FR3007274A1 - Procede de coloration en presence de bases d'oxydation comprenant au moins un groupe amide ou acide et d'un catalyseur metallique, dispositif et composition prete a l'emploi - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment humaines, dans lequel on met en œuvre un ou plusieurs catalyseurs métalliques et une composition (A) comprenant : (a) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, (b) une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I), leurs sels d'addition, leurs solvates, leurs mélanges : (c) un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air. L'invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments et une composition comprenant l'ensemble des ingrédients précités.

Description

PROCEDE DE COLORATION EN PRESENCE DE BASES D'OXYDATION COMPRENANT AU MOINS UN GROUPE AMIDE OU ACIDE ET D'UN CATALYSEUR METALLIQUE, DISPOSITIF ET COMPOSITION PRETE A L'EMPLOI La présente invention a pour objet un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui met en oeuvre un ou plusieurs catalyseurs métalliques, et une composition (A) comprenant au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, une ou plusieurs bases d'oxydation comprenant au moins un groupement amide ou acide , et un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air. L'invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention, ainsi qu'une composition prête à l'emploi comprenant les ingrédients précités.

La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire mettant en jeu des colorants d'oxydation. Ces composés, appelés également bases d'oxydation, sont des molécules de petite taille, incolores ou faiblement colorées mais qui, lorsqu'elles sont associées à des agents oxydants, produisent, grâce à une réaction de condensation oxydative, des espèces colorées, au sein même de la fibre kératinique. En général, les bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou paraaminophénols ainsi que des composés hétérocycliques.

On peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. On est cependant encore à la recherche de nouvelles teintes, nuances. Or, tous les composés potentiellement utilisables en tant que bases d'oxydation pour des applications dans le domaine de la cosmétique, ne le sont pas car les performances colonelles obtenues ne sont pas satisfaisantes. En particulier, les colorations obtenues ne sont pas suffisamment intenses, ou bien encore donnent des colorations hétérogènes, ce qui est bien évidemment rédhibitoire. On a ainsi constaté que certaines bases d'oxydation benzéniques ou hétérocycliques aminées, faiblement réactives, étaient dans ce cas. L'un des objectifs de la présente invention est d'améliorer de manière significative les performances tinctoriales que l'on obtiendrait avec des bases d'oxydation faiblement 0 R1 réactives par rapport à celles qui seraient atteintes si elles étaient présentes dans des compositions classiques de coloration, en particulier une meilleure montée. Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on met en oeuvre un ou plusieurs catalyseurs métalliques et une composition (A) comprenant : (a) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, (b) une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I), leurs sels d'addition, leurs solvates, leurs mélanges : /R2 (R4)3 R3 Dans laquelle : Z représente un groupe hydroxyle, un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux, alkyle en Cl-04, identiques ou non : R1 représente : * un radical hydroxyle, * un radical amino R12, dans lequel R11, R12, identiques ou non, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en Cl-020 éventuellement porteur d'au moins : - un groupement hydroxyle, alcoxy en 01-015, phénoxY, - -COOH, -S03H ; - cyan° ; - alkyl(01-04)carbonyle amino (ou acyl 02-04 amino) , mono- ou dialkyl(01-04)amino carbonyle ; - amino, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en 04, identiques ou non ; - un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 à 3 hétéroatomes endocycliques choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ; l'azote étant éventuellement porteur d'un hydrogène, d'un alkyle en Cl-04 ; - un radical aryle en 06-010, comprenant un noyau aromatique, ou deux noyaux aromatiques condensés, le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-04 , hydroxyle, alcoxy en 01-04, trifluorométhyle, - un radical aryle en 06-010, comprenant un noyau aromatique éventuellement condensé à un autre noyau (hétéro)aromatique, l'hétéroatome étant l'azote, le radical aryle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle en Cl-04, hydroxyle, alcoxy en 01-04, cyano, trifluorométhyle, halogène en particulier le chlore, alkyl(01-04)carbonyle amino, amino ; amino sulfonyle ;alcynyle 02-04; NH2-C(=NH2)- ; - un hétérocycle ayant de 5 à 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant de un à quatre hétéroatomes, plus particulièrement choisi parmi l'azote, l'oxygène, -les radicaux R11 et R12 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement condensé à un noyau aromatique en 06, cationique ou non, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement 1 hétéroatome additionnel endocyclique' choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en Cl-04, identiques ou non, groupement(s) alkyle étant éventuellement porteur(s) d'un groupement -S03H ; l'hétérocycle pouvant être substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone par un ou deux groupements, identiques ou non, choisi parmi un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'un radical hydroxyle ; un radical hydroxyle ; un radical aminocarbonyle, un radical mono- ou di- alkyl(01-04) aminocarbonyle ; R2, R3, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène * un radical alkyle linéaire en Cl-010, ramifié en 03-010, cyclique en 05-010,; le radical alkyle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle(01-04)thio (RS-), cyano, hydroxyle, alcoxy en 01-04, amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en 01-04, identiques ou non, un radical mono- ou di- alkyl(01-04) aminocarbonyle ; un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant au moins un hétéroatome endocyclique choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, l'atome d'azote étant éventuellement porteur un radical alkyle en Cl-C4 ; * un radical hétérocyclique en 05-010, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant au moins un hétéroatome tel que l'azote, l'atome d'azote étant éventuellement porteur d'un hydrogène, d'un radical alkyle en Cl-04 ; * un radical (hétéro)aryle, en 06-010, comprenant éventuellement au moins un hétéroatome endocyclique, tel que l'azote ; ledit radical étant éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-04, par un ou deux alcoxy en Cl-04, par un ou deux amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en Cl-04, identiques ou non ; deux substituants portés par des atomes de carbone adjacents du radical (hétéro)aryle, peuvent former un cycle ou un hétérocycle condensé, aromatique ou non, comprenant de 5 à 6 chaînons, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes endocycliques tel que l'oxygène, l'azote ; * deux radicaux R2, R3, de préférence alkyle, peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 à 4 hétéroatomes additionnels endocycliques, identiques ou non, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, ou encore renfermant un groupement carbonyle ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en Cl-04, identiques ou non ; ledit hétérocycle pouvant le cas échéant être condensé à un noyau aromatique, de préférence en 06, ou encore être condensé à un cycle saturé en 05-07, de préférence en 06, ledit hétérocycle pouvant être substitué sur l'un des atomes de carbone, par un ou deux radicaux, identiques ou non, alkyle en Cl-04 éventuellement porteur(s) d'un hydroxyle, alcoxy en Cl-04; hydroxyle ; amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux identiques ou non ; aminocarbonyle ; mono- ou di- alkyl(01-04) aminocarbonyle; R4, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène, * un alkyle en 01-020, alcényle en 02-06; ledit alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par au moins un groupement amino substitué ou non par un ou deux groupements alkyle en 01-04, identiques ou non ; hydroxyle ; alcoxy en Cl-04; cyano ; -COOH ; alkyle(01-04)carbonyle; trifluorométhyle ; un (hétéro)cycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote, l'oxygène ; l'azote pouvant éventuellement porter un groupement alkyle en Cl-04 ; * un (hétéro)cycle ayant 5 à 7 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote, l'oxygène ; l'azote pouvant éventuellement porter un atome d'hydrogène, groupement alkyle en Cl-04 ; ledit (hétéro)cycle pouvant comprendre un groupement carbonyle endocyclique, ledit hétérocycle pouvant éventuellement être substitué par un groupement hydroxyle ; * -COOH ; -S03H ; * halogène tels que par exemple le chlore, le fluor, le brome ; * hydroxyle, alcoxy en Cl-04 éventuellement porteur d'un groupement carboxylique, alkyl(01-04)thio ; * alkyl(01-04)carbonyle (ou acyle 02-04); alkyl(01-04)carbonyle amino (ou acyle 02-04 amino) ; mono- ou di- alkyl(01-04)amino carbonyle ; amino carbonyle ; * trifluorométhyle, * aryle (01-04)alkyle ; * deux radicaux R4 portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former un (hétéro)cycle ayant de 5 à 6 chaînons, aromatique ou non, condensé ; ledit hétérocycle pouvant comprendre au moins un hétéroatome, de préférence de 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi l'azote, le soufre, l'oxygène, l'atome d'azote pouvant être porteur d'un radical alkyle en Cl-04 ; ledit cycle ou hétérocycle pouvant être substitué sur l'un au moins des atomes de carbone, par un radical alkyle en Cl-04 ; * étant entendu que si Z et R1 désignent un groupe hydroxyle alors au plus deux R4 désignent un atome d'hydrogène, c) un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air. Dans le procédé de l'invention, le ou les catalyseurs métalliques peuvent constituer ou faire partie d'une composition (B) qui est mélangée avec la composition (A) avant application du mélange sur les fibres kératiniques ou qui est appliquée de manière séparée en pré ou en post traitement avec ou sans rinçage intermédiaire. La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques tels que définis précédemment, un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (A1) comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I) comme définies précédemment, et un troisième compartiment renfermant une composition (A2) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air, le cas échéant un quatrième compartiment renfermant une composition (A3) comprenant au moins un corps gras tel que définis précédemment ; les compositions (A1) et/ou (A2) pouvant comprendre au moins un corps gras ; de telle sorte que la composition (A) résultant du mélange des compositions (A1), (A2) et le cas échant (A3) soit supérieure ou égale à 10% par rapport au poids total de la composition (A).

Un autre objet de l'invention est constitué par une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, (b) une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I) telles que décrites précédemment, (c) un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air, (d) au moins un catalyseur métallique.

