FR3114501A1

FR3114501A1 - Kit de maquillage des fibres kératiniques à deux compositions ; procédé de maquillage en deux étapes

Info

Publication number: FR3114501A1
Application number: FR2009932A
Authority: FR
Inventors: Grégory Plos; Philippe Ilekti; Marion FRAICHE
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2020-09-29
Filing date: 2020-09-29
Publication date: 2022-04-01
Anticipated expiration: 2040-09-29
Also published as: BR112023005775A2; WO2022069390A1; FR3114501B1; US20230372225A1; EP4221674A1; CN116322620A

Abstract

Titre de l’invention : Kit de maquillage des fibres kératiniques à deux compositions ; procédé de maquillage en deux étapes La présente demande se rapporte à un kit de maquillage comprenant - une première composition (A) comprenant au moins 40,0% d’eau, au moins 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition de cystéine et/ou l’un de ses sels, ladite composition ayant un pH supérieur à 8,0 et - une deuxième composition (B) comprenant au moinsi) une phase aqueuse, et ii) une phase grasse comprenant au moins une cire; etiii) au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, de préférence sous forme neutralisée par ledit contre-ion cationique ;iv) éventuellement au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse de la composition (B). L’invention concerne également un procédé de maquillage et notamment de recourbement desdites fibres kératiniques en deux étapes consistant à appliquer successivement ladite composition (A) et ladite composition (B).

Description

Kit de maquillage des fibres kératiniques à deux compositions ; procédé de maquillage en deux étapes

La présente demande se rapporte au domaine du maquillage des fibres kératiniques en particulier des cils. Elle concerne plus particulièrement un kit de maquillage comprenant au moins :
- une première composition (A) destinée être appliquée sur lesdites fibres kératiniques comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins 40,0% d’eau par rapport au poids total de la composition, au moins 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition de cystéine et/ou d’un de ses sels, ladite composition ayant un pH supérieur à 8,0 et
- une deuxième composition (B) destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques ayant été traités par la composition (A), comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins :
i) une phase aqueuse, et
ii) une phase grasse comprenant au moins une cire et
iii) au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, de préférence sous forme neutralisée par ledit contre-ion cationique (sel);
iv) éventuellement au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse de la composition (B).

L’invention concerne également un procédé de maquillage et notamment de recourbement desdites fibres kératiniques en deux étapes consistant à appliquer successivement ladite composition (A) et ladite composition (B).

D’une manière générale, les compositions dédiées au maquillage des fibres kératiniques telles que les cils ou les sourcils, visent à densifier l’épaisseur et la perception visuelle des cils ou des sourcils et in fine le regard. Mais une autre propriété tout particulièrement recherchée par les consommatrices est d’obtenir de manière significative un recourbement desdites fibres kératiniques qui soit rémanent aux démaquillages successifs. Les mascaras anhydres résistants à l’eau ne permettent pas d’obtenir une tenue de la courbure des cils après plusieurs démaquillages.

En salon, les professionnels utilisent un procédé de maquillage inspiré des techniques de permanente des cheveux qui consiste, dans un premier temps, à appliquer sur les cils une composition réductrice comprenant un agent réducteur (par exemple le thioglycolate d’ammonium et ses dérivés, les composés thiols) qui rompt les ponts disulfures de la kératine des cils puis, dans un deuxième temps, à appliquer une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant comme le peroxyde d’hydrogène pour rétablir les ponts disulfures de la kératine des cils, mettre en forme les cils et obtenir un recourbement durable. Ce procédé présente les inconvénients d’être contraignant, inconfortable et ne pas donner à la consommatrice la possibilité de s'appliquer facilement elle-même cette gestuelle à la maison.

On a proposé dans les demandes de brevets KR101823336 et KR101823401 un procédé de recourbement semi-permanent des cils comprenant l’application sur les cils d’un mascara comprenant au moins un agent réducteur tel que la cystéine, la cystéamine, les composés thiols, le sodium bisulfite, le sodium metabisulfite, le sodium hydrosulfite ou le superoxide dismutase et au moins un agent antioxydant tel qu’un composé à base d’acide phosphorique ou un composé à base de zinc, d’or, d’étain ou d’argent, suivi d’un lavage et d’un séchage des cils ainsi traités. Cette technique de recourbement semi-permanent des cils n’est pas pleinement satisfaisante sur l’effet de courbure significatif obtenu et sur la rémanence de l’effet après démaquillage.

Il subsiste donc le besoin de trouver un nouveau procédé de maquillage des fibres kératiniques, en particulier des cils, qui soit facile par sa gestuelle à mettre en œuvre à la maison pour la consommatrice et produit un recourbement efficace desdites fibres et rémanent, sans les contraintes des procédés connus de l’art antérieur évoqués précédemment comme l’utilisation d’un agent oxydant et/ou d’un support de mise en forme.

De manière inattendue, les inventeurs ont constaté au cours de leurs recherches qu’il est possible d’atteindre cet objectif avec un procédé de maquillage en deux étapes consistant à appliquer successivement sur lesdites fibres kératiniques:
a) une première composition (A) comprenant, de préférence dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins 40,0% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition et au moins 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition de cystéine et/ou d’un de ses sels ; ladite composition ayant un pH supérieur à 8,0 et
b) une deuxième composition (B) comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable ;
i) une phase aqueuse ; et
ii) une phase grasse comprenant au moins une cire ; et
iii) au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, de préférence sous forme neutralisée par ledit contre-ion cationique (sel) ;
iv) éventuellement au moins un polymère filmogène sous forme de particules solides en suspension dans la phase aqueuse de la composition (B).

Cette découverte est à la base de l’invention.

Objets de l’invention

Ainsi, un premier objet de la présente invention est un kit de maquillage des fibres kératiniques, en particulier cils, comprenant au moins :
a) une première composition (A) comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins 40,0% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition et au moins 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition de cystéine et/ou d’un de ses sels ; ladite composition ayant un pH supérieur à 8,0 et
b) une deuxième composition (B) comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins :
i) une phase aqueuse ; et
ii) une phase grasse comprenant au moins une cire ; et
iii) au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, de préférence sous forme neutralisée par ledit contre-ion cationique (sel) ;
iv) éventuellement au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse de la composition (B).

Un deuxième objet de la présente invention est un procédé cosmétique de maquillage des fibres kératiniques, en particulier des cils, comprenant :
- au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie précédemment sur lesdites matières kératiniques, et successivement
- au moins une deuxième étape d’application d’au moins une seconde composition (B) telle que définie précédemment sur les fibres kératiniques traitées par la composition (A).

Définitions

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « fibres kératiniques », les cils et les sourcils.

Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et ses phanères, qui présente une couleur, un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Composition réductrice (A)

Selon la présente invention, la composition (A) réductrice comprend au moins 40,0% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition et au moins 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition de cystéine et/ou d’un de ses sels ; ladite composition ayant un pH supérieur à 8,0.

Parmi les sels cosmétiquement acceptables de la cystéine, on peut plus particulièrement mentionner les chlorhydrates, les bromhydrates, les citrates, les acétates et les sulfates.

