FR2964318A1 - Use of a cosmetic composition comprising bio-heteropolysaccharide, mineral particles comprising particles containing silicate, and surfactant for the cosmetic treatment of hair and for styling the hair - Google Patents
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Abstract
Description
Utilisation pour le traitement des cheveux d'une composition comprenant au moins un biohétéropolysaccharide et des particules minérales La présente invention se rapporte à l'utilisation pour le traitement des cheveux d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un biohétéropolysaccharide et des particules minérales particulières, ainsi qu'à un procédé de traitement cosmétique des cheveux et à des compositions particulières. Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits capillaires destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires sont généralement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou aqueuse et d'un ou de plusieurs polymères fixants en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Ces compositions peuvent en particulier se présenter sous forme de gels ou de mousses capillaires qui sont généralement appliquées sur des cheveux mouillés avant d'effectuer un brushing ou un séchage. Il est connu d'utiliser des polysaccharides dans des gels de coiffage ou dans des aérosols. Cependant les effets coiffants apportés sont souvent insuffisants même en augmentant fortement les concentrations de ces polymères. Par ailleurs si on augmente ces concentrations, les propriétés cosmétiques ne sont pas bonnes en particulier au niveau du toucher qui devient collant. The present invention relates to the use for hair treatment of a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one bioheteropolysaccharide and particles. particular minerals, as well as to a process for the cosmetic treatment of the hair and to particular compositions. In the field of styling, in particular among hair products intended for shaping and / or maintaining the hairstyle, the hair compositions generally consist of an alcoholic or aqueous solution and one or more fixing polymers mixed with various cosmetic adjuvants. These compositions may in particular be in the form of gels or hair mousse which are generally applied to wet hair before blow drying or drying. It is known to use polysaccharides in styling gels or in aerosols. However, the styling effects provided are often insufficient even by greatly increasing the concentrations of these polymers. Moreover, if these concentrations are increased, the cosmetic properties are not good, particularly at the level of the touch which becomes sticky.
Il existe donc un réel besoin de disposer d'une composition cosmétique qui présente de bonnes propriétés coiffantes et cosmétiques, et qui permette de remédier aux inconvénients cités ci-dessus. La Demanderesse a découvert qu'en associant un biohétéropolysaccharide avec des particules minérales particulières pour le traitement des cheveux il était possible d'obtenir de bonnes propriétés coiffantes et cosmétiques. La présente invention a donc pour objet l'utilsation pour le traitement des cheveux d'une composition cosmétique comprenant : - un ou plusieurs biohétéropolysaccharides, et - des particules minérales choisies parmi les particules contenant au moins 10% en poids d'un ou plusieurs silicates, la dite composition contenant une quantité de tensioactifs inférieure à 4% en poids par rapport au poids total de la composition, There is therefore a real need to have a cosmetic composition that has good styling and cosmetic properties, and that overcomes the disadvantages mentioned above. The Applicant has discovered that by combining a biohétéropolysaccharide with particular mineral particles for the treatment of hair it was possible to obtain good styling and cosmetic properties. The present invention therefore relates to the use for the treatment of hair of a cosmetic composition comprising: - one or more biohétéropolysaccharides, and - mineral particles selected from particles containing at least 10% by weight of one or more silicates said composition containing an amount of surfactants of less than 4% by weight relative to the total weight of the composition,
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre la compositionprécédente . D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Par « coiffage », on entend le fait de fixer et/ou de maintenir la forme de la coiffure. The invention also relates to a cosmetic treatment method using the preceding composition. Other objects, features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. By "styling" is meant fixing and / or maintaining the shape of the hairstyle.
POLYSACCHARIDE DE TYPE GOMME DE XANTHANE La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs biohétéropolysaccharides. XANTHAN GUM-TYPE POLYSACCHARIDE The composition according to the invention comprises one or more bioheteropolysaccharides.
Au sens de la présente invention, on entend par bio hétéropolysaccharides, des substances synthétisées par fermentation de sucres par des micro-organismes. Les biohétéropolysaccharides ont en particulier souvent des unités choisies parmi les unités mannoses, glucoses et acide glucuroniques ou galacturoniques dans leur chaîne, ces unités étant éventuellement acylées. On peut notamment citer les gommes de xanthane produites par la bactérie xanthomonas campestri et les mutants et variants de celle-ci. On peut aussi citer les gommes de scléroglucane produites par Sclerotium rolfsii, les gommes de gellane produites par Pseudomonas elodea ou Sphingomonias, les gommes de pullulane produites par Aureobacidium pullulens, les gommes de Curdlar produites par les alcaligènes de type Faecalis myxogènes, les gommes de dextrane produits par de nombreux organismes dont Leuconostoc mesenteroides et Leuconostoc dextrantum , les gommes de grifolane produites par Grifola frondara, les gommes de lentinane produites par Lentinus e dodes, les gommes de Schizophyllane produites par Schizophyllum commine, les gommes de spirulinane produites par Spirulina sybsyla et les gommes de krestine produites par Coriates versicolor. For the purposes of the present invention, the term "bioheteropolysaccharides" means substances synthesized by fermentation of sugars by microorganisms. In particular, bioheteropolysaccharides often have units selected from the mannose, glucose and glucuronic acid or galacturonic acid units in their chain, these units optionally being acylated. There may be mentioned xanthan gums produced by the bacterium xanthomonas campestri and mutants and variants thereof. Mention may also be made of scleroglucan gums produced by Sclerotium rolfsii, gellan gums produced by Pseudomonas elodea or Sphingomonias, pullulan gums produced by Aureobacidium pullulens, Curdlar gums produced by faecalis-like alkaligenic Faecalis, dextran gums produced by many organisms including Leuconostoc mesenteroides and Leuconostoc dextrantum, grifolane gums produced by Grifola frondara, lentinan gums produced by Lentinus e dodes, Schizophyllane gums produced by Schizophyllum commine, spirulinane gums produced by Spirulina sybsyla and krestine gums produced by Coriates versicolor.
De préférence, on utilise les gommes de xanthane et de scléroglucane. Encore plus préférentiellement, on utilise les gommes de xanthane. Lebiohétéropolysaccharide peut être modifié chimiquement ou non. De préférence, le biohétéropolysaccharide n'est pas modifié chimiquement. De préférence, le poids moléculaire (PM) du polysaccharide est compris entre 100 000 et 50 000 000. Encore plus préférentiellement, le poids moléculaire est compris entre 250 000 et 800 000. Preferably, xanthan and scleroglucan gums are used. Even more preferably, the xanthan gums are used. Lebiohétéropolysaccharide can be chemically modified or not. Preferably, the bioheteropolysaccharide is not chemically modified. Preferably, the molecular weight (MW) of the polysaccharide is between 100,000 and 50,000,000. Even more preferably, the molecular weight is between 250,000 and 800,000.
A titre de biohétéropolysaccharide e présent dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Amaze XT, Rhodicare XC et Keltrol CG. Le ou les polysaccharides de type gomme de xanthane représentent généralement de 0,01 à 30 %, de préférence de 0,1 à 20 %, mieux de 0,1 à 10 % en poids du poids total de la composition utilisée selon l'invention. As bioheteropolysaccharide e present in the composition according to the invention, mention may be made of the products Amaze XT, Rhodicare XC and Keltrol CG. The xanthan gum polysaccharide or polysaccharides generally represent from 0.01 to 30%, preferably from 0.1 to 20%, better still from 0.1 to 10% by weight of the total weight of the composition used according to the invention. .
PARTICULES MINERALES La composition utilisée selon l'invention comprend également des particules minérales choisies parmi les particules contenant au moins 10% en poids d'un ou plusieurs silicates. Les particules minérales présentent généralement une taille primaire moyenne en nombre comprise entre 2 nm et 2 µm, de préférence entre 5 nm et 500 nm, mieux entre 10 nm et 250 nm. MINERAL PARTICLES The composition used according to the invention also comprises mineral particles chosen from particles containing at least 10% by weight of one or more silicates. The mineral particles generally have a number-average primary size of between 2 nm and 2 μm, preferably between 5 nm and 500 nm, better still between 10 nm and 250 nm.
Les particules selon l'invention peuvent avoir une forme quelconque, par exemple la forme de sphères, de paillettes, d'aiguilles, de plaquettes ou des formes totalement aléatoires. De préférence elles sont sensiblement sphériques. Les particules de silicates sont insolubles dans les compositions. 30 Au sens de la présente invention, on entend par « taille primaire de particule » la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. La taille peut être déterminée, par exemple, par microscopie électronique à 35 transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou bien par l'intermédiaire d'un granulomètre laser. The particles according to the invention may have any shape, for example the form of spheres, flakes, needles, platelets or totally random forms. They are preferably substantially spherical. The silicate particles are insoluble in the compositions. Within the meaning of the present invention, the term "primary particle size" means the maximum dimension that can be measured between two diametrically opposite points of an individual particle. The size can be determined, for example, by transmission electron microscopy or from the measurement of the specific surface area by the BET method or by means of a laser granulometer.
Comme expliqué précédemment, les particules minérales sont des particules contenant au moins 10% en poids d'au moins un silicate. Les particules contenant au moins 10% en poids d'au moins un silicate peuvent comprendre en outre un oxyde de métal ou de métalloïde, par exemple l'oxyde de silicium, de bore ou d'aluminium. De préférence les particules minérales sont des particules d'un ou plusieurs silicates, c'est-à-dire des particules qui ne comprennent substantiellement qu'un ou plusieurs silicates. Les silicates convenant dans les compositions de la présente invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Les silicates utilisables selon l'invention peuvent être choisis parmi les silicates de magnésium, et/ou de lithium et/ou de sodium. On peut citer en particulier les composés commercialisés par la société LAPORTE sous la dénomination LAPONITE XLG et LAPONITE XLS. As explained above, the mineral particles are particles containing at least 10% by weight of at least one silicate. Particles containing at least 10% by weight of at least one silicate may further comprise a metal or metalloid oxide, for example silicon, boron or aluminum oxide. Preferably, the mineral particles are particles of one or more silicates, that is to say particles that comprise substantially only one or more silicates. The silicates suitable in the compositions of the present invention may be of natural or synthetic origin. The silicates that may be used according to the invention may be chosen from magnesium silicates, and / or lithium and / or sodium silicates. Mention may in particular be made of the compounds marketed by LAPORTE under the name LAPONITE XLG and LAPONITE XLS.
