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WO2021234265A1 - Structure multicouche a base de polyamide recycle - Google Patents

Structure multicouche a base de polyamide recycle Download PDF

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Publication number
WO2021234265A1
WO2021234265A1 PCT/FR2021/050858 FR2021050858W WO2021234265A1 WO 2021234265 A1 WO2021234265 A1 WO 2021234265A1 FR 2021050858 W FR2021050858 W FR 2021050858W WO 2021234265 A1 WO2021234265 A1 WO 2021234265A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
weight
semi
multilayer
composition
Prior art date
Application number
PCT/FR2021/050858
Other languages
English (en)
Inventor
Thibaut Montanari
Bertrand VERBAUWHEDE
Thierry Vasselin
Pierre NIDERCORN
Original Assignee
Arkema France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France filed Critical Arkema France
Priority to JP2022570574A priority Critical patent/JP2023526452A/ja
Priority to CN202180036393.XA priority patent/CN115667384A/zh
Priority to US17/999,132 priority patent/US20230193025A1/en
Priority to EP21732470.6A priority patent/EP4153671A1/fr
Priority to KR1020227043208A priority patent/KR20230013047A/ko
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Definitions

  • ELV end-of-life motor vehicle
  • a large quantity of vehicle parts are recoverable and recyclable, in the form of used spare parts or raw materials.
  • Parts intended for reuse (headlights, indicators, engine, radiator, starter, hood, fenders, doors, etc.) are dismantled and stored for resale.
  • Carcasses and non-recyclable parts are crushed for recovery or landfill.
  • European Directive 2000/53 / EC relating to end-of-life vehicles has set a rate of reuse and recovery of 95% by weight per vehicle from 2015.
  • the 95% reused and recovered are subject to:
  • Energy recovery use of waste (oils, tires, plastics, etc.) as means of energy production, by direct incineration with or without other waste; Material recovery: Reuse or reuse: new use of a part which retains the same use and is not transformed, or Recycling: operation aimed at introducing materials from waste into the production cycle, as a total or partial replacement of a virgin material.
  • a motor vehicle contains a large number of pipes, in particular pipes intended for transporting fluids such as air, oil (for example for cooling the automatic gearbox "TOC, Transmission Oil Coder), 'water, a urea solution, a glycol-based coolant, a fuel such as gasoline, in particular bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel, or hydrogen.
  • fluids such as air, oil (for example for cooling the automatic gearbox "TOC, Transmission Oil Coder), 'water, a urea solution, a glycol-based coolant, a fuel such as gasoline, in particular bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel, or hydrogen.
  • These pipes can be monolayer and / or multilayer tubular structures, in particular based on polyamide (s).
  • polyamide polyamide
  • the tubes especially under the engine cover, are placed in a severe thermo-oxidative environment due to the heat given off by the engine, which can typically reach 150 ° C and the presence of air and therefore oxygen.
  • Each increase in temperature of 10 ° C typically results in a halving of the life of the tubes as well as the degradation of certain additives of said tubes such as stabilizers.
  • a pipe for transporting a fuel for example a polyamide pipe which contains a plasticizer, has lost most of its plasticizer when it reaches the end of its life and the polyamide constituting it initially present is depolymerized and / or degraded and has lost most of its stabilizers, which prohibits its safe reuse.
  • the present invention therefore relates to a multilayer tubular structure (MLT) intended for transporting automotive fluids, in particular air, oil (for example for cooling the automatic gearbox "TOC, Transmission Oil Cooler) , water, urea solution, glycol-based coolant, or fuel such as gasoline, especially alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel, or hydrogen, comprising at least three layers: at least one layer (1) consisting of a composition comprising at least 50% of polyamide resins consisting of at least a first polyamide resin predominantly comprising aliphatic units and at least one second resin comprising predominantly aromatic units, said composition consisting of at least 50% of recycled material originating from a multilayer tube which has been intended for the transport of automotive fluids, in particular as defined above, said tube consisting of a composition which mainly comprises at least one polyamide, at least one layer (2) consisting of a composition mainly comprising at least one semi-crystalline aliphatic polyamide and optionally at least one impact modifier, and when the layer (2) consists of
  • a layer based on polyamide resins consisting of at least one first polyamide resin comprising predominantly aliphatic units and at least one second resin comprising predominantly aromatic units, and consisting of at least one less 50% of recycled material, in particular embedded between two polyamide-based layers and made of non-recycled material allowed the constitution of a multilayer tubular structure comprising at least three layers capable of transporting an automotive fluid, in particular air, oil, water, urea solution, glycol-based coolant, or a fuel such as gasoline, in particular bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel , or hydrogen, regardless of the type of fluid initially transported by the recycled multilayer pipe constituting the embedded layer.
  • the present invention relates to a multilayer tubular structure (MLT) intended for transporting automotive fluids, in particular air, oil (for example for cooling the automatic gearbox "TOC , Transmission Oil Cooler), water, urea solution, glycol-based coolant, or fuel such as gasoline, especially alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel, or hydrogen, comprising at least three layers: at least one layer (1) consisting of a composition comprising at least 50% of polyamide resins consisting of 'at least one first polyamide resin predominantly comprising aliphatic units and at least one second resin predominantly comprising aromatic units, said composition consisting of at least 50% of recycled material originating from a multilayer tube which has been intended for the transport of automotive fluids, in particular as defined above, said tube consisting of a composition which mainly comprises: at least one polyamide, at least one layer (2) consisting of a composition comprising predominantly at least one semi-crystalline aliphatic polyamide and optionally at least one impact modifier, and when the layer (2) consists
  • the single-layer and / or multi-layer tube having initially transported automobile fluids from which the recycled material originates is therefore a used tube which has already transported said fluid for at least several months, in particular several years.
  • the single-layer and / or multi-layer tube that initially transported fluids is therefore to the exclusion of a virgin tube.
  • fluid denotes a gas or a liquid used in the automobile, in particular air, oil, water, a urea solution, a glycol-based coolant, or a fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel, or hydrogen.
  • said fluid denotes fuels, in particular gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio diesel.
  • gasoline denotes a mixture of hydrocarbons obtained from the distillation of petroleum to which additives or alcohols such as methanol and ethanol may be added, the alcohols possibly being the major components in certain cases.
  • alcoholic gasoline refers to gasoline to which methanol or ethanol has been added. It also designates a gasoline of type E95 which does not contain any petroleum distillation product.
  • polyamide based means at least 50% by weight of polyamide in the diaper.
  • composition comprising predominantly at least one polyamide ...” means at least 50% by weight of said polyamide in the composition.
  • said layer (2) consists of a composition mainly comprising at least one semi-crystalline aliphatic polyamide and at least one impact modifier in a proportion of 3 to 45% by weight relative to the total weight of the composition. .
  • Layer (1) consists of a composition comprising at least 50% of polyamide resins consisting of at least one first polyamide resin comprising predominantly aliphatic units and at least one second resin comprising predominantly aromatic units, said composition being made up of at least 50% recycled material from a multilayer pipe intended for the transport of automotive fluids.
  • polyamide denotes both a homopolyamide and a copolyamide.
  • a first polyamide resin predominantly comprising aliphatic units means that said first resin comprises at least 50% aliphatic units.
  • a second polyamide resin predominantly comprising aromatic units means that said first resin comprises at least 50% of aromatic units.
  • said first polyamide resin predominantly comprising aliphatic units is a semi-crystalline polyamide.
  • said first polyamide resin mainly comprising aliphatic units is a semi-crystalline aliphatic polyamide.
  • said second resin comprising predominantly aromatic units is a semi-crystalline polyamide.
  • said first polyamide resin mainly comprising aromatic units is a semi-aromatic semi-crystalline polyamide.
  • said first polyamide resin predominantly comprising aliphatic units and said second resin comprising predominantly aromatic units are semi-crystalline polyamides.
  • said first polyamide resin mainly comprising aliphatic units is a semi-crystalline aliphatic polyamide and said first resin polyamide predominantly comprising aromatic units is a semi-aromatic semi-crystalline polyamide.
  • polyamides within the meaning of the invention throughout the description denotes polyamides which have a melting point (Tm) and an enthalpy of fusion DH> 25 J / g, in particular> 40 J / g, in particular> 45J / g, as well as a glass transition temperature (Tg) as determined by DSC according to ISO 11357-1: 2016 and ISO 11357-2 and 3: 2013, at a heating rate of 20K / min.
  • Tm melting point
  • Tg glass transition temperature
  • Said at least one semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained from the polycondensation of at least one lactam, or from the polycondensation of at least one amino acid, or from the polycondensation of at least one diamine Xa with at least one dicarboxylic acid Yb.
  • said at least one lactam can be chosen from a C6 to C18 lactam, preferably C10 to C18, more preferably C10 to C12.
  • a C6 to C12 lactam is especially caprolactam, decanolactam, undecanolactam, and lauryllactam.
  • said at least one semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained from the polycondensation of at least one lactam, it can therefore comprise a single lactam or several lactams.
  • said at least one semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained from the polycondensation of a single lactam and said lactam is chosen from lauryllactam and unecanolactam, advantageously lauryllactam.
  • said at least one semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained from the polycondensation of at least one amino acid
  • said at least one amino acid can be chosen from a C6 to C18 amino acid, preferably C10 to C18, more preferably C10 to C12.
  • a C6 to C12 amino acid is in particular 6-aminohexanoic acid, 9-aminononanoic acid, 10-aminodecanoic acid, 10-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and 11-aminoundecanoic acid as well as its derivatives, in particular N-heptyl-11-aminoundecanoic acid.
  • said at least one semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained from the polycondensation of at least one amino acid, it can therefore comprise a single amino acid or several amino acids.
  • said semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained from the polycondensation of a single amino acid and said amino acid is chosen from 11- acid.
  • aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid advantageously 11-aminoundecanoic acid.
  • said at least one semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained from the polycondensation of at least one C4-C36, preferably C5-C18, preferably C5-C12, more preferably C10-C12 diamine Xa, with at least one diacid Yb at C4-C36, preferably C6-C18, preferably C6-C12, more preferably C10-C12, then said at least one diamine at Xa is an aliphatic diamine and said at least one diacid Yb is an aliphatic diacid.
  • the diamine can be linear or branched.
  • it is linear.
  • Said at least one C4-C36 diamine Xa may in particular be chosen from 1, 4-butanediamine, 1, 5-pentamethylenediamine, 1, 6-hexamethylenediamine, 1, 7-heptamethylenediamine, 1, 8-octamethylenediamine, 1, 9-nonamethylĂšdiamine, 1, 10- decamethylĂšdiamine, 1, 11-undecamethylĂšdiamine, 1, 12-dodecamethylĂšdiamine, 1, 13-tridĂ©camethylĂšdiamine, 1, 14-tetradecamethylĂšdiamine, 1, 16- hexadecamethylĂšdiamine and 1 , 18-octadecamethylediamine, octadecenediamine, eicosanediamine, docosanediamine and diamines obtained from fatty acids.
  • said at least one Xa diamine is C5-C18 and chosen from 1, 5-pentamethylenediamine, 1, 6-hexamethylenediamine, 1, 7-heptamethylenediamine, 1, 8-octamethylenediamine, 1, 9-nonamethylenediamine, 1, 10-decamethylediamine, 1, 11-undecamethylĂšdiamine, 1, 12-dodecamethylĂšdiamine, 1, 13-tridecamethylĂšdiamine, 1, 14-tetradecamethylĂšdiamine, 1, 16-hexadecamethylĂšdiamine and 1, 18-octadecamethylĂšdiamine.
  • said at least one C5 to C12 diamine Xa is in particular chosen from 1, 5-pentamethylenediamine, 1, 6-hexamethylenediamine, 1, 7-heptamethylenediamine, 1, 8-octamethylenediamine, 1, 9- nonamethylĂšdiamine, 1, 10-decamethylĂšdiamine, 1, 11-undecamethylĂšdiamine, 1, 12-dodecamethylĂšdiamine.
  • said at least one C6 to C12 diamine Xa is in particular chosen from 1, 6-hexamethylenediamine, 1, 7-heptamethylenediamine, 1, 8-octamethylenediamine, 1, 9-nonamethylenediamine, 1, 10- decamethylĂšdiamine, 1, 11- undecamethylĂšdiamine, 1, 12-dodecamethylĂšdiamine.
  • the diamine Xa used is C10 to C12, in particular chosen from 1, 10-decamethylĂšdiamine, 1, 11-undĂ©camethylĂšdiamine, 1, 12-dodecamethylĂšdiamine.
  • Said at least one C4 to C36 dicarboxylic acid Yb can be chosen from succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassylic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, and diacids obtained from fatty acids .
  • the diacid can be linear or branched.
  • it is linear.
  • said at least one dicarboxylic acid Yb is C6 to C18 and is chosen from adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassylic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid.
  • said at least one dicarboxylic acid Yb is C6 to C12 and is chosen from adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid and dodecanedioic acid.
  • said at least one dicarboxylic acid Yb is C10 to C12 and is chosen from sebacic acid, undecanedioic acid and dodecanedioic acid.
  • said aliphatic semi-crystalline polyamide is obtained from the polycondensation of at least one diamine Xa with at least one dicarboxylic acid Yb, it can therefore comprise a single diamine or several diamines and a single dicarboxylic acid or several dicarboxylic acids.
  • said semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained from the polycondensation of a single diamine Xa with a single dicarboxylic acid Yb.
  • Said at least one semi-crystalline semi-aromatic polyamide is obtained from the polycondensation of at least one diamine Xa as defined above, with at least one aromatic dicarboxylic acid or one diamine Xb with a dicarboxylic acid Yb such as defined above.
  • the aromatic dicarboxylic acid is advantageously chosen from terephthalic acid (denoted T), isophthalic acid (denoted I) and 2,6 naphthalene dicarboxylic acid (denoted N) or their mixtures, in particular it is chosen from l terephthalic acid (denoted T), isophthalic acid (denoted I) or their mixtures.
  • the diamine Xb is advantageously an arylamine, which can be chosen from meta-xylylenediamine (MXD, CAS No: 1477-55-0) or para-xylylenediamine (PXD, CAS No: 539-48-0) .
  • MXD meta-xylylenediamine
  • PXD para-xylylenediamine
  • said semi-crystalline semi-aromatic polyamide is obtained from the polycondensation of at least one diamine Xa with at least one aromatic dicarboxylic acid, or of at least one diamine Xb with at least one dicarboxylic acid Yb it can therefore comprise a single diamine or several diamines and a single dicarboxylic acid or several dicarboxylic acids.
  • said semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained from the polycondensation of a single diamine Xa with a single aromatic dicarboxylic acid or from the polycondensation of a single diamine Xb with a single dicarboxylic acid Yb.
  • said semi-crystalline semi-aromatic polyamide is obtained from the polycondensation of at least one diamine Xa with at least one dicarboxylic acid chosen from terephthalic acid and isophthalic acid, in particular terephthalic acid, or said Semi-crystalline semi-aromatic polyamide is obtained from the polycondensation of at least one diamine Xb with at least one dicarboxylic acid Yb.
  • said at least one C6 to C12 diamine Xa is chosen from 1, 6-hexamethylenediamine, 1, 7-heptamethylenediamine, 1, 8-octamethylĂšdiamine, 1, 9-nonamethylĂšdiamine, 1, 10-decamethylenediamine, 1 , 11-undecamethylĂšdiamine, 1, 12-dodecamethylĂšdiamine and said at least dicarboxylic acid is an acid chosen from terephthalic acid and isophthalic acid, in particular terephthalic acid.
  • said at least one diamine Xb is an arylamine chosen from meta-xylylenediamine (MXD, CAS No: 1477-55-0) or para-xylylenediamine (PXD, CAS No: 539-48-0) and led it at least one dicarboxylic acid Yb is C6 to C18 and is selected from adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassylic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid.
  • MXD meta-xylylenediamine
  • PXD para-xylylenediamine
  • said at least one dicarboxylic acid Yb is C6 to C12 and is chosen from adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid and dodecanedioic acid.
  • Each of these semi-aromatic polyamides can be copolymerized is a lactam or an amino acid to lead to structures such as PA11 / 9T, PA11 / 10T, PA11 / 12T, PA12 / 9T, PA12 / 10T and PA12 / 12T or PA11 / MXD6 , PA11 / MXD10, PA12 / MXD6, PA12 / MXD10.
  • said composition of the layer (1) comprises at least 60% by weight, in particular at least 70% by weight, in particular at least 80% by weight, more particularly at least 90% by weight of polyamide resins consisting of at least a first polyamide resin comprising predominantly aliphatic units and at least one second resin mainly comprising aromatic units, relative to the total weight of said composition.
  • Said composition of the layer (1) consists of at least 50% of recycled material from a multilayer pipe which has been intended for the transport of automotive fluids.
  • the “at least one major polyamide” of said composition corresponds in its entirety to what is called “at least 50% of recycled material” or that at least 50% by weight of all the constituents of the composition. are of recycled origin from multilayer pipe.
  • the recycled material can come from a multilayer pipe, said multilayer pipes having been intended for the transport of automotive fluid.
  • Said tube is therefore a used tube, that is to say that it has been used for at least one year for the transport of said fluid defined above.
  • Said multilayer tube comprises at least one layer consisting of a composition comprising a semi-crystalline aliphatic polyamide and optionally impact modifiers and / or additives, and at least one layer comprising a mixture of semi-crystalline and semi-aromatic semi-aromatic aliphatic polyamide. -crystalline and optionally impact modifiers and / or additives. It can therefore also comprise other layers consisting of a thermoplastic polymer other than a semi-crystalline aliphatic polyamide or of a mixture of semi-crystalline and semi-aromatic semi-crystalline aliphatic polyamide, such as for example a polypropylene, a semi-aromatic polyamide or a polyethylene vinyl alcohol (EVOH).
  • a thermoplastic polymer other than a semi-crystalline aliphatic polyamide or of a mixture of semi-crystalline and semi-aromatic semi-crystalline aliphatic polyamide, such as for example a polypropylene, a semi-aromatic polyamide or a polyethylene vinyl alcohol (EVOH).