Ainsi, la mise en oeuvre du procédé selon l'invention conduit à des colorations intenses, ou encore à de meilleures montées de colorant dans la fibre. Les teintes obtenues sont faiblement sélectives. De plus, les colorations obtenues restent stables, en particulier vis-à-vis de la lumière et des shampooings.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». D'une manière générale, on entend par sels d'addition de composés les sels d'addition de ces composés avec un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, avec un acide organique comme l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide paratoluènesulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide dodécylbenzènesulfonique et l'acide acétique, de préférence l'acide chlorhydrique, l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, l'acide lactique ou avec une base qui peut être choisie parmi les hydroxydes, carbonates de métaux alcalins ou alcalinoterreux (en particulier pour les sels de sodium ou de potassium), l'ammoniaque (pour les sels d'ammonium), les amines organiques et en particulier les alcanolamines telles que la triéthanolamine ou la monoéthanolamine.

Les solvates de composés représentent plus particulièrement les hydrates de tels composés et/ou l'association de tels composés avec un alcool linéaire ou ramifié en C104 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvates sont des hydrates.

Catalyseurs métalliques : Comme indiqué précédemment, le procédé est mis en oeuvre en présence d'au moins un catalyseur métallique. Les catalyseurs métalliques sont des composés qui comportent dans leur structure un ou plusieurs métaux.

Les métaux sont choisis parmi les métaux de transition, les métaux de terres rares et leurs alliages. En particulier, les métaux sont choisis parmi les métaux de transition et les métaux de terres de rares. Parmi les métaux de transition, on peut notamment citer le manganèse, le fer, le cobalt, le cuivre, le zinc, le platine, le nickel, le titane, l'argent, le zirconium, le chrome, le molybdène, le tungstène, le platine, l'or, le vanadium et parmi ceux-ci tout particulièrement le manganèse. Parmi les métaux de terre rare, on peut notamment citer le cérium.

Ainsi les catalyseurs métalliques sont notamment des catalyseurs à base de métaux de transition et de métaux de terres rares, et plus particulièrement des catalyseurs à base de manganèse, de vanadium ou de cérium. Les catalyseurs métalliques mis en oeuvre peuvent être choisis parmi les sels métalliques, les oxydes métalliques, les complexes métalliques et leurs mélanges. Par complexes métalliques, on entend au sens de la présente invention des systèmes dans lesquels l'ion métallique, c'est-à-dire l'atome central, est lié à un ou plusieurs donneurs d'électrons, appelés ligands, par le biais de liaisons chimiques. Comme exemple on peut citer les porphyrines et les phtalocyanines notamment cationiques.

De préférence, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux. Au sens de la présente invention, on entend par sels de métaux, les sels issus de l'action d'un acide sur un métal. Préférentiellement, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux de transition, tels que les sels de manganèse, et les sels de métaux de terres rares, tels que les sels de cérium, ainsi que leurs mélanges. Les sels métalliques peuvent être des sels inorganiques ou organiques. Selon une variante, les sels de métaux sont inorganiques et peuvent être choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non. Selon une autre variante préférée, les sels métalliques sont de degré d'oxydation II et possède deux ligands issu de (poly)hydroxyacide. Par « (poly)hydroxyacide » on entend tout acide carboxylique qui comprend une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée et/ou linéaire, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et de 1 à 9 groupes hydroxy, et comprenant de 1 à 4 groupes carboxyliques -C(0)-0H, dont au moins une desdites fonctions -C(0)-OH est sous la forme carboxylate -C(0)-0- complexée avec l'atome de métal, de préférence Mn(II). Plus particulièrement le sel métallique est complexé par deux groupes carboxylates tels que celui de formule (I) : R-C(0)-0-M-0-C(0)-R' (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates et leurs énantiomères Formule (I) dans laquelle : -M représente un métal (II) ou métal2+ de degré d'oxydation 2, -R et R', identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6)(poly)hydroxyalkyle. Particulièrement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels d'acide organique de métaux de transition, notamment de manganèse, et les sels inorganiques de métaux de terres rare, notamment de cérium.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le manganèse n'est pas un oxyde mais un sel de manganèse. Les sels de métaux organiques peuvent être plus particulièrement choisis parmi les sels d'acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates. Plus préférentiellement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi le gluconate de manganèse et le chlorure de cérium heptahydrate, notamment le gluconate de manganèse. . De préférence le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les composés de formule (I) et plus particulièrement représente du gluconate de manganèse. Le ou les catalyseurs métalliques peuvent constituer tout ou partie d'une composition (B).Cette composition (B) peut être anhydre ou aqueuse. Le ou les catalyseurs métalliques peuvent être présents dans la composition A.

Le ou les catalyseurs métalliques peuvent être présents dans une teneur allant de 0,001 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,001 à 1 % en poids, mieux allant de 0,01 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition appliquée sur les fibres kératiniques, les contenant.