Les particules minérales contenant au moins 10% en poids d'un ou plusieurs silicates représentent généralement de 0,01 à 20%, de préférence de 0,1 à 10%, mieux de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Le rapport pondéral biohétéropolysaccharide(s) /particules minérales contenant au moins 10% en poids d'un ou plusieurs silicates va de préférencecompris de 0,01 à 100, mieux de 0,1 à 10. The mineral particles containing at least 10% by weight of one or more silicates generally represent from 0.01 to 20%, preferably from 0.1 to 10%, better still from 0.1 to 5% by weight relative to the weight. total of the composition. The weight ratio biohétéropolysaccharide (s) / mineral particles containing at least 10% by weight of one or more silicates preferably ranges from 0.01 to 100, more preferably from 0.1 to 10.
TENSIOACTIF Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention peut comprend un ou plusieurs tensioactifs à condition que leur teneur totale soit inférieure à 4% en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les tensioactifs éventuellement présents dans la composition selon l'invention peuvent être des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques ou cationiques. Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : Surfactant As explained above, the composition according to the invention may comprise one or more surfactants provided that their total content is less than 4% by weight relative to the total weight of the composition. The surfactant (s) optionally present in the composition according to the invention may be anionic, amphoteric, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants. Surfactants suitable for the implementation of the present invention are in particular the following:
(i) Tensioactif(s) anionique(s): On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3-, H2PO3 ,HPO3 - ,PO3 2- ,H2PO2 HPO2 , HPO2-, PO2- ,POH, PO- A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques , les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. (i) Anionic surfactant (s): The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups CO2H, CO2-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3-, H2PO3, HPO3-, PO3 2-, H2PO2 HPO2, HPO2-, PO2-, POH, PO-. Examples of anionic surfactants that can be used in the composition according to the invention include alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates, alkyl aryl sulphonates and alpha sulphonates. olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, salts of alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl acid salts aryl ether carboxylic acids, alkyl amidoether carboxylic acid salts; and the corresponding non-salified forms of all these compounds; the alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 24 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group. These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units.
Les sels de monoesters d'alkyle en C6-24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6- 24. The salts of C6-24 alkyl monoesters and of polyglycoside-polycarboxylic acids may be chosen from C6-24 alkyl polyglycoside citrates, C6-24 alkyl polyglycoside tartrates and polyglycoside sulphosuccinates. of C6-24 alkyl.
Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. When the anionic surfactant (ii) is in salt form, it can be selected from alkali metal salts such as sodium or potassium salt and preferably sodium salts, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salt.
A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or tri-isopropanolamine, the salts of 2-amino-2-methyl 1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used.
(ii) Tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et ayant au moins une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10 - C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On peut encore citer les polyalkylpolyglucosides. (ii) Nonionic surfactant (s): Nonionic surfactants are also well-known compounds per se (see in particular in this connection "Handbook of Surfactants" by MR PORTER, Blackie & Son editions ( Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Thus, they may be chosen in particular from (non-limiting list) alcohols, alpha-diols, alkylphenols, these compounds being polyethoxylated, polypropoxylated and having at least one fatty chain comprising, for example, 8 to 18 carbon atoms, the number of groups ethylene oxide or propylene oxide ranging in particular from 2 to 50. Mention may also be made of copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, condensates of ethylene oxide and propylene oxide on fatty alcohols; polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 moles of ethylene oxide, polyglycerolated fatty amides comprising on average 1 to 5 glycerol groups and in particular 1.5 to 4; oxyethylenated sorbitan fatty acid esters having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, N-alkyl glucamine derivatives, amine oxides such as C10-C14 alkyl oxides or N-oxides; acylaminopropylmorpholine. Polyalkylpolyglucosides may also be mentioned.
Parmi les polyalkylglucosides, on peut citer par exemple les produits vendus par la société HENKEL sous la dénomination APG, tels que les produits APG 300, APG 350, APG 500, APG 550, APG 625, APG base 10-12; les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 (ou ORAMIX CG 110) et TRITON CG 312 (ou ORAMIX NS 10); ceux vendus par lasociété B. A.S.F. sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ; vendus par la société HENKEL sous les dénominations PLANTAREN 1200, PLANTAREN 1300, PLANTAREN 2000, et PLANTACARE 2000, PLANTACARE 818, PLANTACARE 1200. (iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) : Among the polyalkylglucosides, mention may be made, for example, of the products sold by HENKEL under the name APG, such as the products APG 300, APG 350, APG 500, APG 550, APG 625 and APG base 10-12; the products sold by the company SEPPIC under the trade names TRITON CG 110 (or ORAMIX CG 110) and TRITON CG 312 (or ORAMIX NS 10); those sold by B.A.F. under the name LUTENSOL GD 70; sold by HENKEL under the names PLANTAREN 1200, PLANTAREN 1300, PLANTAREN 2000, and PLANTACARE 2000, PLANTACARE 818, PLANTACARE 1200. (iii) Amphoteric (s) or zwitterionic surfactant (s):
Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C3-8)bétaïnes ou les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C6-C8)sulfobétaïnesParmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utiliables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (Al) et (A2) suivantes : Ra-CONHCH2CH2- N+(Rb)(Rc)(CH20OO-) (Al) The amphoteric or zwitterionic surfactant (s) that may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 22 carbon atoms. said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulphobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3-8 alkyl) betaines or (C 8 -C 20) alkylamido (C 6 -C 8 alkyl) sulphobetainesThe optionally used quaternized secondary or tertiary aliphatic amine derivatives, as defined above, may also be mentioned compounds of respective structures (Al) and (A2): Ra-CONHCH2CH2-N + (Rb) (Rc) ) (CH20OO-) (Al)
dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Rc représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A2) in which: Ra represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid Ra-COOH, preferably present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group, Rb represents a beta-hydroxyethyl group, and Rc represents a carboxymethyl group; and Ra'-CONHCH2CH2-N (B) (B ') (A2)
dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ', -CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -COOH, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou -CH2-CHOH-SO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique. Ra' représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra'-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. (iv) Tensioactifs cationiques : wherein: B represents -CH2CH2OX ', B' represents - (CH2) z-Y ', with z = 1 or 2, X' represents the group -CH2-COOH, CH2-COOZ ', -CH2CH2-COOH, -CH2CH2 -COOZ ', or a hydrogen atom, Y' represents -COOH, -COOZ ', the group -CH2-CHOH-SO3H or -CH2-CHOH-SO3Z', Z 'represents an ion derived from an alkali metal or alkaline earth such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine. Ra 'represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of a Ra'-COOH acid preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl group, in particular a C17 group and its iso form, unsaturated C17 group. These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, acid lauroamphodipropionic, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate. (iv) Cationic surfactants:
Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. Among the cationic surfactants, mention may be made in particular (non-limiting list) of the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts such as tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium chlorides or bromides; imidazoline derivatives; or oxides of amines with a cationic character.
A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (I) suivante : R8 \ N R( R11 dans laquelle les radicaux R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle en C1-30, alcoxy en C1-30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C 12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-30 ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltrimé- thylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. (I) X- - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante : + dans laquelle R12 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un radical alkyle en Cl-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un radical méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (III) : ++ R17 R19 R16-N-(CH2)3-N-R21 2X- R18 R2o As quaternary ammonium salts, mention may be made, for example: - those corresponding to the following general formula (I): R8 \ NR (R11) in which the radicals R8 to R11, which may be identical or different, represent an aliphatic radical, linear or branched, containing from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic radical such as aryl or alkylaryl The aliphatic radicals may comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens The aliphatic radicals are, for example, chosen from C1-C30 alkyl radicals, C1-30 alkoxy radicals, polyoxyalkylene (C2-C6) alkyl radicals, C1-30 alkylamide radicals, alkyl (C12-C22) amidoalkyl (C2-C6) alkyl radicals, and the like. (C 12 -C 22) acetate and hydroxyC 1-30 alkyl; X is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C 2 -C 6) alkyl sulfates, alkyl- or alkylarylsulfonates. quaternary ammonium of formula (I), it is preferred on the one hand, the chlorides of t traalkylammonium such as, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl radical comprises about 12 to 22 carbon atoms, in particular behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, benzyldimethylstearylammonium or d on the other hand, palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride or stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold under the name CERAPHYL® 70 by VAN DYK. (I) X- - the quaternary ammonium salts of imidazoline, such as those of formula (II) below: + in which R12 represents an alkenyl or alkyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms, for example derivatives of tallow fatty acids, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or an alkenyl or alkyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms, R14 represents a C1-C4 alkyl radical, R15 represents an atom, hydrogen, a C1-C4 alkyl radical, X- is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkylsulfates, alkyl- or alkylaryl-sulfonates. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl radicals containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl radical, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75 by the company REWO; - Quaternary di or triammonium salts in particular of formula (III): ++ R17 R19 R16-N- (CH2) 3 -N-R21 2X-R18 R2o
dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (Rl6a)(Rl7a)(Rl8a)N-(CH2)3-,, NB(+ à supprimer dans autres projets car pas obligatoire) R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), On peut aussi utiliser à titre de tensioactifs cationiques les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester tels que ceux de formule IV suivante : O (CsH2sO)z-R25 Il 1+ R24 -C-(OCrH2r)y N (CtH2O)x -R23 X- 1 R22 (IV) dans laquelle : R22 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 R23 est choisi parmi : O I I - le radical -C- - les radicaux R27 hydrocarbonés en C1-C22, ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : O I I - le radical R28 -C - - les radicaux R29 hydrocarbonés en C1-C6, ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, linéaires ou linéaires ou R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les radicaux alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. in which R 16 denotes an alkyl radical containing about 16 to 30 carbon atoms, optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms, R 17 is chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms or a group (R16a) (R17a) (R18a) N- (CH2) 3-, NB (+ to be deleted in other projects because not mandatory) R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 and R21, same or different are chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms, and X- is an anion chosen from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulphates. Such compounds are, for example, the Finquat CT-P proposed by the company Finetex (Quaternium 89), the Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75). It is also possible to use, as cationic surfactants, the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of the following formula IV: ## STR5 ## wherein R22 is ## STR2 ## in which R22 is chosen from among the C1-C6 alkyl radicals and the C1-C6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl radicals R23 is chosen from: OII - the radical -C- - the radicals R27 hydrocarbon radicals C1-C22, branched, saturated or unsaturated, - hydrogen atom, R25 is chosen from: OII - the radical R28 -C - - R29 hydrocarbon radicals C1-C6, branched, saturated or unsaturated, - the hydrogen atom, linear or linear or R24, R26 and R28, which may be identical or different, are chosen from linear or branched, saturated C7-C21 hydrocarbon radicals; or unsaturated; r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10; x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X- is a simple or complex anion, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and that when z is 0 then R25 is R29. The alkyl radicals R22 may be linear or branched and more particularly linear.