De préférence, la cystéine mise en oeuvre peut être choisie parmi la L-cystéine, la D-cystéine ou la L, D-cystéine. On utilisera plus particulièrement la
L-cystéine ou l’un de ses sels.

La cystéine et/ou l’un des sels est, de préférence, présente dans la composition (A) à une concentration d’au moins 1% en poids et plus préférentiellement de 1,5 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition (A).

Le pH de la composition réductrice selon l’invention est supérieur à 8,0, et de préférence varie de 8,5 à 10,0.

Le pH peut être obtenu et/ou ajusté classiquement par ajout d'agents alcalins, tels que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, la propanediamine-1,3, un carbonate ou un bicarbonate alcalin ou d'ammonium, par exemple la bicarbonate de sodium, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine, ou bien encore un hydroxyde alcalin comme la soude ou la potasse, tous ces composés pouvant bien entendu être pris seuls ou en mélange.

On peut également utiliser pour l’obtention et/ou l’ajustement des agents acidifiants tels que l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide borique, l’acide citrique et l’acide phosphorique.

De préférence, on utilisera le 2-amino 2-méthyl 1-propanol ou la soude.

On peut également utiliser en plus de l’agent alcalinisant et/ou de l’agent acidifiant un tampon physiologiquement acceptable comme un tampon phosphate, ou un tampon carbonate.

La quantité d’eau est d’au moins 40,0% en poids par rapport au poids total de la composition. De manière préférentielle elle varie de 50 à 95% en poids, et plus préférentiellement de 55 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition(A).

L’eau peut être déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.

La composition (A) peut contenir des additifs cosmétiques classiques comme des gélifiants hydrophiles, des conservateurs, des parfums, des antioxydants, des agents hydratants tels que des polyols comme le 1,3-propanediol, la glycérine, le pentylène glycol, le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylèneglycol, le dipropylène glycol et leurs mélanges, des cétones en C₃-C₄, des aldéhydes en C₂-C₄, des monoalcools en C₁-C₅comme l’éthanol, l’isopropanol.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition (A) selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

Gélifiant hydrophile

Selon une forme particulière de l’invention, la composition (A) réductrice selon l’invention comprend en plus un ou plusieurs gélifiant(s) hydrophile(s).

On entend par "gélifiant hydrophile" au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l’invention. Plus particulièrement la fonction tenue par ces gélifiants hydrophiles est de structurer la phase aqueuse de la composition. Le gélifiant est avantageusement soluble dans la phase aqueuse de la composition. Le gélifiant utilisable selon l’invention, peut notamment à être caractérisé par sa capacité à former dans l’eau, au-delà d’une certaine concentration C*, un gel caractérisé par rhéologie oscillatoire (μ = 1 Hz) par un seuil d’écoulement τc au moins égal à 10 Pa. Cette concentration C* peut varier largement selon la nature du gélifiant considéré.

Les gélifiants hydrophiles peuvent être choisis parmi les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols® (Carbomers) et les Pemulen® (Copolymère Acrylates/C₁₀-C₃₀Alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom INCI : Polyacrylamide/C₁₃-C₁₄Isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600® (nom INCI : Acrylamide / Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS® » (nom INCI: Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate ou le SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom INCI : Sodium Polyacryolyldimethyl Taurate / Polysorbate 80 / Sorbitan Oleate) ; les copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d’hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les composés cellulosiques tels que l’hydroxyéthylcellulose; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ;.

De préférence, on utilisera les composés cellulosiques, en particulier l’hydroxyéthylcellulose.

Le ou les gélifiants hydrophiles sont de préférence présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,1 à 10%, mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de ladite composition (A).

Huiles non volatiles

Selon une forme particulière de l’invention, la composition (A) réductrice selon l’invention comprend au moins une huile non volatile.

Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10^-3mm de Hg (0,13 Pa).

Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, ou leurs mélanges.

On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C₄à C₂₄, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parléam, le squalane ;
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les esters de synthèse comme les huiles de formule R₁COOR₂dans laquelle R₁représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R₂représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R₁+ R₂soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C₁₂à C₁₅, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ;
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ;
- les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Selon une forme préférentielle de l’invention, l’huile ou les huiles non volatiles sont présentes dans la composition réductrice (A) dans une concentration totale inférieure à 5,0% en poids par rapport au poids total de la composition (A). Dans un mode de réalisation préféré la composition (A) est exempte d’huile non volatile.

Composition (B) de mise en forme

La composition (B) selon l’invention de mise en forme des fibres kératiniques comprend, de préférence, dans un milieu physiologiquement acceptable :
i) une phase aqueuse, et
ii) une phase grasse comprenant au moins une cire et
iii) au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, de préférence sous forme neutralisée par ledit contre-ion cationique (sel) ;
iv) éventuellement au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse de la composition.

Phase aqueuse

La composition (B) selon l’invention comprend une phase aqueuse.

On entend par « phase aqueuse », une phase comprenant de l’eau ainsi qu’éventuellement tous les solvants et ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les mono alcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les polyols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le caprylyl glycol, le pentylèneglycol, la glycérine, le dipropylène glycol ; les cétones en C₃-C₄, les aldéhydes en C₂-C₄.

La phase aqueuse peut contenir une eau déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.

L’eau est présente, de préférence, dans une concentration allant de 30 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition (B), de préférence allant de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 45 à 55 % en poids par rapport au poids total de la composition (B).

Phase grasse

La composition (B) de mise en forme selon l'invention comprend une phase grasse, qui est de préférence une phase grasse dispersée.

La phase grasse peut être présente en une teneur allant de 5% à 45% en poids, de préférence de 10 à 45%, mieux de 10 à 40% en poids en poids par rapport au poids total de la composition (B).

On entend par « phase grasse », une phase comprenant au moins un corps gras tels que les huiles et les cires, de préférence des cires, ainsi qu’éventuellement tous les solvants organiques et ingrédients qui sont solubles ou miscibles dans ladite phase lorsqu’elle est à l’état liquide et si ladite phase grasse redevient solide à température ambiante lesdits solvants organiques et ingrédients donnent un mélange macroscopiquement homogène.

Selon la présente invention, la phase grasse de la composition (B) comprend au moins une cire.

Cires

De préférence, la composition(s) selon l'invention comprend au moins une cire. Cette cire permet d’obtenir des textures épaisses et chargeantes.

Par cire, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), déformable ou non, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 40°C pouvant aller jusqu'à 120°C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45°C, et en particulier supérieur ou égal à 55°C.

Par « composé lipophile », on entend un composé ayant un indice d'acide et un indice d'hydroxyle inférieur à 150 mg KOH/g.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920® » par la société TA Instruments.

Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

Les cires peuvent être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées et être d'origine végétale, minérale et/ou synthétique.

La ou les cires sont présentes, de préférence, en une teneur d’au moins 5% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 5 à 45% en poids par rapport au poids total de composition, mieux allant de 8 à 40% et encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de composition (B).

On peut notamment utiliser comme cire, les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline ; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac ; la cire de montan.

On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C₈-C₃₂.

Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l’huile de palme hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S®" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B® par la société HETERENE.