  • the multilayer pipe can also be a mixture of different types of multilayer pipe, provided that at least one of the layers of one of the types of multilayer pipe is made of a semi-crystalline aliphatic polyamide.
  • Said multilayer pipe which was intended for transporting automobile fluid and which is therefore used can undergo several different treatments in order to be able to be recycled:
  • the ground particles can be ground and recompounded, that is to say that after grinding, the ground particles are fed into an extruder, in particular of the co-rotating twin-screw type, or of the co-rotating twin-screw type.
  • co-kneader (Buss), where they are remixed by fusion.
  • the molten material comes out of the extruder in rods which are cooled and cut into granules;
  • the ground particles can be ground and recompounded and reformulated, that is to say that after grinding, the ground particles are fed into an extruder, as defined above where they are remixed by melting with the addition of at least one compound. chosen from a semi-crystalline aliphatic polyamide, of recycled origin or not, of at least one impact modifier, a plasticizer, an additive and antistatic fillers.
  • the molten material comes out of the extruder in rods which are cooled and cut into granules.
  • the multilayer tube which was intended for transporting automotive fluid undergoes a washing and / or cleaning step before grinding.
  • the crushed tube undergoes a washing and / or cleaning step after crushing.
  • the multilayer tube which has been intended for the transport of fluid for an automobile undergoes a washing and / or cleaning step before grinding and is then crushed and it then optionally undergoes, before recompounding, a washing and / or cleaning step after grinding.
  • the cleaning step can be carried out for example under vacuum.
  • the polyamides rated A, B and C can be of recycled or non-recycled origin, provided that the composition of the layer (1) consists of at least 50% recycled material.
  • the Tm of the predominantly aliphatic semi-crystalline polyamide of layer (1) is ⁇ 225 ° C, in particular ⁇ 200 ° C, as determined according to ISO 11357-3: 2013, at a heating rate of 20K / min .
  • said composition of the layer (1) is devoid of plasticizer and / or impact modifier and said recycled material comes from a tube chosen from among a crushed tube, a crushed and recompounded tube and a crushed, recompounded tube. and reworded.
  • said composition of the layer (1) comprises at least one compound chosen from plasticizer, an impact modifier and an additive, and said recycled material is chosen from a crushed tube, then recompounded and reformulated.
  • the fluid transported by said multilayer tube is different from that of said multilayer tubular structure (MLT).
  • said multilayer tubular structure may be intended to transport gasoline or even if the multilayer pipe has transported a fluid such as gasoline. 'alcoholic gasoline, said tubular structure (MLT) may be intended to transport diesel.
  • the fluid transported by said multilayer tube is the same as that of said multilayer tubular structure (MLT).
  • said tubular structure may be intended to transport gasoline provided that the gasoline of the multilayer pipe and of said multilayer tubular structure (MLT) or) the same, for example, alcoholic gasoline.
  • the recycled material comes from a multilayer tube such as PA11 // PPA9T and PA12 // PPA9T or PA11 // MXD6 and PA12 // MXD6.
  • said composition of the layer (1) comprises at least 60% by weight, in particular at least 70% by weight, in particular at least 80% by weight, in particular at least 90% by weight, more particularly in less 95% recycled material.
  • said composition of the layer (1) consists of 100% by weight of recycled material.
  • said tube which was intended for transporting fluid for an automobile is multilayered and simply crushed and the composition of the layer (1) resulting from said recycling consists of: at least 61% by weight, in particular 96% at 99% by weight, in particular from 96% to 98% by weight, of at least one semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C having an average number of carbon atoms per nitrogen atom denoted Ce ranging from 6 to 18, advantageously from 8 to 12 and at least one semi-aromatic semi-crystalline polyamide; 0 to 2% of at least one plasticizer, 0 to 2% by weight of at least one additive, in particular a stabilizer; the sum of the constituents being equal to 100%.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-aromatic semi-crystalline polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10.
  • said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-aromatic semi-crystalline polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10 and said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • said tube which was intended for transporting fluid for an automobile is multilayered, crushed and recompounded and the composition of the layer (1) resulting from said recycling consists of: at least 61% by weight, in particular 96 % to 99% by weight, in particular from 96% to 98% by weight, of at least one semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C having an average number of carbon atoms per nitrogen atom denoted Ce ranging from 6 to 18 , advantageously from 8 to 12, and at least one semi-aromatic semi-crystalline polyamide; 0 to 2% of at least one plasticizer, 0 to 2% by weight of at least one additive, in particular a stabilizer; the sum of the constituents being equal to 100%.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-crystalline semi-aromatic polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10.
  • said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-crystalline semi-aromatic polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10 and said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • said tube which was intended for the transport of fluid for an automobile is multilayer, crushed, recompounded and reformulated and the composition of the layer (1) resulting from said recycling and reformulated consists of: at least 58.5% in weight of at least one semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C having an average number of carbon atoms per nitrogen atom denoted Ce ranging from 6 to 18, advantageously from 8 to 12 and of at least one semi-aromatic polyamide semi-crystalline; from 6 to 14% of at least one plasticizer, in particular from 6 to 8%; from 0.5 to 1.5% by weight of at least one additive, in particular a stabilizer; the sum of the constituents being equal to 100%.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-crystalline semi-aromatic polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10.
  • said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-crystalline semi-aromatic polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10 and said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • said tube which was intended for the transport of fluid for an automobile is multilayered, crushed, recompounded and reformulated and the composition of the layer (1) resulting from said recycling and reformulated consists of: at least 58% by weight of 'at least one semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C having an average number of carbon atoms per nitrogen atom denoted Ce ranging from 6 to 18, advantageously from 8 to 12 and at least one semi-aromatic semi-aromatic polyamide. crystalline; from 6 to 14% of at least one plasticizer, in particular from 6 to 8%; from 1 to 2% by weight of at least one additive, in particular a stabilizer and a catalyst; the sum of the constituents being equal to 100%.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-crystalline semi-aromatic polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10.
  • said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-crystalline semi-aromatic polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10 and said tube was intended for the transport of fuel such as gasoline, especially alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, especially bio-diesel.
  • the composition is degassed during the compounding, even more advantageously the degassing is located just after the melting zone, and before the zone for introducing a plasticizer such as BBSA or the like.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-crystalline semi-aromatic polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10.
  • said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • said tube which was intended for transporting fluid for an automobile is multilayer, crushed, recompounded and reformulated and the composition of the layer (1) resulting from said recycling and reformulated consists of: at least 55% by weight, in particular from 55% to 99% by weight, in particular from 55% to 98% by weight, of at least one semi-crystalline aliphatic polyamide noted C having an average number of carbon atoms per nitrogen atom noted This included from 6 to 18, advantageously from 8 to 12 and at least one semi-aromatic semi-crystalline polyamide; from 0 to 45% by weight of at least one impact modifier, in particular from 1 to 45% by weight of at least one impact modifier, in particular from 2 to 45% by weight of at least one impact modifier, the sum of the constituents being equal to 100%.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-crystalline semi-aromatic polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-crystalline semi-aromatic polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10 and said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-aromatic semi-crystalline polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-aromatic semi-crystalline polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10 and said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • said tube which was intended for the transport of fluid for an automobile is multilayer, crushed, recompounded and reformulated and the composition of the layer (1) resulting from said recycling and reformulated consists of: at least 50% by weight of 'at least one semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C having an average number of carbon atoms per nitrogen atom denoted Ce ranging from 6 to 18, advantageously from 8 to 12 and at least one semi-aromatic semi-aromatic polyamide.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-aromatic semi-crystalline polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10.
  • said tube which was intended for the transport of fluid for an automobile is multilayer, crushed, recompounded and reformulated and the composition of the layer (1) resulting from said recycling and reformulated consists of: at least 50% by weight of 'at least one semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C having an average number of carbon atoms per nitrogen atom denoted Ce ranging from 6 to 18, advantageously from 8 to 12 and at least one semi-aromatic semi-aromatic polyamide.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-aromatic semi-crystalline polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10.
  • said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide denoted C is chosen from PA612, PA1012, PA1010, PA11 and PA12, in particular PA11 and the semi-aromatic semi-crystalline polyamide is chosen from PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 and MXD10 and said tube was intended for transporting fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular bio-diesel.
  • the impact modifier is advantageously constituted by a polymer having a flexural modulus of less than 100 MPa measured according to the ISO 178: 2010 standard, determined at 23 ° C with relative humidity: RH50%, and of Tg less than 0 ° C (measured according to standard 11357-2: 2013 at the inflection point of the DSC thermogram, at a heating rate of 20K / min), in particular a polyolefin.
  • the polyolefin of the impact modifier can be functionalized or non-functionalized or be a mixture of at least one functionalized and / or at least one non-functionalized.
  • the polyolefin has been designated by (B) and functionalized polyolefins (B1) and unfunctionalized polyolefins (B2) have been described below.
  • An unfunctionalized polyolefin (B2) is conventionally a homopolymer or copolymer of alpha olefins or diolefins, such as, for example, ethylene, propylene, butene-1, octene-1, butadiene.
  • alpha olefins or diolefins such as, for example, ethylene, propylene, butene-1, octene-1, butadiene.
  • LDPE low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene, or linear low density polyethylene
  • VLDPE very low density polyethylene, or very low density polyethylene
  • metallocene polyethylene metallocene polyethylene
  • ethylene / alpha-olefin copolymers such as ethylene / propylene, EPR (abbreviation of ethylene-propylene-rubber) and ethylene / propylene / diene (EPDM).
  • EPR abbreviation of ethylene-propylene-rubber
  • EPDM ethylene / propylene / diene
  • SEBS ethylene-butene / styrene
  • SBS styrene / butadiene / styrene
  • SIS isoprene / styrene
  • SEPS styrene / ethylene-propylene / styrene
  • the functionalized polyolefin (B1) can be a polymer of alpha olefins having reactive units (the functionalities); such reactive units are acid, anhydride or epoxy functions.
  • the functionalities are acid, anhydride or epoxy functions.
  • a functionalized polyolefin is for example a PE / EPR mixture, the weight ratio of which can vary widely, for example between 40/60 and 90/10, said mixture being co-grafted with an anhydride, in particular maleic anhydride, according to a degree of grafting, for example from 0.01 to 5% by weight.
  • the functionalized polyolefin (B1) can be chosen from the following (co) polymers, grafted with maleic anhydride or glycidyl methacrylate, in which the degree of grafting is for example from 0.01 to 5% by weight:
  • ethylene / alpha-olefin copolymers such as ethylene / propylene, EPR (abbreviation of ethylene-propylene-rubber) and ethylene / propylene / diene (EPDM).
  • EPR abbreviation of ethylene-propylene-rubber
  • EPDM ethylene / propylene / diene
  • SEBS ethylene-butene / styrene
  • SBS styrene / butadiene / styrene
  • SIS isoprene / styrene
  • SEPS styrene / ethylene-propylene / styrene
  • alkyl (meth) acrylate copolymers containing up to 40% by weight of alkyl (meth) acrylate;
  • the functionalized polyolefin (B1) can also be chosen from ethylene / propylene copolymers predominantly in propylene grafted with maleic anhydride then condensed with mono-amine polyamide (or a polyamide oligomer) (products described in EP-A-0342066) .
  • the functionalized polyolefin (B1) can also be a co- or ter polymer of at least the following units: (1) ethylene, (2) alkyl (meth) acrylate or vinyl ester of saturated carboxylic acid and (3) anhydride such as maleic anhydride or (meth) acrylic acid or epoxy such as glycidyl (meth) acrylate.
  • ethylene preferably represents at least 60% by weight and where the ter monomer (the function) represents for example from 0.1 to 10% by weight of the copolymer: - ethylene / (meth) acrylate / (meth) acrylic acid or maleic anhydride or glycidyl methacrylate copolymers;
  • (meth) acrylic acid can be salified with Zn or Li.
  • alkyl (meth) acrylate in (B1) or (B2) denotes methacrylates and acrylates of C1 to C8 alkyl, and may be chosen from methyl acrylate, ethyl acrylate , n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, ethyl-2-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate.
  • the aforementioned polyolefins (B1) can also be crosslinked by any suitable process or agent (diepoxy, diacid, peroxide, etc.); the term functionalized polyolefin also includes mixtures of the abovementioned polyolefins with a difunctional reagent such as diacid, dianhydride, diepoxy, and the like. capable of reacting with these or mixtures of at least two functionalized polyolefins capable of reacting with each other.
  • a difunctional reagent such as diacid, dianhydride, diepoxy, and the like.
  • copolymers mentioned above, (B1) and (B2) can be copolymerized in a random or block fashion and have a linear or branched structure.
  • the molecular weight, the MFI number, the density of these polyolefins can also vary to a large extent, which will be appreciated by those skilled in the art.
  • MFI short for Melt Flow Index, is the melt flow index. It is measured according to standard ASTM 1238.
  • the unfunctionalized polyolefins (B2) are chosen from homopolymers or copolymers of polypropylene and any homopolymer of ethylene or copolymer of ethylene and of a comonomer of higher alpha olefinic type. such as butene, hexene, octene or 4-methyl 1-Pentene.
  • PPs high density PE, medium density PE, linear low density PE, low density PE, very low density PE.
  • polyethylenes are known to those skilled in the art as being produced according to a “radical” process, according to a “Ziegler” type catalysis or, more recently, according to a so-called “metallocene” catalysis.
  • the functionalized polyolefins (B1) are chosen from any polymer comprising alpha olefinic units and units bearing polar reactive functions such as epoxy, carboxylic acid or carboxylic acid anhydride functions.
  • polymers mention may be made of the ter polymers of ethylene, of alkyl acrylate and of maleic anhydride or of glycidyl methacrylate. such as LotaderÂź from the Applicant or polyolefins grafted with maleic anhydride such as OrevacÂź from the Applicant as well as ter polymers of ethylene, alkyl acrylate and (meth) acrylic acid. Mention may also be made of homopolymers or copolymers of polypropylene grafted with a carboxylic acid anhydride and then condensed with polyamides or mono-amino polyamide oligomers.
  • the additives optionally used in the compositions of the invention are the conventional additives used in polyamides well known to those skilled in the art and are described in particular in EP 2098580.
  • a catalyst for example they are selected from a catalyst, an antioxidant, a heat stabilizer, a UV absorber, a light stabilizer, a lubricant, an inorganic filler, a flame retardant, a nucleating agent and a dye, fibers. reinforcement, a wax and their mixtures.
  • catalyst denotes a polycondensation catalyst such as an inorganic or organic acid.
  • the proportion by weight of catalyst is from about 50 ppm to about 5000 ppm, in particular from about 100 to about 3000 ppm, relative to the total weight of the composition.
  • the catalyst is chosen from phosphoric acid (H3PO4), phosphorous acid (H3PO3), hypophosphorous acid (H3PO2), or a mixture of these.
  • the stabilizer can be a UV stabilizer, an organic stabilizer or more generally a combination of organic stabilizers, such as an antioxidant of the phenol type (for example of the type of that of irganoxÂź 245 or 1098 or 1010 of the company Ciba-BASF), an antioxidant of the phosphite type (for example irgafosÂź 126 and irgafosÂź 168 from the company Ciba-BASF) and even possibly other stabilizers such as a HALS, which means Hindered Amine Light Stabilizer or light stabilizer of the hindered amine type (for example TinuvinÂź 770 from the company Ciba-BASF), an anti-UV (for example TinuvinÂź 312 from the company Ciba) or a phosphorus-based stabilizer. It is also possible to use antioxidants of amine type such as NaugardÂź 445 from the company Crompton or else polyfunctional stabilizers such as NylostabÂź S-EED from the company
  • This stabilizer can also be an inorganic stabilizer, such as a copper-based stabilizer.
  • a copper-based stabilizer By way of example of such inorganic stabilizers, mention may be made of copper halides and acetates. Incidentally, we can possibly consider other metals like silver, but these are known to be less effective. These copper-based compounds are typically associated with alkali metal halides, in particular potassium.
  • the plasticizers are, by way of example, the plasticizers are chosen from benzene sulfonamide derivatives, such as n-butyl benzene sulfonamide (BBSA); ethyl toluene sulfonamide or N-cyclohexyl toluene sulfonamide; esters of hydroxybenzoic acids, such as 2-ethylhexyl parahydroxybenzoate and 2-decyl-hexyl parahydroxybenzoate; esters or ethers of tetrahydrofurfuryl alcohol, such as oligoethyleneoxytetrahydrofurfurylalcohol; and esters of citric acid or hydroxy-malonic acid, such as oligoethyleneoxy malonate.
  • BBSA n-butyl benzene sulfonamide
  • esters of hydroxybenzoic acids such as 2-ethylhexyl parahydroxybenzoate and 2-decyl-he
  • the additives when they are present in the composition are advantageously present from 1 to 20% by weight, in particular from 5 to 15% by weight, in particular from 5 to 12% by weight.
  • antistatic charges are advantageously present from 1 to 20% by weight, in particular from 5 to 15% by weight, in particular from 5 to 12% by weight.
  • the antistatic fillers are for example chosen from carbon black, graphite, carbon fibers, carbon nanotubes, in particular carbon black and carbon nanotubes.
  • polysemi-crystalline polyamide and “aliphatic” have the same definition as for layer (1).
  • Said at least one semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained in the same way as described above for layer (1).
  • said layer (2) is devoid of impact modifier.
  • the semi-crystalline aliphatic polyamide which is PA12 or PA612 or PA1010 is excluded from the composition which constitutes layer (2).
  • said layer (2) comprises from 3 to 45% by weight of at least one impact modifier, in particular from 5 to 20% by weight of at least one impact modifier.
  • the composition of said layer (2) comprises a PA11, a PA12 or a PA612 and from 3 to 45% by weight of an impact modifier, in particular from 5 to 20% by weight of an impact modifier.
  • polysemi-crystalline polyamide and “aliphatic” have the same definition as for layer (1) or layer (2).
  • Said at least one semi-crystalline aliphatic polyamide is obtained in the same way as described above for the layer (1) and the layer (2).
  • said layer (2’) is devoid of impact modifier.