Bases d'oxydation de formule (I) Comme indiqué auparavant, le procédé selon l'invention met en oeuvre une composition comprenant au moins une base d'oxydation de formule (I) telle que définie plus haut. Conformément à un premier mode de réalisation de l'invention, la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les composés de formule (I) où : Dans laquelle : Z représente un groupe hydroxyle: R1 représente : * un radical hydroxyle, * un radical amino R12, dans lequel R11, R12, identiques ou non, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C20 éventuellement porteur d'au moins : - un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C15, phénoxY, - -COOH, -503H, - alkyl(C1-C2)carbonyle amino (ou acyle C2-C3 amino) ; - amino, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou non ; - un hétérocycle ayant de 5 ou 6 chaînons, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 ou 2 hétéroatomes additionnels endocycliques choisis parmi l'azote; l'azote étant éventuellement porteur d'un hydrogène, d'un alkyle en Cl-04 ; - un radical aryle en 06-010, comprenant un noyau aromatique ou deux noyaux aromatiques condensés, le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, alcoxy en Cl-04, - un radical aryle en 06-010, comprenant un noyau aromatique éventuellement condensé à un autre noyau (hétéro)aromatique, l'hétéroatome étant l'azote ; le radical aryle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle en 01-04, hydroxyle, alcoxy en Cl-04, trifluorométhyle, 1 ou 2 halogène en particulier le chlore, alkyl(C1-C2)carbonyle amino (acyle 02-03 amino) ; amino sulfonyle éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en Cl-04 acétylényle ; NH2-C(=NI-12)- ; - un hétérocycle à 5 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant de un à quatre hétéroatomes, plus particulièrement l'azote, -les radicaux R11 et R12 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant 5 à 6 chaînons, cationique ou non, saturé, renfermant éventuellement 1hétéroatome additionnel endocyclique, choisi parmi l'azote, l'oxygène ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en Cl-04, identiques ou non, éventuellement porteur(s) d'un groupement -S03H ; l'hétérocycle pouvant être substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone par un groupement alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'un radical hydroxyle ; un radical hydroxyle ; l'hétérocycle étant éventuellement condensé à un noyau aromatique en 06; un radical aminocarbonyle ; un radical mono- ou di- alkyl(01-02) aminocarbonyle ; R2, R3, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène * un radical alkyle linéaire en Cl-010, ramifié en 03-010, le radical alkyle étant éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en Cl-04, amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-04, identiques ou non, mono- ou di- alkkyl(01-02)amino carbonyle ; * deux radicaux R2, R3, de préférence alkyle, peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement 1 hétéroatome additionnel endocyclique, choisi parmi l'azote, l'oxygène, ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en Cl-04, identiques ou non ; R4, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène, * un alkyle en Cl-020, alcényle en 02-06; ledit alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par au moins un groupement amino substitué ou non par un ou deux groupements alkyle en Cl-04, identiques ou non ; trifluorométhyle ; un (hétéro)cycle ayant 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote ; l'azote pouvant éventuellement porter un groupement alkyle en Cl-04 ; * un (hétéro)cycle ayant 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote, l'oxygène ; l'azote pouvant éventuellement porter un atome d'hydrogène, groupement alkyle en Cl-04 ; ledit (hétéro)cycle pouvant comprendre un groupement carbonyle endocyclique, ledit hétérocycle pouvant éventuellement être substitué par un groupement hydroxyle ; * -COOH ; -SO3H ; * halogène tels que par exemple le chlore, le fluor, le brome ; * hydroxyle, alcoxy en Cl-04 éventuellement porteur d'un groupement carboxylique, alkyl(01-04)thio ; * alkyl(01-04)carbonyle (ou acyle 02-04) ; alkyl(C1-C2)carbonyle amino (ou acyle 02-03 amino) ; alkyl(C1-C2)amino carbonyle ; amino carbonyle ; * trifluorométhyle, * aryle (01-04)alkyle ; * deux radicaux R4 portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former un (hétéro)cycle ayant de 5 à 6 chaînons, aromatique ou non, condensé ; ledit hétérocycle pouvant comprendre au moins un hétéroatome, de préférence de 1 hétéroatome, choisis parmi l'azote, l'oxygène, l'atome d'azote pouvant être porteur d'un atome d'hydrogène, d'un radical alkyle en Cl-04; ledit cycle ou hétérocycle pouvant être substitué sur l'un au moins des atomes de carbone, par un radical alkyle en Cl-04. * étant entendu que si R1 désigne un groupe hydroxyle alors au plus deux R4 désignent un atome d'hydrogène. Conformément à un deuxième mode de réalisation de l'invention, la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les composés de formule (I) où : Z représente un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux, alkyle en Cl-04, identiques ou non : R1 représente : * un radical amino Ri 2, dans lequel R11, R12, identiques ou non, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en Cl-020 éventuellement porteur d'au moins : - un hydroxyle, alcoxy en Cl-015, - cyano ; - mono- di- alkyl(01-02)amino carbonyle ; - amino, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en 0104, identiques ou non ; - un hétérocycle ayant de 5, ou 6 chaînons, aromatique ou non, renfermant éventuellement 1 ou 2 hétéroatomes endocycliques choisis parmi l'azote; l'azote étant éventuellement porteur d'un atome d'hydrogène, d'un alkyle en Cl-04; - un radical aryle en 06-010, comprenant un noyau aromatique, ou deux noyaux aromatiques condensés, le radical aryle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-04 ; un hydroxyle, alcoxy en 01-04, trifluorométhyle, - un radical aryle en 06-010, comprenant un noyau aromatique éventuellement condensé à un autre noyau (hétéro)aromatique, l'hétéroatome étant l'azote, le radical aryle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle en Cl-04, hydroxyle, alcoxy en Cl-04, -les radicaux R11 et R12 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, renfermant éventuellement 1 hétéroatome additionnel endocyclique, identique ou non, choisi parmi l'azote, l'oxygène ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en 01-04, identiques ou non, éventuellement porteur(s) d'un groupement -S03H ; l'hétérocycle pouvant être substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone par un ou deux groupements, identiques ou non, alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'un radical hydroxyle, un radical amino carbonyle ; un radical mono- ou di-alkyl(01-02)aminocarbonyle ; R2, R3, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène * un radical alkyle linéaire en Cl-010, ramifié en 03-010, cyclique en 05-010 ; le radical alkyle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle(01-04)thio (RS-), cyano, hydroxyle, alcoxy en Cl-04, amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-04, identiques ou non, mono- ou di- alkyl(01-02)amino carbonyle ; un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant 1 ou 2 hétéroatomes endocycliques choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ; * un radical hétérocyclique en 05-010, saturé ou non, comprenant au moins un hétéroatome tel que l'azote, l'atome d'azote étant éventuellement porteur d'un atome d'hydrogène, d'un radical alkyle en Cl-04 ; * un radical (hétéro)aryle, en 06-010, comprenant éventuellement au moins un hétéroatome endocyclique, tel que l'azote ; ledit radical étant éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-04, par un ou deux alcoxy en Cl-04, par un ou deux amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en Cl-04, identiques ou non ; deux substituants portés par des atomes de carbone adjacents du radical (hétéro)aryle, peuvent former un cycle ou un hétérocycle condensé, aromatique ou non, comprenant de 5 à 6 chaînons, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes endocycliques tel que l'oxygène, l'azote ; * deux radicaux R2, R3, de préférence alkyle, peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle ayant de 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 ou 2 hétéroatomes additionnels endocycliques, identiques ou non, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, ou encore renfermant un groupement carbonyle ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en Cl-04, identiques ou non ; ledit hétérocycle pouvant le cas échéant être condensé à un noyau aromatique, de préférence en 06, ou être condensé à un cycle saturé, en 05-07 de préférence en 06, ledit hétérocycle pouvant être substitué sur l'un des atomes de carbone, par un ou deux radicaux, identiques ou non, alkyle en Cl-04 éventuellement porteur(s) d'un hydroxyle, alcoxy en Cl-04 ; hydroxyle ; amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux identiques ou non ; amino carbonyle, mono- ou di-alkyl(01-02)amino carbonyle ; R4, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène, * un alkyle en Cl-Cm; * halogène tels que par exemple le chlore, le fluor, le brome ; * hydroxyle, alcoxy en Cl-04 ; * mono- di- alkyl(01-02)amino carbonyle ; amino carbonyle. Parmi les bases d'oxydation de formule (I) convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer les composés suivants, leurs sels d'addition, leurs solvates, leurs mélanges : I H 2 11. . , CO , H OH me OH 11e 1 I I CO 2 H Ne , H H 2 LI ... , me H:11 OH F me Ne .-: HO, CO -,H LJL ...-- HO 2 C --..._ cl rm , OH F , , Fr - i, . ,,,,. HO 2 c ,. I I IIFI 2 OH I C 2 H H2 H 2 II 1 CO 2 H - , ;711e OH OH OH. 011e CO 2 H H 2 11..'. .. . - .70 2 H "0 2 H 2 Me I 1 HO 2 C ' OH I I OH OH 1 SO 3 H H27'T , CH 2 - Ph CO 2 H Cl HO , C'--- . CF 3 - I 11214, ,... . , I H Cl 7 NH cl 2 H211, _ H2 /.- CO , H org , - ,, .,--- .,. .. ' , IHO NHAc 2 C.- CH 2 - 0' 2 H 2 1,7, CO 2 H ,>:'n 2 H ' 14H2 Br CO 2 H ' Ho ...- ( C-H 2 1 14 - Fle H 2 11 . OH -,'';'"----,.. ' oH co 2 H H11, Me H- . N HO , Ar I .à 'n 2H ,TH 2 '..,., C-H- E t . ^ OH cl .11 I H 2 LI H , N , :t0 2 H H., /1 , - CO , H Ne Acio-i 0 , 1 1 OH ri- Pr - c- Dm '-.., , '0 ,.- H ,..., HO Fie 1,1H 7 ..- .1111 2 ,,,.. Ne HO.. .. ' ,,... CO 2 H H 2 II --- CI° 2 H HO I I COH F' 11112 HO 2 C .. -, Mea 1-1H 2 OH Ho 2 c OH 1 HO 2 C. 1,111 1,111 , H 2 U i 11H2 2 1 " H02 O' , 1 1 C- Fie R Et 1 2 , ...---- ----' NH , HO 2 C OH NH , HO 2 - ' ' I I Me HO 2 C - 1 NH 2 ^ I NH 2 111-1 2 Ne , . OH H 2 N, Me HO 2 ,'T. c - N11-:. HO 2 C OH Ne HO 2 0' 1 .. CO 2 H 1 'TH 2 . C- CO 2 H NH 2 NH 2 R 1 OH Me OH HO 2 C OH l' 2 H . VII 2 i Me taH 2 S OH HO CH I CH - CH 2 - CH n - OH . . .. . - f- 2 - OH I 1 , HO ., -_; OH ,..0` 1 2 -' H , - CO H 1TH 2 HO , C i HO 2 C ' - , N H Nu - n H TH ... , 002 HO 2 C OH 1TH , HO 2 C OH 111411e OH HO NHIle , e NH , C: ' 1 D: E 2 2 HO 2C - CH 2 - OH OH HO 2 C c HO 2 C , OH l',H, 2 CO 2 H HO 2 C ou Me JJNH , R 11112 OH r r , NU 2 H 2 N Ne H R NH 2 2 H HO 2 C OH 140 2 C 1 c OH ., C- CH 2 - CH 2 - OH OH NFI , 1 OH H 2 PH . H2 N Ne HO 2 C , HN HO 2 , O 0 2 H - 1 1 , C. H 1 HO 2 C CH- C- CH 2 - OH OH 2 1 1 NH2 OH 2 Ne ' OH HO 2 C OH TH 2 HO 2 C --., NH 2 HO 2 C 1 H H .-, R OH , 3 He rui , , PHI , HO -"., C OH Me >,- OH NB, 1 H OH 1;1112 H 11112 H° 2 C 1,E 2 1 i 1114 2 CO 2 H me me ! R E12 HO 2 C OH NH , HO , H OH 0 H , 1 ' 11H, Ho , , IIH 2 1 ME ,, ,F 3 R , 1 HO , I CO 2 H HO "2 I: Nii 2 H-, e HO 2 C III 2 He ' Ne , 1 1H1 .-,. oH NH , 1 R H02 C NH, H02 C r 2 OH NH 2 o OH 0 , H c' Fr - i_. HO 2 e _--. NE 2 HH2 H 2 N NH 2 H 2 N. H2 N 0 1 1 1 1 1 1 1 HO 2 C cil- cil 2 - cH= 2 ,., CH- C- Me OH HO 2 C 0 .. 011 13H, HO 2 C 07 13H ''' H 13H' HO 2 C I ' 1 HO' H I 1113 2 .,.. R me OH OH me ...., Ini 2 HO 2 C f OH flO H NB CO 2 H HO 2 C . OH Me - 1 j ri,l'IFI 2 OH R C° 2H 11H 2 NH 2 me 2 ,` CH OH Elle, 1H 1 110.Me - Me _ 002 me , 1 2-2 CHCHOH 0 CH 2 - OH OH Me ' = - 4 2 MM CCH2OH 001 N112 .0 C 2 OH 0H2 ' 1202 '''.;- NH N111 2 e CH -. - Et OH . FI Cfle NH 2 Lime 2 _ .-'; I I 1 - TE-Te Me 1 HO 2- CH2 22 CH. 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Dans une variante préférée de l'invention la ou les bases d'oxydation de formule (I) sont choisies parmi les composés du second mode de réalisation précédemment décrit (c'est-à-dire des composés de formule (I) dans laquelle Z représente un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux, alkyle en Cl-04, identiques ou non) dans lesquels R1 représente un radical amino ; R11 et R12 étant définis comme précédemment. En outre, selon cette variante, z représente de préférence un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-04, identiques ou non, de préférence un groupe amino (-N H2). Plus particulièrement, la ou les bases d'oxydation de formule (I), leurs sels d'addition ou leurs solvates représentent de 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition (A), plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition (A). Bases d'oxydation additionnelles : La composition (A) mise en oeuvre dans le procédé de l'invention peut éventuellement comprendre au moins une base d'oxydation additionnelle, différente de la ou des bases d'oxydation de formule (I) définies auparavant. H Il H2 N H 2 C- NH o 11H 2 0 C- NH 2 N CH 2 - Me H 2 N - NH NEte, H. N N1-{ NH H o A titre de bases d'oxydation additionnelles, on peut citer les bases d'oxydation benzéniques ou hétérocycliques et leurs mélanges, telles que les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d'addition et leurs solvates.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(p- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(p-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-([3,7- dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 213- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylène- diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 213-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges, sont particulièrement préférés.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(p- hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis-(p- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques, et de préférence les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yI)- éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 2-(2-hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine et les sels de 2-(4-méthylpipérazinium-1-yI)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,635 triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique, et leurs mélanges. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(phydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino1-(13-méthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthy1)-pyrazole et/ou l'un de ses sels d'addition et/ou leurs solvates. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A- 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-di hydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-am ino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels, ses solvates. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3- hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de leurs sels, leurs solvates. La ou les bases d'oxydation additionnelles, si elles sont présentes, représente(nt) chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). Coupleurs additionnels : La composition mise en oeuvre selon l'invention peut en outre, éventuellement comprendre au moins un coupleur. Parmi les coupleurs utilisables, on peut citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques tels que, par exemple, les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines, et leurs sels d'addition, leurs solvates.(à reporter dans PR536) Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2,4-diamino 1-(13- hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthy1-5-amino-phénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl) amino- 2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy-benzène, le 1,3-dihydroxy-2- méthyl-benzène, le 4-chloro-1, 3-di hydroxy-benzène, le 2-amino 4-(13- hydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3-méthylpyrazole-5-one, le 1-phény1-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-13]-1,2,4- triazole, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges.

