fluides pour véhicule à moteur.
La composition de la couche (1) étant constituée de matière recyclée à au plus 99,8%, il faut alors ajouter un polyamide (identique ou différent) d’origine non recyclée à la matière à recycler et cela est alors effectué lors du passage dans l’extrudeuse lors de la fabrication de la structure tubulaire monocouche ou multicouche et/ou un additif.
Dans un mode de réalisation, ladite composition de la couche (1) comprend :
au moins 50% en poids, en particulier de 50% à 99,8% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté C présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CCcompris de 6 à 18, avantageusement de 8 à 12 ;
de 0 à 50%en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté B et présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CB= Cc – 1, préférentiellement CB= Cc – 2;
de 0 à 50% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin noté A présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CA= CB– 1, préférentiellement CA= CB– 2;
de 0 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc,
de 0 à 20% en poids d’au moins un plastifiant,
de 0 à 0,2% en poids d’au moins un additif,
la somme des constituants étant égale à 100%.
Dans un autre mode de réalisation, ladite composition de la couche (1) est constituée de:
au moins 50% en poids, en particulier de 50% à 99,8% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté C présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CCcompris de 6 à 18, avantageusement de 8 à 12 ;
de 0 à 25%en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté B et présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CB= Cc – 1, préférentiellement CB= Cc – 2;
de 0 à 25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin noté A présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CA= CB– 1, préférentiellement CA= CB– 2;
de 0 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc,
de 0 à 20% d’au moins un plastifiant,
de 0 à 0,2% en poids d’au moins un additif,
la somme des constituants étant égale à 100%.
Les polyamides notés A, B et C peuvent être d’origine recyclée ou non recyclée à la condition que la composition de la couche (1) soit constituée d’au moins 50% de matière recyclée.
Avantageusement, la Tf du polyamide semi-cristallin aliphatique majoritaire de la couche (1) est ≤225°C, en particulier ≤ 200°C, telle que déterminée selon ISO 11357-3 : 2013, à une vitesse de chauffe de 20K/min.
Dans un mode de réalisation, ladite composition de la couche (1) est dépourvue de plastifiant et/ou de modifiant choc.
Dans un autre mode de réalisation, ladite composition de la couche (1) comprend au moins un composé choisi parmi un plastifiant, un modifiant choc et un additif, et ladite matière recyclée est choisi parmi un tube broyé.
Avantageusement, dans ces deux derniers modes de réalisation, ledit tube est un tube monocouche et/ou un tube multicouche.
Dans un mode de réalisation, le fluide transporté par ledit tube monocouche et/ou multicouche ou stocké dans ledit réservoir est différent celui de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
Cela signifie que si le tube monocouche et/ou multicouche a transporté un fluide tel que de l’air, ladite structure tubulaire multicouche (MLT) pourra être destinée à transporter de l’essence ou encore, que si le tube monocouche et/ou multicouche a transporté un fluide tel que de l’essence alcoolisée, ladite structure tubulaire (MLT) pourra être destinée à transporter du diésel.
Il en est de même pour le réservoir.
Dans un autre mode de réalisation, le fluide transporté par ledit tube monocouche et/ou multicouche ou stocké dans ledit réservoir est le même que celui de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
Cela signifie que si le tube monocouche et/ou multicouche a transporté un fluide tel que de l’essence, ladite structure tubulaire (MLT) pourra être destinée à transporter de l’essence à condition que l’essence du tube monocouche et/ou multicouche et de ladite structure tubulaire multicouche (MLT) soit la même, par exemple, de l’essence alcoolisée.
Il en est de même pour le réservoir.
Avantageusement, la matière recyclée provient d’un tube monocouche constituée d’une composition comprenant uniquement un PA11.
Il est bien évident que ledit PA11 peut être formulé.
Dans un mode de réalisation, ladite composition de la couche (1) comprend au moins 60% en poids, notamment au moins 70% en poids, notamment au moins 80% en poids, en particulier au moins 90% en poids, plus particulièrement au moins 95% de matière recyclée sans toutefois dépasser 99,8%.
La matière recyclée peut être mélangée à du polyamide vierge avec des additifs ou à un master batch avec une grande quantité d’additifs.
Tube monocouche ou multicouche ou réservoir usagé recyclé
Ledit tube ou réservoir usagé qui a été destiné au transport ou au stockage de fluide pour véhicule à moteur est broyé avec extractions des résidus de fluides avant ou après le broyage et la composition de la couche (1) résultante dudit recyclage est constituée d’une composition comprenant:
au moins 50% en poids, en particulier de 50% à 99,8% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté C présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CC compris de 6 à 18, avantageusement de 8 à 12 ;
de 0 à 25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté B et présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CB = Cc – 1, préférentiellement CB = Cc – 2;
de 0 à 25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin noté A présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CA = CB – 1, préférentiellement CA = CB – 2;
de 0 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 3 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc,
de 0 à 20% en poids d’au moins un plastifiant,
de 0 à 0,2% en poids d’au moins un additif,
la somme des constituants étant égale à 100%. Avantageusement, dans cette première variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11.
Avantageusement, il est uniquement broyé, à l’exclusion d’un broyage suivi d’un recompoundage avec ou sans reformulation.
Avantageusement, ledit tube usagé ou ledit réservoir a été destiné au transport ou au stockage de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, dans cette première variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et ledit tube a été destiné au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, ledit tube ou ledit réservoir qui a été destiné au transport ou au stockage de fluide pour véhicule à moteur est monocouche, avantageusement ledit tube et ledit réservoir sont en mélange dans une gamme comprise de 5/95 à 95/5 en poids.
S’agissant de la couche (2)
Dans un mode de réalisation, la structure est multicouche et comprend au moins une couche (2).
Les termes « polyamide semi-cristallins » et « aliphatique » ont la même définition que pour la couche (1).
Ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu de la même manière que décrit ci-dessus pour la couche (1).
Dans une première variante, ladite couche (2) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement au moins un modifiant choc,
et lorsque la couche (2) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin qui est du PA12 et/ou du PA610 et/ou du PA612 et/ou du PA1010 et/ou du PA 6, alors ladite composition comprend ledit modifiant choc, et ladite couche (2) est constituée d’au moins 90% de matière non recyclée.
Dans un mode de réalisation de cette première variante, ladite couche (2) est dépourvue de modifiant choc.
Dans ce cas, le polyamide aliphatique semi-cristallin qui est du PA12 et/ou du PA610 et/ou du PA612 et/ou du PA1010 et/ou du PA 6, est exclu de la composition qui constitue la couche (2).
Dans un autre mode de réalisation de cette première variante de la couche (2), ladite couche (2) comprend de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc.
Dans encore un mode de réalisation de cette première variante, ladite couche (2) est constituée d’une composition comprenant :
au moins 50% en poids, notamment de 50% à 99,8% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté D présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CD compris de 6 à 18, avantageusement de 9 à 15 ;
de 0 à 25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté E et présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CE = CD – 1, préférentiellement CE = CD – 2;
de 0 à 25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin noté F présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CF = CE – 1, préférentiellement CF = CE – 2;
de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc ;
de 0 à 20% d’au moins un plastifiant ;
de 0 à 0,2% en poids d’au moins un additif,
de 0 à 35% d’au moins une charge antistatique,
la somme des constituants étant égale à 100%.