  • said layer (2') comprises from 3 to 45% by weight of at least one impact modifier, in particular from 5 to 20% by weight of at least one impact modifier.
  • composition of said layer (2 ') comprises a PA11, a PA12 or a PA612 and from 3 to 45% by weight of at least one impact modifier, in particular from 5 to 20% by weight of at least one modifying shock.
  • said layer (1) is located between a layer (2) and a layer (2 ').
  • said layer (2 ') is the layer in contact with the transported fluid.
  • said layer (2 ') is as defined for layer (2), and preferably layers (2) and (2 â€Č) are identical.
  • said layer (2 ') is as defined for layer (2) means that the compositions of layer (2) and of layer (2 â€Č) may be the same or different.
  • the composition of said layer (2) comprises a PA11, a PA12 or a PA612 and the recycled material comes from a multilayer tube consisting of a composition comprising a PA11 or a PA12 and a PA9T, PA10T, PA12T, PAMXD6 and PAMXD10, in particular the composition of the layer (1) consists of 100% recycled material.
  • the composition of said layer (2) comprises a PA11, a PA12 or a PA612 and from 3 to 45% by weight of at least one impact modifier, in particular from 5 to 20% by weight of at least one modifier.
  • impact and the recycled material comes from a multilayer tube consisting of a composition comprising a PA11 or a PA12 and a PA9T, PA10T, PA12T, PAMXD6 and PAMXD10, in particular the composition of the layer (1) consists of 100% of recycled material.
  • the composition of said layer (2) comprises a PA11, a PA12 or a PA612 and from 3 to 45% by weight of at least one impact modifier, in particular from 5 to 20% by weight of at least one modifier.
  • impact and the recycled material comes from a multilayer tube consisting of a composition comprising a PA11 or a PA12 and a PA9T, PA10T, PA12T, PAMXD6 and PAMXD10, in particular the composition of the layer (1) consists of 100% of recycled material and the composition of said layer (2 ') comprises a PA11, a PA12 or a PA612 and from 3 to 45% by weight of at least one impact modifier, in particular from 5 to 20% by weight of at least a shock modifier.
  • compositions of the layer (2) and of the layer (2 ') are identical and therefore the layers (2) and (2') are obviously identical, that is to say that both the polyamide that the other constituents of the composition are identical in nature and proportion and that and that the thickness of the two layers (2) and (2 ') is identical.
  • Layer (2 ’) is then a layer (2).
  • multilayer tubular structure In a first variant of the multilayer tubular structure (MLT), it consists of three layers (2) // (1) // (2 '), in particular (2) // (1) // (2 ).
  • At least one binder layer (3) is present, said layer (3) being located between layer (2) and layer (1) and / or between layer (1) and layer ( 2 ').
  • multilayer tubular structure In a second variant of the multilayer tubular structure (MLT), it consists of four layers (2) // binder (3) // (1) // (2 '), in particular (2) // binder (3) // (1) // (2). In a third variant of the multilayer tubular structure (MLT), it consists of four layers (2) // (1) // binder (3) // (2 '), in particular (2) // ( 1) // binder (3) // (2). In a fourth variant of the multilayer tubular structure (MLT), it consists of five layers (2) // binder (3) // (1) // binder (3) // (2 '), in particular (2) // binder (3) // (1) // binder (3) 11 (2).
  • the two layers of binder (3) may be identical or different, in particular they are identical.
  • At least one layer of EVOH is present, said layer (3) being located between the layer (1) and the layer (2 ').
  • the multilayer tubular structure then consists of four layers (2) // (1) // EVOH // (2 ’), in particular (2) // (1) // EVOH // (2).
  • said layer (1) represents at least 10%, in particular at least 30%, in particular at least 50% of the total thickness of said multilayer tubular structure (MLT).
  • said layer (1) represents at least 60%, in particular at least 70% of the total thickness of said multilayer tubular structure (MLT).
  • said composition of said layer (1) is devoid of polyamides denoted A and B and said composition of said layer (2) comprises polyamides chosen from those denoted E, F and a mixture of these.
  • said composition of said layer (1) comprises polyamides chosen from those denoted A, B and a mixture of these, and said composition of said layer (2) is devoid of polyamides denoted E and F.
  • said composition of said layer (1) comprises polyamides chosen from those denoted A, B and a mixture thereof
  • said composition of said layer (2) comprises polyamides selected from those denoted E, F and a mixture thereof.
  • said composition of said layer (1) is devoid of polyamides denoted A and B and said composition of said layer (2) is devoid of polyamides denoted E and F.
  • the layer (1) comes from a multilayer recycled tube.
  • the layer (1) comes from a multilayer recycled tube and only said composition of said layer (1) comprises at least one impact modifier.
  • the layer (1) comes from a multilayer recycled tube and the said composition of the said layer (1) as well as the said compositions of the layer (2) and of the layer (2 ') comprise at least one impact modifier.
  • said multilayer tubular is intended for the transport of fluids chosen from a fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular gasoline. bio-diesel.
  • a fuel such as gasoline, in particular alcoholic gasoline, bio-gasoline or diesel, in particular gasoline. bio-diesel.
  • the binder is described in particular in patents EP1452307 and EP1162061, EP1216826, EP0428833 and EP3299165.
  • the binder layer is intended to be interposed between two layers which do not adhere to each other with difficulty.
  • the binder can be for example, but without being limited to these, a composition based on 50% of copolyamide 6/12 (of ratio 70/30 by mass) of Mn 16000, and of 50% of copolyamide 6/12 ( of ratio 30/70 by mass) of Mn 16000, a composition based on PP (polypropylene) grafted with maleic anhydride, known under the name of Admer QF551A from the company Mitsui, a composition based on PA610 (from Mn 30,000, and as defined elsewhere) and 36% PA6 (from Mn 28000) and 1.2% organic stabilizers (consisting of 0.8% of Lowinox 44B25 phenol from Great Lakes, 0.2% of Irgafos 168 phosphite from the company Ciba, 0.2% anti-UV Tinuvin 312 from the company Ciba), a composition based on PA612 (of Mn 29000, and as defined elsewhere) and 36% of PA6 (of Mn 28000, and as defined elsewhere
  • PA11 Polyamide 11 of Mn (number molecular mass) 29,000. The melting point is 190 ° C, its enthalpy of fusion is 56kJ / m2. The composition of this PA11 comprises 0.25% (+/- 0.05%) of H3PO4.
  • PA12 Polyamide 12 of Mn (number molecular mass) 35000. The melting point is 178 ° C, its enthalpy of fusion is 54kJ / m2
  • PA12-B Polyamide 12 of Mn (number molecular mass) 41000. The melting point is 178 ° C, its enthalpy of fusion is 54kJ / m2
  • PA1012 Polyamide 1012 of Mn (number molecular mass) 27000. The melting point is 190 ° C, its enthalpy of fusion is 57kJ / m2
  • PA612 Polyamide 612 of Mn (number molecular mass) 29000. The melting point is 218 ° C, its enthalpy of fusion is 67kJ / m2
  • PA610 Polyamide 610 of Mn (number molecular mass) 30000. The melting point is 223 ° C, its enthalpy of fusion is 61kJ / m2
  • PA6 Polyamide 6 of Mn (number molecular mass) 28000. The melting point is 220 ° C, its enthalpy of fusion is 68kJ / m2
  • the melting temperature and the enthalpy of fusion were determined according to ISO 11357-3: 2013.
  • stabilizer stabilizer consisting of 80% of Lowinox 44B25 phenol from Great Lakes, 20% of Irgafos 168 phosphite from Ciba BBSA: BBSA plasticizer (benzyl butyl sulfonamide),
  • Imod generically designates a polyolefin or other impact modifier such as, among others, PEBA (polyether-block-amide), core-shells, silicones, etc.
  • Imodl denotes an EPR functionalized with a reactive anhydride functional group (at 0.5-1% by mass), of MFI 9 (at 230 ° C., under) 10 kg, of the Exxellor VA1801 type from the company Exxon.
  • Mod2 impact modifier of the ethylene / ethyl acrylate / anhydride type in 68.5 / 30/1, 5 mass ratio and MFI 6 at 190 ° C under 2.16 kg.
  • lmod3 impact modifier of the ethylene / butyl acrylate / anhydride type in 79/18/3 mass ratio and MFI 5 at 190 ° C under 2.16 kg.
  • compositions were used to manufacture the tubes according to the invention:
  • compositions called "recy”, “recy2” and “recy3" used for layer (1) of the tubes of the invention or counterexample tubes protocols for simulating an aged tube were used:
  • Protocol A The tube is (artificially) aged according to an easily reproducible model protocol which consists of placing it in air (in the presence of oxygen) at 150 ° C for 96 hours (4 days), in order to thermo-oxidize it .
  • This model aging is representative of the average thermo-oxidation that the tubes undergo in 10 years of service in a vehicle alongside a hot engine.
  • protocol A is representative of a regrind gasoline tube. Specific protocols used during the (re) compounding of the aged tube.
  • the crushed tube After aging, the crushed tube can in certain cases be recompounded according to two protocols:
  • Protocol B the regrind tube is recompounded on a Coperion / Werner 40mm twin-screw extruder, 70kgh, 300rpm, setpoint 270 ° C, with a degassing of -100mmHg.
  • Protocol B2 the regrind tube is recompounded on a Coperion / Werner 40mm twin-screw extruder, 70kgh, 300rpm, 270 ° C setpoint, with a strong degassing of -660mmHg.
  • compositions used for the preparation of the tubes of the invention are as follows:
  • PA11 PL PA11 + 7% BBSA + 1% stabilizer
  • PA12PL PA12 + 12% BBSA + 1% stabilizer
  • PA11 PL-recy tube of PA11 PL aged according to protocol A, regrind, to be then recycled.
  • PA11 PL-recy2 tube of PA11 PL aged according to protocol A, regrind, recompounded according to protocol B2, with during this recompounding addition of 7% BBSA + 0.5% stab, to be then recycled
  • PA11 PL-recy + 50% PA12PL-recy a 50/50 mixture of granules of PA11 PL-recy and PA12PL-recy.
  • PA11 PL4 PA11 + 12% BBSA + 1% stabilizer
  • PA12HIP-recy3 PA12HIPHL tube aged according to protocol A, regrind, recompounded according to protocol B, with during this recompounding addition of 6% imod1, 9% BBSA and 1% stab; being then intended to be recycled
  • NX3 PA11 + imod2 10% + PA610 5% + PA6 5% + BBSA 4% + stabilizer 1%
  • PA12HIPHL-recy tube of PA12HIPHL aged according to protocol A, regrind, to be then recycled
  • PA12HIPHL-recy2 PA12HIPHL tube aged according to protocol A, regrind, recompounded according to protocol B, with during this recompounding addition of 10% BBSA + 0.5% stabilizer, to be then recycled
  • PA12HIP-recy3 PA12HIPHL tube aged according to protocol A, regrind, recompounded according to protocol B, with during this recompounding addition of 6% imod1, 9% BBSA and 1% stab; being then intended to be recycled
  • MLT-cx11-recy + 20% MLTcx31-recy is a blend of 80% MLT-cx11-recy and 20% MLT-cx31-recy
  • MLT-cx31-recy tube of MLT (PA12HI2 // PA11-recyNX3 // PPA9T 15/60/25%) aged according to protocol A, regrind, recompounded according to protocol B, to be then recycled
  • compositions are manufactured by conventional compounding in a Coperion 40 type co-rotating twin-screw extruder, at 300rpm, at 270 ° C (or at 300 ° C when the ingredients have a melting point above 260 ° C).
  • Multilayer pipes of the invention are Multilayer pipes of the invention.
  • Multilayer pipes are produced by coextrusion.
  • a Maillefer industrial multilayer extrusion line is used, equipped with 5 extruders, connected to a multilayer extrusion head with spiral mandrels.
  • the extrusion line comprises: a die-punch assembly, located at the end of the coextrusion head; the internal diameter of the die and the external diameter of the punch are chosen according to the structure to be produced and the materials of which it is made, as well as the dimensions of the tube and the line speed; a vacuum tank with an adjustable vacuum level. In this tank circulates water generally maintained at 20 ° C, in which is immersed a gauge allowing the tube to conform to its final dimensions.
  • the diameter of the gauge is adapted to the dimensions of the tube to be produced, typically 8.5 to 10 mm for a tube with an external diameter of 8 mm and a thickness of 1 mm; a succession of cooling tanks in which water is maintained at around 20 ° C, allowing the tube to be cooled along the path from the head to the draw bench; a diameter measurer; a draw bench.
  • the 5 extruder configuration is used to make tubes ranging from 2 layers to 5 layers (and also single layer tubes). In the case of structures with a number of layers less than 5, several extruders are then supplied with the same material.
  • the tubes which meet the characteristics described in the present patent application, were taken, after stabilization of the extrusion parameters, the dimensions of the tubes concerned no longer changing over time.
  • the diameter is controlled by a laser diameter measurer installed at the end of the line.
  • the line speed is typically 20m / min. It generally varies between 5 and 100m / min.
  • the screw speed of extruders depends on the thickness of the layer and the diameter of the screw as is known to those skilled in the art.
  • Flex. designates the flexural modulus measured according to IS0178 at 23 ° C on a tube conditioned at equilibrium in a climate of 50% humidity and at 23 ° C
  • Shock refers to the VW-40 ° C type shock, VW standard TL524352010
  • shock performance that can be qualified as "very bad”, which corresponds to> 75%
  • Old. it is about durability, in other words it indicates the resistance of the tube to oxidative aging in hot air.
  • the tube is aged in air at 150 ° C, then it is shocked with a shock according to DIN 73378, this shock being carried out at -40 ° C, we indicates the half-life (in hours) which corresponds to the time after which 50% of the tubes tested break. A qualitative comment accompanies this value.
  • thermo-oxidative aging resistance to thermo-oxidative aging
  • thermo-oxidative aging resistance to thermo-oxidative aging
  • thermo-oxidative aging resistance to thermo-oxidative aging
  • the value given relates to the weakest interface, that is to say the least adherent of the multilayer, where there is therefore the greatest risk of detachment.
  • the peeling is carried out at the interface by subjecting one of the parts to a traction at an angle of 90 ° and at a speed of 50 mm / min according to the following method.
  • a strip of tube 9mm wide is taken by cutting. This strip is therefore in the shape of a tile and still has all the layers of the original tube.
  • the strip, and therefore the interface is for its part maintained at 90 degrees with respect to the direction of traction.

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Abstract

La présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) destinée au transport de fluides pour automobile, comprenant au moins trois couches : au moins une couche (1) constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin, ladite composition étant constituée d'au moins 50% de matiÚre recyclée provenant d'un tube multicouche ayant été destiné au transport de fluides pour automobile, ledit tube étant constituée d'une composition qui comprend majoritairement au moins un polyamide, au moins une couche (2) constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement au moins un modifiant choc, et lorsque la couche (2) est constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin qui est du PA12 et/ou du PA612 et/ou du PA1010, alors ladite composition comprend ledit modifiant choc, et au moins une couche (2') constituée d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin, ladite couche (2) et ladite couche (2') étant chacune constituées d'au moins 90% de matiÚre non recyclée.

Description

DESCRIPTION
TITRE DE L’INVENTION : STRUCTURE MULTICOUCHE A BASE DE POLYAMIDE RECYCLE
Chaque année, plusieurs millions de véhicules automobiles deviennent hors d'usage dans le monde. Un véhicule automobile hors d'usage (VHU) contient de nombreux produits (liquides ou solides) toxiques et polluants : huile de vidange, batterie, fluide de climatisation, éléments explosifs des airbags, etc. Traités dans de mauvaises conditions, ces déchets peuvent mener à une pollution du sol et des eaux, ainsi qu'à des accidents. Les VHU sont donc considérés comme des déchets dangereux.
Une grande quantitĂ© d'Ă©lĂ©ments du vĂ©hicule sont rĂ©cupĂ©rables et recyclables, sous forme de piĂšces dĂ©tachĂ©es d'occasion ou de matiĂšres premiĂšres. Les piĂšces destinĂ©es au rĂ©emploi (phares, clignotants, moteur, radiateur, dĂ©marreur, capot, ailes, portes...) sont dĂ©montĂ©es et entreposĂ©es pour ĂȘtre revendues.
Les carcasses et piĂšces non recyclables (mĂ©taux ferreux et non ferreux, plastiques, verre, caoutchouc...) sont broyĂ©es pour y ĂȘtre valorisĂ©es ou mises en dĂ©charge.
La Directive européenne 2000/53/CE relative aux véhicules hors d'usage a fixé un taux de réutilisation et de valorisation de 95% en poids par véhicule à partir de 2015.
Il ne doit donc rester que 5% de dĂ©chets ultimes, c’est-Ă -dĂ©chets qui ne sont pas susceptibles d’ĂȘtre traitĂ©s dans les conditions techniques et Ă©conomiques du moment et qui seront incinĂ©rĂ©s ou Ă©vacuĂ©s vers des centres de stockage spĂ©cifiques.
Les 95% rĂ©utilisĂ©s et valorisĂ©s font l’objet de:
Valorisation Ă©nergĂ©tique : utilisation de dĂ©chets (huiles, pneus, plastiques...) en tant que moyens de production d’énergie, par incinĂ©ration directe avec ou sans autres dĂ©chets ; Valorisation matiĂšre : RĂ©utilisation ou rĂ©emploi: nouvel emploi d’une piĂšce qui conserve le mĂȘme usage et n’est pas transformĂ©e, ou Recyclage : opĂ©ration visant Ă  introduire les matĂ©riaux provenant de dĂ©chets dans le cycle de production, en remplacement total ou partiel d’une matiĂšre vierge.
Un vĂ©hicule automobile contient un grand nombre de tuyaux notamment des tuyaux destinĂ©s au transport de fluides tels que de l’air, de l’huile (par exemple pour le refroidissement de la boite de vitesse automatique "TOC, Transmission Oil Coder), de l’eau, d'une solution d'urĂ©e, un liquide de refroidissement Ă  base de glycol, d'un carburant tel que de l’essence, en particulier de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio diesel, ou de l’hydrogĂšne.