On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57®" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64® et 22L73®", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190.

On peut également utiliser un (hydroxystéaroyloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaroyloxy) stéarate d'alkyle en C20-C40, de formule (I)

dans laquelle n est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule (I). Une telle cire collante est notamment vendue sous les dénominations « KESTER WAX K 82 P® » et « KESTER WAX K 80 P® » par la société KOSTER KEUNEN.

On peut citer les cires microcristallines, les paraffines et l’ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters ; les cires de silicone et les cires fluorées.

On peut citer les mono-esters d’acide gras linéaire de formule (1) suivante :

[Chem 2]
R₃-O-R₄(1)
dans laquelle R₃et R₄sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R₃représentant un radical acyle, et R₄représentant un radical alkyle.

En particulier, le mono-ester d’acides gras selon l’invention est choisi parmi l’arachidate d’arachidyle et le béhénate de béhényle et plus particulièrement le béhénate de béhényle.

Selon un mode préféré, on utilisera une cire choisie parmi la cire d'abeille, la cire de Carnauba, l’alcool cétylique, les paraffines, le béhénate de béhényle et leurs mélanges.

La phase grasse de la composition (B) peut également contenir en plus au moins une huile non volatile telle que celles utilisées dans la composition (A) réductrice.

L’huile ou les huiles non volatiles sont présentes dans la composition (B) dans des quantités de préférence inférieure à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (B). La composition (B) est, selon un mode de réalisation préféré est exempte d’huile non volatile.

Tensioactif anionique

La composition (B) selon l’invention comporte au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, de préférence au moins un tensioactif anionique sous forme neutralisée par ledit contre-ion cationique (sel).

Au sens de la présente invention, on entend par « tensioactif », un composé chimique amphiphile, c'est-à-dire présentant dans sa structure deux parties de polarité différente. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse). L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance ou Balance Hydrophile-Lipophile), le HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc; 1984).

Selon une forme préférentielle de l’invention, les tensioactifs anioniques comprenant au moins un contre-ion cationique conformes à l’invention ont un HLB supérieur ou égal à 8,0, voire préférentiellement supérieure à 10,0. Le HLB du ou des tensioactifs anioniques utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN.

On entend par « tensioactif anionique», toute molécule amphiphile chargée négativement.

Par « contre-ion cationique », on entend toute ion ou tout groupement ionique chargé positivement et susceptible de neutraliser ledit tensioactif anionique et de former un sel.

Le ou les tensioactif(s) anionique(s) conformes à l’invention est (sont) choisi(s), de préférence parmi :
i. les alkylphosphates ;
ii. les alkylsulfates, et en particulier les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ;
iii. les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ;
iv. les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkyl sulfosuccinamates ;
v. les alkylsulfoacétates ;
vi. les acylsarcosinates, les acylglutamates, les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl-lactylates ;
vii. les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les alkylpolyglycoside sulfosuccinamates ;
viii. les acides gras, en particulier les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ;
ix. les acides d'alkyl D galactoside uroniques ;
x. les acides alkyl (C₆-C₂₄) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C₆-C₂₄)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C₆-C₂₄) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène ;
xi. leurs mélanges.

Le ou les tensioactif(s) anionique(s) conforme(s) à l’invention est (sont) présent(s), de préférence, à une teneur totale supérieure ou égale à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 15 %, mieux de 3 % à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition (B).

Le ou les contre-ion(s) cationique(s) conforme(s) à l’invention est (sont) choisi(s) parmi un cation d’origine minérale, en particulier choisi parmi les cations de métal alcalin (sodium, potassium), l’ion ammonium (NH₄ ⁺) ou les cations organiques.

Ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) organique(s) est (sont) choisi(s), de préférence, parmi les amines et les amino-alcools.

Selon une forme particulière de l’invention, ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) organique(s) comporte(nt) un (poly)hydroxyalkylamine primaire.

Par (poly)hydroxyalkylamine primaire, on entend en particulier un dihydroxyalkylamine primaire, étant entendu que par primaire on entend une fonction amine primaire, i.e. -NH₂, et le groupe alkyle étant une chaîne hydrocarbonée en C₁-C₈, linéaire ou ramifié, de préférence un C₄ramifié, tel que le 1,3-dihydroxy-2 méthyle propyle (encore appelé aminométhyl propanediol ou AMPD).

La teneur totale en contre-ion(s) cationique(s) est, de préférence, supérieure ou égale à 0,01%, plus préférentiellement comprise inclusivement entre 0.1 et 4,0% en poids, mieux entre 0,5 et 3,0% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon une forme particulière de l’invention, ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi
- les acides gras en C₁₂-C₂₂, de préférence en C₁₄-C₁₈, plus particulièrement le sel de l’acide stéarique et du contre-ion cationique aminométhylpropanediol ;
- les alkylphosphates, de préférence sous forme neutralisée par un contre-ion cationique de métal alcalin et plus particulièrement le potassium. On peut citer, à titre d’exemple, le tensioactif anionique sous forme neutralisée par son contre-ion cationique potassium de nom INCI : POTASSIUM CETYL PHOSPHATE comme le produit commercial vendu sous le nom d’AMPHISOL K® par la société DSM Nutritional Products Europe Ltd ;
- leurs mélanges.

Polymère filmogène en suspension aqueuse

Selon une forme particulière de la présente invention, la composition (B) de mise en forme comprend au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse de la composition.

Dans la présente demande, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, à une température de 20 °C.

Lesdites particules solides de polymère filmogène peuvent être soit utilisées en tant que telles et sont en suspension dans la phase aqueuse de la composition soit sous forme de particules en dispersion aqueuse (latex ou pseudo-latex).

Un tel polymère filmogène présent sous la forme de particules en dispersion aqueuse, portent généralement le nom de (pseudo)latex, c'est-à-dire latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l’homme du métier.

La composition (B) selon l'invention, peut comprendre un ou plusieurs types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure et/ou par leur nature chimique.

Le ou les polymères filmogènes peuvent être présents en une teneur en matières sèches allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition (B).

Ces particules solides peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules solides de natures différentes.

Dans la présente invention, on entend par « aqueux », un milieu liquide à base d’eau et/ou de solvants hydrophiles. Ce milieu liquide aqueux peut être constitué essentiellement d’eau. Il peut également comprendre un mélange d’eau et de solvant(s) organique(s) miscible(s) à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les glycols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C₃-C₄, les aldéhydes en C₂-C₄.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d’origine naturelle et leurs mélanges. D’une manière générale ces polymères peuvent être des polymères statistiques, des copolymères blocs de type A-B, multi blocs A- B-A ou encore ABCD…, voire des polymères greffés.

Polymère filmogène radicalaire

Par « polymère radicalaire », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s’homopolymériser (à l’inverse des polycondensats).

Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des homopolymères ou des copolymères, acryliques et /ou vinyliques.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.

Comme monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide ou monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés α,β-éthyléniques tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide maléique, l’acide itaconique. On utilise en particulier l’acide (méth)acrylique et l’acide crotonique, et plus particulièrement l’acide (méth)acrylique.

Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l’acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d’alkyle, en particulier d’alkyle en C₁-C₂₀, plus particulièrement en C₁-C₈, des (méth)acrylates d’aryle, en particulier d’aryle en C₆-C₁₀, des (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, en particulier d’hydroxyalkyle en C₂-C₆.

Parmi les (méth)acrylates d’alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle.

Parmi les (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, on peut citer l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.

Parmi les (méth)acrylates d’aryle, on peut citer l’acrylate de benzyle et l’acrylate de phényle.

Les esters de l’acide (méth)acrylique sont en particulier des (méth)acrylates d’alkyle.

Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c’est-à-dire qu’une partie ou la totalité des atomes d’hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.

Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d’alkyle en C₂-C₁₂. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l’homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.

Comme exemple d’esters vinyliques, on peut citer l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.

Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène de l’alpha-méthyl styrène.

La liste des monomères donnée n’est pas limitative et il est possible d’utiliser tout monomère connu de l’homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).

On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d’un ou plusieurs monomères radicalaires, à l’intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d’au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés « polymères hybrides ».

Polycondensat

Comme polymère filmogène de type polycondensat, on peut citer les polyuréthannes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyurées, les polyurée/polyuréthannes, les polyuréthannes siliconés, et leurs mélanges.

Le polyuréthanne filmogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seule ou en mélange au moins une séquence choisie parmi :
- une séquence d’origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou
- une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou
- une séquence comportant des groupes fluorés.

Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l’invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d’alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l’on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire.

Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters.

Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d’acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.

L’acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide diméthylmalonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide 2,2-diméthylgluratique, l’acide azélaïque, l’acide subérique, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide phtalique, l’acide dodécanedioïque, l’acide 1,3-cyclohexanedicarbocylique, l’acide 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l’acide isophtalique, l’acide téréphtalique, l’acide 2,5-norborane dicarboxylique, l’acide diglycolique, l’acide thiodipropionique, l’acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l’acide 2,6-naphtalène-dicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d’au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit en particulier l’acide phtalique, l’acide isophtalique et l’acide téréphtalique.

Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise en particulier un diol choisi parmi : l’éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.

Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l’éthylènediamine, l’hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.

Comme forme particulière de polymère filmogène polycondensat, on utilisera un polyester-polyuréthane en dispersion aqueuse de nom INCI : Polurethane-35 comme le produit commercial BAYCUSAN C 1010/1® et ou celui de nom INCI : Polyurethane-48 comme le produit commercial « BAYCUSAN C 1008/1® » vendus par la société Covestro.

Polymère d’origine naturelle

On peut utiliser dans la présente invention des polymères d’origine naturelle, éventuellement modifiés, comme la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques insolubles dans l’eau tels que la nitrocellulose, les esters de cellulose modifiés dont notamment des esters de carboxyalkyl cellulose comme ceux décrits dans la demande de brevet US2003/185774, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit au moins un polymère filmogène à l’état dispersé est choisi parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type cœur-écorce et leurs mélanges.

Sont détaillés ci-après différents types de dispersions aqueuses, notamment commerciales, adaptées à la préparation de la composition conforme à la présente invention.

1/ Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de polymère acrylique.

Le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₁₈. Comme monomère styrénique utilisable dans l’invention, on peut citer par exemple le styrène ou l’alpha-méthylstyrène, et en particulier le styrène.

Le monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₁₈est en particulier un (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₁₂et plus particulièrement un (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₁₀. Le monomère (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₁₈peut être choisi parmi l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de propyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l’acrylate d’hexyle, l’acrylate d’octyle, l’acrylate de 2-éthyl hexyle, le (méth)acrylate de lauryle et le (méth)acrylate de stéaryle.

Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l’invention :
- les dispersions aqueuses de polymère acrylique vendues sous les dénominations
«Acronal DS-6250®» par la société BASF, «Neocryl A-45Ò», «Neocryl XK-90Ò», «Neocryl A-1070Ò», «Neocryl A-1090Ò», «Neocryl BT-62Ò», «Neocryl A-1079Ò» et «Neocryl A-523Ò» par la société DSM, «Joncryl 95®», «Joncryl 8211®» par la société BASF, «Daitosol 5000 ADÒ» (Nom INCI : ACRYLATES COPOLYMER) ou «Daitosol 5000 SJ®» (nom INCI : ACRYLATES/ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) par la société DAITO KASEY KOGYO ; «Syntran 5760 CG®» (nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer) par la société Interpolymer.

2/ selon une variante de réalisation de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de particules de polyester-polyuréthanne et/ou de polyéther-polyuréthanne en particulier anionique.

Le caractère anionique des polyester-polyuréthannes et des polyéther-polyuréthannes utilisés selon l’invention est dû à la présence dans leurs motifs constitutifs de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique.

Les particules de polyester-polyuréthanne ou de polyéther-polyuréthanne utilisées selon l’invention sont généralement commercialisées sous forme de dispersions aqueuses.

La teneur en particules desdites dispersions actuellement disponibles sur le marché, va d’environ 20 % à environ 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.

Parmi les dispersions de polyester-polyuréthanne anionique utilisables dans les vernis aqueux selon l’invention, on peut citer en particulier celle commercialisée sous la dénomination « Avalure UR 405® » par la société NOVEON.

Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l’invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la dénomination de «Avalure UR 450®» par la société NOVEON, et sous la dénomination de «Néorez R 970®» par la société DSM, «BAYCUSAN C 1010®» (Nom INCI : POLYURETHANE-35) comme le produit commercial vendu sous le nom BAYCUSAN C 1010/1® et «BAYCUSAN C 1008/1®» (Nom INCI : POLYURETHANE-48 (and) METHYLPROPANEDIOL (and) CAPRYLYL GLYCOL (and) PHENYLPROPANOL) vendus par la société Covestro.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, on peut utiliser un mélange de dispersions commerciales constitué de particules de polyester-polyuréthanne anionique telles que définies ci-dessus et de particules de polyéther-polyuréthanne anionique également définies ci-dessus.

Par exemple, on peut utiliser un mélange constitué de la dispersion commercialisée sous la dénomination de « Sancure 861® » ou un mélange de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 405® » et de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 450® », ces dispersions étant commercialisées par la société NOVEON.

Comme autres exemples de polymères filmogènes conformes à l’invention, on peut citer également :
- les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides tels que décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680 comme par exemple ceux commercialisés sous la référence Dow Corning 2-8179® et Dow Corning 2-8178 Gellant® par la société DOW CORNING ; les copolymères séquencés de type "dibloc", "tribloc" ou "radial" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous l M 5960®).