Le ou les coupleur(s) additionnels, s'ils sont présents, représentent chacun en général de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A) de l'invention.

Autres colorants additionnels : La composition (A) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs colorants directs, synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.

A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines, seuls ou en mélanges.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition (A) , et de préférence de 0,005 à 5 % en poids.

Corps gras : La composition (A) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Les corps gras de l'invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés. En outre, les corps gras de l'invention ne sont pas des éthers (poly)oxyalkylénés ni (poly)glycérolés. Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25°C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa).

On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium. Plus particulièrement, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en 06-016, les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, en particulier végétales, les cires non siliconées différentes des alcools gras, les silicones, et leurs mélanges. Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne les hydrocarbures en 06-016, ces derniers sont plus particulièrement linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques, et de préférence des alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le cyclohexane, l'undécane, le dodécane, l'isododécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane, et leurs mélanges.

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges. A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.

Les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisis de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, plus particulièrement parmi ceux présents dans les huiles végétales telles que par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ou les triglycérides synthétiques des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, et leurs mélanges. Comme huiles fluorées, on peut citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro- 1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTECO PC1" et "FLUTECO P03" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 50500" et "PF 50600" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYLO" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4- trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 50520" par la Société 3M. Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool isostéarylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2- hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique, l'alcool linolénique, l'alcool ricinoléique, l'alcool undécylénique ou l'alcool linoléique, et leurs mélanges. En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant et des cires non silconées ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en Cl-026 ou ramifiés en 03-026 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en 01-026 ou ramifiés en 03-026, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en 012- 015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2- octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en 04-022 et d'alcools en 01-022 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en 02-026 en Cl-026. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, et leurs mélanges. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di- esters de sucres d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, 5L40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft@ PSE. La ou les cires non siliconées différentes des alcools gras sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Les silicones utilisables dans la composition colorante de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.105à 1m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi de préférence parmi les groupements aminés et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE@ 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE@ 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE@ 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE@ 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE@ FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : 42 CH3 D" D D" D' -1 CH3 avec D" - Si - 0 - Si - - I I CH3 C8H17 avec D' : On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bisnéopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMI DT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs: R25i02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-04, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels tels que mentionnés auparavant, fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl5 arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. 10 Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOVV CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOVV CORNING ; 15 . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. 20 Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOVV CORN ING 929 ou 939 25 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SVVS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. 30 Plus particulièrement, le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Le ou les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures de plus 35 de 16 atomes de carbone, les alcanes en C6-C16, les huiles ou triglycérides d'origine végétale, les triglycérides synthétiques liquides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, les cires non siliconées et les silicones, ou leurs mélanges.

De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en 06-016, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en 06-016, les polydécènes et les alcools gras liquides tels que l'octy1-2- dodécanol. La composition tinctoriale (A) selon l'invention comprend au moins 10 % en poids de corps gras, plus particulièrement au moins 15% en poids, de préférence au moins 20% en poids, et de manière encore plus particulière au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids de la composition tinctoriale. De préférence, le ou les corps gras sont présents dans la composition tinctoriale (A) selon l'invention dans une teneur allant de 10 à 80 % en poids, avantageusement de 15 à 80% en poids, plus préférentiellement de 20 à 80% en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale. Selon un mode de réalisation plus particulier, le teneur en corps gras varie de 25 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale. Tensioactifs : La composition (A) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs tensioactifs. Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou nonioniques, et préférentiellement anioniques, non ioniques.

On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)0H, -0(0)0-, -503H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02-, -P(01-1)2, =P(0)0H, -P(OH)0, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que ceux issus d'un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou d'une amine ou d'un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en 06-024 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06- 1 0 024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en 06-024 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en 06-024. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en 15 particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2- amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxy- 20 méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, 25 notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, 30 ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés 35 d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.

On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0-, W , X (A1) Formule (A1) dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - W représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors W et X- sont absents ; Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2) Formule (A2) dans laquelle : - B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; - B' représente le groupe -(CH2),Y', avec z = 1 ou 2; - X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z', -CH2-CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z', -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en 017 et sa forme iso, un groupe en 017 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.

A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOLO 02M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) ; Ra"-N(H)-CH(Y")-(CH2)n-C(0)-N(H)-(CH2)n'-N(Rd)(Re) (A3) Formule (A3) dans laquelle : - Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-04 ; - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en 010-030 d'un acide Ra"-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée. - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (B'2) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(08-020)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(08- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaine, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaine et la cocobétaine. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A4) suivante : -+ R8\ /Rio X R( R1, (A4) Formule (A4) dans laquelle : - R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et - X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en Cl-C30, polyoxyalkylène (02-06), alkylamide en Ci-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Cl-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A4), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYLO 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A5) suivante : R13 N NCH2CHFN(Ri5)-C(0)-R12 NR14 (A5) Formule (A5) dans laquelle : - R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; - R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; - R14 représente un groupe alkyle en Cl-04; - R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04; X - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REVVOQUATO VV 75 par la société R EVVO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A6) suivante : 1:17 R16-N-(CH2)N-R21 I I R18 R20 (A6) Formule (A6) dans laquelle : - R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; - R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), X; - R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et -X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A7) suivante : 0 X /(C,1-12,) R25 R24 0-CrHr2(OH)r.i7N1+CtHt2(OH)t.TO±R23 R22 (A7) Formule (A7) dans laquelle : - R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-06 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Cl-06, - R23 est choisi parmi : 2+ 2X- o le groupe R26 C - les groupes R27 hydrocarbonés en Cl-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe - les groupes R29 hydrocarbonés en Cl-06, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en 07-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, - r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t - y est un entier valant de 1 à 10, - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, - X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne un radical R29 hydrocarboné en 0106, linéaire ou ramifié, saturés ou insaturés.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en 011-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en 011-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(C1-C4)sulfate ; alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A7) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : 0 - le groupe R2-6C - - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en 014-022, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R2 - - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A7) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la 35 triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUARTO par la société HENKEL, STEPANQUATO par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REVVOQUATO VVE 18 par la société REVVO-VVITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose - les alkyl(C8-C30)polyglycosides, alcényl(C8-C30)poly-glycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène allant avantageusement de 1 à 100, plus particulièrement de 2 à 100 et de préférence de 2 à 50, plus avantageusement de 2 à 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, plus particulièrement de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, mieux de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A8) suivante : R2904CH2-CH(CH2OH)-0],,-H (A8) Formule (A8) dans laquelle : - R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30; et - m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol.

Préférentiellement, le tensioactif non ionique mis en oeuvre dans le procédé de l'invention dans la composition est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, les tensioactifs mono- ou polyglycérolés et les alkylpolyglucosides. Encore plus préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitan polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkylpolyglucosides et leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitol polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés et leurs mélanges. Les tensioactifs, s'ils sont présents, représentent dans la composition (A° mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention, une teneur allant de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition (A). Agents alcalinisants : Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la composition (A) mise en oeuvre dans le procédé de l'invention comprend un ou plusieurs agents alcalinisants. Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides. Par composé minéral, au sens de la présente invention, on entend tout composé possédant dans sa structure un ou plusieurs éléments des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments autres que l'hydrogène.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'agent alcalinisant minéral contient un ou plusieurs éléments des colonnes 1 et 2 du tableau périodique des éléments autre que l'hydrogène. Dans une variante préférée l'agent alcalinisant minéral présente la structure suivante : (Zix-)n-i(Z2Y+)n Dans laquelle : Z2 désigne un métal des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments, de préférence 1 ou 2, comme le sodium ou le potassium ; Z1x- désigne un anion choisi parmi les ions CO2, 0H-, HC032-, 5i032-, HP042-, P043- , 134072-, de préférence parmi les ions CO2, 0H-, 5i032- ; x désigne 1 , 2 ou 3; y désigne 1, 2, 3 ou 4; m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1, 2, 3 ou 4; avec n.y=m.x.

De préférence, l'agent alcalinisant minéral correspond à la formule suivante (Z1»),,(Z2Y+)', dans laquelle Z2 désigne un métal des colonnes 1 et 2, du tableau périodique des éléments ; Zi» désigne un anion choisi parmi les ions CO2, 0H, Si032, x vaut 1, y désigne 1 ou 2, m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1 ou 2 avec n.y=m.x. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.

Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (i) suivante : Rx Rz Ryv N Rt Formule (i) dans laquelle VV est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (i), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2- amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2- propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (ii) suivante : NH / 2 R -CH2 -CH \ CO2H (ii) Formule (III) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : -(C1-12)3N1-12 -(C1-12)2N1-12 -(C1-12)2NFICONF-12 ; et Les composés correspondants à la formule (II) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le 25 benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balénine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une 30 fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4- guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique.