De préférence R22 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un radical R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un radical R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl radical, and more particularly a methyl or ethyl radical. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon radical R 27, it can be long and have from 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms. When R 25 is a hydrocarbon R 29 radical, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon radicals, and more particularly from linear or branched, saturated or saturated C11-C21 alkyl and alkenyl radicals. or unsaturated. Preferably, x and z, identical or different, are 0 or 1.
Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, identical or different, are 2 or 3, and even more particularly are equal to 2. The anion is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkyl sulphate more particularly methyl sulphate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function.
L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. The X- anion is even more particularly chloride or methylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle : - R22 désigne un radical méthyle ou éthyle, In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (IV) are used more particularly in which: R 22 denotes a methyl or ethyl radical,
- x et y sont égaux à 1 ; - x and y are equal to 1;
- z est égal à 0 ou 1 ; - r, s et t sont égaux à 2 ; z is 0 or 1; r, s and t are equal to 2;
- R23 est choisi parmi O I I - le radical R26-C- - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, R23 is chosen from the radical R26-C-, methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon radicals;
- l'atome d'hydrogène - R25 est choisi parmi O I I - le radical R28-C- - l'atome d'hydrogène the hydrogen atom - R 25 is chosen from O I I - the radical R 28 -C - the hydrogen atom
- R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi - R24, R26 and R28, identical or different, are chosen from
les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényles the linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon radicals, and preferably among the alkyl and alkenyl radicals;
en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. C13-C17, linear or branched, saturated or unsaturated.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. Advantageously, the hydrocarbon radicals are linear.
On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl- diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- There may be mentioned, for example, the compounds of formula (IV) such as the salts (in particular chloride or methylsulfate) of diacyloxyethyl-dimethylammonium, of diacyloxyethyl-hydroxyethyl-
méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- methylammonium, monoacyloxyethyl dihydroxyethyl
méthylammonium, de triacyloxy éthyl-méthylammonium, de methylammonium, triacyloxyethylmethylammonium,
monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. monoacyloxyethyl-hydroxyethyl-dimethylammonium and mixtures thereof. The acyl radicals preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl radical, the latter may be identical or different.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthane sulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine optionally oxyalkylenated on fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification. of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), a dialkyl sulphate (preferably methyl or ethyl) or methane sulphonate. methyl, methyl paratoluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin. Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO.
La composition selon l'invention contient de préférence un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthyl sulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. The composition according to the invention preferably contains a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. As a mixture of ammonium salts, it is possible to use, for example, the mixture containing 15 to 30% by weight of acyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium methylsulfate, 45 to 60% of diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium methyl sulfate and 15 to 30% triacyloxyethyl-methylammonium methylsulfate, acyl radicals having from 14 to 18 carbon atoms and from partially partially hydrogenated palm oil.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180.
Parmi les tensioactifs cationiques préférés,on peut citer en particulier le méthosulfate de méthyl alkyl alkylamidoéthyl imidazolinium (Quaternium-87) commercialisé par la société DEGUSSA sous la référence VARISOFT W 575 PG, ou le chlorure de béhényl triméthyl ammonium commercialisé par la société CLARIANT sous la référence GENAMIN KDMP. On peut encore citer le chlorure de cétyl triméthyl ammonium. Among the preferred cationic surfactants, mention may in particular be made of methyl alkyl alkylamidoethyl imidazolinium methosulphate (Quaternium-87) marketed by the company Degussa under the reference VARISOFT W 575 PG, or behenyltrimethylammonium chloride marketed by Clariant under the name GENAMIN KDMP reference. There may also be mentioned cetyl trimethyl ammonium chloride.
De préférence le ou les tensioactifs éventuellement présents dans les compositions utilisées selon l'invention sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques et/ou cationiques. Preferably, the surfactant (s) optionally present in the compositions used according to the invention are chosen from nonionic and / or cationic surfactants.
Le ou les tensioactifs représentent lorsqu'ils sont présents généralement de 0,01 à 3,5%, de préférence de 0,05 à 3%, mieux de 0,1 à 2,5% en poids du poids total de la composition. The surfactant or surfactants represent when they are present generally from 0.01 to 3.5%, preferably from 0.05 to 3%, better still from 0.1 to 2.5% by weight, of the total weight of the composition.
MILIEU COSMETIQUE La composition cosmétique selon l'invention comprend de préférence en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les silicones, les corps gras, les polymères non siliconés différents des biohétéropolysaccharides . Les silicones éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes qui peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, c'est-à-dire solubilisées, ou éventuellement sous forme de dispersions ou micro-dispersions, ou d'émulsions aqueuses. Les polyorganosiloxanes peuvent également se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. COSMETIC MEDIA The cosmetic composition according to the invention preferably further comprises one or more additives chosen from silicones, fatty substances, non-silicone polymers other than bioheteropolysaccharides. The silicones optionally present in the composition according to the invention are in particular polyorganosiloxanes which may be in the form of aqueous solutions, that is to say solubilized, or optionally in the form of dispersions or microdispersions, or of emulsions aqueous. The polyorganosiloxanes may also be in the form of oils, waxes, resins or gums.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Les silicones peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. I1 s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHONE POULENC, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHONE POULENC, ainsi que leurs mélanges. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Silicones can be volatile or non-volatile. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and even more particularly from: (i) cyclic silicones containing from 3 to 7 silicon atoms and preferably 4 to 5. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or "SILBIONE 70045 V 2" by RHONE POULENC, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name of "VOLATILE SILICONE 7158" by UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" by RHONE POULENC, as well as their mixtures.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique 1- D" - D' D"-D'-1 H3 I H3 avec D: -Si-O- avec D': -Si-0 1 CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,l'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10.6m2/s à 25° C. I1 s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle (Diméthicone selon la dénomination CTFA) ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHONE POULENC telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHONE POULENC ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the "VOLATILE SILICONE FZ 3109" marketed by the company UNION CARBIDE, of chemical structure 1-D "-D 'D" -D'-1 H3 I H3 with D Si-O- with D ': Si-0 1 CH3 C8H17 Cyclic silicone mixtures with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50), and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1 '(hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane; (ii) linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to 5.10.6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200 "by the company TORAY SILICONE. Silicones included in this class are also described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Non-volatile silicones and more particularly polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups and their mixtures are preferably used. These silicones are more particularly chosen from polyalkylsiloxanes, among which, for example, polydimethylsiloxanes containing trimethylsilyl end groups (dimethicone according to the CTFA name) having a viscosity of 5 × 10 -6 to 2.5 m 2 / s at 25 ° C. and preferably 1 × 10 -5 to 1 m2 / s. The viscosity of the silicones is, for example, measured at 25 ° C. according to the ASTM 445 Appendix C standard. Among these polyalkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE oils of the 47 and 70 047 series or MIRASIL oils marketed by RHONE POULENC such as, for example, 70 047 V 500 000; oils of the MIRASIL series marketed by RHONE POULENC; the oils of the 200 series of Dow Corning, such as, more particularly, the DC200 with a viscosity of 60,000 Cst; - VISCASIL oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHONE POULENC . On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements aminoéthyl aminopropyl et alpha-oméga silanols. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups (Dimethiconol according to the CTFA name), such as the oils of the 48 series of the company Rhone-Poulenc. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes containing aminoethyl aminopropyl and alpha-omega silanol groups.
Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10- 2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHONE POULENC ; - les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHONE POULENC ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. In this class of polyalkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are poly (C1-C20) alkylsiloxanes. The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl methylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl diphenylsiloxanes with a viscosity of from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes include by way of example the products sold under the following names: - SILBIONE oils of the 70 641 series RHONE POULENC; - RHODORSIL 70 633 and 763 series oils from RHONE POULENC; - DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from Dow Corning; the silicones of the PK series of BAYER, such as the product PK20; the silicones of the PN, PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; - some oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Les gommes de silicone pouvant être présentes dans la composition selon l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles poly-phénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges. The silicone gums that may be present in the composition according to the invention are in particular polydiorganosiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000 used alone or in a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecanes or their mixtures.
On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - les gommes de polydiméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane. Des produits plus particulièrement utilisables sont les mélanges suivants: - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Mention may be made more particularly of the following products: polydimethylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / methylvinylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / phenylmethylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane gums. More particularly useful products are the following mixtures: - mixtures formed from a hydroxylated polydimethylsiloxane at the end of the chain (called dimethiconol according to the CTFA dictionary nomenclature) and a cyclic poly-dimethylsiloxane (called cyclomethicone according to the nomenclature of the CTFA dictionary) such as the product Q2 1401 sold by the company Dow Corning; mixtures formed from a polydimethylsiloxane gum with a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500 000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; mixtures of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s.
Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiOz12, R3SiO112, RSiO312 et SiO412 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINETSU. This product preferably comprises 15% of SE gum and 85% of an SF 96 oil. The organopolysiloxane resins optionally present in the composition according to the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R2SiOz12, R3SiO112, RSiO312 and SiO412 in which R represents a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms or a phenyl group. Among these products, those particularly preferred are those in which R denotes a lower alkyl radical C1-C4, more particularly methyl, or a phenyl radical. Among these resins may be mentioned the product sold under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shinetsu.