Dans un autre mode de réalisation de cette première variante, ladite couche (2) est constituée d’une composition constituée :
au moins 50% en poids, notamment de 50% à 99,8% en poids, en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté D présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CD compris de 6 à 18, avantageusement de 9 à 15 ;
de 0 à 25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté E et présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CE = CD – 1, préférentiellement CE = CD – 2;
de 0 à 25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin noté F présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CF = CE – 1, préférentiellement CF = CE – 2;
de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc ;
de 0 à 20% d’au moins un plastifiant ;
de 0 à 0,2% en poids d’au moins un additif,
de 0 à 35% d’au moins une charge antistatique,
la somme des constituants étant égale à 100%.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11, un PA12 ou un PA612 et de 3 à 45 % en poids d’un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’un modifiant choc.
S’agissant de la couche (2’)
Dans un mode de réalisation, la structure tubulaire multicouche comprend au moins une couche (2’) constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin ou semi-aromatique, ladite couche (2’) étant constituée d’au moins 90% de matière non recyclée.
Les termes « polyamide semi-cristallins » et « aliphatique » ont la même définition que pour la couche (1) ou la couche (2).
Ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu de la même manière que décrit ci-dessus pour la couche (1) et la couche (2).
Dans une première variante de la couche (2’), ladite couche (2’) est dépourvue de modifiant choc.
Dans une seconde variante de la couche (2’), ladite couche (2’) comprend de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc.
Dans un mode de réalisation de cette deuxième variante, ladite couche (2’) est constituée d’une composition comprenant :
au moins 50% en poids, notamment de 50% à 97% en poids, en particulier de 50% à 95% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté D présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CD compris de 6 à 18, avantageusement de 9 à 15 ;
de 0 à 25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté E et présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CE = CD – 1, préférentiellement CE = CD – 2;
de 0 à 25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin noté F présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CF = CE – 1, préférentiellement CF = CE – 2;
de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc ;
de 0 à 20% d’au moins un plastifiant ;
de 0 à 2% en poids d’au moins un additif,
de 0 à 35% d’au moins une charge antistatique,
la somme des constituants étant égale à 100%.
Dans un autre mode de réalisation de cette deuxième variante, ladite couche (2’) est constituée d’une composition constituée :
au moins 50% en poids, notamment de 50% à 97% en poids, en poids, en particulier de 50% à 95% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté D présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CD compris de 6 à 18, avantageusement de 9 à 15 ;
de 0 à 25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté E et présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CE = CD – 1, préférentiellement CE = CD – 2;
de 0 à 25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin noté F présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CF = CE – 1, préférentiellement CF = CE – 2;
de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc ;
de 0 à 20% d’au moins un plastifiant ;
de 0 à 2% en poids d’au moins un additif,
de 0 à 35% d’au moins une charge antistatique,
la somme des constituants étant égale à 100%.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2’) comprend un PA11, un PA12 ou un PA612 et de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc.
Dans une seconde variante, ladite couche (2’) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide semi-aromatique.
Ledit au moins un polyamide semi-cristallin semi-aromatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine X telle que définie ci-dessus, avec au moins un acide dicarboxylique aromatique ou une diamine Xa avec un acide dicarboxylique Y tel que défini ci-dessus.
L’acide dicarboxylique aromatique est avantageusement choisi parmi l’acide téréphtalique (noté T), l'acide isophtalique (noté I) et l’acide 2,6 naphtalène dicarboxylique (noté N) ou leurs mélanges, en particulier il est choisi parmi l’acide téréphtalique (noté T), l'acide isophtalique (noté I) ou leurs mélanges.
La diamine Xa est avantageusement une arylamine, qui peut être choisie parmi la méta-xylylène diamine (MXD, N° CAS:1477-55-0) ou la para-xylylène diamine (PXD, N° CAS: 539-48-0).
Lorsque ledit polyamide semi-cristallin semi-aromatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine X avec au moins un acide dicarboxylique aromatique, ou d’au moins une diamine Xa avec au moins un acide dicarboxylique Y il peut donc comprendre une seule diamine ou plusieurs diamines et un seul acide dicarboxylique ou plusieurs acides dicarboxyliques.
Avantageusement, ledit polyamide semi-cristallin semi-aromatique est obtenu à partir de la polycondensation d’une seule diamine X avec un seul acide dicarboxylique aromatique ou à partir de la polycondensation d’une seule diamine Xa avec un seul acide dicarboxylique Y.
Avantageusement, ledit polyamide semi-cristallin semi-aromatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine X avec au moins un acide dicarboxylique choisi parmi l’acide téréphtalique et l’acide isophtalique, notamment l’acide téréphtalique, ou ledit polyamide semi-cristallin semi-aromatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine Xa avec au moins un acide dicarboxylique Y.
En particulier ladite au moins une diamine X en C6 à C12 est choisi parmi la 1,6-hexaméthylènediamine la 1,7-heptaméthylènediamine, la 1,8-octaméthylènediamine, la 1,9-nonaméthylènediamine, la 1,10-décaméthylènediamine, 1,11-undécaméthylènediamine, la 1,12-dodécaméthylènediamine et ledit au moins dicarboxylique est un acide choisi parmi l’acide téréphtalique et l’acide isophtalique, notamment l’acide téréphtalique.
En particulier ladite au moins une diamine Xa est une arylamine choisie parmi la méta-xylylène diamine (MXD, N° CAS:1477-55-0) ou la para-xylylène diamine (PXD, N° CAS: 539-48-0) et ledit au moins un acide dicarboxylique Y est en C6 à C18 et est choisi parmi l’acide adipique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide undécanedioïque, l’acide dodécanedioïque, l’acide brassylique, l’acide tétradécanedioïque, l’acide pentadécanedioïque, l’acide hexadécanedioïque, l’acide octadécanedioïque.
Avantageusement, ledit au moins un acide dicarboxylique Y est en C6 à C12 et est choisi parmi l’acide adipique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide undécanedioïque, l’acide dodécanedioïque.
Chacun de ces polyamides semi-aromatiques peut être copolymérisé est un lactame ou un aminoacide pour conduire à des structures telle que PA10/10T, PA10/9T, PA 10/12T, PA11/9T, PA11/10T, PA11/12T, PA12/9T, PA12/10T et PA12/12T ou PA11/MXD6, PA11/MXD10, PA12/MXD6, PA12/MXD10.
Dans une troisième variante, ladite couche (2’) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins une polyoléfine.
S’agissant du modifiant choc et de la polyoléfine
Le modifiant choc est avantageusement constitué par un polymère présentant un module de flexion inférieur à 100 MPa mesuré selon la norme ISO 178 : 2010, déterminé à 23°C avec une humidité relative : RH50%, et de Tg inférieure à 0°C (mesurée selon la norme 11357-2 :2013 au niveau du point d’inflexion du thermogramme DSC, à une vitesse de chauffe de 20K/min), en particulier une polyoléfine.
La polyoléfine du modifiant choc peut être fonctionnalisée ou non fonctionnalisée ou être un mélange d'au moins une fonctionnalisée et/ou d'au moins une non fonctionnalisée. Pour simplifier on a désigné la polyoléfine par (B) et on a décrit ci- dessous des polyoléfines fonctionnalisées (B1) et des polyoléfines non fonctionnalisées (B2).