Comme particules solides de polymère filmogène selon l’invention on peut utiliser plus préférentiellement :
- les dispersions aqueuses de polymère acrylique vendues sous les dénominations «Acronal DS-6250®» par la société BASF, «Neocryl A-45Ò», «Neocryl XK-90Ò», «Neocryl A-1070Ò», «Neocryl A-1090Ò», «Neocryl BT-62Ò», «Neocryl A-1079Ò» et «Neocryl A-523Ò» par la société DSM, «Joncryl 95®», «Joncryl 8211®» par la société BASF, «Daitosol 5000 ADÒ» (Nom INCI : ACRYLATES COPOLYMER) ou «Daitosol 5000 SJ®» (nom INCI : ACRYLATES/ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) par la société DAITO KASEY KOGYO, «Acudyne 5600P®» et «Acudyne 5800P®» de la société Dow Chemical (nom INCI . Acrylates Copolymer) ;
- les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues sous les dénominations
«Neorez R-981Ò» et «Neorez R-974Ò » par la société DSM, les «Avalure UR-405Ò», «Avalure UR-410Ò», «Avalure UR-425Ò», « Avalure UR-450Ò », «Sancure 875Ò», «Avalure UR 445Ò», « Avalure UR 450Ò » par la société NOVEON, «Impranil 85Ò» par la société BAYER, «BAYCUSAN C 1010®» (Nom INCI : POLYURETHANE-35) comme le produit commercial vendu sous le nom BAYCUSAN C 1010/1® et «BAYCUSAN C 1008/1®» (Nom INCI : POLYURETHANE-48 (and) METHYLPROPANEDIOL (and) CAPRYLYL GLYCOL (and) PHENYLPROPANOL) vendus par la société Covestro.
- les sulfopolyesters comme ceux vendus sous le nom de marque « Eastman AQÒ » par la société Eastman Chemical Products,
- les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM®», les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « VinybranÒ » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le « Styleze W Ò »-d’ISP,
- les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références « Hybridur Ò » par la société AIR PRODUCTS ou « Duromer Ò » de NATIONAL STARCH,
- leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition (B) conforme à l’invention une dispersion aqueuse de polymère filmogène acrylique.

Selon une forme particulière, une composition (B) conforme à l’invention comprend une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer. A titre d’exemples, on peut citer les produits commerciaux Syntran 5760 CG®, Syntran 5620 CG®, Syntran PC 5610® vendu par la société Interpolymer.

Selon une forme particulière, une composition (B) conforme à l’invention comprend une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer et une dispersion aqueuse de particules solides de polyester-polyuréthane de nom INCI : Polyurethane-35 comme le produit commercial vendu sous le nom BAYCUSAN C 1010/1® par la société Covestro.

Matière colorante

Selon une forme particulière de l’invention, la composition (B) de mise en forme selon l’invention comprend en plus au moins une matière colorante, en particulier choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.

Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.

De préférence, la composition selon l’invention comprend une matière colorante pulvérulente, de préférence de type pigments, en particulier des oxydes métalliques, notamment les dioxydes de titane, les oxyde fer et leurs mélanges ; et plus particulièrement les oxydes de fer.

A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.

Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel.

De préférence, ladite matière colorante est présente dans la composition (B) en une teneur allant de 2,0 à 25,0 % en poids, de préférence de 3,0 % à 20,0 % en poids, plus particulièrement de 4,0 à 15,0 % en poids par rapport au poids total de la composition (B).

Additifs

Comme additifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions (B) selon l’invention, on peut citer notamment les antioxydants ; les conservateurs ; les parfums ; les charges organiques ou minérales ; les séquestrant ; les chélatants ; les filtres solaires ; les vitamines comme la vitamine C ou acide ascorbique et ses dérivés comme l’acide 2-o-alpha-d-glucopyranosyl-l-ascorbique (nom INCI Ascorbyl Glucoside), la vitamine B3 ou niacinamide; la vitamine B8 encore appelée H : D-Biotine, la vitamine E et ses dérivés comme l’acétate de tocophérol; et leurs mélanges.

Ces additifs peuvent être présents dans la composition (B) en une teneur allant de 0,01 à 15,0 %, du poids total de la composition (B).

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

Selon une forme particulière de l’invention, la composition (B) est sous la forme d’un produit pour les cils tel qu’un mascara.

Procédé de maquillage des fibres kératinques

Un objet de la présente demande est un procédé cosmétique de maquillage des fibres kératiniques, en particulier des cils, comprenant
- au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie précédemment sur lesdites fibres kératiniques, et successivement
- au moins une deuxième étape d’application sur lesdites fibres traitées par la composition (A) d’au moins une seconde composition (B) telle que définie précédemment.

Entre l‘application, de la première composition réductrice (A) et l’application de la deuxième composition de mise en forme (B), on peut prévoir un temps de pause dans un temps variant de préférence de 1 à 20 minutes, plus préférentiellement de 2 à 15 minutes et une étape d’essorage du surplus de composition (A), avant d’appliquer la composition (B). L’essorage du surplus de la composition A peut être réalisé à l’aide coton tige, un disque de coton démaquillant ou encore papier absorbant ou essuie tout. On peut prévoir un temps de contact entre le cil et la composition (B) de mise en forme pendant plusieurs heures comme par exemple 4 heures.

De façon préférentielle, afin d’augmenter le recourbement des fibres kératiniques et la rémanence de l’effet notamment au démaquillage, on répète plusieurs fois, de préférence 3 fois à la suite ou à divers moments séparés dans le temps, le procédé de maquillage de l’invention en appliquant successivement les compositions (A) et (B).

Le mode de réalisation préféré consiste à appliquer une fois par jour le procédé de l’invention avec les compositions (A) et (B), trois jours de suite.

Conditionnements et applicateurs

Les compositions (A) et (B) selon l’invention peuvent être conditionnées chacune dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition (A) ou (B), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture.

Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d’un flacon, d’un tube, d’un pot, d’un étui.

L’élément de fermeture peut être sous forme d’un bouchon amovible, d’un couvercle, d’un opercule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée au corps. Il peut être également sous forme d’un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet.

Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d’une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4,887,622. Il peut être également sous forme d’un peigne comportant une pluralité d’éléments d’application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR2796529. L’applicateur peut être sous forme d’un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR2722380. L’applicateur peut être sous forme d’un bloc de mousse ou d’élastomère. L’applicateur peut être libre (éponge) ou solidaire d’une tige portée par l’élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet
US 5,492,426. L’applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple dans le brevet FR2761 959.

Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement.

L’élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l’élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par « encliquetage » on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d’un bourrelet ou d’un cordon de matière par déformation élastique d’une portion, notamment de l’élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.

Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d’exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène.

Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d’un tube ou d’un flacon tube.

Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d’exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l’intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient.

Le récipient peut être équipé d’un essoreur disposé au voisinage de l’ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d’essuyer l’applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression
« comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre … et … » et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
Exemple 1 : Kit selon l’invention de maquillage des cils : composition réductrice (A) ₁ avec 5% de L-cystéine et mascara (B) ₁ du type Rocket Volum Express ® de Maybelline

On a réalisé l’exemple 1 selon l’invention de kit maquillage des cils avec la composition (A)₁réductrice avec 5% de L-cystéine et le mascara (B)₁qui correspond à un mascara commercial de la gamme Rocket Volum Express® de Maybelline muni de son applicateur.