Les silicones organomodifiées éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné. The organomodified silicones optionally present in the composition according to the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon radical.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FRA-85 16334 ; - des groupements acyloxyalkyle tels que par exemple les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732 ; - des groupements anioniques du type carboxylique comme par exemple dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL 5201" et "ABIL S255" ; - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING. Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C 6 -C 24 alkyl groups such as the products called dimethicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE and the alkyl (C12) methicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name Q2 5200; thiol groups such as the products sold under the names "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; hydroxyl groups such as the hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes described in the French patent application FRA-85 16334; acyloxyalkyl groups such as, for example, the polyorganosiloxanes described in US Pat. No. 4,957,732; anionic groups of the carboxylic type, for example in the products described in the patent EP 186 507 of the company Chisso Corporation, or of the alkylcarboxylic type, such as those present in the product X-22-3701E from the company Shin-Etsu; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2-hydroxyalkylthiosulphate such as the products marketed by GOLDSCHMIDT under the names "ABIL 5201" and "ABIL S255"; hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in patent application EP 342 834. Mention may be made, for example, of the product Q2-8413 from Dow Corning.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut encore citer les silicones aminées. Par silicone aminée, on entend toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. Among the organomodified silicones, mention may also be made of amino silicones. Amino silicone means any silicone comprising at least one primary, secondary, tertiary amine or a quaternary ammonium group.
Les silicones aminées utilisées dans la composition cosmétique selon la présente invention sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (V) suivante : The amino silicones used in the cosmetic composition according to the present invention are chosen from: (a) the compounds corresponding to the following formula (V):
(R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a (V) dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en C1-C8, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, (R1) a (T) 3-a-Si [OSi (T) 2] n- [OSi (T) b (R1) 2-b] m-OSi (T) 3-a- (R1) a (V) ) in which, T is a hydrogen atom, or a phenyl, hydroxyl (-OH), or C 1 -C 8 alkyl, and preferably methyl or C 1 -C 8 alkoxy, preferably methoxy, a is the number 0 or an integer of 1 to 3, and preferably 0, b is 0 or 1, and in particular 1,
m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; R1 est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : - N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; -N(R2)2 N+(R2)3 Q- m and n are numbers such that the sum (n + m) may vary in particular from 1 to 2,000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1,999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2,000, and in particular from 1 to 10; R1 is a monovalent radical of formula -CqH2qL wherein q is a number from 2 to 8 and L is an optionally quaternized amino group selected from the groupings: - N (R2) -CH2-CH2-N (R2) 2; -N (R 2) 2 N + (R 2) 3 Q-
- N+(R2) (H)2 Q- - N+(R2)2HQ- - N + (R2) (H) 2 Q- - N + (R2) 2HQ-
- N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, N (R 2) -CH 2 -CH 2 -N + (R 2) (H) 2 Q-,
dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure. in which R 2 may designate a hydrogen atom, a phenyl, a benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example a C 1 -C 20 alkyl radical, and Q - represents a halide ion such as, for example, fluoride, chloride, bromide or iodide.
En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (V) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule (VI) suivante : CH3 CH3 R' CH3 R -Si- O Si O - Si O-Si-R" CH3 CH3 n A CH3 NH 1 (CH2)2 m In particular, the amino silicones corresponding to the definition of the formula (V) are chosen from the compounds corresponding to the following formula (VI): ## STR2 ## CH3 CH3 n CH3 NH 1 (CH2) 2 m
NH2 (VI) NH2 (VI)
dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000. Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker. in which R, R ', R ", identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical, preferably CH 3, a C 1 -C 4 alkoxy radical, preferably methoxy, or OH; A represents a linear or branched, C3-C8, preferably C3-C6; m and n are integers dependent on the molecular weight and whose sum is between 1 and 2000. According to a first possibility, R, R ', R ", identical or different, represent a C1-C4 alkyl or hydroxyl radical, A represents a C3 alkylene radical and m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between about 5,000 and 500,000. Compounds of this type are referred to in the CTFA dictionary as "amodimethicone". According to a second possibility, R, R ', R ", which may be identical or different, represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl radical, at least one of the radicals R or R" is an alkoxy radical and A represents a radical alkylene radical. C3. The hydroxyl / alkoxy molar ratio is preferably between 0.2 / 1 and 0.4 / 1 and advantageously equal to 0.3 / 1. Moreover, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000. In this category of compounds, mention may be made inter alia of the Belsil®ADM 652 product marketed by Wacker.
Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit F1uidWR® 1300, commercialisé par Wacker. Selon une quatrième possibilité, R, R" représentent un radical hydroxyle, R' représente un radical méthyle et A est un radical alkylène, en C4-Cg, de préférence en C4. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 1999 et m est compris entre 1 et 2000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 2000. According to a third possibility, R, R ", different, represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl radical, at least one of the radicals R, R" is an alkoxy radical, R 'represents a methyl radical and A represents a radical. C3 alkylene. The molar ratio of hydroxy / alkoxy is preferably between 1 / 0.8 and 1 / 1.1, and advantageously is equal to 1 / 0.95. Furthermore, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 200000. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000. More particularly, there may be mentioned F1uidWR® 1300 product, marketed by Wacker. According to a fourth possibility, R, R "represent a hydroxyl radical, R 'represents a methyl radical and A is a C4-C8 alkylene radical, preferably a C4 radical, and m and n are such that the average molecular weight by weight of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 1999 and m is between 1 and 2000, the sum of n and m being between 1 and 2000.
Un produit de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination DC28299 par Dow Corning. A product of this type is especially marketed under the name DC28299 by Dow Corning.
Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes µ styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 µl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV- métrie). It should be noted that the molecular mass of these silicones is determined by gel permeation chromatography (ambient temperature, polystyrene standard, μ styragem columns, THF eluent, flow rate of 1 mm / m, 200 μl of a 0.5% solution are injected by weight of silicone in THF and the detection is carried out by refractometry and UV-metry).
Un produit correspondant à la définition de la formule (V) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (VII) suivante: CH3 CH3 (CH3)3 SiO SiO SiO Si(CH3)3 1 CH3 CH2 n CHCH3 CH2 NH m (i H2)2 A product corresponding to the definition of the formula (V) is in particular the polymer referred to in the CTFA dictionary "trimethylsilylamodimethicone", corresponding to the following formula (VII): CH 3 CH 3 (CH 3) 3 SiO SiO SiO Si (CH 3) 3 1 CH3 CH2 n CHCH3 CH2 NH m (i H2) 2
NH2 (VII) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (I). NH 2 (VII) wherein n and m have the meanings given above according to formula (I).
De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (VII) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. Such compounds are described for example in EP 95238; a compound of formula (VII) is for example sold under the name Q2-8220 by the company OSI.
(b) les composés répondant à la formule (VIII) suivante : R4 CH2 CHOH-CH2- N+(R3)3 Q R3 R3 1 1 Si -0 Si 0 Si - R3 1 R3 R3 R3 r s (VIII) (b) the compounds corresponding to the following formula (VIII): ## STR2 ##
dans laquelle, in which,
R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-Cig, par exemple méthyle ; R3 represents a monovalent hydrocarbon radical C1-C18, and in particular a C1-C18 alkyl radical, or C2-C18 alkenyl, for example methyl;
R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C 1-Cig par exemple en C1-C8; R4 represents a divalent hydrocarbon radical, especially a C1-C18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy radical for example C 1 -C 8;
Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; Q- is a halide ion, especially chloride;
r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; r represents an average statistical value of 2 to 20 and in particular 2 to 8;
s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. s represents an average statistical value of 20 to 200 and in particular of 20 to 50.
De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Such compounds are described more particularly in US Patent 4185087.
Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". c) les silicones ammonium quaternaire de formule (IX) : 2X- R7 R7 Si-R6-CH2-CHOH-CH2-N-R$ R7 R7 (IX) R3 R3 Si 0 A compound in this class is that sold by Union Carbide under the name "Ucar Silicone ALE 56". c) the quaternary ammonium silicones of formula (IX): 2X-R 7 R 7 Si-R 6 -CH 2 -CHOH-CH 2 -N-R 7 R 7 R 7 (IX) R 3 R 3 Si
1 R3 R7 Si-O 1 R7 R7 OH I+ 1 R8 - N - CH2-CH-CH R6 R7 r dans laquelle : R7, identiques différents, représentent un radical ou hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en 25 particulier un radical alkyle en Ci-Cig, un radical alcényle en C2-Cig ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en Ci-Cg relié au Si par une liaison SiC; R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cig, un radical alcényle en C2- C18 , un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. d) les silicones aminées de formule (X) : R1 R3 Si-O 1 R2 Si R5 1 x R4 3 Si O NH 1 (ÇmH2m) (X) NH2 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine 25 soit compris entre 0,01 et 1 meq/g. Les silicones particulièrement préférées sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicones (CTFA 4ème édition 1997), et encore plus particulièrement les silicones à groupements ammonium quaternaire. Lorsque ces composés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 939" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique de formule : C13H27-(OC2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12". Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2 7224" par la Société Dow Corning, comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (VII) décrite ci-dessus, un agent de surface non ionique de formule : C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OH, connu sous la dénomination CTFA "octoxynol-40", un second agent de surface non ionique de formule: C12H25-(OCH2-CH2)6-OH, connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6", et du propylèneglycol. Wherein R7, which are the same or different, represent a monovalent or monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in which R 7 R 7 R 7 R 7 R 7 especially a C1-C18 alkyl radical, a C2-C18 alkenyl radical or a ring comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl; R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18, for example C 1 -C 8, alkyleneoxy radical connected to Si by an SiC bond; R8, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical containing from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a Ci-C18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical or a radical -R6- NHCOR7; X - is an anion such as a halide ion, especially chloride or an organic acid salt (acetate, etc.); r represents an average statistical value of 2 to 200 and in particular 5 to 100; These silicones are for example described in application EP-A-0530974. d) the amino silicones of formula (X): R 1 R 3 Si-O 1 R 2 Si R 5 1 x R 4 3 Si O NH 1 (ÇmH 2 m) (X) NH 2 in which: R 1, R 2, R 3 and R 4, identical or different, , denote a C1-C4 alkyl radical or a phenyl group, - R5 denotes a C1-C4 alkyl radical or a hydroxyl group, - n is an integer ranging from 1 to 5, - m is an integer ranging from 1 to 5; and wherein x is selected such that the amine value is between 0.01 and 1 meq / g. Particularly preferred silicones are polysiloxanes containing amine groups such as amodimethicones or trimethylsilylamodimethicones (CTFA 4th edition 1997), and even more particularly silicones with quaternary ammonium groups. When these compounds are used, a particularly interesting embodiment is their use together with cationic and / or nonionic surfactants. As an example, it is possible to use the product sold under the name "Cationic Emulsion DC 939" by Dow Corning, which comprises, in addition to amodimethicone, a cationic surfactant which is trimethylketylammonium chloride and a non-surface-active agent. ionic compound of formula: C13H27- (OC2H4) 12-OH, known under the name CTFA "trideceth-12". Another commercial product that can be used according to the invention is the product sold under the name "Dow Corning Q2 7224" by the company Dow Corning, comprising in combination the trimethylsilylamodimethicone of formula (VII) described above, a nonionic surfactant of formula: C8H17-C6H4- (OCH2CH2) 40-OH, known under the name CTFA "octoxynol-40", a second nonionic surfactant of the formula: C12H25- (OCH2-CH2) 6-OH, known under the name CTFA "isolaureth-6", and propylene glycol.