Une polyoléfine non fonctionnalisée (B2) est classiquement un homo polymère ou copolymère d'alpha oléfines ou de dioléfines, telles que par exemple, éthylène, propylène, butène-1, octène-1, butadiène. A titre d'exemple, on peut citer :
- les homo polymères et copolymères du polyéthylène, en particulier LDPE, HDPE, LLDPE (linear low density polyéthylène, ou polyéthylène basse densité linéaire), VLDPE (very low density polyéthylène, ou polyéthylène très basse densité) et le polyéthylène métallocène .
-les homopolymères ou copolymères du propylène.
- les copolymères éthylène/alpha-oléfine tels qu'éthylène/propylène, les EPR (abréviation d'éthylène-propylene-rubber) et éthylène/propylène/diène (EPDM).
- les copolymères blocs styrène/éthylène-butène/styrène (SEBS), styrène/butadiène/styrène (SBS), styrène/isoprène/ styrène (SIS), styrène/éthylène-propylène/styrène (SEPS).
- les copolymères de l'éthylène avec au moins un produit choisi parmi les sels ou les esters d'acides carboxyliques insaturés tel que le (méth)acrylate d'alkyle (par exemple acrylate de méthyle), ou les esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés tel que l'acétate de vinyle (EVA), la proportion de comonomère pouvant atteindre 40% en poids.
La polyoléfine fonctionnalisée (B1) peut être un polymère d'alpha oléfines ayant des motifs réactifs (les fonctionnalités) ; de tels motifs réactifs sont les fonctions acides, anhydrides, ou époxy. À titre d'exemple, on peut citer les polyoléfines précédentes (B2) greffées ou co- ou ter polymérisées par des époxydes insaturés tels que le (méth)acrylate de glycidyle, ou par des acides carboxyliques ou les sels ou esters correspondants tels que l'acide (méth)acrylique (celui-ci pouvant être neutralisé totalement ou partiellement par des métaux tels que Zn, etc.) ou encore par des anhydrides d'acides carboxyliques tels que l'anhydride maléique. Une polyoléfine fonctionnalisée est par exemple un mélange PE/EPR, dont le ratio en poids peut varier dans de larges mesures, par exemple entre 40/60 et 90/10, ledit mélange étant co-greffé avec un anhydride, notamment anhydride maléique, selon un taux de greffage par exemple de 0,01 à 5% en poids.
La polyoléfine fonctionnalisée (B1) peut être choisie parmi les (co)polymères suivants, greffés avec anhydride maléique ou méthacrylate de glycidyle, dans lesquels le taux de greffage est par exemple de 0,01 à 5% en poids :
- du PE, du PP, des copolymères de l'éthylène avec propylène, butène, hexène, ou octène contenant par exemple de 35 à 80% en poids d'éthylène ;
- les copolymères éthylène/alpha-oléfine tels qu'éthylène/propylène, les EPR (abréviation d'éthylène-propylene-rubber) et éthylène/propylène/diène (EPDM).
- les copolymères blocs styrène/éthylène-butène/styrène (SEBS), styrène/butadiène/styrène (SBS), styrène/isoprène/ styrène (SIS), styrène/éthylène-propylène/styrène (SEPS).
- des copolymères éthylène et acétate de vinyle (EVA), contenant jusqu'à 40% en poids d'acétate de vinyle ;
- des copolymères éthylène et (méth)acrylate d'alkyle, contenant jusqu'à 40% en poids de (méth)acrylate d'alkyle ;
- des copolymères éthylène et acétate de vinyle (EVA) et (méth)acrylate d'alkyle, contenant jusqu'à 40% en poids de comonomères.
La polyoléfine fonctionnalisée (B1) peut être aussi choisie parmi les copolymères éthylène/propylène majoritaires en propylène greffés par de l'anhydride maléique puis condensés avec du polyamide (ou un oligomère de polyamide) mono aminé (produits décrits dans EP-A-0342066).
La polyoléfine fonctionnalisée (B1) peut aussi être un co- ou ter polymère d'au moins les motifs suivants : (1) éthylène, (2) (méth)acrylate d'alkyle ou ester vinylique d'acide carboxylique saturé et (3) anhydride tel que anhydride maléique ou acide (méth)acrylique ou époxy tel que (méth)acrylate de glycidyle.
A titre d'exemple de polyoléfines fonctionnalisées de ce dernier type, on peut citer les copolymères suivants, où l'éthylène représente de préférence au moins 60% en poids et où le ter monomère (la fonction) représente par exemple de 0,1 à 10% en poids du copolymère :
- les copolymères éthylène/(méth)acrylate d'alkyle / acide (méth)acrylique ou anhydride maléique ou méthacrylate de glycidyle ;
- les copolymères éthylène/acétate de vinyle/anhydride maléique ou méthacrylate de glycidyle;
- les copolymères éthylène/acétate de vinyle ou (méth)acrylate d'alkyle / acide (méth)acrylique ou anhydride maléique ou méthacrylate de glycidyle.
Dans les copolymères qui précèdent, l'acide (méth)acrylique peut être salifié avec Zn ou Li.
Le terme "(méth)acrylate d'alkyle" dans (B1) ou (B2) désigne les méthacrylates et les acrylates d'alkyle en C1 à C8, et peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'iso butyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de méthyle et le méthacrylate d'éthyle.
Par ailleurs, les polyoléfines précitées (B1) peuvent aussi être réticulées par tout procédé ou agent approprié (diépoxy, diacide, peroxyde, etc.) ; le terme polyoléfine fonctionnalisée comprend aussi les mélanges des polyoléfines précitées avec un réactif difonctionnel tel que diacide, dianhydride, diépoxy, etc. susceptible de réagir avec celles-ci ou les mélanges d'au moins deux polyoléfines fonctionnalisées pouvant réagir entre elles.
Les copolymères mentionnés ci-dessus, (B1) et (B2), peuvent être copolymérisés de façon statistique ou séquencée et présenter une structure linéaire ou ramifiée.
Le poids moléculaire, l'indice MFI, la densité de ces polyoléfines peuvent aussi varier dans une large mesure, ce que l'homme de l'art appréciera. MFI, abréviation de Melt Flow Index, est l'indice de fluidité à l'état fondu. On le mesure selon la norme ASTM 1238.
Avantageusement les polyoléfines (B2) non fonctionnalisées sont choisies parmi les homopolymères ou copolymères du polypropylène et tout homo polymère de l’éthylène ou copolymère de l’éthylène et d’un comonomère de type alpha oléfinique supérieur tel que le butène, l’hexène, l’octène ou le 4-méthyl 1-Pentène. On peut citer par exemple les PP, les PE de haute densité, PE de moyenne densité, PE basse densité linéaire, PE basse densité, PE de très basse densité. Ces polyéthylènes sont connus par l’Homme de l’Art comme étant produits selon un procédé « radicalaire », selon une catalyse de type « Ziegler » ou, plus récemment, selon une catalyse dite « métallocène ».
Avantageusement les polyoléfines fonctionnalisées (B1) sont choisies parmi tous polymère comprenant des motifs alpha oléfiniques et des motifs porteurs de fonctions réactives polaires comme les fonctions époxy, acide carboxylique ou anhydride d’acide carboxylique. A titre d’exemples de tels polymères, on peut citer les ter polymères de l’éthylène, d’acrylate d’alkyle et d’anhydride maléique ou de méthacrylate de glycidyle comme les Lotader® de la Demanderesse ou des polyoléfines greffées par de l’anhydride maléique comme les Orevac® de la Demanderesse ainsi que des ter polymères de l’éthylène, d’acrylate d’alkyle et d’acide (meth) acrylique. On peut citer aussi les homopolymères ou copolymères du polypropylène greffés par un anhydride d'acide carboxylique puis condensés avec des polyamides ou des oligomères mono aminés de polyamide.