Ingrédients (nom INCI)	Composition réductrice (A) ₁
AMINOMETHYLPROPANOL pH = 8.5	3,5
L-CYSTEIN (AJINOMOTO)	5,0
HYDROXYETHYLCELLULOSE (CELLULOSIZE HEC QP® de AMERCHOL)	1,0
WATER	qsp 100

Protocole de préparation

Protocole de préparation de la composition (A)

On disperse l’hydroxyethyl cellulose dans l’eau à 60°C jusqu’à observer une solution homogène. On refroidit ensuite la composition pour ensuite y ajouter le reste des ingrédients sous agitation.

Le mascara (B)₁de la gamme Rocket Volum Express® de Maybelline a pour liste complète des ingrédients :
AQUA (WATER), PEG-200 GLYCERYL STEARATE, STYRENE/ACRYLATES/AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER, CERA ALBA (BEESWAX), PARAFFIN, COPERNICIA CERIFERA CERA (CARNAUBA WAX), BUTYLENE GLYCOL, STEARIC ACID, CETYL ALCOHOL, PALMITIC ACID, ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER, VP/EICOSENE COPOLYMER, LITHIUM MAGNESIUM SODIUM SILICATE, DIMETHICONE, AMINOMETHYL PROPANEDIOL, PHENOXYETHANOL, SILICA, CAPRYLYL GLYCOL, SODIUM DEHYDROACETATE, TOCOPHERYL ACETATE, SODIUM LAURETH SULFATE, DIMETHICONOL, DISODIUM EDTA, POLYURETHANE-35, TETRASODIUM EDTA, +/- MAY CONTAIN (IRON OXIDES (CI 77491, CI 77492, CI 77499), CI 77007 (ULTRAMARINES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE), CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS), CI 77289 (CHROMIUM HYDROXIDE GREEN), CI 77742 (MANGANESE VIOLET), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)), F.I.L. D54745/1, G68392111.
Le mascara (B)₁comprend
- une phase aqueuse :WATER ;
- une phase grasse avec des cires : CERA ALBA (BEESWAX), PARAFFIN, COPERNICIA CERIFERA CERA (CARNAUBA WAX), CETYL ALCOHOL ;
au moins un tensioactif anionique : STEARIC ACID, PALMITIC ACID associé à un contre ion cationique : AMINOMETHYL PROPANEDIOL ;
- au moins un polymère filmogène sous formes de particules solides en suspension: STYRENE/ACRYLATES/AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER, POLYURETHANE-35.
Exemple 2 : Kit de maquillage des cils selon invention : Composition réductrice (A) ₁ avec 5% de L-cystéine et mascara (B) ₂ du type Volume Effet Faux Cils ® de Yves Saint Laurent

On a réalisé l’exemple 2 selon l’invention de kit de maquillage des cils avec la composition (A)₁telle que définie précédemment avec 5% de L-cystéine et le mascara (B)₂ci-dessous qui correspond à un produit commercial de la gamme Volume Effet Faux Cils® de Yves Saint Laurent muni de son applicateur.

Le mascara (B)₂de la gamme Volume Effet Faux Cils ® d’Yves Saint Laurent a pour liste complète des ingrédients :
WATER, PARAFFIN, STEARIC ACID, PALMITIC ACID, COPERNICIA CERIFERA CERA/CARNAUBA WAX, C10-30 CHOLESTEROL/LANOSTEROL ESTERS, CERA ALBA (BEESWAX), TRIETHANOLAMINE, STEARYL STEARATE, SILICA, NYLON-12, AMINOMETHYL PROPANOL, PHENOXYETHANOL, HYDROXYETHYLCELLULOSE, CANDELILLA CERA (CANDELILLA WAX), DIMETHICONE, MYRISTIC ACID, TOCOPHERYL ACETATE, PANTHENOL, METHYLPARABEN, VP/EICOSENE COPOLYMER, ADIPIC ACID/DIETHYLENE GLYCOL/GLYCERIN CROSSPOLYMER, SORBITAN STEARATE, BUTYLPARABEN, PEG-40 STEARATE, BHT, BEHENIC ACID, ETHYLPARABEN, ARGANIA SPINOSA OIL (ARGANIA SPINOSA KERNEL OIL), RICINUS COMMUNIS (CASTOR) SEED OIL, PRUNUS AMYGDALUS DULCIS OIL (SWEET ALMOND OIL), PROPYLPARABEN, CARTHAMUS TINCTORIUS SEED OIL (SAFFLOWER SEED OIL), BENZYL ALCOHOL, FRAGRANCE.
Le mascara (B)1 comprend
- une phase aqueuse :WATER
- une phase grasse avec des cires : PARAFFIN, COPERNICIA CERIFERA CERA/CARNAUBA WAX, CERA ALBA (BEESWAX), CANDELILLA CERA (CANDELILLA WAX) ;
- au moins un tensioactif anionique : STEARIC ACID, PALMITIC ACID associé à un contre ion cationique : AMINOMETHYL PROPANEDIOL, TRIETHANOLAMINE
Exemple 3 : Kit de maquillage des cils hors invention: composition (A) ₂ sans L-cystéine et mascara (B) ₁ du type Rocket Volum Express ® de Maybelline

On a réalisé hors invention l’exemple 3 de kit de maquillage des cils avec la composition (A)₂ci-dessous sans L-cystéine et le mascara (B)₁tel que défini précédemment. La composition (A)₂a été préparée dans les mêmes conditions que celles de l’exemple 1.

Ingrédients (nom INCI)	Composition (A) ₂ sans cystéine
AMINOMETHYLPROPANOL pH = 8.5	3,5
HYDROXYETHYLCELLULOSE (CELLULOSIZE HEC QP® de AMERCHOL)	1,0
WATER	qsp 100

Exemple 3 : Kit de maquillage des cils hors invention : composition réductrice (A) ₁ avec le mascara (B) ₃ du type Volume Effet Faux Cils Waterproof ® de Yves Saint Laurent

On a réalisé l’exemple 3 hors invention de kit de maquillage des cils avec la composition réductrice (A)_1,avec 5% de L-cystéine telle que définie précédemment et le mascara anhydre (B)₃qui correspond à un produit commercial de la gamme Volume Effet Faux Cils Waterproof® de Yves Saint Laurent muni de son applicateur.

Le mascara anhydre (B)₃de la gamme Volume Effet Faux Cils Waterproof ® d’Yves Saint Laurent a pour liste complète des ingrédients : ISODODECANE, CERA ALBA / BEESWAX, COPERNICIA CERIFERA CERA / CARNAUBA WAX, DISTEARDIMONIUM HECTORITE, CI 77499 / IRON OXIDES, AQUA / WATER, ALLYL STEARATE/VA COPOLYMER, ORYZA SATIVA CERA / RICE BRAN WAX, PARAFFIN, ALCOHOL DENAT, POLYVINYL LAURATE, VP/EICOSENE COPOLYMER, PROPYLENE CARBONATE, TALC, SYNTHETIC BEESWAX, ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER, PEG-30 GLYCERYL STEARATE, PARFUM / FRAGRANCE, TOCOPHERYL ACETATE, CANDELILLA CERA / CANDELILLA WAX, PANTHENOL, ARGANIA SPINOSA KERNEL OIL, RICINUS COMMUNIS SEED OIL / CASTOR SEED OIL, PRUNUS AMYGDALUS DULCIS OIL / SWEET ALMOND OIL, CARTHAMUS TINCTORIUS SEED OIL / SAFFLOWER SEED OIL, BENZYL ALCOHOL, GLYCERIN, PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE, BHT, JUGLANS REGIA LEAF EXTRACT / WALNUT LEAF EXTRACT
Exemple 4 : Kit de maquillage des cils hors invention : composition (A) ₂ sans L-cystéine et mascara (B) ₁ du type Rocket Volum Express ® de Maybelline