A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

De préférence le ou les agents alcalinisants présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (ii). Encore plus préférentiellement le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi les alcanolamines telle que la monoéthanolamine (MEA) De manière avantageuse, la composition (A) selon l'invention présente une teneur en agents alcalinisants allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition. Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition (A) selon l'invention, ou encore le procédé selon l'invention ne met pas en oeuvre d'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant. Selon un deuxième mode de réalisation, si la composition (A) employait l'ammoniaque ou l'un de ses sels en tant qu'agent alcalinisant, sa teneur ne dépasserait avantageusement pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition de l'invention. De préférence, si la composition (A) comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3).

Solvant : La composition (A) selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en 02-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants organiques, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition et de préférence de 5 à 30 % en poids. Autres additifs : La composition (A) selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges.

L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130C)", "AEROSIL 200C)", "AEROSIL 255C)", "AEROSIL 300C)", "AEROSIL 380C)" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5C)", "CAB-O-SIL EH-5C)", "CAB-O-SIL LM-130C)", "CAB-O-SIL MS-55C)", "CAB-O-SIL M-5C)" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R8120" par la société Degussa, "CAB0-SIL TS-5300" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R9720", "AEROSIL R9740" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-6100", "CAB-O-SIL TS-7200" par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. De préférence, la composition comprend une hectorite, une bentonite organomodifiée ou une silice pyrogénée éventuellement modifiée. Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthyl-cellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose.

La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition (A), de préférence de 0,1 à 5 % en poids.

Agents oxydants chimiques : Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention (A) comprend un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et les peracides et leurs précurseurs. Cet agent oxydant chimique est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport à la composition (A). Procédés selon l'invention : Avantageusement, la composition (A) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention résulte du mélange d'une composition (A1) comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I) comme définis précédemment et d'une composition (A2) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air et tels que définis précédemment. Les compositions (A1) et (A2) sont de préférence aqueuses. Elles peuvent notamment se présenter sous forme d'émulsions directes ou inverses. La composition (A) peut également résulter du mélange de trois compositions, les deux premières étant les compositions (A1) et (A2) telles que définies ci-dessus et la troisième composition étant une composition (A3) comprenant au moins un corps gras tel que défini précédemment. Cette composition (A3) peut être anhydre ou aqueuse. Elle est de préférence anhydre.

Habituellement, le pH de la composition oxydante (A2) est inférieur à 7. Conformément à une première variante de la présente invention, on mélange la composition (A), et la composition (B) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques tels que définis précédemment extemporanément juste avant l'application sur les fibres, puis on applique le mélange réalisé sur les fibres, sèches ou humides ; (A) résultant du mélange préalable juste avant l'application, des compositions (A1), (A2) et le cas échéant (A3). Les compositions (A1), (A2), (A3), (B) peuvent indépendamment l'une de l'autre contenir des composés choisis parmi les tensioactifs, les corps gras, les solvants, les agents épaississants et les agents alcalinisants tels que décrits pour la composition (A). De préférence la composition (A1) comprend au moins un agent alcalinisant tel que décrit précédemment.

Dans une seconde variante de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement avec ou sans rinçage intermédiaire, la composition (B) et la composition (A) ; (A) pouvant résulter du mélange extemporané juste avant l'application des compositions (A1), (A2) et le cas échéant (A3).

De préférence dans cette seconde variante, on procède à une étape de rinçage entre l'application des compositions (A) et (B) ou (B) et (A). De préférence dans cette seconde variante, la composition (B) est appliquée avant la composition (A). A l'issue de l'étape de rinçage, les fibres sont de préférence essorées.

Le temps de pose de la composition (B) sur les fibres kératiniques peut varier de 5 à 15 minutes, et de préférence est de 10 minutes. En particulier, on applique la composition (B) sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 10 minutes à température ambiante.

De préférence, on vaporise la composition (B) sur les fibres kératiniques. En outre, la composition (A), résultant avantageusement du mélange extemporané des compositions (A1), (A2) et le cas échéant (A3), peut être laissée en place sur les fibres kératiniques pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 40 minutes, de préférence pendant 35 minutes.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. De préférence, à l'issue du traitement, les fibres kératiniques sont séchées au casque à une température allant de 50 à 80°C.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend la mise en oeuvre : (a) d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques choisis parmi les sels de métaux de transition, en particulier les sels d'acide organique et les sels inorganique de métaux de transition, et les sels de métaux de terre rare, en particulier les sels inorganiques, de préférence les sels de manganèse, vanadium et cérium, (b) d'une composition (A1) comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I), éventuellement un ou plusieurs agents alcalins choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, éventuellement au moins un corps gras, et, (c) d'une composition (A2) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air, éventuellement au moins un corps gras, et éventuellement (d) d'une composition (A3) comprenant un ou plusieurs corps gras choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en 06-016, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges dans lequel on applique sur les fibres kératiniques, la composition (B), on rince les fibres kératiniques, avantageusement on essore lesdites fibres, puis on applique la composition (A) résultant du mélange extemporané des compositions (A1), (A2) et éventuellement (A3) ; la teneur en corps gras représentant au moins 10% en poids par rapport au poids de la composition (A). Enfin, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques tels que définis précédemment, un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (A1) comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I) comme définis précédemment, et un troisième compartiment renfermant une composition (A2) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air, tels que définis précédemment ; les compositions (A1) et/ou (A2) pouvant comprendre au moins un corps gras ; la composition (A) résultant du mélange des compositions (A1) et (A2) comprenant au moins 10% en poids de corps gras, par rapport au poids total de la composition (A).

Selon un mode de réalisation particulier le dispositif comprend un quatrième compartiment comprenant une composition (A3) comprenant un ou plusieurs corps gras, ladite composition (A3) étant à mélanger avec les composition (A1) et (A2) ; la composition (A1) et/ou la composition (A2) pouvant comprendre au moins un corps gras ; la teneur en corps gras dans la composition (A) résultant du mélange des compositions (A1), (A2) et (A3) étant supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids de la composition (A). Le dispositif est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention. Un des autres objets de l'invention est une composition correspondant à la composition (A) comprenant en outre au moins un catalyseur métallique. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Exemples : On prépare les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes (exprimées en gramme) : 1) Composition contenant le sel métallique B(g%) Laureth-2 2g Décyl glucoside 2g Huile minérale 78.5g PEG-150/Décyl glucoside/SMDI copolymère 0.5g Gluconate de manganèse (CAS n° 6485-39-8) 0.4g Eau qsp 100g 2) Compositions de coloration La composition colorante est réalisée au moment de l'emploi, par le mélange de : - 6,7 g de la composition A3 - 2,7g de la composition Al - 10 g de la composition A2 Chacune des compositions est précisée dans les tableaux suivant (les proportions sont exprimées en gramme % sauf indication contraire): Composition A3 A3 (g%) Huile de vaseline 64.5 Octy1-2-dodécanol 11.5 Hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium 3 Carbonate de propylène 1 Mono-laurate de sorbinate oxyéthyléné (4 0E) 11 Distéarate de glycol 8 Alcool laurique oxyéthyléné (2 0E) 1 Composition Al Al (g%) Composé de formule (I) selon l'invention 20.10 mol% 1-béta-hydroxyéhyloxy-2,4-diamino-benzène dichlorhydrate 20.10-3 mol% Monoéthanolamine libre 14,37 Métabisulfite de sodium 0,7 Acide L-ascorbique 0,25 EDTA 0,287 Propylène glycol 6,2 Ethanol 15 Hexylène glycol 3 Dipropylène glycol 3 Alcool benzylique 5 Eau désionisée qsp100 Composition A2 (oxydant) A2(g%) Peroxyde d'hydrogène en solution à 50% 12 Huile de vaseline 20 Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70) 8 Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (330E) 3 Pyrophosphate tetra-sodique, 10H20 0,03 Sodium hexahydroxystannate cristalline 0,04 Acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en solution aqueuse à 40% 0,15 Chlorure de poly-diméhtyl di-allyl ammonium dans l'eau à 40% non stabilisé 0,5 Poly[dichlorure de (diméthyliminio)-1,3-propane diyl (diméthyliminio)-1,6-hexanediy1] en solution aqueuse à 60% 0,25 Acide phosphorique qsp pH 2 ± 0,2 Amides d'acides de colza oxyéthyléné (40E) protégé 1,3 Vitamine E 0,1 Glycérol 0,5 Eau désionisée qsp 100 3) Procédé de coloration Des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs sont traités successivement par : - la composition B qui est laissée poser 10 minutes à température ambiante puis rincée et essorée (variante conforme à l'invention et qui n'est pas mise en oeuvre pour le test comparatif) - la composition colorante issue du mélange extemporané avant l'application de A1+A2+A3 qui est alors laissée poser 35 minutes à température ambiante (conforme aux deux procédés, selon l'invention et comparatif), - A l'issue de ce temps de pose, les mèches sont lavées avec le shampooing iN0A POST, rincées, puis séchées au casque. 4) Résultats Les colorations obtenues sont mesurées à l'aide d'un spectrocolorimètre MINOLTA CM2600D. La montée de la coloration (AELab*) a été évaluée dans le système CIE L* a* b*.

Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. La valeur de AELab* a été calculée à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante (i) : A E Lab* "N1(1-,* -1-0*)2 ± (a* - a, *)2 +(b* _b0 *)2 La montée de la coloration (AELab*) a été calculée sur les mèches de cheveux non traités (Lo*, ao* et bo*) et sur les mèches de cheveux colorées (L*, a* et b*). Plus la valeur de AE* est grande, meilleure est la montée.