La ou les silicones représentent généralement de 0 à 30%, de préférence de 0,2 à 20% en poids, du poids total de la composition. Comme expliqué précédemment, la composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs polymères non siliconésdifférents des biohétéropolysaccharides décrits ci-dessus. The silicone or silicones generally represent from 0 to 30%, preferably from 0.2 to 20% by weight, of the total weight of the composition. As explained above, the cosmetic composition according to the invention may also comprise one or more non-silicone polymers different from the bioheteropolysaccharides described above.
Le ou les polymères différents des biohétéropolysaccharides décrits ci-dessus peuvent être d'origine naturelle, végétale, et/ou de synthèse. Les polymères additionnels peuvent être choisis parmi les polymères cationiques, anioniques, amphotères et non ioniques. The polymer or polymers other than the bioheteropolysaccharides described above may be of natural, plant, and / or synthetic origin. The additional polymers may be chosen from cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers.
Par « polymère cationique », on entend au sens de la présente invention, tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et environ 5 000 000, et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les 5 polymères cationiques suivants : (1) les homopolymères ou copolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques, à fonctions aminées, comportant au moins formules suivantes : For the purposes of the present invention, the term "cationic polymer" means any polymer comprising cationic groups and / or groups that can be ionized into cationic groups. The cationic polymers that can be used in the cosmetic composition according to the invention are preferably chosen from polymers comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups forming part of the polymer chain or directly connected thereto, and having a mass number average molecular weight of from 500 to about 5,000,000, and preferably from 1,000 to 3,000,000. Among these polymers, there may be mentioned more particularly the following cationic polymers: (1) homopolymers or copolymers of esters or acrylic amide or methacrylic amide containing amine functions, comprising at least the following formulas:
I3 -CH-C 2 C=0 0 (B) A 1+ R4 NR6 [X] 10 dans lesquelles: R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 15 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle ; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que 20 chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétone-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes 25 alkyle inférieur (C 1.4), des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou de leurs esters, de vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : un des motifs de I3 -CH-C 2 1 C=0 ou -CH-C RZ R5 1+ R4 N -R6 [X] R5 - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC® par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits, par exemple, dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - les copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT®" par la société ISP comme, par exemple, "GAFQUAT® 734" ou "GAFQUAT® 755", ou bien les produits dénommés "COPOLYMER® 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français Nos 2 077 143 et 2 393 573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX® VC 713 par la société ISP, et - les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tels que notamment le produit commercialisé sous la dénomination "GAFQUAT® HS 100" par la société ISP ; - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Cl-C4) trialkyl(Cl-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société CIBA. (2) les polysaccharides cationiques, et en particulier ceux choisis parmi a) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet FR 1492597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthyl cellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium ; b) les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl-triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT H 100" par la Société National Starch. c) les polygalactomananes cationiques tels que ceux décrits dans les brevets américains 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL ; (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier l'acétate, le lactate, le glutamate, le gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane. Wherein R 1 and R 2, which may be identical or different, each represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 atoms; embedded image in which R 1 and R 2, which may be identical or different, each represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 atoms of carbon ; R3 denotes a hydrogen atom or a CH3 group; A is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R4, R5, R6, which may be identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl group; X denotes a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide. The copolymers of family (1) also contain one or more comonomer-derived units which may be selected from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyl groups (C 1.4 ), groups derived from acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Thus, among these copolymers of the family (1), there may be mentioned: one of the units of I 3 -CH-C 2 1 C = O or -CH-C RZ R 5 + R 4 N -R 6 [X] R 5 - the copolymers of dimethylaminoethyl acrylamide and methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as the product sold under the name HERCOFLOC® by the company Hercules, - the copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described, for example, in the patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by Ciba GEIGY, - copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulphate, such as that sold under the name RETEN by Hercules, vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, whether or not quaternized, such as the products sold under the name "GAFQUAT®" by ISP, such as, for example, "GAFQUAT® 734" or "GAFQUAT® 734"; AFQUAT® 755 ", or the products called" COPOLYMER® 845, 958 and 937 ". These polymers are described in detail in French Pat. Nos. 2,077,143 and 2,393,573, the dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX® VC 713 by the company ISP, and the copolymers quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide such as in particular the product sold under the name "GAFQUAT® HS 100" by the company ISP; crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts, such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with chloride; of methyl, the homo or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride containing about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA. (2) cationic polysaccharides, and in particular those chosen from a) derivatives of cellulose ethers containing quaternary ammonium groups described in patent FR 1492597. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethyl cellulose reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group; b) cellulose derivatives grafted with a water-soluble monomer comprising a quaternary ammonium, and described in particular in US Pat. No. 4 131 576, such as hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl-cellulose grafted in particular with a methacryloyloxyethyl salt; trimethylammonium, methacrylamidopropyl trimethylammonium, dimethyl diallylammonium. The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "CELQUAT L 200" and "CELQUAT H 100" by the company National Starch. c) cationic polygalactomannans such as those described in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,031,307, such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups. Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 by the company MEYHALL; (3) quaternary copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole; (4) chitosans or their salts; the salts that can be used are, in particular, chitosan acetate, lactate, glutamate, gluconate or pyrrolidonecarboxylate.
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5 % en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL. Les polymères anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. Among these compounds, mention may be made of chitosan having a degree of deacetylation of 90.5% by weight sold under the name KYTAN BRUT STANDARD by ABER TECHNOLOGIES, the pyrrolidone carboxylate of chitosan sold under the name KYTAMER® PC by the company Amerchol. The anionic polymers generally used are polymers having groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acid and have a number-average molecular weight of between about 500 and 5,000,000.
Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono- ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : R7 \ (Al)n-000H R9 (XI ) C C R/ dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle. Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle. Les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leurs sels de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. The carboxylic groups are provided by unsaturated mono- or di-carboxylic acid monomers, such as those corresponding to the formula: ## STR2 ## wherein n is an integer from 0 to 10, Al represents a methylene group, optionally connected to the carbon atom of the unsaturated group or to the neighboring methylene group when n is greater than 1, by means of a heteroatom such as oxygen or sulfur, R7 denotes a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group, R8 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group, R9 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl group, a -CH2-COOH group, phenyl or benzyl. In the abovementioned formula, a lower alkyl group preferably denotes a group having 1 to 4 carbon atoms and in particular the methyl and ethyl groups. The anionic polymers with carboxylic groups that are preferred according to the invention are: A) copolymers of acrylic acid and of acrylamide sold in the form of their sodium salts under the names RETEN 421, 423 or 425 by the company HERCULES, the salts of sodium polyhydroxycarboxylic acids.
B) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois n°s 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER® 100 P par la société BASF. B) copolymers of acrylic or methacrylic acid with a monoethylenic monomer such as ethylene, styrene, vinyl esters, esters of acrylic or methacrylic acid, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, and optionally crosslinked. Such polymers are described in particular in French Patent No. 1,222,944 and German Application No. 2,330,956, copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and / or hydroxyalkylated such as described in particular in the Luxembourg patent applications Nos. 75370 and 75371 or proposed under the name QUADRAMER by AMERICAN CYANAMID. Mention may also be made of methacrylic acid / ethyl acrylate / tertiobutyl acrylate terpolymers, such as the product marketed under the name LUVIMER® 100 P by the company BASF.
On peut aussi citer les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD® DR 25 par la société AMERCHOL. C) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou (3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français n°s 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 commercialisées par la société National Starch. D) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US n°s 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB n° 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP. - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français n°s 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse. E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Mention may also be made of methacrylic acid / acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymers in aqueous dispersion, sold under the name AMERHOLD® DR 25 by the company Amerchol. C) Crotonic acid copolymers, such as those comprising in their chain vinyl acetate or propionate units, and optionally other monomers such as allyl or methallyl esters, vinyl ethers or vinyl esters of a saturated carboxylic acid, linear or branched, long hydrocarbon chain, such as those comprising at least 5 carbon atoms, these polymers may optionally be grafted or crosslinked, or another vinyl ester, allylic or methallyl monomer of a carboxylic acid a- or (3- Such polymers are described, inter alia, in French Patents 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110 and 2,439,798. 28-29-30, 26-13-14 and 28-13-10 marketed by the company National Starch D) copolymers of C4-C8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides chosen from: (i) one or more maleic, fumaric and itaconic acids or anhydrides and (ii) at least one monomer selected from vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. Such polymers are described in particular in US Pat. Nos. 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113 and GB Patent No. 839,805. Commercial products are especially those sold under the names GANTREZ® AN or ES by the ISP company. copolymers comprising (i) one or more maleic, citraconic and itaconic anhydride units and (ii) one or more monomers chosen from allyl or methallyl esters optionally containing one or more acrylamide, methacrylamide, α-olefin or acrylic or methacrylic ester groups; acrylic or methacrylic acids or vinylpyrrolidone in their chain, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. These polymers are, for example, described in French patents Nos. 2,350,384 and 2,357,241 of the applicant. E) Polyacrylamides having carboxylate groups.