On a réalisé l’exemple 4 hors invention de kit de maquillage des cils avec la composition (A)₂sans L-cystéine telle que définie précédemment et le mascara (B)₁tel que défini précédemment muni de son applicateur.
Exemple 5 : Kit de maquillage des cils hors invention : composition (A) ₂ sans L-cystéine et mascara (B) ₂ du type Volume Effet Faux Cils ® de Yves Saint Laurent

On a réalisé l’exemple 4 hors invention de kit de maquillage des cils avec la composition (A)₂sans L-cystéine telle que définie précédemment et le mascara (B)₂tel que défini précédemment muni de son applicateur.
Exemple 6 : Kit de maquillage des cils hors invention : composition (A) ₂ sans L-cystéine et mascara anhydre (B) ₃ du type Volume Effet Faux Cils Waterproof ® de Yves Saint Laurent

On a réalisé l’exemple 5 hors invention de kit de maquillage des cils avec la composition (A)₂sans L-cystéine telle que définie précédemment et le mascara anhydre (B)₃tel que défini précédemment muni de son applicateur.
Essais comparatifs de mesure de la courbure et de la durabilité

On a comparé les quatre kits 1 à 5 de maquillage des cils que l’on a mis en oeuvre sur une double éprouvette de faux cils en poils de yack « YAK BELLY 2,7 g / 20 cm TIPS NOT CUT WITHOUT STRING AND LABEL® » de la société International Hair Importers & Products Inc.

Les compositions (A)_iet les compositions (B)_ide chaque kit ont été successivement appliquées sur une double éprouvette de faux cils.

Chaque composition (A)_ia été appliquée sur les faux cils au moyen d’un coton tige par deux séries de 15 applications. On a laissé au repos les faux cils ainsi traités pendant 2 minutes puis on a effectué un essorage du surplus de composition (A)_iavec un essuie tout.

La composition (B)₁a été appliquée sur les faux cils par deux séries de 15 coups au moyen de l’applicateur du mascara de la gamme Rocket Volum Express® de Maybelline.

La composition (B)₂a été appliquée sur les faux cils par deux séries de 15 coups au moyen de l’applicateur du mascara de la gamme Volume Effet Faux Cils® d’Yves Saint-Laurent.

Pour chaque kit 1 à 5, après un premier maquillage avec successivement l’application de la composition (A)_iet de la composition (B)_i. On a laissé les éprouvettes maquillées au moins 6 heures puis on a démaquillé les faux cils avec un démaquillant solution micellaire de GARNIER. Puis on a répété successivement 2 fois, le maquillage des faux cils avec les compositions (A)_iet (B)_isuivie d’une étape de démaquillage sur trois jours consécutifs. On a observé ensuite à l’œil nu pour chaque kit de maquillage 1 à 5, l’effet de recourbement des cils et la durabilité de l’effet après un premier maquillage puis premier démaquillage puis 2 remaquillages et démaquillages successifs. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 3 suivant.

Kit 1 (invention)	Kit 2 (invention)	Kit 3 (hors invention)	Kit 4 (hors invention)	Kit 5 (hors invention)	Kit 6 (hors invention)
(A)₁ 5% de L-cystéine	(A)₁ 5% de L-cystéine	(A)₁ 5% de L-cystéine	(A)₂ sans cystéine	(A)₂ sans cystéine	(A)₂ sans cystéine
Mascara (B)1 Rocket Volum Express® (Maybelline)	Mascara (B)₂ Volume Effet Faux Cils® Yves Saint Laurent)	Mascara anhydre (B)₃ Volume Effet Faux Cils Waterproof ® (Yves Saint Laurent	Mascara (B)₁ Rocket Volum Express® (Maybelline)	Mascara (B)₂ Volume Effet Faux Cils® (Yves Saint Laurent)	Mascara (B)₃ Volume Effet Faux Cils® Waterproof (Yves Saint Laurent)
Recourbement des cils significatif et rémanent aux démaquillages	Recourbement des cils significatif et rémanent aux démaquillages	Pas de recourbement rémanent aux démaquillages	Pas de recourbement rémanent aux démaquillages	Pas de recourbement rémanent aux démaquillages	Pas de recourbement rémanent aux démaquillages

On a constaté que les exemples de kit 1 et 2 selon l’invention comprenant une composition (A)₁aqueuse ayant un pH > 8,0 comprenant au moins 1% de L-cystéine (ie 5%) et un mascara (B)₁ou (B)₂comprenant une phase aqueuse, une phase grasse comprenant au moins une cire, conduisaient à un recourbement des cils significatif durable et rémanent aux 3 démaquillages successifs contrairement
- au kit 3 hors invention comprenant une composition (A)1 aqueuse ayant un pH > 8,0 comprenant au moins 1% de L-cystéine (ie 5%) et un mascara anhydre (B)₃
- aux kits 4 à 6 hors invention dans lesquels la composition (A)₂ne contient pas de L-cystéine.
Exemples 7 et 8 (hors invention) : Mascaras avec cystéine à 0,5% ou sans cystéine

Ingrédients	Fournisseur	Nom commercial	Exemple 1 (Hors invention)	Exemple 2 (Hors invention comparatif)
Di sodium EDTA	BASF	EDETA BD	0,2	0,2
Oxydes de fer	SUN	SUNPURO BLACK IRON OXIDE C33-7001	7,14	7,14
Déhydroacétate de sodium	SHANGHAI XINWANG POLYMER MATERIAL	SODIUM DEHYDROACETATE	0,3	0,3
Phénoxyethanol	SEPPIC	SEPICIDE LD	0,84	0,84
Cire de Carnauba (COPERNICIA CERIFERA WAX)	STRAHL & PITSCH	CARNAUBA WAX #1 FLAKES N.F. SP 63	3,5	3,5
Cire d’abeille (BEESWAX)	KOSTER KEUNEN	CIRE D'ABEILLE BLANCHE ( GR B 889 )	4,4	4,4
Alcool cétylique	BASF	LANETTE 16	2	2
Paraffine	BAERLOCHER	AFFINE 56-58 PASTILLES	11,12	11,12
Huile de jojoba hydrogénée	DESERT WHALE	JOJOBA WAX FLAKES	0,25	0,25
Huile de palme hydrogénée	SIO (ADM)	GV 60	0,25	0,25
Hydroxyéthylcellulose	AMERCHOL (DOW CHEMICAL)	CELLOSIZE QP 4400 H	0,75	0,75
Gomme d’acácia (ACACIA SENEGAL GUM)	NEXIRA	SPRAYGUM SC10	0,63	0,63
Copolymère éthylène/acide acrylique	HONEYWELL	ASENSA SC 401	2,78	2,78
Copolymère acrylates en dispersion aqueuse à 50%	DAITO KASEI KOGYO	DAITOSOL 5000 AD	10	10
Copolymère éthylène diamine/stéaryle dimère dilinoléate	CRODA	OLEOCRAFT LP-10-PA-(MV)	0,5	0,5
Eau			Qsp 100	Qsp 100
Caprylyl glycol	DR STRAETMANS	DERMOSOFT OCTIOL	0,3	0,3
Steareth-2	EVONIK GOLDSCHMIDT	TEGO ALKANOL S2	2,1	2,1
Potassium Cetylphosphate	DSM NUTRITIONAL PRODUCTS	AMPHISOL K (0452130)	5	5
CYSTEINE	AJINOMOTO	L-CYSTEINE	0	0,5