Ces tuyaux peuvent ĂȘtre des structures tubulaires monocouches et/ou multicouches, en particulier Ă  base de polyamide(s). Lorsque le vĂ©hicule automobile est hors d'usage, les diffĂ©rents tuyaux prĂ©sents dans celle- ci sont gĂ©nĂ©ralement trĂšs ou trop dĂ©gradĂ©es pour pouvoir ĂȘtre rĂ©utilisĂ©s tels que, sous forme de tube, sans risque ou sans que cela conduise Ă  des propriĂ©tĂ©s d'usage trop dĂ©gradĂ©es.
En effet, les tubes, notamment sous capot moteur, sont placĂ©s dans un environnement thermo-oxydatif sĂ©vĂšre en raison de la chaleur dĂ©gagĂ©e par le moteur qui peut typiquement atteindre 150°C et de la prĂ©sence d’air et donc d'oxygĂšne. Chaque augmentation de la tempĂ©rature de 10°C entraĂźne typiquement une division par deux de la durĂ©e de vie des tubes de mĂȘme que la dĂ©gradation de certains additifs desdits tubes tels que les stabilisants.
De plus, un tuyau de transport d’un carburant, par exemple un tuyau en polyamide qui contient un plastifiant, a perdu la majeure partie de son plastifiant lorsqu’il arrive en fin de vie et le polyamide le constituant initialement prĂ©sent est dĂ©polymĂ©risĂ© et/ou dĂ©gradĂ© et a perdu l’essentiel de ses stabilisants, ce qui interdit sa rĂ©utilisation sans risque.
Jusqu’à prĂ©sent, le tuyau automobile hors d’usage n'est pas rĂ©utilisĂ© et est souvent incinĂ©rĂ© mais cela contribue alors au rĂ©chauffement climatique dont la diminution devient l’un des enjeux majeurs du 21Ăšme siĂšcle
Par ailleurs, plusieurs constructeurs automobiles ont pour objectif Ă  plus ou moins long terme de recycler 100% des vĂ©hicules qu’ils produisent de maniĂšre Ă  atteindre un impact environnemental Ă©gal Ă  zĂ©ro.
Par conséquent, la fourniture de tuyau recyclés à ces constructeurs devient primordiale et permet alors de diminuer la quantité de tuyau à jeter ou à incinérer.
La prĂ©sente invention concerne donc une structure tubulaire multicouche (MLT) destinĂ©e au transport de fluides pour automobile, en particulier de l’air, de l’huile (par exemple pour le refroidissement de la boite de vitesse automatique "TOC, Transmission Oil Cooler) , de l’eau, d'une solution d'urĂ©e, d'un liquide de refroidissement Ă  base de glycol, ou d'un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogĂšne, comprenant au moins trois couches : au moins une couche (1) constituĂ©e d'une composition comprenant au moins 50% de rĂ©sines polyamides constituĂ©es d’au moins une premiĂšre rĂ©sine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques et d’au moins une seconde rĂ©sine comprenant majoritairement des motifs aromatiques, ladite composition Ă©tant constituĂ©e d’au moins 50% de matiĂšre recyclĂ©e provenant d’un tube multicouche ayant Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluides pour automobile, en particulier tels que dĂ©finis ci-dessus, ledit tube Ă©tant constituĂ©e d’une composition qui comprend majoritairement au moins un polyamide, au moins une couche (2) constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement au moins un modifiant choc, et lorsque la couche (2) est constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin qui est du PA12 et/ou du PA612 et/ou du PA1010, alors ladite composition comprend ledit modifiant choc, et au moins une couche (2’) constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin, ladite couche (2) et ladite couche (2’) Ă©tant constituĂ©es d’au moins 90% de matiĂšre non recyclĂ©e.
Les inventeurs ont donc trouvĂ© de maniĂšre surprenante qu’une couche Ă  base de rĂ©sines polyamides constituĂ©es d’au moins une premiĂšre rĂ©sine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques et d’au moins une seconde rĂ©sine comprenant majoritairement des motifs aromatiques, et constituĂ©e d’au moins 50% de matiĂšre recyclĂ©e, notamment enchĂąssĂ©e entre deux couches Ă  base de polyamide et constituĂ©e de matiĂšre non recyclĂ©e permettait la constitution d’une structure tubulaire multicouche comprenant au moins trois couches capable de transporter un fluide automobile en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urĂ©e, un liquide de refroidissement Ă  base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de la bio-essence ou du diesel, en particulier bio-diesel, ou de l’hydrogĂšne, et ce quelle que soit le type de fluide transportĂ© initialement par le tube multicouche recyclĂ© constitutif de la couche enchĂąssĂ©e.
En d’autre termes, la prĂ©sente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) destinĂ©e au transport de fluides pour automobile, en particulier de l’air, de l’huile (par exemple pour le refroidissement de la boite de vitesse automatique "TOC, Transmission Oil Cooler) , de l’eau, d'une solution d'urĂ©e, d'un liquide de refroidissement Ă  base de glycol, ou d'un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogĂšne, comprenant au moins trois couches : au moins une couche (1) constituĂ©e d'une composition comprenant au moins 50% de rĂ©sines polyamides constituĂ©es d’au moins une premiĂšre rĂ©sine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques et d’au moins une seconde rĂ©sine comprenant majoritairement des motifs aromatiques, ladite composition Ă©tant constituĂ©e d’au moins 50% de matiĂšre recyclĂ©e provenant d’un tube multicouche ayant Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluides pour automobile, en particulier tels que dĂ©finis ci-dessus, ledit tube Ă©tant constituĂ©e d’une composition qui comprend majoritairement au moins un polyamide, au moins une couche (2) constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement au moins un modifiant choc, et lorsque la couche (2) est constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin qui est du PA12 et/ou du PA612 et/ou du PA1010, alors ladite composition comprend ledit modifiant choc, et au moins une couche (2’) constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin, ladite couche (2) et ladite couche (2’) Ă©tant constituĂ©es d’au moins 90% de matiĂšre non recyclĂ©e.
Le tube monocouche et/ou multicouche ayant initialement transporté des fluides pour automobile duquel provient la matiÚre recyclée est donc un tube usagé qui a déjà transporté ledit fluide durant au moins plusieurs mois, en particulier plusieurs années.
Le tube monocouche et/ou multicouche ayant initialement transportĂ© des fluides est donc Ă  l’exclusion d’un tube vierge.
Le terme « fluide » dĂ©signe un gaz ou un liquide utilisĂ© dans l’automobile, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urĂ©e, un liquide de refroidissement Ă  base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogĂšne. Avantageusement, ledit fluide dĂ©signe des carburants, en particulier de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio diesel.
Le terme « essence » dĂ©signe un mĂ©lange d’hydrocarbures issus de la distillation du pĂ©trole auxquels peuvent ĂȘtre ajoutĂ©s des additifs ou des alcools comme le mĂ©thanol et l'Ă©thanol, les alcools pouvant ĂȘtre des composants majoritaires dans certains cas. L’expression « essence alcoolisĂ©e » dĂ©signe une essence dans laquelle du mĂ©thanol ou de l’éthanol ont Ă©tĂ© ajoutĂ©s. Elle dĂ©signe Ă©galement une essence de type E95 qui ne contient pas de produit de distillation du pĂ©trole.
L’expression « Ă  base de polyamide » signifie au moins 50% en poids de polyamide dans la couche.
L’expression « une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide... » signifie au moins 50% en poids dudit polyamide dans la composition. Dans un mode de rĂ©alisation, ladite couche (2) est constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et au moins un modifiant choc en proportion de 3 Ă  45 % en poids par rapport au poids total de la composition.
S’agissant de la couche (1)
La couche (1) est constituĂ©e d'une composition comprenant au moins 50% de rĂ©sines polyamides constituĂ©es d’au moins une premiĂšre rĂ©sine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques et d’au moins une seconde rĂ©sine comprenant majoritairement des motifs aromatiques, ladite composition Ă©tant constituĂ©e d’au moins 50% de matiĂšre recyclĂ©e provenant d’un tube multicouche ayant Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluides pour automobile.
La nomenclature utilisĂ©e pour dĂ©finir les polyamides est dĂ©crite dans la norme ISO 1874-1 :2011 "Plastiques -- MatĂ©riaux polyamides (PA) pour moulage et extrusion -- Partie 1 : DĂ©signation" et est bien connue de l’homme du mĂ©tier.
Le terme « polyamide » selon l’invention dĂ©signe aussi bien un homopolyamide qu’un copolyamide.
L’expression « une premiĂšre rĂ©sine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques » signifie que ladite premiĂšre rĂ©sine comprend au moins 50% de motifs aliphatiques.
L’expression « une seconde rĂ©sine polyamide comprenant majoritairement des motifs aromatiques » signifie que ladite premiĂšre rĂ©sine comprend au moins 50% de motifs aromatiques.
Dans un mode de réalisation, ladite premiÚre résine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques est un polyamide semi-cristallin. Avantageusement, ladite premiÚre résine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques est un polyamide aliphatique semi-cristallin.
Dans un autre mode de réalisation, ladite seconde résine comprenant majoritairement des motifs aromatiques est un polyamide semi-cristallin.
Avantageusement, ladite premiÚre résine polyamide comprenant majoritairement des motifs aromatiques est un polyamide semi-aromatique semi-cristallin.
Dans encore un autre mode de réalisation, ladite premiÚre résine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques et ladite seconde résine comprenant majoritairement des motifs aromatiques sont des polyamides semi-cristallins. Avantageusement, ladite premiÚre résine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques est un polyamide aliphatique semi-cristallin et ladite premiÚre résine polyamide comprenant majoritairement des motifs aromatiques est un polyamide semi- aromatique semi-cristallin.
L’expression « polyamide semi-cristallin » au sens de l’invention tout au long de la description dĂ©signe des polyamides qui prĂ©sentent une tempĂ©rature de fusion (Tf) et une enthalpie de fusion DH > 25 J/g, en particulier > 40 J/g, notamment > 45J/g, ainsi qu’une tempĂ©rature de transition vitreuse (Tg) tels que dĂ©terminĂ©s par DSC selon la norme ISO 11357-1 :2016 et ISO 11357-2 et 3 :2013, Ă  une vitesse de chauffe de 20K/min.
Ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins un lactame, ou à partir de la polycondensation d’au moins un aminoacide, ou à partir de la polycondensation d’au moins une diamine Xa avec au moins un acide dicarboxylique Yb.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu Ă  partir de la polycondensation d’au moins un lactame, ledit au moins un lactame peut ĂȘtre choisi parmi un lactame en C6 Ă  C18, prĂ©fĂ©rentiellement en C10 Ă  C18, plus prĂ©fĂ©rentiellement en C10 Ă  C12. Un lactame en C6 Ă  C12 est notamment le caprolactame, le dĂ©canolactame, l’undĂ©canolactame, et le lauryllactame.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins un lactame, il peut donc comprendre un seul lactame ou plusieurs lactames.
Avantageusement, ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu Ă  partir de la polycondensation d’un seul lactame et ledit lactame est choisi parmi le lauryllactame et l’undĂ©canolactame, avantageusement le lauryllactame.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu Ă  partir de la polycondensation d’au moins un aminoacide, ledit au moins un aminoacide peut ĂȘtre choisi parmi un aminoacide en C6 Ă  C18, prĂ©fĂ©rentiellement en C10 Ă  C18, plus prĂ©fĂ©rentiellement en C10 Ă  C12.
Un aminoacide C6 à C12 est notamment l'acide 6-aminohexanoïque, l'acide 9- aminononanoïque, l'acide 10-aminodécanoïque, l'acide 10-aminoundécanoïque, l'acide 12-aminododécanoïque et l'acide 11-aminoundécanoïque ainsi que ses dérivés, notamment l'acide N-heptyl-11-aminoundécanoïque.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins un aminoacide il peut donc comprendre un seul aminoacide ou plusieurs aminoacides.
Avantageusement, ledit polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu Ă  partir de la polycondensation d’un seul aminoacide et ledit aminoacide est choisi parmi l'acide 11- aminoundĂ©canoĂŻque et l'acide 12- aminododĂ©canoĂŻque, avantageusement l'acide 11- aminoundĂ©canoĂŻque.
Lorsque ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu Ă  partir de la polycondensation d’au moins une diamine Xa en C4-C36, prĂ©fĂ©rentiellement C5-C18, prĂ©fĂ©rentiellement C5-C12, plus prĂ©fĂ©rentiellement C10-C12, avec au moins un diacide Yb en C4-C36, prĂ©fĂ©rentiellement C6-C18, prĂ©fĂ©rentiellement C6-C12, plus prĂ©fĂ©rentiellement C10-C12, alors ladite au moins une diamine en Xa est une diamine aliphatique et ledit au moins un diacide Yb est un diacide aliphatique.
La diamine peut ĂȘtre linĂ©aire ou ramifiĂ©e. Avantageusement, elle est linĂ©aire.
Ladite au moins une diamine Xa en C4-C36 peut ĂȘtre en particulier choisi parmi la 1 ,4- butanediamine, la 1 ,5-pentamĂ©thylĂšnediamine, la 1 ,6-hexamĂ©thylĂšnediamine la 1 ,7- heptamĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,8-octamĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,9-nonamĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,10- dĂ©camĂ©thylĂšdiamine, 1 ,11-undĂ©camĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,12-dodĂ©camĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,13-tridĂ©camĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,14-tĂ©tradĂ©camĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,16- hexadĂ©camĂ©thylĂšdiamine et la 1 ,18-octadĂ©camĂ©thylĂšdiamine, l'octadĂ©cĂšnediamine, l'eicosanediamine, la docosanediamine et les diamines obtenues Ă  partir d'acides gras. Avantageusement, ladite au moins une diamine Xa est en C5-C18 et choisi parmi la 1 ,5- pentamĂ©thylĂšnediamine, la 1 ,6-hexamĂ©thylĂšnediamine la 1 ,7-heptamĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,8-octamĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,9-nonamĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,10-dĂ©camĂ©thylĂšdiamine, 1 ,11-undĂ©camĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,12-dodĂ©camĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,13- tridĂ©camĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,14-tĂ©tradĂ©camĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,16- hexadĂ©camĂ©thylĂšdiamine et la 1 ,18-octadĂ©camĂ©thylĂšdiamine.
Avantageusement, ladite au moins une diamine Xa en C5 à C12, est en particulier choisi parmi la 1 ,5-pentaméthylÚnediamine, la 1 ,6-hexaméthylÚnediamine la 1 ,7- heptaméthylÚdiamine, la 1 ,8-octaméthylÚdiamine, la 1 ,9-nonaméthylÚdiamine, la 1 ,10- décaméthylÚdiamine, 1 ,11-undécaméthylÚdiamine, la 1 ,12-dodécaméthylÚdiamine. Avantageusement, ladite au moins une diamine Xa en C6 à C12, est en particulier choisi parmi la 1 ,6-hexaméthylÚnediamine la 1 ,7-heptaméthylÚdiamine, la 1 ,8- octaméthylÚdiamine, la 1 ,9-nonaméthylÚdiamine, la 1 ,10-décaméthylÚdiamine, 1 ,11- undécaméthylÚdiamine, la 1 ,12-dodécaméthylÚdiamine.
Avantageusement, la diamine Xa utilisée est en C10 à C12, en particulier choisi parmi la 1 ,10-décaméthylÚdiamine, 1 ,11-undécaméthylÚdiamine, la 1 ,12- dodécaméthylÚdiamine.
Ledit au moins un acide dicarboxylique Yb en C4 Ă  C36 peut ĂȘtre choisi parmi l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide subĂ©rique, l’acide azĂ©laĂŻque, l’acide sĂ©bacique, l’acide undĂ©canedioĂŻque, l’acide dodĂ©canedioĂŻque, l’acide brassylique, l’acide tĂ©tradĂ©canedioĂŻque, l’acide pentadĂ©canedioĂŻque, l’acide hexadĂ©canedioĂŻque, l’acide octadĂ©canedioĂŻque, et les diacides obtenus Ă  partir d'acides gras.
Le diacide peut ĂȘtre linĂ©aire ou ramifiĂ©. Avantageusement, il est linĂ©aire. Avantageusement, ledit au moins un acide dicarboxylique Yb est en C6 Ă  C18 et est choisi parmi l’acide adipique, l’acide subĂ©rique, l’acide azĂ©laĂŻque, l’acide sĂ©bacique, l’acide undĂ©canedioĂŻque, l’acide dodĂ©canedioĂŻque, l’acide brassylique, l’acide tĂ©tradĂ©canedioĂŻque, l’acide pentadĂ©canedioĂŻque, l’acide hexadĂ©canedioĂŻque, l’acide octadĂ©canedioĂŻque.
Avantageusement, ledit au moins un acide dicarboxylique Yb est en C6 Ă  C12 et est choisi parmi l’acide adipique, l’acide subĂ©rique, l’acide azĂ©laĂŻque, l’acide sĂ©bacique, l’acide undĂ©canedioĂŻque, l’acide dodĂ©canedioĂŻque.
Avantageusement, ledit au moins un acide dicarboxylique Yb est en C10 Ă  C12 et est choisi parmi l’acide sĂ©bacique, l’acide undĂ©canedioĂŻque, l’acide dodĂ©canedioĂŻque. Lorsque ledit polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu Ă  partir de la polycondensation d’au moins une diamine Xa avec au moins un acide dicarboxylique Yb il peut donc comprendre une seule diamine ou plusieurs diamines et un seul acide dicarboxylique ou plusieurs acides dicarboxyliques.
Avantageusement, ledit polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’une seule diamine Xa avec un seul acide dicarboxylique Yb.
Ledit au moins un polyamide semi-cristallin semi-aromatique est obtenu Ă  partir de la polycondensation d’au moins une diamine Xa telle que dĂ©finie ci-dessus, avec au moins un acide dicarboxylique aromatique ou une diamine Xb avec un acide dicarboxylique Yb tel que dĂ©fini ci-dessus.