Structure L* a* 13* AELab* montée Gain en montée (AELab* invention- AEL0a0b0* comparatif) Témoin non traité 59,14 1,14 16,16 - NH2 0 comparatif 25,78 3,7 -7,26 40,84 4,75 \ N OH OH l' NH2 Invention 18,34 2,29 -4,15 45,59 NH2 o comparatif 24,35 3,81 -6,49 41,6 4,35 lei NH2 Invention 17,21 1,81 -2,63 45,95

Claims (21)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on met en oeuvre un ou plusieurs catalyseurs métalliques et une composition (A) comprenant : (a) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, (b) une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I), leurs sels d'addition, _ leurs solvates, leurs mélanges : R1 o (R4)3 Dans laquelle : Z représente un groupe hydroxyle, un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux, alkyle en C1-C4, identiques ou non : R1 représente : * un radical hydroxyle, * un radical amino Ru, dans lequel R11, R12, identiques ou non, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C20 éventuellement porteur d'au moins : - un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C15, phénoxy, - -COOH, -S051-1 ; - cyano ; - alkyl(C1-C4)carbonyle amino (ou acyl C2-C4 amino), mono- ou dialkyl(Ci-C4)amino carbonyle ; - amino, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou non ; - un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 à 3 hétéroatomes endocycliques choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ; l'azote étant éventuellement porteur d'un hydrogène, d'un alkyle en C1-C4; - un radical aryle en C6-C10, comprenant un noyau aromatique, ou deux noyaux aromatiques condensés, le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, trifluorométhyle, - un radical aryle en C6-C10, comprenant un noyau aromatique éventuellement condensé à un autre noyau (hétéro)aromatique, l'hétéfflatome étant l'azote, le radical aryle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyleen C1-C4, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, cyano, trifluorométhyle, halogène en particulier le chlore, alkyl(C1-C4)carbonyle amino, amino ; amino sulfonyle ;alcynyle C2-C4 ; NH2-C(=NH2)- ; - un hétérocycle ayant de 5 à 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant de un à quatre hétéroatomes, plus particulièrement choisi parmi l'azote, l'oxygène, -les radicaux R11 et R12 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement condensé à un noyau aromatique en C6, cationique ou non, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement 1 hétéroatome additionnel endocyclique' choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en C1-C4, identiques ou non, groupement(s) alkyle étant éventuellement porteur(s) d'un groupement -S031-1 ; l'hétérocycle pouvant être substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone par un ou deux groupements, identiques ou non, choisi parmi un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'un radical hydroxyle ; un radical hydroxyle ; un radical aminocarbonyle, un radical mono- ou di- alkyl(C1-C4) aminocarbonyle ; R2, R3, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène * un radical alkyle linéaire en C1-C10, ramifié en C2-C10, cyclique en C5-C10,; le radical alkyle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle(Ci-C4)thio (RS-), cyano, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou non, un radical mono- ou di- alkyl(C1-C4) aminocarbonyle ; un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant au moins un hétéroatome endocyclique choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, l'atome d'azote étant éventuellement porteur un radical alkyle en Cl-C4 ; * un radical hétérocyclique en C5-C10, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant au moins un hétéroatome tel que l'azote, l'atome d'azote étant éventuellement porteur d'un hydrogène, d'un radical alkyle en * un radical (hétéro)aryle, en C6-C10 comprenant éventuellement au moins un hétéroatome endocyclique, tel que l'azote ; ledit radical étant éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C4, par un ou deux alcoxy en C1-C4, par un ou deux amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, identiques ou non ; deux substituants portés par des atomes de carbone adjacents du radical (hétéro)aryle, peuvent former un cycle ou un hétérocycle condensé, aromatique ou non, comprenant de 5 à 6 chaînons, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes endocycliques tel que l'oxygène, l'azote ;* deux radicaux R2, R3, de préférence alkyle, peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 à 4 hétéroatomes additionnels endocycliques, identiques ou non, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, ou encore renfermant un groupement cattonyle ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en CI-C4, identiques ou non ; ledit hétérocycle pouvant le cas échéant être condensé à un noyau aromatique, de préférence en Ce, ou encore être condensé à un cycle saturé en C5-07, de préférence en C6, ledit hétérocycle pouvant être substitué sur l'un des atomes de carbone, par un ou deux radicaux, identiques ou non, alkyle en C1-C4 éventuellement porteur(s) d'un hydroxyle, alcoxy en Ci-C4 ; hydroxyle ; amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux identiques ou non ; aminocarbonyle ; mono- ou di- alkyl(Cl-C4) aminocarbonyle; R4, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène, * un alkyle en Ci-C20, alcényle en C2-C6 ; ledit alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par au moins un groupement amino substitué ou non par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, identiques ou non, hydroxyle ; alcoxy en C1-C4 ; cyano ; -COOK ; alkyle(C1-C4)carbonyle ; trifluorométhyle ; un (hétéro)cycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote, l'oxygène, l'azote pouvant éventuellement porter un groupement alkyle en C1-C4 ; * un (hétéro)cycle ayant 5 à 7 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote, l'oxygène, l'azote pouvant éventuellement porter un atome d'hydrogène, groupement alkyle en C1-C4 ; ledit 25 (hétéro)cycle pouvant comprendre un groupement carbonyle enclocyclique, ledit hétérocycle pouvant éventuellement être substitué par un groupement hydroxyle ; * -COOH ; -603H ; * halogène tels que par exemple le chlore, le fluor, le brome ; * hydroxyle, alcoxy en Ci-C4 éventuellement porteur d'un groupement carboxylique, 30 alkyl(Ci-C4)thio * alkyl(C1-C4)carbonyle (ou acyle C2-C4) ; alkyl(C1-C4)carbonyle amino (ou acyle C2-C4 amino), mono- ou di- alkyl(C1-C4)amino carbonyle ; amino carbonyle, *trifluorométhyle, * aryle (C1-C4)alkyle ; 35 * deux radicaux R4 portés par des atomes de carbone adjacents peuvent -former un (hétéro)cycle ayant de 5 à 6 chaînons, aromatique ou non, condensé ; ledit hétérocycle pouvant comprendre au moins un hétéroatome, de préférence de 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi l'azote, le soufre, l'oxygène, l'atome d'azote pouvant être porteur d'unradical alkyle en C1-C4 ; ledit cycle ou hétérocycle pouvant être substitué sur l'un au moins des atomes de carbone, par un radical alkyle en C1-C4 ; * étant entendu que si Z et R1 désignent un groupe hydroxyle alors au plus deux R4 désignent un atome d'hydrogène,. c) un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de 'oxygène de l'air.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les composés de formule (I) dans laquelle Z représente un groupe hydroxyle: R1 représente : * un radical hydroxyle, * un radical amino -NIRI1R12, dans lequel R11, R12, identiques ou non, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C20 éventuellement porteur d'au moins : - un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C15, phénoxy, - ^COOK -S0311, - alkyl(C1-C2)carbonyle amino (ou acyle C2-C3 amino) ; - amino, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou non ; - un hétérocycle ayant de 5 ou 6 chaînons, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 ou 2 hétéroatomes additionnels endocycliques choisis parmi l'azote; l'azote étant éventuellement porteur d'un hydrogène, d'un alkyle en C1-C4 ; - un radical aryle en Co-C10, comprenant un noyau aromatique ou deux noyaux aromatiques condensés, le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, alcoxy en , - un radical aryle en C6-C10, comprenant un noyau aromatique éventuellement condensé à un autre noyau (hétéro)aromatique, l'hétéroatome étant l'azote, le radical aryle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle en Ci-C4, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, trifluorornéthyle, 1 ou 2 halogène en particulier le chlore, alkyl(C1-C2)carbonyle amino (acyle C2-C3 ), amino, amino sulfonyle éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C4 ; acétylényle ; NH2-C(=NI12)- ; - un hétérocycle à 5 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant de un à quatre hétéroatornes, plus particulièrement l'azote, -les radicaux R11 et R12 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant 5 à 6 chaînons, cationique ou non, saturé, renfermant éventuellement 1 hétéroatome additionnel endocyclique, choisi parmi l'azote, l'oxygène ; l'azote étant éventuellement porteur d'un oudeux alkyle en C1-C4, identiques ou non, éventuellement porteur(s) d'un groupement -S031-1 ; l'hétérocycle pouvant être substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone par un groupement alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'un radical hydroxyle ; un radical hydroxyle ; l'hétérocycle étant éventuellement condensé à un noyau aromatique en C5; un radical aminocarbonyle ; un radical mono- ou dialkyl(Ci-C2) aminocarbonyle ; R2, R3, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène * un radical alkyle linéaire en C1-C10, ramifié en C3-C10, le radical alkyle étant éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C4, amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou non, mono- ou di- alkkyl(C1-C2)amino carbonyle ; * deux radicaux R2, R3, de préférence alkyle, peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement 1 hétéroatome additionnel endocyclique, choisi parmi l'azote, l'oxygène, ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en C1-C4, identiques ou non ; R4, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène, * un alkyle en C1-C20, alcényle en C2-C6 ; ledit alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par au moins un groupement amino substitué ou non par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, identiques ou non ; trifluorométhyle ; un (hétéro)cycle ayant 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote ; l'azote pouvant éventuellement porter un groupement alkyle en C1-C4 ; * un (hétéro)cycle ayant 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote, l'oxygène ; l'azote pouvant éventuellement porter un atome d'hydrogène, groupement alkyle en C1-C4 ; ledit (hétéro)cycle pOuvant comprendre un groupement carbonyle endocyclique, ledit hétérocycle pouvant éventuellement être substitué par un groupement hydroxyle ; * -COOH ; -S031-1 ; * halogène tels que par exemple le chlore, le fluor, le brome ; * hydroxyle, alcoxy en C1-C4 éventuellement porteur d'un groupement carboxylique, 35 alkyl(C1-C4)thio ; * alkyl(C1-C4)carbonyle (ou acyle C2-C4) ; alkyl(C1-C2)carbonyle amino (ou acyle C2-C3 amino) ; alkyl(C1-C2)amino carbonyle ; amino carbonyle ; * trifluorométhyle, * aryle (C1-C4)alkyle ;* deux radicaux R4 portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former un (hétéro)cycle ayant de 5 à 6 chaînons, aromatique ou non, condensé ; ledit hétérocycle pouvant comprendre au moins un hétéroatome, de préférence de 1 hétéroatome, choisis parmi l'azote, l'oxygène, l'atome d'azote pouvant être porteur d'un atome d'hydrogène, d'un radical alkyle en Cl-04; ledit cycle ou hétérocycle pouvant être substitué sur l'un au moins des atomes de carbone, par un radical alkyle en Cl-04. * étant entendu que si R1 désigne un groupe hydroxyle alors au plus deux R4 désignent un atome d'hydrogène.
3. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les composés de formule (I) dans laquelle : Z représente un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux, alkyle en Cl-04, identiques ou non : R1 représente : * un radical amino Ri 2, dans lequel R11, R12, identiques ou non, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en Cl-020 éventuellement porteur d'au moins : - un hydroxyle, alcoxy en Cl-015, - cyano ; - mono- di- alkyl(01-02)amino carbonyle ; - amino, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en 0104, identiques ou non ; - un hétérocycle ayant de 5, ou 6 chaînons, aromatique ou non, renfermant éventuellement 1 ou 2 hétéroatomes endocycliques choisis parmi l'azote; l'azote étant éventuellement porteur d'un atome d'hydrogène, d'un alkyle en Cl-C4 ; - un radical aryle en 06-010, comprenant un noyau aromatique, ou deux noyaux aromatiques condensés, le radical aryle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-04 ; un hydroxyle, alcoxy en Cl-04, trifluorométhyle, - un radical aryle en 06-010, comprenant un noyau aromatique éventuellement condensé à un autre noyau (hétéro)aromatique, l'hétéroatome étant l'azote, le radical aryle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle en Cl-04, hydroxyle, alcoxy en Cl-04, -les radicaux R11 et R12 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, renfermant éventuellement 1 hétéroatome additionnel endocyclique, identique ou non, choisi parmi l'azote, l'oxygène ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en Cl-04, identiques ou non, éventuellement porteur(s) d'un groupement -S03H ; l'hétérocycle pouvantêtre substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone par un ou deux groupements, identiques ou non, alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'un radical hydroxyle, un radical amino carbonyle ; un radical mono- ou di-alkyl(01C2)aminocarbonyle ; R2, R3, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène * un radical alkyle linéaire en Cl-010, ramifié en 03-010, cyclique en 05-010 ; le radical alkyle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle(01-04)thio (RS-), cyano, hydroxyle, alcoxy en Cl-04, amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-04, identiques ou non, mono- ou di- alkyl(C1-C2)amino carbonyle ; un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant 1 ou 2 hétéroatomes endocycliques choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ; * un radical hétérocyclique en 05-010, saturé ou non, comprenant au moins un hétéroatome tel que l'azote, l'atome d'azote étant éventuellement porteur d'un atome d'hydrogène, d'un radical alkyle en Cl-04 ; * un radical (hétéro)aryle, en 06-010, comprenant éventuellement au moins un hétéroatome endocyclique, tel que l'azote ; ledit radical étant éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-04, par un ou deux alcoxy en Cl-04, par un ou deux amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en Cl-04, identiques ou non ; deux substituants portés par des atomes de carbone adjacents du radical (hétéro)aryle, peuvent former un cycle ou un hétérocycle condensé, aromatique ou non, comprenant de 5 à 6 chaînons, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes endocycliques tel que l'oxygène, l'azote ; * deux radicaux R2, R3, de préférence alkyle, peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle ayant de 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 ou 2 hétéroatomes additionnels endocycliques, identiques ou non, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, ou encore renfermant un groupement carbonyle ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en Cl-04, identiques ou non ; ledit hétérocycle pouvant le cas échéant être condensé à un noyau aromatique, de préférence en 06, ou être condensé à un cycle saturé, en 05-07 de préférence en 06, ledit hétérocycle pouvant être substitué sur l'un des atomes de carbone, par un ou deux radicaux, identiques ou non, alkyle en Cl-04 éventuellement porteur(s) d'un hydroxyle, alcoxy en Cl-04 ; hydroxyle ; amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux identiques ou non ; amino carbonyle, mono- ou di-alkyl(01-02)amino carbonyle ; R4, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène, * un alkyle en Cl-020;* halogène tels que par exemple le chlore, le fluor, le brome ; * hydroxyle, alcoxy en Cl-04 ; * mono- di- alkyl(C1-C2)amino carbonyle ; amino carbonyle.
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les composés de formules suivantes : H 2 1.1, _. CO 2 H m e H 2 112, . CO 2 H ori Me OH H -2 II , ',-... CO 2 H . Me Fl 2 N , " OH lie Ne , .. F I I I ' OH Ne I I HC .. CO 2 H H 211 , CO 2 H I HO , C I I I OH 11H 2 NH , cl I F OH H 2 H ,,.... .... , Ho .-- NH 2 . OH HO , C I 2H ome OH H 2 N, , Bu - 7, 2 HII . co 2 H I OH ,.,-,..Me H211,...... .1.2 ,,I. ..... CO ..-....H H 2 NIO I 1.TH .2- .. Me SO 3 H ., H OH ^ .... SO 3 H. CH 2 - Ph Cl . CO 2 H HO , C H CF 3 OH H 2 N -, ,-,. .. . .., CO 2 H ...---- ' NH ', Cl I Cl H 2 1,I, ..,. '0 2 H H, Il co HO 2 C . OH -- ..., OH HO 2 C- CH 2 - 0. >H I NHAc . 1,1H 2 H 2 II, I ',:,- 2 H 14 -Me H 2 14 ... I I OH I HO .'.. ( CH 2 ) B CC - H ,.. ' NH 2 H 2 N Me H , 1,7 CO , H , CO , H I . ----' ., Ac ,,. CH- Et Cl ' OH H 3 LI, Er i, f r0 , H HIl, r0 , H Ne .. AcNH OH ., .... .. OH 0 OH C 2 H n- Pr - C- NH HO, , CO 2 H HO Me - C , - NH 2 [ 1.IH , 14e _ . , CO 2 H NH , ' 2 H H CO 2 H I ,,, H 2 N OH I I I .:., 1 Mea MM , HO-. -HO 2 C! OH tIff HO 2 C OH NH --. .- Me Me , Me NI-12 HO 2 C 1 al 2 NH , HO 2 C O NH, HO 2 C H 2 N Me i '!! NH 2 I I I I CN OH H 2 N, M e HO 2 C I 2 HO 2 C .,.. Me HO 2 C' 1 1-,. f 2 R NH 2 ' 2 , C- CO 2 H co 2 H OH 1 Me j OH HO 2C: OH NH2 ,. 1 HO 2 C Me , OH HO2. C , I , OH CH , - OH ,.. 111-1 2 NH 2 .-- OH IiH, 1 HN MH , HO H .: HO 2 C -- HO 2 C! , H- CH 2 - Cil N 1114 2 OH H HO 2 C' OH VI4 2 HO 2 C OH NHMe H 2 N'...' NHNe NH 2 i e NH 2 R OH 1 : CH- CH 2 - OH OHHO 2 C OH HO 2 C OH NH., HO 2 C. OH Pie ,I1-1 2 NH 1 11H 2 OH 1 2 co 2 H -LR Nn., H., Il, Me H NH 2 HO- C. OH NH ---, 1 r CO 2 H 11 HO 2 C - CH 2 - CH 2 - °H OH LM 2 OH H 2 11-.... 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CH 2<- CH 2 - OH 1 2 CH 2 OH OH 14, 1 NH2 , NH"""' C - CH 2 - OH CH,- OH 2 = , 1 OH Il Nile 2 , 2 CH Et - CH 2 o S CH Il OH 2 liTH , Me , .,2 nue Me I , rH 2 I I OH OH 2 r 1H DIE 2 POr 2 i'..1 11 11H 2,, OH Ie 1 OH 1 OH, OH CH OH OH1 Cl) IIIN , 0 ll 2, Ill H2 F,1 C-, !T-I .'2N2 NH 1 CH 2 1 CH ; 0 NU N 2Lie.,1',-, \ \ / 0 i : c- :14 2 oe CH 2 ON ', ,,,, ZE 2 - NEt2 "H- Me Ne H2 CH2 ME I ! 0 111-1 2 ble IIH r,) Me I " 1 ! ' ! MIIEt a ! _ , e^ Il ! , 0 CE 2 CH 2 - OH Ne, .-2132 LIMe!2 2 OH2 OH 1 :H2 - Et NE 2 NM e e 1 Ile 0 I1e. ' %! - CH2 - OH2- OH ! - -2,- Et , , H,- CH2- OEt 1 Ne -I 2 TI- rn He Del 2 O C CH OH ° OH 0112 OH NH CH- EtNe NH 1 , ç".',H H. CH2- OH M- CH2 - CH2 -OH H2 1,2- \ 1 1.2 ' N, NMe 2 HO - CH2 - Clin , ..2.2....2 i CH OH .' HI "NH 1 -:- ' ' Me 1 Me- CH-, Me- CH, ---- 1 '2', Et CN 2 1111e, EtO CH 2H Et OH2 - OH2 - OH NI12 0 1 "HH2 Et 21 11 NH2 11E2 T,IT,T,e 2 e2 r'lle 2 ? , 1s 4e2, , , C.-- NHMe ., NH , N2 r,11-1 2 1 He C I Me- C ------- VH NEM e 1 NE 2 -, 2 . 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6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les bases d'oxydation de formule (I) sont choisies parmi les composés dans lesquels Z représente un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux, alkyle en Cl-04, identiques ou non avec R1 représentant un radical amino - ; R11 et R12 étant définis comme précédemment ; de préférence z représente un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-04, identiques ou non, de préférence un groupe amino (-N H2).
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les bases d'oxydation de formule (I) leurs sels d'addition ou leurs solvates représentent de 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition (A), plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition (A).
8. 8. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel, le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels métalliques, les oxydes métalliques les complexes métalliques et leurs mélanges en particulier le ou les complexes sont choisis parmi les sels de métaux de transition, les sels de métaux de terres rares ainsi que leurs mélanges,
9. 9. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel, le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels métalliques sontinorganiques choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non.
10. 10. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 8 dans lequel, le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels métalliques possédant un métal de degré d'oxydation 11 et deux ligands issus de (poly)hydroxyacide, particulièrement les sels métalliques sont complexés par deux groupes carboxylates tels que celui de formule (I) : R-C(0)-0-M-0-C(0)-R' (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates et leurs énantiomères Formule (I) dans laquelle : -M représente un métal (II) ou métal2+ de degré d'oxydation 2, de préférence manganèse, -R et R', identiques ou différents, représentent un groupe (C1-Ce)(poly)hydroxyalkyle.