S’agissant des additifs
Les additifs optionnellement utilisés dans les compositions de l’invention sont les additifs classiques utilisés dans les polyamides bien connus de l’homme du métier et sont notamment décrits dans EP 2098580.
Par exemple ils sont choisis parmi un catalyseur, un antioxydant, un stabilisant à la chaleur, un absorbeur d’UV, un stabilisant à la lumière, un lubrifiant, une charge inorganique, un agent ignifugeant, un agent nucléant et un colorant, des fibres de renfort, une cire et leurs mélanges.
Le terme « catalyseur » désigne un catalyseur de polycondensation tel qu’un acide minéral ou organique.
Avantageusement, la proportion en poids de catalyseur est comprise d’environ 50 ppm à environ 5000 ppm, en particulier d’environ 100 à environ 3000 ppm par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, le catalyseur est choisi parmi l’acide phosphorique (H3PO4), l’acide phosphoreux (H3PO3), l’acide hypophosphoreux (H3PO2), ou un mélange de ceux-ci.
A titre d’exemple, le stabilisant peut être un stabilisant UV, un stabilisant organique ou plus généralement une combinaison de stabilisants organiques, tel un antioxydant de type phénol (par exemple du type de celle de l'irganox® 245 ou 1098 ou 1010 de la société Ciba-BASF), un antioxydant de type phosphite (par exemple l’irgafos® 126 et l’irgafos® 168 de la société Ciba-BASF) et voire éventuellement d'autres stabilisants comme un HALS, ce qui signifie Hindered Amine Light Stabiliser ou stabilisant lumière de type amine encombrée (par exemple le Tinuvin® 770 de la société Ciba-BASF), un anti-UV (par exemple le Tinuvin® 312 de la société Ciba) ou un stabilisant à base de phosphore. On peut également utiliser des antioxydants de type amine tel le Naugard® 445 de la société Crompton ou encore des stabilisants polyfonctionnels tel le Nylostab® S-EED de la société Clariant.
Ce stabilisant peut également être un stabilisant minéral, tel qu'un stabilisant à base de cuivre. A titre d'exemple de tels stabilisants minéraux, on peut citer les halogénures et les acétates de cuivre. Accessoirement, on peut considérer éventuellement d'autres métaux tel l'argent, mais ceux-ci sont connus pour être moins efficaces. Ces composés à base de cuivre sont typiquement associés à des halogénures de métaux alcalins, en particulier le potassium.
S’agissant du plastifiant
Les plastifiants sont, à titre d’exemple, les plastifiants sont choisis parmi les dérivés de benzène sulfonamide, tels que le n-butyl benzène sulfonamide (BBSA) ; l’éthyl toluène sulfonamide ou le N-cyclohexyl toluène sulfonamide ; les esters d’acides hydroxy-benzoïques, tels que le parahydroxybenzoate d’éthyl-2-hexyle et le parahydroxybenzoate de décyl-2-hexyle ; les esters ou éthers du tétrahydrofurfuryl alcool, comme l’oligoéthylèneoxytétrahydrofurfurylalcool; et les esters de l’acide citrique ou de l’acide hydroxy-malonique, tel que l’oligoéthylèneoxy malonate.
On ne sortirait pas du cadre de l'invention en utilisant un mélange de plastifiants.
Les additifs lorsqu’ils sont présents dans la composition sont avantageusement présents de 1 à 20% en poids, notamment de 5 à 15% en poids, en particulier de 5 à 12% en poids.
S’agissant des charges antistatiques
Les charges antistatiques sont par exemple choisies parmi le noir de carbone, le graphite, des fibres de carbone, des nanotubes de carbone, en particulier le noir de carbone et les nanotubes de carbone.
S’agissant de la structure
Tous les modes de réalisation de la couche (1) décrit ci-dessus dans le paragraphe « s’agissant de la couche (1) » peuvent être utilisés pour la structure détaillée dans cette partie.
Dans un mode de réalisation, ladite couche (1) est située entre une couche (2) et une couche (2’).
Avantageusement, ladite couche (2’) est la couche en contact avec le fluide transporté.
Avantageusement, ladite couche (2') est telle que définie pour la couche (2), et de préférence les couches (2) et (2’) sont identiques.
Dans un mode de réalisation, les couches (2) et (2’) sont différentes, seule la couche 2’ peut contenir des charges anti-statiques.
Dans ce dernier mode de réalisation, ladite couche (2') est telle que définie pour la couche (2) signifie que les compositions de la couche (2) et de la couche (2’) peuvent être identiques ou différentes.
Lorsqu’elles sont différentes, elles peuvent différer par le polyamide ou la proportion de polyamide ou par l’un des autres constituants de la composition.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11, un PA12 ou un PA612 et la matière recyclée provient d’un tube monocouche et/ou d’un réservoir constituée d’une composition comprenant uniquement un PA11, en particulier la composition de la couche (1) est constituée d’au plus 99,8% de matière recyclée.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11, un PA12 ou un PA612, la matière recyclée provient d’un tube monocouche et/ou d’un réservoir constituée d’une composition comprenant uniquement un PA11, en particulier la composition de la couche (1) est constituée d’au plus 99,8% de matière recyclée et la composition de ladite couche (2’) comprend un PA11, un PA12 ou un PA612.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11, un PA12 ou un PA612 et de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc et la matière recyclée provient d’un tube monocouche et/ou d’un réservoir constituée d’une composition comprenant uniquement un PA11, en particulier la composition de la couche (1) est constituée d’au plus 99,8% de matière recyclée.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11, un PA12 ou un PA612 et de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc et la matière recyclée provient d’un tube monocouche et/ou d’un réservoir constituée d’une composition comprenant uniquement un PA11, en particulier la composition de la couche (1) est constituée d’au plus 99,8% de matière recyclée et la composition de ladite couche (2’) comprend un PA11, un PA12 ou un PA612 et de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc.
Avantageusement, les compositions de la couche (2) et de la couche (2’) sont identiques et donc les couches (2) et (2’) sont bien évidemment identiques, c'est-à-dire qu’aussi bien le polyamide que les autres constituants de la composition sont identiques en nature et proportion et que et que l’épaisseur des deux couches (2) et (2’) est identique. La couche (2’) est alors une couche (2).
Dans une première variante de la structure tubulaire multicouche (MLT), celle-ci est constituée de trois couches (2)//(1)//(2’),
Avantageusement, celle-ci est constituée de trois couches (2)//(1)//(2).
Dans un mode de réalisation, au moins une couche de liant (3) est présente, ladite couche (3) étant située entre la couche (2) et la couche (1) et/ou entre la couche (1) et la couche (2’).
Dans une seconde variante de la structure tubulaire multicouche (MLT), celle-ci est constituée de quatre couches (2)//liant (3) //(1)//(2’), en particulier (2)// liant (3) //(1)//(2).
Dans une troisième variante de la structure tubulaire multicouche (MLT), celle-ci est constituée de quatre couches (2)//(1)// liant (3) // (2’), en particulier (2)//(1)// liant (3) // (2).