L’acide dicarboxylique aromatique est avantageusement choisi parmi l’acide tĂ©rĂ©phtalique (notĂ© T), l'acide isophtalique (notĂ© I) et l’acide 2,6 naphtalĂšne dicarboxylique (notĂ© N) ou leurs mĂ©langes, en particulier il est choisi parmi l’acide tĂ©rĂ©phtalique (notĂ© T), l'acide isophtalique (notĂ© I) ou leurs mĂ©langes.
La diamine Xb est avantageusement une arylamine, qui peut ĂȘtre choisie parmi la mĂ©ta- xylylĂšne diamine (MXD, N° CAS: 1477-55-0) ou la para-xylylĂšne diamine (PXD, N° CAS: 539-48-0).
Lorsque ledit polyamide semi-cristallin semi-aromatique est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine Xa avec au moins un acide dicarboxylique aromatique, ou d’au moins une diamine Xb avec au moins un acide dicarboxylique Yb il peut donc comprendre une seule diamine ou plusieurs diamines et un seul acide dicarboxylique ou plusieurs acides dicarboxyliques.
Avantageusement, ledit polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu à partir de la polycondensation d’une seule diamine Xa avec un seul acide dicarboxylique aromatique ou à partir de la polycondensation d’une seule diamine Xb avec un seul acide dicarboxylique Yb.
Avantageusement, ledit polyamide semi-cristallin semi-aromatique est obtenu Ă  partir de la polycondensation d’au moins une diamine Xa avec au moins un acide dicarboxylique choisi parmi l’acide tĂ©rĂ©phtalique et l’acide isophtalique, notamment l’acide tĂ©rĂ©phtalique, ou ledit polyamide semi-cristallin semi-aromatique est obtenu Ă  partir de la polycondensation d’au moins une diamine Xb avec au moins un acide dicarboxylique Yb.
En particulier ladite au moins une diamine Xa en C6 Ă  C12 est choisi parmi la 1 ,6- hexamĂ©thylĂšnediamine la 1 ,7-heptamĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,8-octamĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,9- nonamĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,10-dĂ©camĂ©thylĂšdiamine, 1 ,11-undĂ©camĂ©thylĂšdiamine, la 1 ,12-dodĂ©camĂ©thylĂšdiamine et ledit au moins dicarboxylique est un acide choisi parmi l’acide tĂ©rĂ©phtalique et l’acide isophtalique, notamment l’acide tĂ©rĂ©phtalique.
En particulier ladite au moins une diamine Xb est une arylamine choisie parmi la mĂ©ta-xylylĂšne diamine (MXD, N° CAS : 1477-55-0) ou la para-xylylĂšne diamine (PXD, N° CAS: 539-48-0) et led it au moins un acide dicarboxylique Yb est en C6 Ă  C18 et est choisi parmi l’acide adipique, l’acide subĂ©rique, l’acide azĂ©laĂŻque, l’acide sĂ©bacique, l’acide undĂ©canedioĂŻque, l’acide dodĂ©canedioĂŻque, l’acide brassylique, l’acide tĂ©tradĂ©canedioĂŻque, l’acide pentadĂ©canedioĂŻque, l’acide hexadĂ©canedioĂŻque, l’acide octadĂ©canedioĂŻque.
Avantageusement, ledit au moins un acide dicarboxylique Yb est en C6 Ă  C12 et est choisi parmi l’acide adipique, l’acide subĂ©rique, l’acide azĂ©laĂŻque, l’acide sĂ©bacique, l’acide undĂ©canedioĂŻque, l’acide dodĂ©canedioĂŻque.
Chacun de ces polyamides semi-aromatiques peut ĂȘtre copolymĂ©risĂ© est un lactame ou un aminoacide pour conduire Ă  des structures telle que PA11/9T, PA11/10T, PA11/12T, PA12/9T, PA12/10T et PA12/12T ou PA11/MXD6, PA11/MXD10, PA12/MXD6, PA12/MXD10.
Avantageusement, ladite composition de la couche (1) comprend au moins 60% en poids, notamment au moins 70% en poids, en particulier au moins 80% en poids, plus particuliĂšrement au moins 90% en poids de rĂ©sines polyamides constituĂ©es d’au moins une premiĂšre rĂ©sine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques et d’au moins une seconde rĂ©sine comprenant majoritairement des motifs aromatiques, par rapport au poids total de ladite composition.
Ladite composition de la couche (1) est constituĂ©e d’au moins 50% de matiĂšre recyclĂ©e provenant d’un tube multicouche ayant Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluides pour automobile.
Cela signifie soit que le « au moins un polyamide majoritaire » de ladite composition correspond dans sa totalitĂ© Ă  ce qui est dĂ©nommĂ© « au moins 50% de matiĂšre recyclĂ©e » soit qu’au moins 50% en poids de la totalitĂ© des constituants de la composition sont d’origine recyclĂ©e provenant de tube multicouche.
La matiĂšre recyclĂ©e peut provenir d’un tube multicouche, lesdits tubes multicouches ayant Ă©tĂ© destinĂ©s au transport de fluide pour automobile. Ledit tube est donc un tube usagĂ©, c’est-Ă -dire qu’il a Ă©tĂ© utilisĂ© depuis au moins un an pour le transport dudit fluide ci-dessus dĂ©fini.
Ledit tube multicouche comprend au moins une couche constituĂ©e d’une composition comprenant un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement des modifiants choc et/ou des additifs, et au moins une couche comprenant un mĂ©lange de polyamide aliphatique semi-cristallin et semi-aromatique semi-cristallin et optionnellement des modifiants choc et/ou des additifs. Il peut donc comprendre aussi d’autres couches constituĂ©es d’un polymĂšre thermoplastique diffĂ©rent d’un polyamide aliphatique semi- cristallin ou d’un mĂ©lange de polyamide aliphatique semi-cristallin et semi-aromatique semi-cristallin, tel que par exemple un polypropylĂšne, un polyamide semi-aromatique ou un poly Ă©thylĂšne vinyle alcool (EVOH).
Il est Ă©galement bien Ă©vident que le tube multicouche peut aussi ĂȘtre un mĂ©lange de diffĂ©rent type de tube multicouche, Ă  condition qu’au moins une des couches d’un des types de tube multicouche soit constituĂ©e d’un polyamide aliphatique semi-cristallin.
Si les tubes mĂ©langĂ©s sont incompatibles entre eux, alors l'ajout d'un second polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© B et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CB = Ce - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CB = Ce - 2 et de prĂ©fĂ©rence d'un troisiĂšme polyamide permet de les compatibiliser.
Ledit tube multicouche qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile et qui est donc usagĂ© peut subir plusieurs traitements diffĂ©rents pour pouvoir ĂȘtre recyclĂ© :
Il peut ĂȘtre tout simplement broyĂ© ;
Il peut ĂȘtre broyĂ© et recompoundĂ©, c’est-Ă -dire qu’aprĂšs broyage, les particules broyĂ©es sont alimentĂ©es dans une extrudeuse, notamment de type bivis co-rotative, ou de type co-malaxeur (Buss), oĂč elles sont remĂ©langĂ©es par fusion. La matiĂšre en fusion ressort de l'extrudeuse en joncs qui sont refroidis et dĂ©coupĂ©s en granulĂ©s ;
Il peut ĂȘtre broyĂ© et recompoundĂ© et reformulĂ©, c’est-Ă -dire qu’aprĂšs broyage, les particules broyĂ©es sont alimentĂ©es dans une extrudeuse, telle que dĂ©finie ci-dessus oĂč elles sont remĂ©langĂ©es par fusion avec ajout d’au moins un composĂ© choisi parmi un polyamide aliphatique semi-cristallin, d’origine recyclĂ©e ou non, d’au moins un modifiant choc, d’un plastifiant, d’un additif et des charges antistatiques. La matiĂšre en fusion ressort de l'extrudeuse en joncs qui sont refroidis et dĂ©coupĂ©s en granulĂ©s. Optionnellement, le tube multicouche qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile subit une Ă©tape de lavage et/ou nettoyage avant broyage.
Optionnellement, le tube broyé subit une étape de lavage et/ou nettoyage aprÚs broyage. Optionnellement, le tube multicouche qui a été destiné au transport de fluide pour automobile subit une étape de lavage et/ou nettoyage avant broyage puis est broyé et il subit alors optionnellement, avant le recompoundage, une étape de lavage et/ou nettoyage aprÚs broyage.
L’étape de nettoyage peut ĂȘtre effectuĂ©e par exemple sous vide.
Dans un mode de rĂ©alisation, ladite composition de la couche (1 ) comprend : au moins 50% en poids, en particulier de 50% Ă  99% en poids, notamment de 50% Ă  98% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 ; de 0 Ă  50% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© B et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CB = Ce - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CB = Ce - 2; de 0 Ă  50% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© A prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CA = CB - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CA = CB - 2; de 0 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, de 0 Ă  20% en poids d’au moins un plastifiant, de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Dans un autre mode de rĂ©alisation, ladite composition de la couche (1) est constituĂ©e de: au moins 50% en poids, en particulier de 50% Ă  99% en poids, notamment de 50% Ă  98% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 ; de 0 Ă  25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© B et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CB = Ce - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CB = Ce - 2; de 0 Ă  25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© A prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CA = CB - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CA = CB - 2; de 0 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, de 0 Ă  20% d’au moins un plastifiant, de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Les polyamides notĂ©s A, B et C peuvent ĂȘtre d’origine recyclĂ©e ou non recyclĂ©e Ă  la condition que la composition de la couche (1 ) soit constituĂ©e d’au moins 50% de matiĂšre recyclĂ©e.
Avantageusement, la Tf du polyamide semi-cristallin aliphatique majoritaire de la couche (1 ) est <225°C, en particulier < 200°C, telle que déterminée selon ISO 11357-3 : 2013, à une vitesse de chauffe de 20K/min.
Dans un mode de rĂ©alisation, ladite composition de la couche (1 ) est dĂ©pourvue de plastifiant et/ou de modifiant choc et ladite matiĂšre recyclĂ©e provient d’un tube choisi parmi un tube broyĂ©, un tube broyĂ© et recompoundĂ© et un tube broyĂ©, recompoundĂ© et reformulĂ©.
Dans un autre mode de réalisation, ladite composition de la couche (1) comprend au moins un composé choisi parmi plastifiant, un modifiant choc et un additif, et ladite matiÚre recyclée est choisi parmi un tube broyé, puis recompoundé et reformulé.
Dans un mode de réalisation, le fluide transporté par ledit tube multicouche est différent celui de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
Cela signifie que si le tube multicouche a transportĂ© un fluide tel que de l’air, ladite structure tubulaire multicouche (MLT) pourra ĂȘtre destinĂ©e Ă  transporter de l’essence ou encore, que si le tube multicouche a transportĂ© un fluide tel que de l’essence alcoolisĂ©e, ladite structure tubulaire (MLT) pourra ĂȘtre destinĂ©e Ă  transporter du diĂ©sel. Dans un autre mode de rĂ©alisation, le fluide transportĂ© par ledit tube multicouche est le mĂȘme que celui de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
Cela signifie que si le tube multicouche a transportĂ© un fluide tel que de l’essence, ladite structure tubulaire (MLT) pourra ĂȘtre destinĂ©e Ă  transporter de l’essence Ă  condition que l’essence du tube multicouche et de ladite structure tubulaire multicouche (MLT) soit la mĂȘme, par exemple, de l’essence alcoolisĂ©e.
Avantageusement, la matiĂšre recyclĂ©e provient d’un tube multicouche tel que PA11//PPA9T et PA12//PPA9T ou PA11//MXD6 et PA12//MXD6.
Dans un mode de réalisation, ladite composition de la couche (1 ) comprend au moins 60% en poids, notamment au moins 70% en poids, notamment au moins 80% en poids, en particulier au moins 90% en poids, plus particuliÚrement au moins 95% de matiÚre recyclée.
Dans un autre mode de réalisation, ladite composition de la couche (1) est constituée de 100% en poids de matiÚre recyclée.
Tube multicouche usagé recyclé
Dans une premiĂšre variante, ledit tube qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile est multicouche et simplement broyĂ© et la composition de la couche (1 ) rĂ©sultante dudit recyclage est constituĂ©e de : au moins 61% en poids, en particulier de 96% Ă  99% en poids, notamment de 96% Ă  98% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 et d’au moins un polyamide semi-aromatique semi-cristallin; de 0 Ă  2% d’au moins un plastifiant, de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, en particulier un stabilisant ; la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, dans cette premiÚre variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10.
Avantageusement dans cette premiĂšre variante, ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, dans cette premiĂšre variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10 et ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Dans une seconde variante, ledit tube qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile est multicouche, broyĂ© et recompoundĂ© et la composition de la couche (1 ) rĂ©sultante dudit recyclage est constituĂ©e de : au moins 61% en poids, en particulier de 96% Ă  99% en poids, notamment de 96% Ă  98% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12, et d’au moins un polyamide semi-aromatique semi-cristallin; de 0 Ă  2% d’au moins un plastifiant, de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, en particulier un stabilisant ; la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, dans cette seconde variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10.
Avantageusement dans cette seconde variante, ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, dans cette seconde variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10 et ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Dans une troisiĂšme variante, ledit tube qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile est multicouche, broyĂ©, recompoundĂ© et reformulĂ© et la composition de la couche (1) rĂ©sultante dudit recyclage et reformulĂ©e est constituĂ©e de : au moins 58,5% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 et d’au moins un polyamide semi-aromatique semi- cristallin; de 6 Ă  14% d’au moins un plastifiant, en particulier de 6 Ă  8% ; de 0,5 Ă  1 ,5% en poids d’au moins un additif, en particulier un stabilisant ; la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, dans cette troisiÚme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10.
Avantageusement dans cette troisiĂšme variante, ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, dans cette troisiĂšme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10 et ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Dans une quatriĂšme variante, ledit tube qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile est multicouche, broyĂ©, recompoundĂ© et reformulĂ© et la composition de la couche (1) rĂ©sultante dudit recyclage et reformulĂ©e est constituĂ©e de : au moins 58% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 et d’au moins un polyamide semi-aromatique semi- cristallin; de 6 Ă  14% d’au moins un plastifiant, en particulier de 6 Ă  8% ; de 1 Ă  2% en poids d’au moins un additif, en particulier un stabilisant et un catalyseur; la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, dans cette quatriÚme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10.
Avantageusement dans cette quatriĂšme variante, ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, dans cette quatriĂšme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10 et ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, la composition est dégazée au cours du compoundage, encore plus avantageusement le dégazage est situé juste aprÚs la zone de fusion, et avant la zone d'introduction de plastifiant tel que BBSA ou autre.
Dans une cinquiĂšme variante, ledit tube qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile est multicouche, broyĂ©, recompoundĂ© et reformulĂ© et la composition de la couche (1) rĂ©sultante dudit recyclage et reformulĂ©e est constituĂ©e de : au moins 50% en poids, en particulier de 50% Ă  99% en poids, notamment de 50% Ă  98% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 et d’au moins un polyamide semi-aromatique semi-cristallin; de 0 Ă  25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© B et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CB = Ce - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CB = Ce - 2; de 0 Ă  25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© A prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CA = CB - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CA = CB - 2; de 0 Ă  2% d’au moins un plastifiant, de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, dans cette cinquiÚme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10.
Avantageusement dans cette cinquiĂšme variante, ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, dans cette cinquiĂšme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10 et ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel. Dans une sixiĂšme variante, ledit tube qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile est multicouche, broyĂ©, recompoundĂ© et reformulĂ© et la composition de la couche (1) rĂ©sultante dudit recyclage et reformulĂ©e est constituĂ©e de : au moins 55% en poids, en particulier de 55% Ă  99% en poids, notamment de 55% Ă  98% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 et d’au moins un polyamide semi-aromatique semi-cristallin; de 0 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, dans cette sixiÚme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10.
Avantageusement dans cette sixiĂšme variante, ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, dans cette sixiĂšme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10 et ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Dans une septiĂšme variante, ledit tube qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile est multicouche, broyĂ©, recompoundĂ© et reformulĂ© et la composition de la couche (1) rĂ©sultante dudit recyclage et reformulĂ©e est constituĂ©e de : au moins 50% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 et d’au moins un polyamide semi-aromatique semi- cristallin; de 0 Ă  43,5% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 Ă  43,5% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 Ă  43,5% en poids d’au moins un modifiant choc, de 6 Ă  14% d’au moins un plastifiant, en particulier de 6 Ă  8% ; de 0,5 Ă  1 ,5% en poids d’au moins un additif, en particulier un stabilisant ; la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, dans cette septiÚme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10.
Avantageusement dans cette septiĂšme variante, ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, dans cette septiĂšme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10 et ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Dans une huitiĂšme variante, ledit tube qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile est multicouche, broyĂ©, recompoundĂ© et reformulĂ© et la composition de la couche (1) rĂ©sultante dudit recyclage et reformulĂ©e est constituĂ©e de : au moins 50% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 et d’au moins un polyamide semi-aromatique semi- cristallin; de 0 Ă  43% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 Ă  43% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 Ă  38% en poids d’au moins un modifiant choc, de 6 Ă  14% d’au moins un plastifiant, en particulier de 6 Ă  8% ; de 1 Ă  2% en poids d’au moins un additif, en particulier un stabilisant et un catalyseur; la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, dans cette huitiÚme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10.
Avantageusement dans cette huitiĂšme variante, ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel. Avantageusement, dans cette huitiĂšme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10 et ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Dans une neuviĂšme variante, ledit tube qui a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de fluide pour automobile est multicouche, broyĂ©, recompoundĂ© et reformulĂ© et la composition de la couche (1) rĂ©sultante dudit recyclage et reformulĂ©e est constituĂ©e de : au moins 50% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 et d’au moins un polyamide semi-aromatique semi- cristallin; de 0 Ă  25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© B et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CB = Ce - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CB = Ce - 2; de 0 Ă  25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© A prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CA = CB - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CA = CB - 2; de 0 Ă  43% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 1 Ă  43% en poids d’au moins un modifiant choc, notamment de 2 Ă  38% en poids d’au moins un modifiant choc, de 0 Ă  20% d’au moins un plastifiant, de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, dans cette neuviÚme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin noté C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10.