11. 11. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 8 et 10, dans lequel le ou les catalyseurs métalliques sont des sels métalliques d'acide organique choisis parmi les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, les cires non siliconées différentes des alcools gras, les silicones, et leurs mélanges, et préférence choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acides et/ou d'alcools gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi l'huile de-vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C, les polydécènes et les alcools gras liquides tels que l'octy1-2-dodécanol.
14. 14. .Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les corps gras sont présents dans une teneur allant de 10 à80 % en poids, avantageusement de 15 à 80% en poids, plus préférentiellement de 20 à 80% en poids, par rapport au poids de la composition (A).
15. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (A) comprend au moins un agent alcalinisant choisi parmi les amines organiques présentant un pKt, inférieur à 12, en particulier choisi parmi les alcanolamines, les acides aminés basiques, les composés comportant une fonction guanicline et leurs mélanges, et de préférence une alcanolamine, en particulier la 10 monoéthanolamine.
16. 16. .Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que la composition (A) comprend au moins un agent alcalinisant choisi parmi les bases minérales , en particulier choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates ou 15 bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges, et de préférence parmi les carbonates alcalins.
17. 17. .Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 caractérisé en ce que le ou les catalyseurs métalliques sont dans une composition (B) distincte de la composition (A), les compositions (A) et (B) étant mélangées puis le mélange réalisé appliqué sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, ou bien la composition (A) et la composition (B) étant appliquées sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement, avec ou sans rinçage intermédiaire, de 25 préférence avec rinçage intermédiaire, la composition (B) étant de préférence appliquée avant la composition (A).
18. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la composition (A) est obtenue par mélange d'une composition (A1) comprenant au moins une base 30 d'oxydation choisie parmi les composés de formule (I) leurs sels d'addition et leurs solvates, et d'une composition (A2) comprenant au moins un agent oxydant chimique différent de l'oxygène de l'air et éventuellement d'une composition comprenant au moins un corps gras. 35
19. 19. Dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, comprenant un premier compartiment renfermant une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques tels que définis dans les revendications 8 à 11, un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (A1) comprenant une ou plusieursbases d'oxydation de formule (I) telles que définie dans les revendications 1 à 6, et un troisième compartiment renfermant une composition (A2) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air, le cas échéant un quatrième compartiment renfermant une composition (A3) comprenant au moins un corps gras tel que défini dans les revendications 12 à 14; les compositions (A1) et/ou (A2) pouvant comprendre au moins un corps gras ; de telle sorte que la composition (A) résultant du mélange des compositions (A1), (A2) et le cas échant (A3) soit supérieure ou égale à 10% par rapport au poids total de la composition (A).
20. 20, Composition de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable: (a) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, (b) une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I), leurs sels d'addition, leurs solvates, leurs mélanges : 1 o (R4)3 Dans laquelle : Z représente un groupe hydroxyle, un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux, alkyle en C1-C4, identiques ou non : R1 représente : * un radical hydroxyle, * un radical amino -NR11R12, dans lequel R11, R12, identiques ou non, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C20 éventuellement porteur d'au moins : - un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C15, phénoxy, - -COOH, -S03H; - cyano ; - alkyl(C1-C4)carbonyle amino (ou acyl C2-C4 amino) , mono- ou dialkyl(C1-C4)amino carbonyle ; - amino, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1- C4, identiques ou non ; - un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 à 3 hétéroatomes endocycliques choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ; l'azote étant éventuellement porteur d'un hydrogène, d'un alkyle en C1-C4 ;- un radical aryle en C6-C10, comprenant un noyau aromatique, ou deux noyaux aromatiques condensés, le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, trifluorométhyle, - un radical aryle en C6-C10, comprenant un noyau aromatique éventuellement condensé à un autre noyau (hétéro)aromatique, l'hétéroatome étant l'azote, le radical aryle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle en C1-C4, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, cyano, trifluorométhyle, halogène en particulier le chlore, alkyl(C1-C4)carbonyle amino, amino ; amino sulfonyle ;alcynyle C2-C4 ; NH2-C(=NH2)- ; - un hétérocycle ayant de 5 à 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant de un à quatre hétéroatomes, plus particulièrement choisi parmi l'azote, l'oxygène, -les radicaux R11 et R12 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement condensé à un noyau aromatique en C5, cationique ou non, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement 1 hétéroatome additionnel endocyclique' choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en C1-C4, identiques ou non, groupement(s) alkyle étant éventuellement porteur(s) d'un groupement -603H ; l'hétérocycle pouvant être substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone par un ou deux groupements, identiques ou non, choisi parmi un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'un radical hydroxyle ; un radical hydroxyle ; un radical aminocarbonyle, un radical mono- ou di- alkyl(C1-C4) aminocarbonyle ; R2, R3, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène * un radical alkyle linéaire en C1-C10, ramifié en C3-C10, cyclique en C5-C10,; le radical alkyle étant éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle(C1-C4)thio (RS-), cyano, hydroxyle, alcoxy en Cl-C4, amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou non, un radical mono- ou di- alkyl(C1-C4) aminocarbonyle ; un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant au moins un hétéroatome endocyclique choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, l'atome d'azote étant éventuellement porteur un radical alkyle en Cl-C4 * un radical hétérocyclique en C5-C10, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant au moins un hétéroatome tel que l'azote, l'atome d'azote étant éventuellement porteur d'un hydrogène, d'un radical alkyle en C1-C4 ;0 * un radical (hétéro)aryle, en C6-C18, comprenant éventuellement au moins un hétéroatome endocyclique, tel que l'azote ; ledit radical étant éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, par un ou deux alcoxy en C1-C4, par un ou deux amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, identiques au non ; deux substituants portés par des atomes de carbone adjacents du radical (hétéro)aryle, peuvent former un cycle ou un hétérocycle condensé, aromatique ou non, comprenant de 5 à 6 chaînons, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes endocycliques tel que l'oxygène, l'azote ; * deux radicaux R2, R3, de préférence alkyle, peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, renfermant éventuellement de 1 à 4 hétéroatomes additionnels endocycliques, identiques ou non, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, ou encore renfermant un groupement carbonyle ; l'azote étant éventuellement porteur d'un ou deux alkyle en C1-C4, identiques ou non ; ledit hétérocycle pouvant le cas échéant être condensé à un noyau aromatique, de préférence en C6, ou encore être condensé à un cycle saturé en C5-C7, de préférence en Cs, ledit hétérocycle pouvant être substitué sur l'un des atomes de carbone, par un ou deux radicaux, identiques ou non, alkyle en C1-C4 éventuellement porteur(s) d'un hydroxyle, alcoxy en C1-C4 ; hydroxyle; amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux identiques ou non ; aminocarbonyle ; mono- ou di- alkyl(C1-C4) aminocarbonyle; R4, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène, * un alkyle en C1-C20, alcényle en C2-C6 ; ledit alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par au moins un groupement amino substitué ou non par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, identiques ou non ; hydroxyle ; alcoxy en C1-C4 ; cyano ; -COOH ; alkyle(C1-C4)carbonyle ; trifluorométhyle ; un (hétéro)cycle ayant de 5 à 7 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote, l'oxygène ; l'azote pouvant éventuellement porter un groupement alkyle en C1-C4 ; * un (hétéro)cycle ayant 5 à 7 chaînons, saturé ou non, comprenant éventuellement un ou deux hétéroatomes tels que par exemple l'azote, l'oxygène ; l'azote pouvant éventuellement porter un atome d'hydrogène, groupement alkyle en C1-C4 ; ledit (hétéro)cycle pouvant comprendre un groupement carbonyle endocyclique, ledit hétérocycle pouvant éventuellement être substitué par un groupement hydroxyle ; * -COOH ; -S03H ; * halogène tels que par exemple le chlore, le fluor, le-brome ; * hydroxyle, alcoxy en C1-C4 éventuellement porteur d'un groupement carboxylique, alkyl(C1-C4)thio ;1 * alkyl(C1-C4)carbonyle (ou acyle C2-C4 ; alkyl(C1-C4)carbonyle amino (ou acyle C2-C4 amino) ; mono- ou di- alkyl(C1-C4)amino carbonyle ; amino carbonyle ; * trifluorométhyle, * aryle (C1-C4)alkyle ; * deux radicaux R4 portés par des atomes de carbone adjacents peuvent former un (hétéro)cycle ayant de 5 à 6 chaînons, aromatique ou non, condensé ; ledit hétérocycle pouvant comprendre au moins un hétéroatome, de préférence de 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi l'azote, le soufre, l'oxygène, l'atome d'azote pouvant être porteur d'un radical alkyle en C1-C4 ; ledit cycle ou hétérocycle pouvant être substitué sur l'un au moins des atomes de carbone, par un radical alkyle en C1-C4 ; * étant entendu que si Z et R1 désignent un groupe hydroxyle alors au plus deux R4 désignent un atome d'hydrogène, (c) un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air, (d) au moins un catalyseur métallique.
21. 21. Composition de coloration des fibres kératiniques humaines selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels métalliques inorganiques choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non, des sels métalliques d'acide organique choisis parmi les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates et leurs mélanges.