Dans une quatrième variante de la structure tubulaire multicouche (MLT), celle-ci est constituée de cinq couches (2)// liant (3) //(1)// liant (3) //(2’), en particulier (2)// liant (3) //(1)// liant (3) //(2).
Dans cette quatrième variante, les deux couches de liant (3) peuvent être identiques ou différentes, en particulier elles sont identiques.
Dans un autre mode de réalisation, au moins une couche de EVOH est présente, ladite couche (3) étant située entre la couche (1) et la couche (2’).
La structure tubulaire multicouche (MLT) est alors constituée de quatre couches
(2)//(1)// EVOH // (2’), en particulier (2)//(1)// EVOH // (2).
Dans un mode de réalisation, ladite couche (1) représente au moins 10%, en particulier au moins 30%, notamment au moins 50% de l’épaisseur totale de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
Avantageusement, ladite couche (1) représente au moins 60%, en particulier au moins 70% de l’épaisseur totale de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
Dans un mode de réalisation de l’une des quatre variantes de la structure tubulaire multicouche (MLT) ou de la structure à quatre couches avec EVOH, ladite composition de ladite couche (1) est dépourvue de polyamides noté A et B et ladite composition de ladite couche (2) comprend des polyamides choisis parmi ceux notés E, F et un mélange de ceux-ci.
Dans un autre mode de réalisation de l’une des quatre variantes de la structure tubulaire multicouche (MLT) ou de la structure à quatre couches avec EVOH, ladite composition de ladite couche (1) comprend des polyamides choisis parmi ceux notés A, B et un mélange de ceux-ci, et ladite composition de ladite couche (2) est dépourvue de polyamides notés E et F.
Dans un encore autre mode de réalisation de l’une des quatre variantes de la structure tubulaire multicouche (MLT) ou de la structure à quatre couches avec EVOH, ladite composition de ladite couche (1) comprend des polyamides choisis parmi ceux notés A, B et un mélange de ceux-ci, et ladite composition de ladite couche (2) comprend des polyamides choisis parmi ceux notés E, F et un mélange de ceux-ci.
Dans un encore autre mode de réalisation de l’une des quatre variantes de la structure tubulaire multicouche (MLT) ou de la structure à quatre couches avec EVOH, ladite composition de ladite couche (1) est dépourvue de polyamides noté A et B et ladite composition de ladite couche (2) est dépourvue de polyamides notés E et F.
Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de réalisation, la couche (1) provient d'un tube recyclé monocouche ou d’un réservoir recyclé monocouche ou d’un mélange des deux.
Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de réalisation, la couche (1) provient d'un tube recyclé monocouche ou d’un réservoir recyclé monocouche ou d’un mélange des deux et seule ladite composition de ladite couche (1) comprend au moins un modifiant choc.
Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de réalisation, la couche (1) provient d'un tube recyclé monocouche ou d’un réservoir recyclé monocouche ou d’un mélange des deux et ladite composition de ladite couche (1) ainsi que lesdites compositions de la couche (2) et de la couche (2’) comprennent au moins un modifiant choc.
Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de réalisation, la couche (1) provient d'un tube recyclé multicouche ou d’un réservoir recyclé multicouche ou d’un mélange des deux.
Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de réalisation, la couche (1) provient d'un tube recyclé multicouche ou d’un réservoir recyclé multicouche ou d’un mélange des deux et seule ladite composition de ladite couche (1) comprend au moins un modifiant choc.
Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de réalisation, la couche (1) provient d'un tube recyclé monocouche ou d’un réservoir recyclé multicouche ou d’un mélange des deux.
Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de réalisation, la couche (1) provient d'un tube recyclé multicouche ou d’un réservoir recyclé monocouche ou d’un mélange des deux.
Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de réalisation, la couche (1) provient d'un tube recyclé multicouche et ladite composition de ladite couche (1) ainsi que lesdites compositions de la couche (2) et de la couche (2’) comprennent au moins un modifiant choc.
Dans un mode de réalisation, la dite tubulaire multicouche (MLT) est destinée au transport de fluides choisi parmi un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
S’agissant du liant
Le liant est notamment décrit dans les brevets EP1452307 et EP1162061, EP1216826, EP0428833 et EP3299165.
Il est implicite que les couches (2) et (1) ou (1) et (2’) adhèrent entre elles. La couche de liant est destinée à être intercalée entre deux couches qui n’adhèrent pas ou difficilement entre elles.
Le liant peut être par exemple, mais sans être limité à ceux-ci, une composition à base de 50% de copolyamide 6/12 (de ratio 70/30 en masse) de Mn 16000, et de 50% copolyamide 6/12 (de ratio 30/70 en masse) de Mn 16000, une composition à base de PP (polypropylène) greffé avec de l'anhydride maléique, connu sous le nom d'Admer QF551A de la société Mitsui, une composition à base de PA610 (de Mn 30000, et tel que défini par ailleurs) et de 36% de PA6 (de Mn 28000) et de 1.2% de stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba), une composition à base de PA612 (de Mn 29000, et tel que défini par ailleurs) et de 36% de PA6 (de Mn 28000, et tel que défini par ailleurs) et de 1.2% de stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba), une composition à base de PA610 (de Mn 30000, et tel que défini par ailleurs) et de 36% de PA12 (de Mn 35000, et tel que défini par ailleurs) et de 1.2% de stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba), une composition à base de 40% PA6 (de Mn 28000, et tel que défini par ailleurs), de 40% de PA12 (de Mn 35000, et tel que défini par ailleurs) et de 20% d'EPR fonctionnalisé Exxelor VA1801 (société Exxon) et de 1.2% de stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba) ou encore une composition à base de 40% PA6.10 (de Mn 30000, et tel que défini par ailleurs), de 40% de PA6 (de Mn 28000, et tel que défini par ailleurs) et de 20% de modifiant choc type éthylène/acrylate d'éthyle/anhydride en rapport massique 68,5/30/1,5 (MFI 6 à 190°C sous 2.16 kg), et de 1.2% de stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba).
Selon un autre aspect, la présente invention concerne un procédé de préparation d’une structure tubulaire telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce qu’il comprend l’extrusion d’au moins une couche (1) constituée d’au moins 50% de matière recyclée telle que définie ci-dessus, après prélèvement de tuyaux usagés sur un véhicule à moteur, dans une extrudeuse optionnellement munie d’une zone de dégazage.
Tous les modes de réalisation de la couche (1) décrit ci-dessus dans le paragraphe « s’agissant de la couche (1) » peuvent être utilisés pour le procédé détaillé dans cette partie.
Dans un mode de réalisation, les tuyaux usagés sont broyés en granulés après prélèvement.
Dans un autre mode de réalisation, les résidus de fluides ont été extraits totalement ou partiellement des tuyaux usagés avant ou après broyage.
Dans encore un autre mode de réalisation, l’extraction est effectuée au moyen d’un lavage ou d’une ventilation.
Avantageusement le lavage est effectué au moyen d’un solvant, en particulier le méthanol.
Avantageusement, la ventilation est effectuée au moyen d’une étuve inertée.
Dans un mode de réalisation, l’extraction est effectuée après broyage au moyen d’une zone de dégazage dans ladite extrudeuse.