Avantageusement dans cette neuviĂšme variante, ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
Avantageusement, dans cette neuviĂšme variante, le polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C est choisi parmi le PA612, le PA1012, le PA1010, le PA11 et le PA12, en particulier le PA11 et le polyamide semi-aromatique semi-cristallin est choisi parmi le PA9T, PA10T, PA12T, MXD6 et MXD10 et ledit tube a Ă©tĂ© destinĂ© au transport de carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
S’agissant du modifiant choc
Le modifiant choc est avantageusement constituĂ© par un polymĂšre prĂ©sentant un module de flexion infĂ©rieur Ă  100 MPa mesurĂ© selon la norme ISO 178 : 2010, dĂ©terminĂ© Ă  23°C avec une humiditĂ© relative : RH50%, et de Tg infĂ©rieure Ă  0°C (mesurĂ©e selon la norme 11357-2 :2013 au niveau du point d’inflexion du thermogramme DSC, Ă  une vitesse de chauffe de 20K/min), en particulier une polyolĂ©fine.
La polyolĂ©fine du modifiant choc peut ĂȘtre fonctionnalisĂ©e ou non fonctionnalisĂ©e ou ĂȘtre un mĂ©lange d'au moins une fonctionnalisĂ©e et/ou d'au moins une non fonctionnalisĂ©e. Pour simplifier on a dĂ©signĂ© la polyolĂ©fine par (B) et on a dĂ©crit ci- dessous des polyolĂ©fines fonctionnalisĂ©es (B1 ) et des polyolĂ©fines non fonctionnalisĂ©es (B2).
Une polyoléfine non fonctionnalisée (B2) est classiquement un homo polymÚre ou copolymÚre d'alpha oléfines ou de dioléfines, telles que par exemple, éthylÚne, propylÚne, butÚne-1 , octÚne-1 , butadiÚne. A titre d'exemple, on peut citer :
- les homo polymÚres et copolymÚres du polyéthylÚne, en particulier LDPE, HDPE, LLDPE(linear low density polyéthylÚne, ou polyéthylÚne basse densité linéaire), VLDPE(very low density polyéthylÚne, ou polyéthylÚne trÚs basse densité) et le polyéthylÚne métallocÚne .
-les homopolymĂšres ou copolymĂšres du propylĂšne.
- les copolymÚres éthylÚne/alpha-oléfine tels qu'éthylÚne/propylÚne, les EPR(abréviation d'éthylÚne-propylene-rubber) et éthylÚne/propylÚne/diÚne (EPDM). les copolymÚres blocs styrÚne/éthylÚne-butÚne/styrÚne (SEBS), styrÚne/butadiÚne/styrÚne (SBS), styrÚne/isoprÚne/ styrÚne (SIS), styrÚne/éthylÚne- propylÚne/styrÚne (SEPS).
- les copolymÚres de l'éthylÚne avec au moins un produit choisi parmi les sels ou les esters d'acides carboxyliques insaturés tel que le (méth)acrylate d'alkyle (par exemple acrylate de méthyle), ou les esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés tel que l'acétate de vinyle (EVA), la proportion de comonomÚre pouvant atteindre 40% en poids.
La polyolĂ©fine fonctionnalisĂ©e (B1 ) peut ĂȘtre un polymĂšre d'alpha olĂ©fines ayant des motifs rĂ©actifs (les fonctionnalitĂ©s) ; de tels motifs rĂ©actifs sont les fonctions acides, anhydrides, ou Ă©poxy. À titre d'exemple, on peut citer les polyolĂ©fines prĂ©cĂ©dentes (B2) greffĂ©es ou co- ou ter polymĂ©risĂ©es par des Ă©poxydes insaturĂ©s tels que le (mĂ©th)acrylate de glycidyle, ou par des acides carboxyliques ou les sels ou esters correspondants tels que l'acide (mĂ©th)acrylique (celui-ci pouvant ĂȘtre neutralisĂ© totalement ou partiellement par des mĂ©taux tels que Zn, etc.) ou encore par des anhydrides d'acides carboxyliques tels que l'anhydride malĂ©ique. Une polyolĂ©fine fonctionnalisĂ©e est par exemple un mĂ©lange PE/EPR, dont le ratio en poids peut varier dans de larges mesures, par exemple entre 40/60 et 90/10, ledit mĂ©lange Ă©tant co-greffĂ© avec un anhydride, notamment anhydride malĂ©ique, selon un taux de greffage par exemple de 0,01 Ă  5% en poids.
La polyolĂ©fine fonctionnalisĂ©e (B1) peut ĂȘtre choisie parmi les (co)polymĂšres suivants, greffĂ©s avec anhydride malĂ©ique ou mĂ©thacrylate de glycidyle, dans lesquels le taux de greffage est par exemple de 0,01 Ă  5% en poids :
- du PE, du PP, des copolymĂšres de l'Ă©thylĂšne avec propylĂšne, butĂšne, hexĂšne, ou octĂšne contenant par exemple de 35 Ă  80% en poids d'Ă©thylĂšne ;
- les copolymÚres éthylÚne/alpha-oléfine tels qu'éthylÚne/propylÚne, les EPR(abréviation d'éthylÚne-propylene-rubber) et éthylÚne/propylÚne/diÚne (EPDM). les copolymÚres blocs styrÚne/éthylÚne-butÚne/styrÚne (SEBS), styrÚne/butadiÚne/styrÚne (SBS), styrÚne/isoprÚne/ styrÚne (SIS), styrÚne/éthylÚne- propylÚne/styrÚne (SEPS).
- des copolymÚres éthylÚne et acétate de vinyle (EVA), contenant jusqu'à 40% en poids d'acétate de vinyle ;
- des copolymÚres éthylÚne et (méth)acrylate d'alkyle, contenant jusqu'à 40% en poids de (méth)acrylate d'alkyle ;
- des copolymÚres éthylÚne et acétate de vinyle (EVA) et (méth)acrylate d'alkyle, contenant jusqu'à 40% en poids de comonomÚres.
La polyolĂ©fine fonctionnalisĂ©e (B1 ) peut ĂȘtre aussi choisie parmi les copolymĂšres Ă©thylĂšne/propylĂšne majoritaires en propylĂšne greffĂ©s par de l'anhydride malĂ©ique puis condensĂ©s avec du polyamide (ou un oligomĂšre de polyamide) mono aminĂ© (produits dĂ©crits dans EP-A-0342066).
La polyolĂ©fine fonctionnalisĂ©e (B1 ) peut aussi ĂȘtre un co- ou ter polymĂšre d'au moins les motifs suivants : (1) Ă©thylĂšne, (2) (mĂ©th)acrylate d'alkyle ou ester vinylique d'acide carboxylique saturĂ© et (3) anhydride tel que anhydride malĂ©ique ou acide (mĂ©th)acrylique ou Ă©poxy tel que (mĂ©th)acrylate de glycidyle.
A titre d'exemple de polyolĂ©fines fonctionnalisĂ©es de ce dernier type, on peut citer les copolymĂšres suivants, oĂč l'Ă©thylĂšne reprĂ©sente de prĂ©fĂ©rence au moins 60% en poids et oĂč le ter monomĂšre (la fonction) reprĂ©sente par exemple de 0,1 Ă  10% en poids du copolymĂšre : - les copolymĂšres Ă©thylĂšne/(mĂ©th)acrylate d'alkyle / acide (mĂ©th)acrylique ou anhydride malĂ©ique ou mĂ©thacrylate de glycidyle ;
- les copolymÚres éthylÚne/acétate de vinyle/anhydride maléique ou méthacrylate de glycidyle;
- les copolymÚres éthylÚne/acétate de vinyle ou (méth)acrylate d'alkyle / acide (méth)acrylique ou anhydride maléique ou méthacrylate de glycidyle.
Dans les copolymĂšres qui prĂ©cĂšdent, l'acide (mĂ©th)acrylique peut ĂȘtre salifiĂ© avec Zn ou Li.
Le terme "(mĂ©th)acrylate d'alkyle" dans (B1) ou (B2) dĂ©signe les mĂ©thacrylates et les acrylates d'alkyle en C1 Ă  C8, et peut ĂȘtre choisi parmi l'acrylate de mĂ©thyle, l'acrylate d'Ă©thyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'iso butyle, l'acrylate d'Ă©thyl-2-hexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le mĂ©thacrylate de mĂ©thyle et le mĂ©thacrylate d'Ă©thyle.
Par ailleurs, les polyolĂ©fines prĂ©citĂ©es (B1 ) peuvent aussi ĂȘtre rĂ©ticulĂ©es par tout procĂ©dĂ© ou agent appropriĂ© (diĂ©poxy, diacide, peroxyde, etc.) ; le terme polyolĂ©fine fonctionnalisĂ©e comprend aussi les mĂ©langes des polyolĂ©fines prĂ©citĂ©es avec un rĂ©actif difonctionnel tel que diacide, dianhydride, diĂ©poxy, etc. susceptible de rĂ©agir avec celles-ci ou les mĂ©langes d'au moins deux polyolĂ©fines fonctionnalisĂ©es pouvant rĂ©agir entre elles.
Les copolymĂšres mentionnĂ©s ci-dessus, (B1) et (B2), peuvent ĂȘtre copolymĂ©risĂ©s de façon statistique ou sĂ©quencĂ©e et prĂ©senter une structure linĂ©aire ou ramifiĂ©e.
Le poids molĂ©culaire, l'indice MFI, la densitĂ© de ces polyolĂ©fines peuvent aussi varier dans une large mesure, ce que l'homme de l'art apprĂ©ciera. MFI, abrĂ©viation de Melt Flow Index, est l'indice de fluiditĂ© Ă  l'Ă©tat fondu. On le mesure selon la norme ASTM 1238. Avantageusement les polyolĂ©fines (B2) non fonctionnalisĂ©es sont choisies parmi les homopolymĂšres ou copolymĂšres du polypropylĂšne et tout homo polymĂšre de l’éthylĂšne ou copolymĂšre de l’éthylĂšne et d’un comonomĂšre de type alpha olĂ©finique supĂ©rieur tel que le butĂšne, l’hexĂšne, l’octĂšne ou le 4-mĂ©thyl 1-PentĂšne. On peut citer par exemple les PP, les PE de haute densitĂ©, PE de moyenne densitĂ©, PE basse densitĂ© linĂ©aire, PE basse densitĂ©, PE de trĂšs basse densitĂ©. Ces polyĂ©thylĂšnes sont connus par l’Homme de l’Art comme Ă©tant produits selon un procĂ©dĂ© « radicalaire », selon une catalyse de type « Ziegler » ou, plus rĂ©cemment, selon une catalyse dite « mĂ©tallocĂšne ».
Avantageusement les polyolĂ©fines fonctionnalisĂ©es (B1) sont choisies parmi tous polymĂšre comprenant des motifs alpha olĂ©finiques et des motifs porteurs de fonctions rĂ©actives polaires comme les fonctions Ă©poxy, acide carboxylique ou anhydride d’acide carboxylique. A titre d’exemples de tels polymĂšres, on peut citer les ter polymĂšres de l’éthylĂšne, d’acrylate d’alkyle et d’anhydride malĂ©ique ou de mĂ©thacrylate de glycidyle comme les LotaderÂź de la Demanderesse ou des polyolĂ©fines greffĂ©es par de l’anhydride malĂ©ique comme les OrevacÂź de la Demanderesse ainsi que des ter polymĂšres de l’éthylĂšne, d’acrylate d’alkyle et d’acide (meth) acrylique. On peut citer aussi les homopolymĂšres ou copolymĂšres du polypropylĂšne greffĂ©s par un anhydride d'acide carboxylique puis condensĂ©s avec des polyamides ou des oligomĂšres mono aminĂ©s de polyamide.
S’agissant des additifs
Les additifs optionnellement utilisĂ©s dans les compositions de l’invention sont les additifs classiques utilisĂ©s dans les polyamides bien connus de l’homme du mĂ©tier et sont notamment dĂ©crits dans EP 2098580.
Par exemple ils sont choisis parmi un catalyseur, un antioxydant, un stabilisant Ă  la chaleur, un absorbeur d’UV, un stabilisant Ă  la lumiĂšre, un lubrifiant, une charge inorganique, un agent ignifugeant, un agent nuclĂ©ant et un colorant, des fibres de renfort, une cire et leurs mĂ©langes.
Le terme « catalyseur » dĂ©signe un catalyseur de polycondensation tel qu’un acide minĂ©ral ou organique.
Avantageusement, la proportion en poids de catalyseur est comprise d’environ 50 ppm à environ 5000 ppm, en particulier d’environ 100 à environ 3000 ppm par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, le catalyseur est choisi parmi l’acide phosphorique (H3P04), l’acide phosphoreux (H3P03), l’acide hypophosphoreux (H3P02), ou un mĂ©lange de ceux-ci.
A titre d’exemple, le stabilisant peut ĂȘtre un stabilisant UV, un stabilisant organique ou plus gĂ©nĂ©ralement une combinaison de stabilisants organiques, tel un antioxydant de type phĂ©nol (par exemple du type de celle de l'irganoxÂź 245 ou 1098 ou 1010 de la sociĂ©tĂ© Ciba-BASF), un antioxydant de type phosphite (par exemple l’irgafosÂź 126 et l’irgafosÂź 168 de la sociĂ©tĂ© Ciba-BASF) et voire Ă©ventuellement d'autres stabilisants comme un HALS, ce qui signifie Hindered Amine Light Stabiliser ou stabilisant lumiĂšre de type amine encombrĂ©e (par exemple le TinuvinÂź 770 de la sociĂ©tĂ© Ciba-BASF), un anti-UV (par exemple le TinuvinÂź 312 de la sociĂ©tĂ© Ciba) ou un stabilisant Ă  base de phosphore. On peut Ă©galement utiliser des antioxydants de type amine tel le NaugardÂź 445 de la sociĂ©tĂ© Crompton ou encore des stabilisants polyfonctionnels tel le NylostabÂź S-EED de la sociĂ©tĂ© Clariant.
Ce stabilisant peut Ă©galement ĂȘtre un stabilisant minĂ©ral, tel qu'un stabilisant Ă  base de cuivre. A titre d'exemple de tels stabilisants minĂ©raux, on peut citer les halogĂ©nures et les acĂ©tates de cuivre. Accessoirement, on peut considĂ©rer Ă©ventuellement d'autres mĂ©taux tel l'argent, mais ceux-ci sont connus pour ĂȘtre moins efficaces. Ces composĂ©s Ă  base de cuivre sont typiquement associĂ©s Ă  des halogĂ©nures de mĂ©taux alcalins, en particulier le potassium.
S’agissant du plastifiant
Les plastifiants sont, Ă  titre d’exemple, les plastifiants sont choisis parmi les dĂ©rivĂ©s de benzĂšne sulfonamide, tels que le n-butyl benzĂšne sulfonamide (BBSA) ; l’éthyl toluĂšne sulfonamide ou le N-cyclohexyl toluĂšne sulfonamide ; les esters d’acides hydroxy- benzoĂŻques, tels que le parahydroxybenzoate d’éthyl-2-hexyle et le parahydroxybenzoate de dĂ©cyl-2-hexyle ; les esters ou Ă©thers du tĂ©trahydrofurfuryl alcool, comme l’oligoĂ©thylĂšneoxytĂ©trahydrofurfurylalcool; et les esters de l’acide citrique ou de l’acide hydroxy-malonique, tel que l’oligoĂ©thylĂšneoxy malonate.
On ne sortirait pas du cadre de l'invention en utilisant un mélange de plastifiants.
Les additifs lorsqu’ils sont prĂ©sents dans la composition sont avantageusement prĂ©sents de 1 Ă  20% en poids, notamment de 5 Ă  15% en poids, en particulier de 5 Ă  12% en poids. S’agissant des charges antistatiques
Les charges antistatiques sont par exemple choisies parmi le noir de carbone, le graphite, des fibres de carbone, des nanotubes de carbone, en particulier le noir de carbone et les nanotubes de carbone.
S’agissant de la couche (2)
Les termes « polyamide semi-cristallins » et « aliphatique » ont la mĂȘme dĂ©finition que pour la couche (1 ).
Ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu de la mĂȘme maniĂšre que dĂ©crit ci-dessus pour la couche (1 ).
Dans une premiÚre variante de la couche (2), ladite couche (2) est dépourvue de modifiant choc.
Dans ce cas, le polyamide aliphatique semi-cristallin qui est du PA12 ou du PA612 ou du PA1010 est exclu de la composition qui constitue la couche (2).
Dans une seconde variante de la couche (2), ladite couche (2) comprend de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc.
Dans un mode de rĂ©alisation de cette deuxiĂšme variante, ladite couche (2) est constituĂ©e d’une composition comprenant : au moins 50% en poids, notamment de 50% Ă  97% en poids, en particulier de 50% Ă  95% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© D prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CD compris de 6 Ă  18, avantageusement de 9 Ă  15 ; de 0 Ă  25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© E et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CE = CD - 1, prĂ©fĂ©rentiellement CE = CD - 2; de 0 Ă  25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© F prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CF = CE - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CF = CE - 2; de 3 Ă  45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 Ă  20% en poids d’au moins un modifiant choc ; de 0 Ă  20% d’au moins un plastifiant ; de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, de 0 Ă  35% d’au moins une charge antistatique, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Dans un autre mode de rĂ©alisation de cette deuxiĂšme variante, ladite couche (2) est constituĂ©e d’une composition constituĂ©e : au moins 50% en poids, notamment de 50% Ă  97% en poids, en poids, en particulier de 50% Ă  95% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© D prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CD compris de 6 Ă  18, avantageusement de 9 Ă  15 ; de 0 Ă  25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© E et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CE = CD - 1, prĂ©fĂ©rentiellement CE = CD - 2; de 0 Ă  25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© F prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CF = CE - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CF = CE - 2; de 3 Ă  45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 Ă  20% en poids d’au moins un modifiant choc ; de 0 Ă  20% d’au moins un plastifiant ; de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, de 0 Ă  35% d’au moins une charge antistatique, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11 , un PA12 ou un PA612 et de 3 à 45 % en poids d’un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’un modifiant choc. S’agissant de la couche (2’)
Les termes « polyamide semi-cristallins » et « aliphatique » ont la mĂȘme dĂ©finition que pour la couche (1 ) ou la couche (2).