Les deux formules sont conditionnées dans le Pack HYPNOSE® de LANCÔME®. Les produits ont été appliqué sur des éprouvettes de faux cils en poils de yack. On applique ces mascaras sur les éprouvettes de faux cils en déposant deux fois 15 coups de brosses. On laisse le mascara sur les éprouvettes pendant 6 heures puis on démaquille les éprouvettes avec un démaquillant type eau micellaire de GARNIER. On évalue ensuite la courbure des éprouvettes de faux cils. On constate qu’il n’y a pas de différence entre les compositions de l’exemple 7 et 8 qui ne donnent aucun recourbement des cils. Il n’y a donc pas d’effet observé de la cystéine à 0,5 % dans une composition de mascara sur la modification de la courbure d’une fibre kératinique.

Claims

Kit de maquillage des fibres kératiniques, en particulier des cils ou des sourcils, comprenant, au moins :
a) une première composition (A) comprenant, de préférence dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins 40,0% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition et au moins 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition de cystéine et/ou l’un de ses sels ; ladite composition ayant un pH supérieur à 8,0 et
b) une deuxième composition (B) comprenant, de préférence, dans un milieu physiologiquement acceptable :
i) une phase aqueuse ; et
ii) une phase grasse comprenant au moins une cire ; et
iii) au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, de préférence ledit tensioactif anionique étant sous forme neutralisée par ledit contre-ion cationique ;
iv) éventuellement au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse de la composition (B).
Kit selon la revendication 1, où la cystéine est la L-cystéine ou l’un de ses sels.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la cystéine et/ou l’un des sels est présente dans la composition (A) à une concentration allant de 1,5 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition (A).
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le pH de la composition (A) varie de 8,5 à 10,0.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la quantité d’eau dans la composition (A) varie de 50 à 95% en poids, et plus préférentiellement de 55 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition (A).
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la composition (A) comprend au moins un gélifiant hydrophile, et plus particulièrement l’hydroxyethylcellulose.
Kit selon la revendication 6, où le ou les gélifiants hydrophiles sont présents dans la composition (A) en une teneur totale allant de 0,1 à 10%, mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de ladite composition (A).
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la composition (A) comprend une ou plusieurs huiles non volatiles, de préférence dans une concentration totale inférieure à 5% en poids par rapport au poids total de la composition (A) ; de préférence la composition (A) est exempte d’huile non volatile.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la composition (B) comprend l’’eau dans une concentration allant de 30 à 70 % en poids, de préférence allant de 40 à 60 % en poids, en particulier allant de 45 à 55 % en poids par rapport au poids total de la composition (B).
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la phase grasse de la composition (B) est à une teneur comprise entre 5% et 45% en poids, de préférence entre 10% et 45%, mieux de 10% à 40% en poids en poids par rapport au poids total de la composition (B).
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la ou les cires de la composition (B) sont présentes en une teneur d’au moins 5% en poids, de préférence allant de 5 à 45% en poids, mieux de 8 à 40% et encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de composition (B).
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les tensioactif(s) anionique(s) sont présents dans la composition (B) à une teneur totale supérieure ou égale à 2 % en poids, de préférence allant de 2 % à 15 %, mieux de 3 % à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition (B).
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où dans la composition (B), le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi :
i. les alkylphosphates ;
ii. les alkylsulfates, et en particulier les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ;
iii. les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ;
iv. les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkyl sulfosuccinamates ;
v. les alkylsulfoacétates ;
vi. les acylsarcosinates, les acylglutamates, les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl-lactylates ;
vii. les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques tels que les alkyl glucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les alkylpolyglycoside sulfosuccinamates ;
viii. les acides gras, en particulier les acides oléique, ricin oléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ;
ix. les acides d'alkyl D galactoside uroniques,
x. les acides alkyl (C₆-C₂₄) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C₆-C₂₄)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C₆-C₂₄) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène ;
xi. leurs mélanges.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où dans la composition (B), le ou les contre-ions cationiques sont choisis parmi un cation d’origine minérale, en particulier les cations de métal alcalin, l’ion ammonium (NH₄ ⁺) ou les cations organiques, en particulier les amines et les amino-alcools.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où dans la composition (B), la teneur totale en contre-ion(s) cationique(s) est supérieure ou égale à 0,01%, plus préférentiellement comprise inclusivement entre 0.1 et 5,0% en poids, mieux entre 0,5 et 4,0% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où dans la composition (B), le tensioactif anionique est choisi parmi
- les acides gras en C₁₂-C₂₂, de préférence en C₁₄-C₁₈, plus particulièrement le sel de l’acide stéarique et du contre-ion cationique aminométhylpropanediol ;
- les alkylphosphates, de préférence sous forme neutralisée par un contre-ion cationique de métal alcalin et plus particulièrement le potassium, et plus particulièrement le tensioactif anionique sous forme neutralisée par son contre-ion cationique potassium de nom INCI : POTASSIUM CETYL PHOSPHATE ;
- leurs mélanges.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la composition (B) comprend au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse de la composition.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où dans la composition (B), le ou les polymères filmogènes sont présents en une teneur totale en matières sèches allant de 0,5 à 10% en poids, de préférence allant 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition (B).
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la composition (B) comprend une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la composition (B) comprend une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer et une dispersion aqueuse de particules solides de polyester-polyuréthane de nom INCI : Polyurethane-35.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la composition (B) comprend au moins une matière colorante, de préférence choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.
Kit selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la composition (B) est sous la forme d’un mascara.
Procédé cosmétique de maquillage des fibres kératiniques, en particulier des cils, comprenant
- au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie l’une quelconque des revendications précédentes sur lesdites fibres kératiniques, et successivement
- au moins une deuxième étape d’application d’au moins une seconde composition (B) telle que définie telle que définie l’une quelconque des revendications précédentes sur lesdites fibres traitées par la composition (A)
Procédé selon la revendication23, dans lequel, après application sur les fibres kératiniques de la composition (A), on effectue une pause pendant une durée variant de 1 à 20 minutes, plus préférentiellement de 2 à 15 minutes et, de préférence on effectue un essorage du surplus de la composition (A) avant d’appliquer la composition (B).
Procédé selon la revendication23ou24, dans lequel on répète sur lesdites fibres les étapes successives d’application de la composition (A) et (B), plusieurs fois à la suite ou à divers moments séparés dans le temps, de préférence 3 fois.