Avantageusement, les tuyaux usagés avant ou après broyage sont nettoyés pour retirer les oligomères résiduels éventuellement présents dans les tuyaux usagés.
Dans un mode de réalisation, ledit procédé comprend les étapes suivantes :
1) prélèvement d’un tube monocouche et/ou multicouche usagé et/ou d’un réservoir usagé sur un véhicule à moteur,
2) optionnellement nettoyage des oligomères présents,
3) optionnellement extraction des résidus de fluides,
4) broyage desdits tubes et/ou dudit réservoir,
5) extraction des résidus de fluides s’il celle-ci n’a pas été effectuée en étape 3),
6) extrusion sous forme de structure tubulaire monocouche ou multicouche des desdits tubes et/ou dudit réservoir broyés.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne l’utilisation d’un tube et/ou d’un réservoir monocouche et/ou multicouche usagé ayant initialement transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur, tel que défini ci-dessus, pour la préparation d’une structure tubulaire monocouche et/ou multicouche destinée au transport de fluides pour véhicule à moteur, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogène telle que définie ci-dessus, ledit tube monocouche et/ou multicouche et/ou ledit réservoir usagé(s) ayant été broyé(s) en granulés et les résidus de fluides présents dans ledit tube et/ou réservoir ayant été extraits totalement ou partiellement, avant ou après broyage dudit tube et/ou réservoir et ladite dite structure tubulaire présentant lors du premier stockage d’essence, notamment d’essence alcoolisée, moins de 0,3 g/m2d'extrait insoluble.
Tous les modes de réalisation de la couche (1) décrit ci-dessus dans le paragraphe « s’agissant de la couche (1) » peuvent être utilisés pour l’utilisation détaillée dans cette partie.
Avantageusement, ledit tube monocouche et/ou multicouche et/ou ledit réservoir usagé(s) est(sont) broyé(s) en granulés, à l’exclusion d’un broyage suivi d’un recompoundage avec ou sans reformulation.
présente l’analyse en Infra Rouge à transformée de Fourier (IRTF) en mode réflectance totale atténuée (ATR) d’un PA 11 PL ligne essence VHU broyé (trait continu gris), et comparée à un PA 11 PL ligne essence à base de 100% de matière vierge (trait continu noir).
EXEMPLES
Compostions de l’invention
Tubes monocouche de l’invention :
Les tubes sont de dimension 8*1mm
Préparation des structures (tubes) monocouches:
Les structures monocouches sont réalisées par extrusion. On utilise une ligne industrielle d’extrusion Maillefer.
Cette ligne comprend une extrudeuse monovis d’extrusion équipée d'une vis avec un profil de vis adaptés aux polyamides. En plus, la ligne d'extrusion comporte :
un ensemble filière-poinçon, situé en bout de tête d'extrusion ; le diamètre intérieur de la filière et le diamètre extérieur du poinçon sont choisis en fonction de la structure à réaliser et des matériaux qui la composent, ainsi que des dimensions du tube et de la vitesse de ligne;
un bac à vide avec un niveau de dépression réglable. Dans ce bac circule de l’eau maintenue à 20°C en général, un calibre est inséré dans la façade de ce bac permettant de conformer le tube dans ses dimensions finales. Le diamètre du calibre est adapté aux dimensions du tube à réaliser, typiquement de 8,1 à 10 mm pour un tube de diamètre externe de 8 mm et d’épaisseur de 1 mm ;
un bac refroidissement dans lesquels de l’eau est maintenue vers 20°C, permettant de refroidir le tube le long de parcours de la tête au banc de tirage ;
un mesureur de diamètre ;
un banc de tirage.
Avant les essais, afin d’assurer les meilleures propriétés au tube et une bonne qualité d’extrusion, on vérifie que les matières extrudées aient un taux d’humidité résiduel avant extrusion inférieur à 0.08%. Dans le cas contraire, on procède à une étape supplémentaire de séchage de la matière avant les essais, généralement dans un sécheur sous vide, pendant 1 nuit à 80°C.
Les tubes, qui répondent aux caractéristiques décrites dans la présente demande de brevet, ont été prélevés, après stabilisation des paramètres d’extrusion, les dimensions des tubes visées n’évoluant plus dans le temps. Le diamètre est contrôlé par un mesureur de diamètre laser installé en bout de ligne.
La vitesse de ligne est typiquement de 20m/min. Elle varie généralement entre 5 et 100m/min.
La vitesse de vis de l'extrudeuses dépend de l’épaisseur et du diamètre de du tube comme cela est connu de l’homme de l’art.
De manière générale, les températures des extrudeuses et des outillages (tête et raccord) doivent être réglées de sorte à être suffisamment supérieures à la température de fusion des compositions considérées, de façon à ce qu’elles demeurent à l’état fondu, évitant ainsi qu’elles se solidifient et bloquent la machine.
Les tubes monocouches réalisés par extrusion ci-dessus ont ensuite été évalués sur plusieurs critères :
Vieillissement (Viell.): il s'agit de la durabilité, autrement dit cela désigne la résistance du tube au vieillissement oxydatif dans l'air chaud. Le tube est mis à vieillir dans l'air à 150°C, puis il est choqué avec un choc selon la norme DIN 73378, ce choc étant réalisé à -40°C, on indique la demi-vie (en heure) qui correspond au temps au bout duquel 50% des tubes testés se cassent. Un commentaire qualitatif accompagne cette valeur.
On note "++", une durabilité qu'on peut qualifier de "très bonne", qui correspond à >= 200h de demi-vie.
On note "+", une durabilité (tenue au vieillissement thermo-oxydatif) qu'on peut qualifier de "bonne", qui correspond à >= 100h de demi-vie (et <200h)
On note "+-", une durabilité (tenue au vieillissement thermo-oxydatif) qu'on peut qualifier de "acceptable", qui correspond à >= 50h de demi-vie (et <100h)
On note "-", une durabilité (tenue au vieillissement thermo-oxydatif) qu'on peut qualifier de "mauvaise", qui correspond à <50h
Dans le cas où l'on donne un chiffre de demi-vie pour montrer des nuances, ce chiffre est arrondi par tranche de 25h, pour tenir compte des chiffre significatifs, lié à la précision de l'évaluation.
Utilisation en l’état: géométrie, comportement mécanique, état de pollution adaptés pour un montage sur véhicule neuf.
+ : l’utilisation en l’état est possible.
- : l’utilisation en l’état est impossible
Oligomères (extractibles insolubles): ce test consistant en un tube rempli d’essence alcoolisée type FAM B à 60°C, durant 96 heures, puis vidé et filtré dans un bécher. Le filtre ainsi que le résidu est séché jusqu’à l’obtention d’une masse constante, cette dernière devant être inférieur ou égal 3g/m2 (de surface interne de tube).