Ledit au moins un polyamide semi-cristallin aliphatique est obtenu de la mĂȘme maniĂšre que dĂ©crit ci-dessus pour la couche (1 ) et la couche (2).
Dans une premiĂšre variante de la couche (2’), ladite couche (2’) est dĂ©pourvue de modifiant choc.
Dans une seconde variante de la couche (2’), ladite couche (2’) comprend de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc.
Dans un mode de rĂ©alisation de cette deuxiĂšme variante, ladite couche (2’) est constituĂ©e d’une composition comprenant : au moins 50% en poids, notamment de 50% Ă  97% en poids, en particulier de 50% Ă  95% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© D prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CD compris de 6 Ă  18, avantageusement de 9 Ă  15 ; de 0 Ă  25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© E et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CE = CD - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CE = CD - 2; de 0 Ă  25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© F prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CF = CE - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CF = CE - 2; de 3 Ă  45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 Ă  20% en poids d’au moins un modifiant choc ; de 0 Ă  20% d’au moins un plastifiant ; de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, de 0 Ă  35% d’au moins une charge antistatique, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Dans un autre mode de rĂ©alisation de cette deuxiĂšme variante, ladite couche (2’) est constituĂ©e d’une composition constituĂ©e : au moins 50% en poids, notamment de 50% Ă  97% en poids, en poids, en particulier de 50% Ă  95% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© D prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CD compris de 6 Ă  18, avantageusement de 9 Ă  15 ; de 0 Ă  25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© E et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CE = CD - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CE = CD - 2; de 0 Ă  25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© F prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CF = CE - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CF = CE - 2; de 3 Ă  45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 Ă  20% en poids d’au moins un modifiant choc ; de 0 Ă  20% d’au moins un plastifiant ; de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, de 0 Ă  35% d’au moins une charge antistatique, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2’) comprend un PA11 , un PA12 ou un PA612 et de 3 à 45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 à 20% en poids d’au moins un modifiant choc.
S’agissant de la structure
Tous les modes de rĂ©alisation de la couche (1) dĂ©crit ci-dessus dans le paragraphe « s’agissant de la couche (1 ) » peuvent ĂȘtre utilisĂ©s pour la structure dĂ©taillĂ©e dans cette partie.
Dans un mode de rĂ©alisation, ladite couche (1) est situĂ©e entre une couche (2) et une couche (2’).
Avantageusement, ladite couche (2’) est la couche en contact avec le fluide transportĂ©. Avantageusement, ladite couche (2') est telle que dĂ©finie pour la couche (2), et de prĂ©fĂ©rence les couches (2) et (2’) sont identiques.
Dans ce dernier mode de rĂ©alisation, ladite couche (2') est telle que dĂ©finie pour la couche (2) signifie que les compositions de la couche (2) et de la couche (2’) peuvent ĂȘtre identiques ou diffĂ©rentes.
Lorsqu’elles sont diffĂ©rentes, elles peuvent diffĂ©rer par le polyamide ou la proportion de polyamide ou par l’un des autres constituants de la composition.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11 , un PA12 ou un PA612 et la matiĂšre recyclĂ©e provient d’un tube multicouche constituĂ©e d’une composition comprenant un PA11 ou un PA12 et un PA9T, PA10T, PA12T, PAMXD6 et PAMXD10, en particulier la composition de la couche (1 ) est constituĂ©e de 100% de matiĂšre recyclĂ©e. Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11 , un PA12 ou un PA612, la matiĂšre recyclĂ©e provient d’un tube multicouche constituĂ©e d’une composition comprenant un PA11 ou un PA12 et un PA9T, PA10T, PA12T, PAMXD6 et PAMXD10, en particulier la composition de la couche (1 ) est constituĂ©e de 100% de matiĂšre recyclĂ©e et la composition de ladite couche (2’) comprend un PA11 , un PA12 ou un PA612.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11 , un PA12 ou un PA612 et de 3 Ă  45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 Ă  20% en poids d’au moins un modifiant choc et la matiĂšre recyclĂ©e provient d’un tube multicouche constituĂ©e d’une composition comprenant un PA11 ou un PA12 et un PA9T, PA10T, PA12T, PAMXD6 et PAMXD10, en particulier la composition de la couche (1) est constituĂ©e de 100% de matiĂšre recyclĂ©e.
Avantageusement, la composition de ladite couche (2) comprend un PA11 , un PA12 ou un PA612 et de 3 Ă  45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 Ă  20% en poids d’au moins un modifiant choc et la matiĂšre recyclĂ©e provient d’un tube multicouche constituĂ©e d’une composition comprenant un PA11 ou un PA12 et un PA9T, PA10T, PA12T, PAMXD6 et PAMXD10, en particulier la composition de la couche (1) est constituĂ©e de 100% de matiĂšre recyclĂ©e et la composition de ladite couche (2’) comprend un PA11 , un PA12 ou un PA612 et de 3 Ă  45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 Ă  20% en poids d’au moins un modifiant choc.
Avantageusement, les compositions de la couche (2) et de la couche (2’) sont identiques et donc les couches (2) et (2’) sont bien Ă©videmment identiques, c'est-Ă -dire qu’aussi bien le polyamide que les autres constituants de la composition sont identiques en nature et proportion et que et que l’épaisseur des deux couches (2) et (2’) est identique. La couche (2’) est alors une couche (2).
Dans une premiĂšre variante de la structure tubulaire multicouche (MLT), celle-ci est constituĂ©e de trois couches (2)//(1 )//(2’), en particulier (2)//(1 )//(2).
Dans un mode de rĂ©alisation, au moins une couche de liant (3) est prĂ©sente, ladite couche (3) Ă©tant situĂ©e entre la couche (2) et la couche (1) et/ou entre la couche (1 ) et la couche (2’).
Dans une seconde variante de la structure tubulaire multicouche (MLT), celle-ci est constituĂ©e de quatre couches (2)//liant (3) //(1 )//(2’), en particulier (2)// liant (3) //(1)//(2). Dans une troisiĂšme variante de la structure tubulaire multicouche (MLT), celle-ci est constituĂ©e de quatre couches (2)//(1 )// liant (3) // (2’), en particulier (2)//(1 )// liant (3) // (2). Dans une quatriĂšme variante de la structure tubulaire multicouche (MLT), celle-ci est constituĂ©e de cinq couches (2)// liant (3) //( 1 )// liant (3) //( 2’), en particulier (2)// liant (3) //( 1 )// liant (3) 11(2).
Dans cette quatriĂšme variante, les deux couches de liant (3) peuvent ĂȘtre identiques ou diffĂ©rentes, en particulier elles sont identiques.
Dans un autre mode de rĂ©alisation, au moins une couche de EVOH est prĂ©sente, ladite couche (3) Ă©tant situĂ©e entre la couche (1 ) et la couche (2’).
La structure tubulaire multicouche (MLT) est alors constituĂ©e de quatre couches (2)//(1 )// EVOH // (2’), en particulier (2)//(1 )// EVOH // (2).
Dans un mode de rĂ©alisation, ladite couche (1 ) reprĂ©sente au moins 10%, en particulier au moins 30%, notamment au moins 50% de l’épaisseur totale de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
Avantageusement, ladite couche (1 ) reprĂ©sente au moins 60%, en particulier au moins 70% de l’épaisseur totale de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
Dans un mode de rĂ©alisation de l’une des quatre variantes de la structure tubulaire multicouche (MLT) ou de la structure Ă  quatre couches avec EVOH, ladite composition de ladite couche (1 ) est dĂ©pourvue de polyamides notĂ© A et B et ladite composition de ladite couche (2) comprend des polyamides choisis parmi ceux notĂ©s E, F et un mĂ©lange de ceux-ci.
Dans un autre mode de rĂ©alisation de l’une des quatre variantes de la structure tubulaire multicouche (MLT) ou de la structure Ă  quatre couches avec EVOH, ladite composition de ladite couche (1) comprend des polyamides choisis parmi ceux notĂ©s A, B et un mĂ©lange de ceux-ci, et ladite composition de ladite couche (2) est dĂ©pourvue de polyamides notĂ©s E et F.
Dans un encore autre mode de rĂ©alisation de l’une des quatre variantes de la structure tubulaire multicouche (MLT) ou de la structure Ă  quatre couches avec EVOH, ladite composition de ladite couche (1 ) comprend des polyamides choisis parmi ceux notĂ©s A, B et un mĂ©lange de ceux-ci, et ladite composition de ladite couche (2) comprend des polyamides choisis parmi ceux notĂ©s E, F et un mĂ©lange de ceux-ci.
Dans un encore autre mode de rĂ©alisation de l’une des quatre variantes de la structure tubulaire multicouche (MLT) ou de la structure Ă  quatre couches avec EVOH, ladite composition de ladite couche (1 ) est dĂ©pourvue de polyamides notĂ© A et B et ladite composition de ladite couche (2) est dĂ©pourvue de polyamides notĂ©s E et F. Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de rĂ©alisation, la couche (1 ) provient d'un tube recyclĂ© multicouche. Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de rĂ©alisation, la couche (1) provient d'un tube recyclĂ© multicouche et seule ladite composition de ladite couche (1) comprend au moins un modifiant choc.
Avantageusement, dans ces quatre derniers modes de rĂ©alisation, la couche (1) provient d'un tube recyclĂ© multicouche et ladite composition de ladite couche (1) ainsi que lesdites compositions de la couche (2) et de la couche (2’) comprennent au moins un modifiant choc.
Dans un mode de rĂ©alisation, la dite tubulaire multicouche (MLT) est destinĂ©e au transport de fluides choisi parmi un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel.
S’agissant du liant
Le liant est notamment décrit dans les brevets EP1452307 et EP1162061, EP1216826, EP0428833 et EP3299165.
Il est implicite que les couches (2) et (1) ou (1) et (2’) adhĂšrent entre elles. La couche de liant est destinĂ©e Ă  ĂȘtre intercalĂ©e entre deux couches qui n’adhĂšrent pas ou difficilement entre elles.
Le liant peut ĂȘtre par exemple, mais sans ĂȘtre limitĂ© Ă  ceux-ci, une composition Ă  base de 50% de copolyamide 6/12 (de ratio 70/30 en masse) de Mn 16000, et de 50% copolyamide 6/12 (de ratio 30/70 en masse) de Mn 16000, une composition Ă  base de PP (polypropylĂšne) greffĂ© avec de l'anhydride malĂ©ique, connu sous le nom d'Admer QF551A de la sociĂ©tĂ© Mitsui, une composition Ă  base de PA610 (de Mn 30000, et tel que dĂ©fini par ailleurs) et de 36% de PA6 (de Mn 28000) et de 1.2% de stabilisants organiques (constituĂ© de 0.8% de phĂ©nol Lowinox 44B25 de la sociĂ©tĂ© Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la sociĂ©tĂ© Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la sociĂ©tĂ© Ciba), une composition Ă  base de PA612 (de Mn 29000, et tel que dĂ©fini par ailleurs) et de 36% de PA6 (de Mn 28000, et tel que dĂ©fini par ailleurs) et de 1.2% de stabilisants organiques (constituĂ© de 0.8% de phĂ©nol Lowinox 44B25 de la sociĂ©tĂ© Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la sociĂ©tĂ© Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la sociĂ©tĂ© Ciba), une composition Ă  base de PA610 (de Mn 30000, et tel que dĂ©fini par ailleurs) et de 36% de PA12 (de Mn 35000, et tel que dĂ©fini par ailleurs) et de 1.2% de stabilisants organiques (constituĂ© de 0.8% de phĂ©nol Lowinox 44B25 de la sociĂ©tĂ© Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la sociĂ©tĂ© Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la sociĂ©tĂ© Ciba), une composition Ă  base de 40% PA6 (de Mn 28000, et tel que dĂ©fini par ailleurs), de 40% de PA12 (de Mn 35000, et tel que dĂ©fini par ailleurs) et de 20% d'EPR fonctionnalisĂ© Exxelor VA1801 (sociĂ©tĂ© Exxon) et de 1.2% de stabilisants organiques (constituĂ© de 0.8% de phĂ©nol Lowinox 44B25 de la sociĂ©tĂ© Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la sociĂ©tĂ© Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la sociĂ©tĂ© Ciba) ou encore une composition Ă  base de 40% PA6.10 (de Mn 30000, et tel que dĂ©fini par ailleurs), de 40% de PA6 (de Mn 28000, et tel que dĂ©fini par ailleurs) et de 20% de modifiant choc type Ă©thylĂšne/acrylate d'Ă©thyle/anhydride en rapport massique 68,5/30/1 ,5 (MFI 6 Ă  190°C sous 2.16 kg), et de 1.2% de stabilisants organiques (constituĂ© de 0.8% de phĂ©nol Lowinox 44B25 de la sociĂ©tĂ© Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la sociĂ©tĂ© Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la sociĂ©tĂ© Ciba).
EXEMPLES :
Les rĂ©sines suivantes ont Ă©tĂ© utilisĂ©es dans les diffĂ©rentes compositions de l’invention : PA11 : Polyamide 11 de Mn (masse molĂ©culaire en nombre) 29000. La tempĂ©rature de fusion est de 190°C, son enthalpie de fusion est 56kJ/m2. La composition de ce PA11 comprend 0,25% (+/-0,05%) de H3P04.
PA12 : Polyamide 12 de Mn (masse moléculaire en nombre) 35000. La température de fusion est de 178°C, son enthalpie de fusion est 54kJ/m2
PA12-B : Polyamide 12 de Mn (masse moléculaire en nombre) 41000. La température de fusion est de 178°C, son enthalpie de fusion est 54kJ/m2
PA1012 : Polyamide 1012 de Mn (masse moléculaire en nombre) 27000. La température de fusion est de 190°C, son enthalpie de fusion est 57kJ/m2
PA612 : Polyamide 612 de Mn (masse moléculaire en nombre) 29000. La température de fusion est de 218°C, son enthalpie de fusion est 67kJ/m2
PA610 : Polyamide 610 de Mn (masse moléculaire en nombre) 30000. La température de fusion est de 223°C, son enthalpie de fusion est 61kJ/m2 PA6 : Polyamide 6 de Mn (masse moléculaire en nombre) 28000. La température de fusion est de 220°C, son enthalpie de fusion est 68kJ/m2
La tempĂ©rature de fusion et l’enthalpie de fusion ont Ă©tĂ© dĂ©terminĂ©es selon la norme ISO 11357-3 :2013.
Les additifs, plastifiants et modifiant chocs suivants ont utilisĂ©s dans les compositions de l’invention : stabilisant : stabilisant constituĂ© de 80% de phĂ©nol Lowinox 44B25 de la sociĂ©tĂ© Great Lakes, de 20% de phosphite Irgafos 168 de la sociĂ©tĂ© Ciba BBSA : plastifiant BBSA (benzyl butyl sulfonamide),
Imod = désigne de maniÚre générique un modifiant choc de type polyoléfine ou autre tel entre autres les PEBA (polyéther-bloc-amide), les core-shell, les silicones... Imodl : désigne un EPR fonctionnalisé par un groupe réactif fonction anhydride (à 0,5- 1% en masse), de MFI 9 (à 230°C, sous) 10kg, de type Exxellor VA1801 de la société Exxon. lmod2 : modifiant choc type éthylÚne/acrylate d'éthyle/anhydride en rapport massique 68,5/30/1 ,5 et MFI 6 à 190°C sous 2.16 kg. lmod3 : modifiant choc type éthylÚne/acrylate de butyle/anhydride en rapport massique 79/18/3 et MFI 5 à 190°C sous 2,16 kg.
Les compositions suivantes ont Ă©tĂ© utilisĂ©es pour fabriquer les tubes selon l’invention:
Dans toute la description tous les pourcentages sont donnés en poids.
Dans le cas des compositions dĂ©nommĂ©es « recy », « recy2 » et « recy3 » utilisĂ©es pour la couche (1 ) des tubes de l’invention ou des tubes contre-exemple, des protocoles pour simuler un tube vieilli ont Ă©tĂ© utilisĂ©s :
Protocole A : Le tube est (artificiellement) vieilli selon un protocole modÚle facilement reproductible qui consiste à le placer dans de l'air (en présence d'oxygÚne) à 150°C pendant 96h (4 jours), afin de le thermo-oxyder. Ce vieillissement modÚle est représentatif de la thermo-oxydation moyenne que subissent les tubes en 10 ans de service dans un véhicule à cÎté d'un moteur chaud.
Les rĂ©sultats obtenus sur le choc, le vieillissement, le module de flexion, l’adhĂ©sion et l’allongement montrent que le protocole A est reprĂ©sentatif d’un tube essence rebroyĂ©. Protocoles particuliers utilisĂ©s lors du (re) compoundage du tube vieilli.
AprĂšs vieillissement le tube broyĂ© peut ĂȘtre dans certains cas recompoundĂ© selon deux protocoles :
Protocole B : le tube rebroyé est recompoundé sur une extrudeuse bivis Coperion/Werner 40mm, 70kgh, 300rpm, 270°C de consigne, avec un dégazage de - lOOmmHg.
Protocole B2 : le tube rebroyé est recompoundé sur une extrudeuse bivis Coperion/Werner 40mm, 70kgh, 300rpm, 270°C de consigne, avec un dégazage fort de -660mmHg.
Les diffĂ©rentes compositions utilisĂ©es pour la prĂ©paration des tubes de l’invention sont les suivantes :
PA11 PL = PA11 + 7% BBSA + 1% stabilisant PA12PL = PA12 + 12% BBSA + 1% stabilisant
PA11 PL-recy = tube de PA11 PL vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, pour ĂȘtre ensuite recyclĂ©. PA11 PL-recy2 = tube de PA11 PL vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, recompoundĂ© selon le protocole B2, avec durant ce recompoundage ajout de 7% de BBSA + 0.5%stab, pour ĂȘtre ensuite recyclĂ©
PA11 PL-recy + 50%PA12PL-recy = un mélange 50/50 de granulés de PA11 PL-recy et de PA12PL-recy.