Les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido- alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous les dénominations Flexan® 500 et Flexan® 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719. - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel. De préférence, les polymères anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ® par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT® L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus notamment sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX® A par la société BASF. Parmi les polymères anioniques cités ci-dessus, on préfère plus particulièrement utiliser dans le cadre de la présente invention les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT® L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertio- butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d' acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX OU MAE par la société BASF. Les polymères amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-a,(3-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : (1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. (2) les polymères comportant des motifs dérivant : d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyle comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N- tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N- dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est octylacrylamide/acrylates/ butylaminoethyl methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de poyaminoamides de formule générale : CO-RI CO-Z (XII) dans laquelle R10 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène- polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe Homopolymers and copolymers comprising sulphonic groups are polymers comprising vinylsulphonic, styrene-sulphonic, naphthalenesulphonic or acrylamidoalkylsulphonic units. These polymers may be chosen in particular from: - the salts of polyvinylsulphonic acid having a molecular mass of between about 1,000 and 100,000, as well as copolymers with an unsaturated comonomer such as acrylic or methacrylic acids and their esters, as well as acrylamide or its derivatives, vinyl ethers and vinylpyrrolidone. salts of polystyrene-sulphonic acid, such as the sodium salts sold, for example, under the names Flexan® 500 and Flexan® 130 by National Starch. These compounds are described in patent FR 2 198 719. - polyacrylamidesulfonic acid salts such as those mentioned in US Pat. No. 4,128,631, and more particularly the polyacrylamidoethylpropanesulphonic acid sold under the name COSMEDIA POLYMER HSP 1180 by Henkel. Preferably, the anionic polymers are chosen from acrylic acid copolymers such as acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymers sold in particular under the name ULTRAHOLD® STRONG by BASF, copolymers derived from crotonic acid. such as vinyl acetate / vinyl tert-butylbenzoate / crotonic acid terpolymers and crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold in particular under the name Resin 28-29-30 by the company National Starch, polymers derived from maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters such as monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers sold, for example, under the name GANTREZ® by the company ISP, the copolymers of methacrylate acid methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT® L by the company ROHM PHARMA, the copolymers of methacrylic acid and of ethyl acrylate sold under the name Luvimer® MAEX or MAE by the company BASF and the copolymers acetate of vinyl / crotonic acid sold in particular under the name Luviset CA 66 by the company BASF and polyvinylglycol grafted vinyl acetate / crotonic acid copolymers sold under the name ARISTOFLEX® A by the company BASF. Among the anionic polymers mentioned above, it is more particularly preferred to use in the context of the present invention the monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers sold under the name Gantrez® ES 425 by the company ISP, the acrylic acid / ethyl acrylate terpolymers. / N-tert-butylacrylamide sold under the name ULTRAHOLD® STRONG by BASF, the copolymers of methacrylic acid and methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT® L by the company ROHM PHARMA, vinyl acetate terpolymers / tert-butylbenzoate vinyl / crotonic acid and the crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28-29-30 by the company National Starch, the copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name LUVIMER® MAEX or MAE by BASF. The amphoteric polymers that can be used in accordance with the invention can be chosen from polymers comprising units B and C statistically distributed in the polymer chain where B denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and C denotes a pattern derived from an acidic monomer having one or more carboxylic or sulfonic groups, or B and C may denote groups derived from zwitterionic monomers of carboxybetaines or sulfobetaines; B and C may also designate a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group connected via a hydrocarbon group, or B and C are part of a chain of an ethylene-α, β-dicarboxylic polymer having one of the carboxylic groups reacted with a polyamine having one or more primary or secondary amine groups. Amphoteric polymers corresponding to the definition given above, which are more particularly preferred, are chosen from the following polymers: (1) copolymers with acidic vinyl units and with basic vinyl units, such as those resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound bearing a carboxylic group such as, more particularly, acrylic acid, methacrylic acid, acyl maleic acid, alpha-chloroacrylic acid, and a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom, such as more particularly methacrylate and dialkylaminoalkyl acrylate, dialkylaminoalkylmethacrylamide and acrylamide. Such compounds are described in US Pat. No. 3,836,537. (2) polymers comprising units derived from: at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on the nitrogen atom by an alkyl group (b) at least one acidic comonomer containing one or more reactive carboxylic groups, and (c) at least one basic comonomer such as primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituted esters of acrylic and methacrylic acids, and quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate. The N-substituted acrylamides or methacrylamides which are more particularly preferred according to the invention are those compounds whose alkyl groups contain from 2 to 12 carbon atoms, and more particularly N-ethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-tert-octylacrylamide, N octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides. The acidic comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic and fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic or fumaric acids or anhydrides. Preferred basic comonomers are aminoethyl, butylaminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, N-tert-butylaminoethyl methacrylates. The copolymers whose CTFA (4th Ed., 1991) name is octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer, such as the products sold under the name AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47 by the company National Starch, are particularly used. (3) polyamino amides crosslinked and partially or completely acylated deriving from poyaminoamides of general formula: CO-RI CO-Z (XII) in which R10 represents a divalent group derived from a saturated dicarboxylic acid, a mono or dicarboxylic aliphatic acid with an ethylenic double bond, an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or a group deriving from the addition of any of said acids with a bis-primary amine or bis- secondary, and Z denotes a group derived from a bis-primary, mono- or bis-secondary polyalkylenepolyamine and preferably represents a) in the proportions of 60 to 100 mol%, the group
NH (CH2). NH où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylènetétraamine ou de la dipropylène-triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (IX) 15 ci-dessus, dans lequel x=2 et p=l et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine : c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-20 (CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du 25 polyaminoamide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, 30 téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. NH (CH2). NH where x = 2 and p = 2 or 3, or x = 3 and p = 2 this group derived from diethylene triamine, triethylenetetraamine or dipropylene triamine; b) in the proportions of 0 to 40 mol%, the group (IX) above, wherein x = 2 and p = 1 and which is derived from ethylenediamine, or the group derived from piperazine: c) in the proportions of 0 to 20 mol%, the -NH-20 (CH 2) 6 -NH- group derived from hexamethylenediamine, these polyaminoamides being crosslinked by the addition reaction of a bifunctional crosslinking agent chosen from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, bis-unsaturated derivatives, by means of 0.025 to 0.35 mole of crosslinking agent per amine group of the polyaminoamide, and acylated by the action of acrylic acid, chloroacetic acid or an alkane-sultone or their salts. The saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms, such as adipic, trimethyl-2,2,4-adipic and trimethyl-2,4,4-adipic acids, terephthalic acids, ethylenic double bond such as, for example, acrylic, methacrylic, itaconic acids.
Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. The alkane sultones used in the acylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the acylating agents are preferably the sodium or potassium salts.
(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : R12 R14 O R11 C N± (CH2)Z C-O Y R13 R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. (4) polymers comprising zwitterionic units of formula: in which R 11 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group, y and z; represent an integer from 1 to 3, R12 and R13 represent a hydrogen atom, a methyl, ethyl or propyl group, R14 and R15 represent a hydrogen atom or an alkyl group such that the sum of the carbon atoms in R14 and R15 does not exceed 10.
Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. The polymers comprising such units may also comprise units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl- or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides, or vinyl acetate.
A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonioéthylméthacrylate de méthyle, tels que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : CHZOH CHZOH CHZOH H Q -O H / H E /H \OH O \OH H H H NHZ H (F) le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16 représente un groupe de formule : By way of example, mention may be made of methyl methacrylate / methyl dimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylate copolymers, such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by Sandoz. (5) polymers derived from chitosan having monomeric units corresponding to the following formulas: ## STR2 ## the unit (D) being present in proportions between 0 and 30%, the unit (E) in proportions of between 5 and 50% and the unit (F) in proportions of between 30 and 90%, it being understood that in this unit (F), R16 represents a group of formula :
18 i 19 R17 C(0)q 18 i 19 R17 C (0) q
dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=l, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères comportant des motifs répondant à la formule générale (XIII), par exemple, décrits dans le brevet français 1 400 366 (XIII) R20 (CH -CH2) CH CH COOH CO N - R21 R24 dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus. (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutylchitosane, vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER. (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: 15 a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : in which if q = 0, R 17, R 18 and R 19, which may be identical or different, each represent a hydrogen atom, a methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, a monoalkylamine residue or a dialkylamine residue optionally interrupted by one or more carbon atoms. nitrogen and / or optionally substituted by one or more amine, hydroxyl, carboxyl, alkylthio, sulphonic groups, an alkylthio radical whose alkyl group carries an amino residue, at least one of the groups R17, R18 and R19 being in this case a hydrogen atom; or if q = 1, R 17, R 18 and R 19 each represent a hydrogen atom, as well as the salts formed by these compounds with bases or acids. (6) Polymers containing units corresponding to the general formula (XIII), for example, described in French Patent 1,400,366 (XIII) R20 (CH 2 CH 2) CH 2 COOH CO N -R 21 R 24 in which R 20 represents a hydrogen atom, a CH3O group, CH3CH2O, phenyl, R21 denotes a hydrogen atom or a lower alkyl group such as methyl, ethyl, R22 denotes a hydrogen atom or a C1-C6 lower alkyl group such as methyl , ethyl, R23 denotes a C1-C6 lower alkyl group such as methyl, ethyl or a group corresponding to the formula: -R24-N (R22) 2, R24 representing a group -CH2-CH2-, -CH2-CH2- CH2-, -CH2-CH (CH3) -, R22 having the meanings mentioned above. (7) The polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan, such as N-carboxymethylchitosan or N-carboxybutylchitosan, sold under the name "Evalsan" by Jan Dekker. (8) Amphoteric polymers of the -D-X-D-X type chosen from: a) the polymers obtained by the action of chloroacetic acid or sodium chloroacetate on compounds comprising at least one unit of formula:
20 -D-X-D-X-D- (XIV) où D désigne un groupe et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. Where D denotes a group and X denotes the symbol E or E ', E or E', which may be identical or different, denotes a divalent group which is a straight or branched chain alkylene group comprising up to 7 atoms; carbon in the main chain unsubstituted or substituted by hydroxyl groups and which may further comprise oxygen, nitrogen, sulfur, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulphoxide, sulphone, sulphonium, alkylamine, alkenylamine, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide groups, alcohol, ester and / or urethane.