Exemple Structure (mélange poids %) répartition épaisseur des couches (en % de l’épaisseur totale) Vieill. Utilisation en l’état Oligomères
(extractibles insolubles)
(g/m²)
CE1 Ligne essence monocouche vierge + + >0.3
CE2 Ligne essence monocouche issue de VHU - - <0.3
CE3 PA11NX2// PA11PL ligne essence VHU broyé + PA11PL réservoir VHU broyé (50/50) // PA11NX2
15/70/15%		 + + <0.3
CE4 Ligne essence tricouche vierge + + >0.3
CE5 Ligne essence tricouche issue de VHU - - <0.3
EI1 Monocouche PA 11 PL ligne essence VHU broyé + PA11 PL réservoir VHU broyé + PA 11 PL (35/35/30)% +- + <0.3
EI2 Monocouche PA11PL ligne essence VHU broyée+ PA11PL (50/50)% + + <0.3
EI3 PA11NX2// Ligne essence tricouche issue de VHU Broyé (ex 8) // PA11NX2
15/70/15%		 + + <0.3
EI4 PA11NX2// Ligne essence tricouche issue de VHU broyé + PA610PL (50/50)// PA11NX2
15/70/15%		 + + <0.3
CE1 à CE5 : contre exemples
EI1 à EI4 : Exemples de l’invention
Les compositions suivantes ont été compoundées sur une extrudeuse bivis Coperion/Werner 40mm, 70kgh, 300rpm, 270°C de consigne, avec un dégazage de -100mmHg.
« PA11PL » est un PA 11 vierge contenant 7 % de BBSA et 1 % de stabilisant.
« PA 11NX2 » est un PA 11 vierge contant 10 % de PA 610, 5 % de modifiant choc EPR fonctionnalisé anhydride maléique et 1 % de stabilisant.
« PA610PL » est un PA610 vierge contenant 7 % de BBSA et 1% de stabilisant.
Les compositions suivantes sont des broyats de tubes et réservoirs collectés sur des VHU.
« PA 11 PL ligne essence VHU broyé » sont des copeaux de lignes essence collectées sur VHU.
« PA11 PL réservoir VHU broyé » sont des copeaux de réservoirs d’essence collectées sur VHU
Tubes multicouche de l’invention :
Les couches sont décrites de l'extérieur vers l'intérieur, suivi de leurs épaisseurs respectives indiquée sous forme de % ; les tubes sont de dimension 8*1mm
Préparation des structures (tubes) multicouches :
Les tubes multicouches sont réalisés par coextrusion. On utilise une ligne industrielle d’extrusion multicouche Maillefer, équipée de 5 extrudeuses, connectées à une tête d’extrusion multicouche à mandrins spiralés.
Les vis utilisées sont des monovis d’extrusion ayant des profils de vis adaptés aux polyamides. En plus, des 5 extrudeuses et de la tête d’extrusion multicouche, la ligne d'extrusion comporte:
un ensemble filière-poinçon, situé en bout de tête de coextrusion ; le diamètre intérieur de la filière et le diamètre extérieur du poinçon sont choisis en fonction de la structure à réaliser et des matériaux qui la composent, ainsi que des dimensions du tube et de la vitesse de ligne;
un bac à vide avec un niveau de dépression réglable. Dans ce bac circule de l’eau maintenue à 20°C en général, dans laquelle est plongé un calibre permettant de conformer le tube dans ses dimensions finales. Le diamètre du calibre est adapté aux dimensions du tube à réaliser, typiquement de 8,5 à 10 mm pour un tube de diamètre externe de 8 mm et d’épaisseur de 1 mm ;
une succession de bacs de refroidissement dans lesquels de l’eau est maintenue vers 20°C, permettant de refroidir le tube le long de parcours de la tête au banc de tirage ;
un mesureur de diamètre ;
un banc de tirage.
La configuration à 5 extrudeuses est utilisée pour réaliser les tubes allant de 2 couches à 5 couches (et aussi de tubes à une couches). Dans le cas des structures dont le nombre de couches est inférieur à 5, plusieurs extrudeuses sont alors alimentées avec la même matière.
Avant les essais, afin d’assurer les meilleures propriétés au tube et une bonne qualité d’extrusion, on vérifie que les matières extrudées aient un taux d’humidité résiduel avant extrusion inférieur à 0.08%. Dans le cas contraire, on procède à une étape supplémentaire de séchage de la matière avant les essais, généralement dans un sécheur sous vide, pendant 1 nuit à 80°C.
Les tubes, qui répondent aux caractéristiques décrites dans la présente demande de brevet, ont été prélevés, après stabilisation des paramètres d’extrusion, les dimensions des tubes visées n’évoluant plus dans le temps. Le diamètre est contrôlé par un mesureur de diamètre laser installé en bout de ligne.
La vitesse de ligne est typiquement de 20m/min. Elle varie généralement entre 5 et 100m/min.
La vitesse de vis des extrudeuses dépend de l’épaisseur de la couche et du diamètre de la vis comme cela est connu de l’homme de l’art.
De manière générale, les températures des extrudeuses et des outillages (tête et raccord) doivent être réglées de sorte à être suffisamment supérieures à la température de fusion des compositions considérées, de façon à ce qu’elles demeurent à l’état fondu, évitant ainsi qu’elles se solidifient et bloquent la machine.
« Ligne essence monocouche vierge » est une ligne essence monocouche vierge de dimension 8*1mm composée de PA11 PL
« Ligne essence monocouche issue de VHU» est une ligne essence monocouche de dimension 8*1mm composée de PA11 PL collectée sur un VHU
« Ligne essence tricouche vierge » est une ligne essence tricouche vierge de dimension 8*1mm intérieur>PA11NX2// PA610 PL // PA11NX2<extérieur ayant les répartitions d’épaisseur suivante : 15%/70%/15%
« Ligne essence tricouche issue de VHU » est une ligne essence tricouche issue de VHU de dimension 8*1mm intérieur>PA11NX2// PA610 PL // PA11NX2<extérieur ayant les répartitions d’épaisseur suivante : 15%/70%/15%.

Claims (38)

  1. Composition comprenant :
    (a) 30% à 99,8% en poids, en particulier 50 à 99,8% en poids de matière recyclée provenant d’un tube et/ou d’un réservoir monocouche et/ou multicouche usagé(s) ayant initialement transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogène, ledit tube et/ou le dit réservoir étant constitués d’une composition qui comprend majoritairement au moins un polyamide,
    ledit tube monocouche et/ou multicouche et/ou le dit réservoir usagé(s) ayant été broyé(s) en granulés et les résidus de fluides présents dans ledit tube et/ou réservoir ayant été totalement ou partiellement extraits, avant ou après broyage dudit tube et/ou réservoir,
    (b) jusqu’à 70%, en particulier jusqu’à 50% d’un polyamide aliphatique semi-cristallin,
    (c) jusqu’à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc,
    (d) jusqu’à 20% en poids d’au moins un plastifiant,
    (e) jusqu’à 0,2% d’un additif,
    ledit polyamide dudit tube et/ou dudit réservoir usagé présentant des fonctions issues de réactions d’oxydation choisies parmi les fonctions imides, acides carboxyliques, alcools et leurs mélanges, dans un ratio molaire par rapport aux fonctions amides supérieur à celui du même polyamide constituant un tube et/ou un réservoir non usagé n’ayant encore jamais transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur.
  2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit ratio molaire des fonctions issues de réactions d’oxydation est compris de 1/10000 à 1/20.
  3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit ratio molaire des fonctions imides est compris de 1/1000 à 1/20, notamment de 1/500 à 1/20, en particulier de 1/200 à 1/50.
  4. Composition selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit ratio molaire des fonctions acides carboxyliques est compris de 1/5000 à 1/20, notamment de 1/3000 à 1/50 très avantageusement comprise de 1/500 à 1/25.
  5. Composition selon l’une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit ratio molaire des fonctions alcools est compris de 1/1000 à 1/20 et avantageusement comprise de 1/1000 à 1/25 très avantageusement comprise de 1/200 à 1/50.