1012-recy = tube de PA1012PL4 vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, pour ĂȘtre ensuite recyclĂ©
PA11 PL4 = PA11 + 12% BBSA + 1% stabilisant
PA12HIP-recy3 = tube de PA12HIPHL vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, recompoundĂ© selon le protocole B, avec durant ce recompoundage ajout de 6%imod1 , 9%BBSA et 1% stab ; Ă©tant ensuite destinĂ© Ă  ĂȘtre recyclĂ©
11 NX3 = PA11 + imod2 10% + PA610 5% + PA6 5% + BBSA 4% + stabilisant 1%
PA11 PL-recy +50%PA11 PL = un mélange 50/50 de granulé de PA11 PL-recy et de PA11 PL, de matiÚre recyclée et de matiÚre vierge PA12HIPHL= PA12 + 6% imodl + 10%BBSA + 1 %stabilisant
PA12HIPHL-recy = tube de PA12HIPHL vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, pour ĂȘtre ensuite recyclĂ©
PA12HIPHL-recy2 = tube de PA12HIPHL vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, recompoundĂ© selon le protocole B, avec durant ce recompoundage ajout de 10% de BBSA + 0,5% de stabilisant, pour ĂȘtre ensuite recyclĂ©
PA12HIP-recy3 = tube de PA12HIPHL vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, recompoundĂ© selon le protocole B, avec durant ce recompoundage ajout de 6%imod1 , 9%BBSA et 1% stab ; Ă©tant ensuite destinĂ© Ă  ĂȘtre recyclĂ©
MLT-cx11-recy = tube de MLT (11 NX3 // OHhi // 11 NX3 45 // 15 // 40%) vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, recompoundĂ© selon le protocole B, pour ĂȘtre ensuite recyclĂ© MLT-cx21-recy = tube de MLT (11 NX3 // MXD6hi 80/20%) vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, recompoundĂ© selon le protocole B, pour ĂȘtre ensuite recyclĂ© MXD6hi = composition de MXD6 modifiĂ© choc = composition basĂ©e sur un copolyamide type MXD6 avec un modifiant choc, commercialisĂ©e sous le nom BXT-2000 par Solvay. Son point de fusion est de 237°C.
MLT-cx11-recy + 20% MLTcx31-recy = est un mélange de 80% de MLT-cx11-recy et de 20% de MLT-cx31-recy
MLT-cx31-recy = tube de MLT (PA12HI2 //PA11-recyNX3//PPA9T 15/60/25%) vieilli selon protocole A, rebroyĂ©, recompoundĂ© selon le protocole B, pour ĂȘtre ensuite recyclĂ© PA12HI2 = PA12-B + 10%imod1 + 5% de BBSA + 1% de stabilisant OHhi = EVOH modifiĂ© choc, commercialisĂ© sous le nom de EVAL LA170B par la sociĂ©tĂ© Eval-Kuraray
Ces compositions sont fabriquées par un classique compoundage dans une extrudeuse bivis co-rotative de type Coperion 40, à 300rpm, à 270°C (ou à 300°C quand les ingrédients ont un point de fusion supérieur à 260°C).
Tubes multicouches de l’invention :
Les couches sont décrites de l'extérieur vers l'intérieur, suivi de leurs épaisseurs respectives indiquée sous forme de % ; les tubes sont de dimension 8*1 mm Préparation des structures (tubes) multicouches :
Les tubes multicouches sont rĂ©alisĂ©s par coextrusion. On utilise une ligne industrielle d’extrusion multicouche Maillefer, Ă©quipĂ©e de 5 extrudeuses, connectĂ©es Ă  une tĂȘte d’extrusion multicouche Ă  mandrins spiralĂ©s.
Les vis utilisĂ©es sont des monovis d’extrusion ayant des profils de vis adaptĂ©s aux polyamides. En plus, des 5 extrudeuses et de la tĂȘte d’extrusion multicouche, la ligne d'extrusion comporte : un ensemble filiĂšre-poinçon, situĂ© en bout de tĂȘte de coextrusion ; le diamĂštre intĂ©rieur de la filiĂšre et le diamĂštre extĂ©rieur du poinçon sont choisis en fonction de la structure Ă  rĂ©aliser et des matĂ©riaux qui la composent, ainsi que des dimensions du tube et de la vitesse de ligne; un bac Ă  vide avec un niveau de dĂ©pression rĂ©glable. Dans ce bac circule de l’eau maintenue Ă  20°C en gĂ©nĂ©ral, dans laquelle est plongĂ© un calibre permettant de conformer le tube dans ses dimensions finales. Le diamĂštre du calibre est adaptĂ© aux dimensions du tube Ă  rĂ©aliser, typiquement de 8,5 Ă  10 mm pour un tube de diamĂštre externe de 8 mm et d’épaisseur de 1 mm ; une succession de bacs de refroidissement dans lesquels de l’eau est maintenue vers 20°C, permettant de refroidir le tube le long de parcours de la tĂȘte au banc de tirage ; un mesureur de diamĂštre ; un banc de tirage.
La configuration Ă  5 extrudeuses est utilisĂ©e pour rĂ©aliser les tubes allant de 2 couches Ă  5 couches (et aussi de tubes Ă  une couches). Dans le cas des structures dont le nombre de couches est infĂ©rieur Ă  5, plusieurs extrudeuses sont alors alimentĂ©es avec la mĂȘme matiĂšre.
Avant les essais, afin d’assurer les meilleures propriĂ©tĂ©s au tube et une bonne qualitĂ© d’extrusion, on vĂ©rifie que les matiĂšres extrudĂ©es aient un taux d’humiditĂ© rĂ©siduel avant extrusion infĂ©rieur Ă  0.08%. Dans le cas contraire, on procĂšde Ă  une Ă©tape supplĂ©mentaire de sĂ©chage de la matiĂšre avant les essais, gĂ©nĂ©ralement dans un sĂ©cheur sous vide, pendant 1 nuit Ă  80°C.
Les tubes, qui rĂ©pondent aux caractĂ©ristiques dĂ©crites dans la prĂ©sente demande de brevet, ont Ă©tĂ© prĂ©levĂ©s, aprĂšs stabilisation des paramĂštres d’extrusion, les dimensions des tubes visĂ©es n’évoluant plus dans le temps. Le diamĂštre est contrĂŽlĂ© par un mesureur de diamĂštre laser installĂ© en bout de ligne.
La vitesse de ligne est typiquement de 20m/min. Elle varie généralement entre 5 et 100m/min.
La vitesse de vis des extrudeuses dĂ©pend de l’épaisseur de la couche et du diamĂštre de la vis comme cela est connu de l’homme de l’art.
De maniĂšre gĂ©nĂ©rale, les tempĂ©ratures des extrudeuses et des outillages (tĂȘte et raccord) doivent ĂȘtre rĂ©glĂ©es de sorte Ă  ĂȘtre suffisamment supĂ©rieures Ă  la tempĂ©rature de fusion des compositions considĂ©rĂ©es, de façon Ă  ce qu’elles demeurent Ă  l’état fondu, Ă©vitant ainsi qu’elles se solidifient et bloquent la machine.
Les tubes multicouches réalisés par extrusion ci-dessus ont ensuite été évalués sur plusieurs critÚres :
Flex. : désigne le module de flexion mesuré selon IS0178 à 23°C sur un tube conditionné à l'équilibre en climat d'hygrométrie 50% et à 23°C
On note "+", une flexibilité qu'on peut qualifier de "bonne", qui correspond à <= 1000 MPa et > 500 MPa
On note "++", une flexibilité qu'on peut qualifier de "trÚs bonne", qui correspond à <= 500 MPa et > 250 MPa
Choc : désigne le choc type VW-40°C norme VW TL524352010
On note "++", une performance choc qu'on peut qualifier de "trĂšs bonne", qui correspond Ă  <= Ă 10% de casse.
On note "+", une performance choc qu'on peut qualifier de "bonne", qui correspond Ă  <= Ă  25% de casse et > 10% de casse
On note une performance choc qu'on peut qualifier de "assez mauvaise", qui correspond Ă  <= Ă  75% de casse et > 25%
On note une performance choc qu'on peut qualifier de "trĂšs mauvaise", qui correspond Ă  > 75%
Vieil. : il s'agit de la durabilité, autrement dit cela désigne la résistance du tube au vieillissement oxydatif dans l'air chaud. Le tube est mis à vieillir dans l'air à 150°C, puis il est choqué avec un choc selon la norme DIN 73378, ce choc étant réalisé à -40°C, on indique la demi-vie (en heure) qui correspond au temps au bout duquel 50% des tubes testés se cassent. Un commentaire qualitatif accompagne cette valeur.
On note
Figure imgf000038_0001
une durabilité qu'on peut qualifier de "trÚs bonne", qui correspond à >= 200h de demi-vie.
On note
Figure imgf000038_0002
une durabilité (tenue au vieillissement thermo-oxydatif) qu'on peut qualifier de "bonne", qui correspond à >= 100h de demi-vie (et <200h)
On note
Figure imgf000038_0003
une durabilité (tenue au vieillissement thermo-oxydatif) qu'on peut qualifier de "acceptable", qui correspond à >= 50h de demi-vie (et <100h)
On note
Figure imgf000038_0004
une durabilité (tenue au vieillissement thermo-oxydatif) qu'on peut qualifier de "mauvaise", qui correspond à <50h
Dans le cas oĂč l'on donne un chiffre de demi-vie pour montrer des nuances, ce chiffre est arrondi par tranche de 25h, pour tenir compte des chiffre significatifs, liĂ© Ă  la prĂ©cision de l'Ă©valuation.
Adh. : il s'agit de la force d'adhésion. Elle se traduit par la mesure de la force de pelage, exprimée en N/cm, et mesurée sur le tube de diamÚtre 8mm et d'épaisseur 1 mm ayant subi un conditionnement de >=15 jours à 50% d'humidité relative à 23°C, tel que l'équilibre hygroscopique soit atteint au sein de l'échantillon.
La valeur donnĂ©e concerne l'interface la plus faible, c'est-Ă -dire la moins adhĂ©rente du multicouche, lĂ  oĂč il y a donc le plus grand risque de dĂ©collement. On effectue le pelage Ă  l'interface en faisant subir Ă  une des parties une traction sous un angle de 90° et Ă  une vitesse de 50mm/min selon le procĂ©dĂ© suivant.
On prélÚve par découpe une bande de tube de 9mm de large. Cette bande est donc en forme de tuile et possÚde toujours toutes les couches du tube original. On amorce la séparation des deux couches de l'interface, que l'on souhaite évaluer à l'aide d'un couteau. On place chacune des couches ainsi séparée dans les mors d'une machine de traction. On effectue le pelage en tractionnant ces 2 couches de part et d'autre à 180 degré et à une vitesse de 50 mm/min. La bande, et donc l'interface, est quant à elle maintenue à 90 degrés par rapport à la direction de traction.
On note :
+++ : trĂšs bien, > 50 ++ : bien, >20 et <=50 + : assez bien (acceptable), >10 et <=20 - : mauvais, <= 10
All.% : il s'agit de l'allongement à la rupture réalisée selon la norme ISO R527 sauf que mesuré sur un tube de diamÚtre 8mm et d'épaisseur 1 mm. L'échantillon est conditionné ISO, c'est un conditionnement de >=15 jours à 50% d'humidité relative à 23°C tel que l'équilibre hygroscopique soit atteint au sein de l'échantillon.
On note :
+++ : trÚs bien, >=200% d'allongement ++ : bien, >=100 et <200% d'allongement + : peu satisfaisant : <100% d'allongement Les résultats sont indiqués dans le Tableau 1.
[Tableaux 1]
Figure imgf000039_0001
NT : Non testé

Claims

REVENDICATIONS
1. Structure tubulaire multicouche (MLT) destinĂ©e au transport de fluides pour automobile, en particulier de l’air, de l’huile, de l’eau, une solution d'urĂ©e, un liquide de refroidissement Ă  base de glycol, ou un carburant tel que de l’essence, en particulier de l’essence alcoolisĂ©e, de la bio-essence ou du diesel, en particulier du bio-diesel, ou de l’hydrogĂšne, comprenant au moins trois couches : au moins une couche (1) constituĂ©e d'une composition comprenant au moins 50% de rĂ©sines polyamides constituĂ©es d’au moins une premiĂšre rĂ©sine polyamide comprenant majoritairement des motifs aliphatiques et d’au moins une seconde rĂ©sine comprenant majoritairement des motifs aromatiques, ladite composition Ă©tant constituĂ©e d’au moins 50% de matiĂšre recyclĂ©e provenant d’un tube multicouche ayant transportĂ© des fluides pour automobile, en particulier tels que dĂ©finis ci-dessus, ledit tube Ă©tant constituĂ©e d’une composition qui comprend majoritairement au moins un polyamide, au moins une couche (2) constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et optionnellement au moins un modifiant choc, et lorsque la couche (2) est constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin qui est du PA12 et/ou du PA612 et/ou du PA1010, alors ladite composition comprend ledit modifiant choc, et au moins une couche (2’) constituĂ©e d'une composition comprenant majoritairement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin, ladite couche (2) et ladite couche (2’) Ă©tant chacune constituĂ©es d’au moins 90% de matiĂšre non recyclĂ©e.
2. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 1 , dans laquelle ladite couche (1) est situĂ©e entre une couche (2) et une couche (2’).
3. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 ou 2, dans laquelle la couche (2’) est la couche en contact avec le fluide.
4. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  3, dans laquelle la couche (2') est telle que dĂ©finie pour la couche (2), et de prĂ©fĂ©rence les couches (2) et (2’) sont identiques.
5. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  4, dans laquelle au moins une couche de liant (3) est prĂ©sente, ladite couche (3) Ă©tant situĂ©e entre la couche (2) et la couche (1 ) et/ou entre la couche (1 ) et la couche (2’).
6. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  5, dans laquelle ladite couche (1) reprĂ©sente au moins 10%, en particulier au moins 30%, notamment au moins 50% de l’épaisseur totale de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
7. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  6, dans laquelle ladite couche (1 ) est constituĂ©e d’une composition comprenant : au moins 50% en poids, en particulier de 50% Ă  97% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© C prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© Ce compris de 6 Ă  18, avantageusement de 8 Ă  12 ; de 0 Ă  25% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© B et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CB = Ce - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CB = Ce - 2; de 0 Ă  25% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© A prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CA = CB - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CA = CB - 2; de 0 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 3 Ă  45% en poids d’au moins un modifiant choc, de 0 Ă  20% en poids d’au moins un plastifiant, de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
8. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  7, dans laquelle la matiĂšre recyclĂ©e provient d’un tube multicouche choisi parmi un tube multicouche broyĂ©, un tube multicouche broyĂ© et recompoundĂ©, et un tube multicouche broyĂ©, recompoundĂ© et reformulĂ©.
9. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 8, dans laquelle ladite composition de la couche (1) est dĂ©pourvue de plastifiant et/ou de modifiant choc et ladite matiĂšre recyclĂ©e provient d’un tube multicouche choisi parmi un tube multicouche broyĂ©, un tube multicouche broyĂ© et recompoundĂ©, et un tube multicouche broyĂ©, recompoudĂ© et reformulĂ©.
10. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 8, dans laquelle ladite composition de la couche (1 ) comprend au moins un composĂ© choisi parmi plastifiant, un modifiant choc et un additif, et ladite matiĂšre recyclĂ©e provient d’un tube multicouche choisi parmi un tube multicouche broyĂ©, puis recompoundĂ© et reformulĂ©.
11. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  10, dans laquelle le fluide transportĂ© par ledit tube multicouche est le mĂȘme que celui de ladite structure tubulaire multicouche (MLT).
12. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  10, dans laquelle le fluide transportĂ© par ledit tube multicouche est diffĂ©rent celui de ladite structure tubulaire multicouche.
13. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  12, dans laquelle la couche (2) est constituĂ©e d’une composition comprenant : au moins 50% en poids, notamment de 50% Ă  97% en poids, en particulier de 50% Ă  95% en poids, d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© D prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CD compris de 6 Ă  18, avantageusement de 9 Ă  15 ; de 0 Ă  50% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© E et prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CE = CD - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CE = CD - 2; de 0 Ă  50% en poids d’un polyamide aliphatique semi-cristallin notĂ© F prĂ©sentant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote notĂ© CF = CE - 1 , prĂ©fĂ©rentiellement CF = CE - 2; de 3 Ă  45 % en poids d’au moins un modifiant choc, en particulier de 5 Ă  20% en poids d’au moins un modifiant choc, de 0 Ă  20% en poids d’au moins un plastifiant, de 0 Ă  2% en poids d’au moins un additif, de 0 Ă  35% d’au moins une charge antistatique, la somme des constituants Ă©tant Ă©gale Ă  100%.
14. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 13, dans laquelle ladite composition de ladite couche (1) est dépourvue de polyamides noté A et B et ladite composition de ladite couche (2) comprend des polyamides choisis parmi ceux notés E, F et un mélange de ceux-ci.
15. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 14, dans laquelle ladite composition de ladite couche (1) comprend des polyamides choisis parmi ceux notés A, B et un mélange de ceux-ci, et ladite composition de ladite couche (2) est dépourvue de polyamides notés E et F.
16. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 13 Ă  15, dans laquelle la couche (1) provient d'un tube recyclĂ© multicouche
17. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  16, dans laquelle la Tf du polyamide semi-cristallin aliphatique majoritaire de la couche (1) est <225°C, en particulier < 200°C tels que dĂ©terminĂ©s par DSC selon la norme ISO 11357- 3 :2013, Ă  une vitesse de chauffe de 20K/min.
18. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  17, dans laquelle le polyamide semi-cristallin aliphatique majoritaire de la couche (1) prĂ©sente une enthalpie de cristallisation > 25 J/g, prĂ©fĂ©rentiellement > 40 J/g, en particulier > 45 J/g tels que dĂ©terminĂ©s par DSC selon la norme ISO 11357- 3 :2013, Ă  une vitesse de chauffe de 20K/min.
19. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l’une des revendications 1 Ă  18, dans laquelle la MLT est constituĂ©e de trois couches de structure suivante : (2)//(1 )//(2).
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