b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (XV) où D désigne un groupe / -N N / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Parmi les polymères amphotères décrits ci-dessus, les plus particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/ acrylates/butylamino-ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER® LV 71 ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthylcarboxyméthylammonioéthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER® Z301 par la société SANDOZ. Les polymères non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les homopolymères de vinylpyrrolidone ; - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 et MOWILITH® LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® DS 910 proposés par la société RHODIA CHIMIE ; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les polyamides ; - les homopolymères de vinyllactame tels que le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskol® PLUS par la société BASF ; et les homopolymères de vinylpyrrolidone. - les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec® VPC 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® S630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF ; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la société BASF. Les groupes alkyle des polymères non ioniques mentionnés ci- dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. On peut également utiliser comme polymères des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non, cationiques, non-ioniques, anioniques ou amphotères, ou leurs mélanges. Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch. Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR® et LUVISET® Si PUR par la société BASF. Les polymères non siliconés différents des biohétéropolysaccharides peuvent également être des polymères synthétiques épaississants associatifs ou non. On peut notamment citer les homopolymères d'acide acrylique réticulés (nom INCI :CARBOMER) et les polyuréthanes associatifs non ioniques ou anioniques, tels que les composés ACULYN 44 et 46, et VISCOPHOBE DB 1000. b) polymers of formula: -D-X-D-X- (XV) where D denotes a group / -N N / and X denotes the symbol E or E 'and at least once E'; E having the meaning indicated above and E 'is a divalent group which is a straight or branched chain alkylene group having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or unsubstituted by one or more hydroxyl groups and comprising one or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain optionally interrupted by an oxygen atom and necessarily comprising one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betaineized by reaction with the acid; chloroacetic acid or sodium chloroacetate. (9) (C1-C5) alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers partially modified by semiamidation with an N, N-dialkylaminoalkylamine such as N, N-dimethylaminopropylamine or by semi-esterification with an N, N-dialkylaminoalkanol. These copolymers may also comprise other vinylic comonomers such as vinylcaprolactam. Among the amphoteric polymers described above, the most particularly preferred according to the invention are those of the family (3) such as the copolymers whose CTFA name is Octylacrylamide / acrylates / butylamino-ethylmethacrylate copolymer, such as the products sold under them. denominations AMPHOMER®, AMPHOMER® LV 71 or LOVOCRYL® 47 by the company National Starch and those of the family (4) such as methyl methacrylate / dimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylate copolymers sold for example under the name DIAFORMER® Z301 by SANDOZ. The nonionic polymers that can be used according to the present invention are chosen, for example, from: homopolymers of vinylpyrrolidone; polyalkyloxazolines; homopolymers of vinyl acetate; vinyl acetate copolymers such as, for example, copolymers of vinyl acetate and acrylic ester, copolymers of vinyl acetate and ethylene, or copolymers of vinyl acetate and of maleic ester, for example, dibutyl maleate; homopolymers and copolymers of acrylic esters, such as, for example, copolymers of alkyl acrylates and of alkyl methacrylates such as the products offered by the company Rohm & Haas under the names PRIMAL® AC-261 K and EUDRAGIT® NE 30D, by the company BASF under the name 8845, by the company HOECHST under the name APPRETAN® N9212; copolymers of acrylonitrile and of a nonionic monomer chosen, for example, from butadiene and alkyl (meth) acrylates; mention may be made of the products sold under the name CJ 0601 B by the company Rohm &Haas; homopolymers of styrene; styrene copolymers such as, for example, styrene and alkyl (meth) acrylate copolymers such as Mowilith® LDM 6911, Mowilith® DM 611 and Mowilith® LDM 6070 products supplied by the company Hoechst, the RHODOPAS products ® SD 215 and RHODOPAS® DS 910 offered by RHODIA CHIMIE; copolymers of styrene, alkyl methacrylate and alkyl acrylate; copolymers of styrene and butadiene; or copolymers of styrene, butadiene and vinylpyridine; polyamides; homopolymers of vinyllactam such as polyvinylcaprolactam sold under the name Luviskol® PLUS by the company BASF; and homopolymers of vinylpyrrolidone. copolymers of vinyllactam such as a poly (vinylpyrrolidone / vinyllactam) copolymer sold under the trade name Luvitec® VPC 55K65W by BASF, poly (vinylpyrrolidone / vinyl acetate) copolymers, such as those sold under the name PVPVA® S630L by ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 and VA 28 by BASF; and poly (vinylpyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate) terpolymers such as, for example, that marketed under the name Luviskol® VAP 343 by the company BASF. The alkyl groups of the nonionic polymers mentioned above preferably have from 1 to 6 carbon atoms. It is also possible to use, as polymers, functionalized or non-silicone or non-silicone, cationic, nonionic, anionic or amphoteric polyurethanes, or mixtures thereof. The polyurethanes particularly targeted by the present invention are those described in the applications EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 and FR 2 743 297 of which the applicant is the holder, as well as in the applications EP 0 656 021 and WO 94/03510 of the company BASF, and EP 0 619 111 of the company National Starch. As polyurethanes particularly suitable in the present invention, mention may be made of the products sold under the names LUVISET PUR® and LUVISET® Si PUR by the company BASF. The non-silicone polymers other than the bioheteropolysaccharides may also be synthetic associative or non-associative thickening polymers. There may be mentioned crosslinked acrylic acid homopolymers (INCI name: CARBOMER) and nonionic or anionic associative polyurethanes, such as compounds ACULYN 44 and 46, and VISCOPHOBE DB 1000.
Le ou les polymères non siliconés différents des biohétéropolysaccharides décrits ci-dessus représentent lorgqu'ils sont présents généralement de 0,01 à 20%, de préférence de 0,1 à 10% en poids, du poids total de la composition. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs corps gras de préférence non siliconés tels que les huiles végétales, animales, minérales et synthétiques, les alcools gras, les acides gras non salifiés et les cires. Par alcool gras, on entend au sens de la présente invention, tout alcool gras pur saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone. The non-silicone polymer or polymers other than the bioheteropolysaccharides described above represent when they are present generally from 0.01 to 20%, preferably from 0.1 to 10% by weight, of the total weight of the composition. As explained above, the composition according to the invention may contain one or more preferably non-silicone fatty substances such as vegetable, animal, mineral and synthetic oils, fatty alcohols, non-salified fatty acids and waxes. By fatty alcohol is meant in the sense of the present invention, any pure saturated or unsaturated fatty alcohol, linear or branched having at least 8 carbon atoms.
L'alcool gras peut présenter la structure R-OH, dans laquelle R désigne un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 8 à 30 ; R désigne de préférence un groupement alkyle en C12-C24 ou alkényle en C12-C24. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. The fatty alcohol may have the structure R-OH, in which R denotes a linear or branched, saturated or unsaturated radical containing from 8 to 40 carbon atoms and preferably from 8 to 30; R preferably denotes a C12-C24 alkyl or C12-C24 alkenyl group. R may be substituted with one or more hydroxy groups.
A titre d'exemple d'alcools gras, on peut citer les alcools laurique, cétylique, dodécylique, décylique, stéarylique, oléïque, béhénique, linoléique, undécylénique, palmitoléïque, arachidonique, érucique et leurs mélanges. L'alcool gras peut représenter un mélange d'alcools gras, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras, sous forme d'un mélange. A titre de mélange d'alcools gras, on peut citer l'alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. Avantageusement, l'alcool gras est solide ou pâteux à la température de 25°C. Par « alcool gras solide ou pâteux à 25°C », on entend au sens de la présente invention un alcool gras présentant une viscosité mesurée avec un rhéomètre avec un taux de cisaillement de l s-' supérieure ou égale à 1 Pa.s. De préférence, les alcools gras utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont l'alcool cétylique et l'alcool cétéarylique. Par acides gras, on entend au sens de la présente invention, tout acide carboxylique pur saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone. A titre d'exemples d'acide gras, on peut citer l'acide laurique, l'acide oléique. As examples of fatty alcohols, mention may be made of lauryl, cetyl, dodecyl, decyl, stearyl, oleic, behenic, linoleic, undecylenic, palmitoleic, arachidonic, erucic alcohols and mixtures thereof. The fatty alcohol can be a mixture of fatty alcohols, which means that in a commercial product can coexist several species of fatty alcohols in the form of a mixture. As a mixture of fatty alcohols, there may be mentioned cetylstearyl alcohol or cetearyl alcohol. Advantageously, the fatty alcohol is solid or pasty at a temperature of 25 ° C. For the purposes of the present invention, the term "solid or pasty fatty alcohol at 25 ° C." means a fatty alcohol having a viscosity measured with a rheometer with a shear rate of 1 s -1 greater than or equal to 1 Pa.s. Preferably, the fatty alcohols used in the cosmetic composition according to the invention are cetyl alcohol and cetearyl alcohol. By fatty acids is meant in the sense of the present invention, any pure carboxylic acid saturated or unsaturated, linear or branched having at least 8 carbon atoms. As examples of fatty acid, mention may be made of lauric acid and oleic acid.