  6. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) destinée au transport de fluides pour véhicule à moteur, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogène, comprenant au moins une couche (1) constituée d'une composition telle que définie dans l’une des revendications 1 à 5.
  7. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon la revendication 6, caractérisée en ce qu’elle présente lors du premier stockage d’essence, notamment d’essence alcoolisée, au maximum 0,3 g/m2d'extrait insoluble, avantageusement au maximum 0,2 g/m².
  8. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que l’extraction desdits résidus de fluides est effectuée au moyen d’un lavage ou d’une ventilation.
  9. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon l’une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que la structure est multicouche et comprend au moins une couche (2).
  10. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 9, caractérisée en ce que ladite couche (2) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement au moins un modifiant choc,
    et lorsque la couche (2) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin qui est du PA12 et/ou du PA610 et/ou du PA612 et/ou du PA1010, alors ladite composition comprend ledit modifiant choc, et ladite couche (2) est constituée d’au moins 90% de matière non recyclée.
  11. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 9 à 10, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une couche (2’) constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin ou semi-aromatique, ladite couche (2’) étant constituée d’au moins 90% de matière non recyclée.
  12. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 11, caractérisée en ce que ladite couche (2’) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide semi-aromatique.
  13. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 11, caractérisée en ce que ladite couche (2’) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins une polyoléfine.
  14. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 11 à 13, caractérisée en ce que ladite couche (1) est située entre une couche (2) et une couche (2’).
  15. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 11 ou 14, caractérisée en ce que la couche (2’) est la couche en contact avec le fluide.
  16. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 11 à 15, caractérisée en ce que la couche (2') est telle que définie pour la couche (2), et de préférence les couches (2) et (2’) sont identiques.
  17. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 11 à 16, caractérisée en ce que au moins une couche de liant (3) est présente, ladite couche (3) étant située entre la couche (2) et la couche (1) et/ou entre la couche (1) et la couche (2’).
  18. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon l’une des revendications 6 à 17, caractérisée en ce que ladite couche (1) représente au moins 10%, en particulier au moins 30%, notamment au moins 50% de l’épaisseur totale de ladite structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT).
  19. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon l’une des revendications 6 à 18, caractérisée en ce que ladite couche (1) est constituée d’une composition comprenant :
    au moins 50% en poids, en particulier de 50% à 99,8% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté C présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CCcompris de 6 à 18, avantageusement de 8 à 12 ;
    de 0 à 25%en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté B et présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CB= Cc – 1, préférentiellement CB= Cc – 2;
    de 0 à 25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin noté A présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CA= CB– 1, préférentiellement CA= CB– 2;
    de 0 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 3 à 45% en poids d’au moins un modifiant choc,
    de 0 à 20% en poids d’au moins un plastifiant,
    de 0 à 0,2% en poids d’au moins un additif,
    la somme des constituants étant égale à 100%.
  20. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon la revendication 19, caractérisée en ce que ladite composition de la couche (1) est dépourvue de plastifiant et/ou de modifiant choc.
  21. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon la revendication 19, caractérisée en ce que ladite composition de la couche (1) comprend au moins un composé choisi parmi un plastifiant, un modifiant choc et un additif.
  22. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon l’une des revendications 6 à 21, caractérisée en ce que le fluide transporté par ledit tube monocouche et/ou multicouche ou stocké dans ledit réservoir est le même que celui de ladite structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT).
  23. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon l’une des revendications 6 à 21, caractérisée en ce que le fluide transporté par ledit tube monocouche et/ou multicouche ou stocké dans ledit réservoir est différent celui de ladite structure tubulaire multicouche.
  24. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 9 à 23, caractérisée en ce que la couche (2) est constituée d’une composition comprenant :
    au moins 50% en poids, notamment de 50% à 99,8% en poids, en particulier de 50% à 95% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté D présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CDcompris de 6 à 18, avantageusement de 9 à 15 ;
    de 0 à 25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin noté E et présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CE= CD– 1, préférentiellement CE= CD– 2;
    de 0 à 25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin noté F présentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote noté CF= CE– 1, préférentiellement CF= CE– 2;
    de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc,
    de 0 à 20% en poids d’au moins un plastifiant,
    de 0 à 0,2% en poids d’au moins un additif,
    de 0 à 35% d’au moins une charge antistatique,
    la somme des constituants étant égale à 100%.
  25. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 24, caractérisée en ce que ladite composition de ladite couche (1) est dépourvue de polyamides noté A et B et ladite composition de ladite couche (2) comprend des polyamides choisis parmi ceux notés E, F et un mélange de ceux-ci.
  26. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 24, caractérisée en ce que ladite composition de ladite couche (1) comprend des polyamides choisis parmi ceux notés A, B et un mélange de ceux-ci, et ladite composition de ladite couche (2) est dépourvue de polyamides notés E et F.
  27. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon l’une des revendications 6 à 26, caractérisée en ce que la couche (1) provient d'un tube recyclé monocouche.
  28. Structure tubulaire monocouche ou multicouche (MLT) selon l’une des revendications 6 à 26, caractérisée en ce que la couche (1) provient d'un tube recyclé multicouche.
  29. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 9 à 22, caractérisée en ce que la MLT est constituée de trois couches de structure suivante : (2)//(1)//(2).
  30. Procédé de préparation d’une structure tubulaire telle que définie dans l’une des revendications 6 à 29, caractérisé en ce qu’il comprend l’extrusion d’une composition telle que définie dans l’une des revendications 1 à 5 pour constituer la couche (1), après prélèvement de tuyaux usagés sur un véhicule à moteur, dans une extrudeuse optionnellement munie d’une zone de dégazage.
  31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que les tuyaux usagés sont broyés en granulés après prélèvement.
  32. Procédé selon la revendication 30 ou 31, caractérisé en ce que les résidus de fluides ont été extraits des tuyaux usagés avant ou après broyage.
  33. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que l’extraction est effectuée au moyen d’un lavage ou d’une ventilation.
  34. Procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que le lavage est effectué au moyen d’un solvant, en particulier le méthanol.
  35. Procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que la ventilation est effectuée au moyen d’une étuve inertée.
  36. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que l’extraction est effectuée après broyage au moyen d’une zone de dégazage dans ladite extrudeuse.
  37. Procédé selon l’une des revendications 30 à 36, caractérisé en ce que les tuyaux usagés avant ou après broyage sont nettoyés pour retirer les oligomères éventuellement présents dans les tuyaux usagés.
  38. Utilisation d’un tube et/ou d’un réservoir monocouche et/ou multicouche usagé ayant initialement transporté ou contenu des fluides pour véhicule à moteur, tel que défini dans la revendication 1, pour la préparation d’une structure tubulaire monocouche destinée au transport de fluides pour véhicule à moteur, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisée, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogène telle que définie dans la revendication 1, ledit tube monocouche et/ou multicouche et/ou le dit réservoir usagé(s) ayant été broyé(s) en granulés et les résidus de fluides présents dans ledit tube et/ou réservoir ayant été extraits totalement ou partiellement, avant ou après broyage dudit tube et/ou réservoir et ladite dite structure tubulaire présentant lors du premier stockage d’essence, notamment d’essence alcoolisée, moins de 0,3 g/m2 d'extrait insoluble.
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