La composition cosmétique selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs adjuvants cosmétiques choisis parmi les fibres, les parfums, les eaux florales, les huiles essentielles, les plastifiants, les polyols non polymériques, les filtres solaires, les agents alcalinisants, les agents acidifiants, les conservateurs, les colorants permanents ou temporaires, les charges minérales autres que les particules de l'invention , les paillettes, les agents conditionneurs, les agents antimousse, les agents hydratants, les agents humectants, les agents émollients, les agents épaississants non polymériques, les peptisants, les céramides, les pseudo-céramides, les vitamines et les provitamines, les protéines, les agents séquestrants, les agents solubilisants, les agents oxydants, les agents anti-corrosion et les agents réducteurs ou antioxydants. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels adjuvants et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés de la composition selon l'invention. Les compositions de l'invention comprennent de préférence un milieu cosmétiquement acceptable Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques et en particulier les cheveux. Le milieu cosmétiquement acceptable comprend l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptable. Les solvants organiques cosmétiquement acceptables sont de préférence choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4, les polyols, les éthers de polyols, les cétones en C3-C4, les acétates d'alkyle en C1-C4, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de crème, de pâte ou de préférence sous forme de mousse (aérosol ou non), ou de gel. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention se présente sous forme de mousse, elle peut être conditionnée dans un aérosol. Dans ce cas, elle comprend un ou plusieurs agents propulseurs. Le ou les agents propulseurs sont choisis parmi les gaz comprimés non liquéfiés, tel que l'air, l'azote, le protoxyde d'azote, le gaz carbonique ou l'éther diméthylique, ou bien parmi les gaz liquéfiés comme les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, l'isobutane, le propane, le pentane et les hydrocarbures halogénés. On peut utiliser par exemple un mélange d'un ou plusieurs hydrocarbures volatils avec de l'éther diméthylique. La mousse peut encore être obtenue sans propulseur au moyen d'un flacon pompe. La présente invention concerne de préférence l'utilisation d'une composition cosmétique décrite ci dessus pour le coiffage des cheveux. The cosmetic composition according to the invention may further contain one or more cosmetic adjuvants chosen from fibers, perfumes, floral waters, essential oils, plasticizers, non-polymeric polyols, sunscreens, basifying agents, agents and the like. acidifying agents, preservatives, permanent or temporary dyes, mineral fillers other than the particles of the invention, flakes, conditioning agents, antifoaming agents, moisturizing agents, humectants, emollients, non-thickening agents polymers, peptizers, ceramides, pseudo-ceramides, vitamins and provitamins, proteins, sequestering agents, solubilizing agents, oxidizing agents, anti-corrosion agents and reducing agents or antioxidants. Those skilled in the art will take care to choose any adjuvants and their amount so that they do not affect the properties of the composition according to the invention. The compositions of the invention preferably comprise a cosmetically acceptable medium. By a cosmetically acceptable medium is meant a medium which is compatible with keratin materials and in particular the hair. The cosmetically acceptable medium comprises water or a mixture of water and one or more cosmetically acceptable organic solvents. The cosmetically acceptable organic solvents are preferably chosen from C1-C4 lower alcohols, polyols, polyol ethers, C3-C4 ketones, C1-C4 alkyl acetates, dimethoxyethane, diethoxyethane, and the like. their mixtures. The composition according to the invention may be in the form of cream, paste or preferably in the form of foam (aerosol or not), or gel. When the cosmetic composition according to the invention is in the form of a foam, it can be packaged in an aerosol. In this case, it comprises one or more propellants. The propellant (s) is (are) chosen from non-liquefied compressed gases, such as air, nitrogen, nitrous oxide, carbon dioxide or dimethyl ether, or from liquefied gases such as volatile hydrocarbons such as n-butane, isobutane, propane, pentane and halogenated hydrocarbons. For example, a mixture of one or more volatile hydrocarbons can be used with dimethyl ether. The foam can still be obtained without thruster by means of a pump bottle. The present invention relates preferably to the use of a cosmetic composition described above for styling the hair.
La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique comprenant l'application sur les cheveux, d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. La présente invention concerne également une composition spécifique cosmétique comprenant : - un ou plusieurs biohétéropolysaccharides, et - des particules minérales choisies parmi les particules contenant au moins 10% en poids d'un ou plusieurs silicates, - un ou plusieurs dérivés de sucre différents des biohétéropolysaccharides. la dite composition contenant une quantité de tensioactifs inférieure à 4% en poids par rapport au poids total de la composition, The present invention also relates to a cosmetic treatment method comprising the application to the hair of a cosmetic composition as defined above. The present invention also relates to a cosmetic specific composition comprising: - one or more biohétéropolysaccharides, and - mineral particles chosen from particles containing at least 10% by weight of one or more silicates, - one or more sugar derivatives other than biohétéropolysaccharides . said composition containing an amount of surfactants of less than 4% by weight relative to the total weight of the composition,
Les biohétéropolysaccharides, les particules minérales et les tensioactifs éventuellement présents sont les mêmes que ceux décrits précédemment. The bioheteropolysaccharides, the mineral particles and the surfactants that may be present are the same as those described above.
Les dérivés de sucre différents des biohétéropolysaccharides incluent les mono ou disaccharides et les polysaccharides différents des biohétéropolysaccharides. Les mono ou disaccharides sont de préférence choisis parmi le glucose, le fructose , le xylose et le saccharose. Les polysaccharides différents des biohétéropolysaccharides sont de préférence choisis parmi les pectines, les celluloses, les alginates, les gommes de guar , les amidons , la gomme adragante, la gomme arabique.Ces polysaccharides peuvent être ou non modifiés par voie chimique.Ils peuvent être non ioniques ou ioniques. The different sugar derivatives of bioheteropolysaccharides include mono- or disaccharides and polysaccharides different from bioheteropolysaccharides. Mono- or disaccharides are preferably selected from glucose, fructose, xylose and sucrose. The polysaccharides different from the bioheteropolysaccharides are preferably chosen from pectins, celluloses, alginates, guar gums, starches, gum tragacanth, gum arabic.These polysaccharides may or may not be modified chemically. ionic or ionic.
Les polymères modifiés par voie de synthèse peuvent être choisis par exemple parmi les dérivés d'amidon tels que carboxyméthylamidon et le phosphate de diamidon, les dérivés de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose et la carboxyméthylcellulose et les dérivés de guar tels que 1(hydroxypropylguar. Le ou les dérivés de sucre différents des biohétéropolysaccharides représentent de préférence de 0,01 à 20% et encore plus préférentiellement de 0,1 à 10% du poids total de la composition. . Synthetically modified polymers may be chosen for example from starch derivatives such as carboxymethyl starch and diamidon phosphate, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose and guar derivatives such as 1 (hydroxypropylguar. The sugar derivative or derivatives different from the bioheteropolysaccharides preferably represent from 0.01 to 20% and even more preferentially from 0.1 to 10% of the total weight of the composition.
L'invention est illustrée par les exemples suivants, non limitatifs. The invention is illustrated by the following nonlimiting examples.
Gels coiffants Prélever une noisette de produit, et l'appliquer sur cheveux mouillés, humides, ou secs, et sculpter au doigt la coiffure souhaitée. Obtention d'un bon coiffant avec de bonnes propriétés cosmétiques. Les quantités sont exprimées en % de Matière Active Gel de coiffage 1 2 3 Gomme de xanthane AMAZE XT NATIONAL STARCH 1,2 Gomme de xanthane KELTROL CG KELCO 3 Gomme de xanthane RHODICARE CGT RHODIA 5 Laponite de Mg Li Na Laponite XLG DEGUSSA 0.8 0,7 0,3 Miel 0,2 Saccharose 0,6 Sorbitol 10 15 Glycerol 2 2 2 Xylitol 5 Sodium Lauroyl Sarcosinate ORAMIX L30 SEPPIC 2 Decyl Glucoside ORAMIX NS 10 SEPPIC 2 Alcool dénaturé 0 3 Conservateurs, Neutralisant, Parfum QS QS QS Eau QS 100 QS 100 QS100 20 Mousses coiffantes (aérosol, ou pompe mousse) Prélever une noisette de produit, et l'appliquer sur cheveux mouillés, humides, ou secs, et sculpter au doigt ou en brushing la coiffure souhaitée. Obtention 5 d'un bon coiffant avec de bonnes propriétés cosmétiques. Les quantités sont exprimées en % de Matière Active mousse de coiffage 1 2 3 Gomme de xanthane AMAZE XT NATIONAL STARCH 1,2 Gomme de xanthane KELTROL CG KELCO 0,4 Gomme de xanthane RHODICARE CGT RHODIA 4 Laponite de Mg Li Na Laponite XLG DEGUSSA 0,3 0,7 0,5 Miel 1 0,2 Saccharose 0,6 Sorbitol 3 2 Glycerol 1 2 Xylito l 5 Sodium Lauroyl Sarcosinate ORAMIX L30 SEPPIC 2 Decyl Glucoside ORAMIX NS 10 SEPPIC 3,5 2 Alcool dénaturé 5 3 Hydrocarbon propellant 10 Conservateurs, Neutralisant, Parfum QS QS QS Eau QS100 QS100 QS100 Styling gels Take a small amount of product, and apply it to wet, damp or dry hair, and carve the desired hairstyle with your finger. Obtaining a good hairstyle with good cosmetic properties. Quantities are expressed in% of Active Matter Hair Styling Gel 1 2 3 Xanthan Gum AMAZE XT NATIONAL STARCH 1,2 Xanthan Gum KELTROL CG KELCO 3 Xanthan Gum RHODICARE CGT RHODIA 5 Laponite Mg Li Na Laponite XLG DEGUSSA 0.8 0, 7 0.3 Honey 0.2 Sucrose 0.6 Sorbitol 10 Glycerol 2 2 2 Xylitol 5 Sodium Lauroyl Sarcosinate ORAMIX L30 SEPPIC 2 Decyl Glucoside ORAMIX NS 10 SEPPIC 2 Denatured alcohol 0 3 Preservatives, Neutralizer, Fragrance QS QS QS Water QS 100 QS 100 QS100 20 Styling mousse (aerosol, or foam pump) Take a small amount of product, and apply it on wet, damp or dry hair, and sculpt with your finger or brushing the desired hairstyle. Obtaining a good styling with good cosmetic properties. Quantities are expressed in% of Active Matte Styling Foam 1 2 3 Xanthan Gum AMAZE XT NATIONAL STARCH 1.2 Xanthan Gum KELTROL CG KELCO 0.4 Xanthan Gum RHODICARE CGT RHODIA 4 Mg Li Laponite Na Laponite XLG DEGUSSA 0 , 3 0.7 0.5 Honey 1 0.2 Sucrose 0.6 Sorbitol 3 2 Glycerol 1 2 Xylito l 5 Sodium Lauroyl Sarcosinate ORAMIX L30 SEPPIC 2 Decyl Glucoside ORAMIX NS 10 SEPPIC 3.5 2 Denatured alcohol 5 3 Hydrocarbon propellant 10 Preservatives, Neutralizer, Fragrance QS QS QS Water QS100 QS100 QS100
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