FR2939032A1 - Composition, useful for cosmetic treatment of keratin fibers, preferably hair, and for styling of hair comprises polysaccharides of lambda carrageenan, and a compound having unmodified monosaccharide ketose and unmodified disaccharide - Google Patents
Composition, useful for cosmetic treatment of keratin fibers, preferably hair, and for styling of hair comprises polysaccharides of lambda carrageenan, and a compound having unmodified monosaccharide ketose and unmodified disaccharide Download PDFInfo
- Publication number
- FR2939032A1 FR2939032A1 FR0858101A FR0858101A FR2939032A1 FR 2939032 A1 FR2939032 A1 FR 2939032A1 FR 0858101 A FR0858101 A FR 0858101A FR 0858101 A FR0858101 A FR 0858101A FR 2939032 A1 FR2939032 A1 FR 2939032A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- unmodified
- composition according
- chosen
- composition
- radical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
- A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
- A61K8/9706—Algae
- A61K8/9717—Rhodophycota or Rhodophyta [red algae], e.g. Porphyra
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Botany (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Mycology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
B08/0300FR - GD/JBL OA 08391 B08 / 0300FR - GD / JBL OA 08391
Société Anonyme dite : L'OREAL Composition cosmétique comprenant au moins un polysaccharide de type carraghénane lambda et au moins un monosaccharide et/ou disaccharide non modifié particulier Invention de : VIERA Valérie LAURENT Ludivine Composition cosmétique comprenant au moins un polysaccharide de type carraghénane lambda et au moins un monosaccharide et/ou disaccharide non modifié particulier La présente invention se rapporte à une composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un polysaccharide de type carraghénane lambda et un monosaccharide ou disaccharide particulier, ainsi qu'à un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques et à l'utilisation de ladite composition pour le coiffage des cheveux. Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits capillaires destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires sont généralement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou aqueuse et d'un ou de plusieurs polymères fixants en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de gels ou de mousses capillaires qui sont généralement appliquées sur des cheveux mouillés avant d'effectuer un brushing ou un séchage. En particulier, les gels capillaires sont notamment constitués d'un ou de plusieurs polymères épaississants ou agents gélifiants en association avec un ou plusieurs polymères fixants qui ont le plus souvent pour fonction de former un film à la surface des fibres kératiniques à fixer. Il est connu d'utiliser les carraghénanes en tant que polymères fixants dans des gels de coiffage ou dans des aérosols. En particulier, l'utilisation d'un polysaccharide de type carraghénane lambda permet d'obtenir des produits de coiffage présentant de bonnes propriétés coiffantes et cosmétiques. Les carraghénanes sont des polysaccharides qui constituent les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles des Gigartinaceae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils comportent des longues chaînes galactanes, polyélectrolytes anioniques. Leur masse moléculaire peut être supérieure à 106. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons a- et (3-. Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50%) et les résidus a-D-galactopyranosyles peuvent être sous forme 3',6'-anhydro. Anonyme known as: L'OREAL Cosmetic composition comprising at least one lambda carrageenan type polysaccharide and at least one particular unmodified monosaccharide and / or disaccharide Invention of: VIERA Valérie LAURENT Ludivine Cosmetic composition comprising at least one lambda carrageenan type polysaccharide and The present invention relates to a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, a carrageenan lambda type polysaccharide and a particular monosaccharide or disaccharide, as well as to a process for the cosmetic treatment of keratinous fibers. and the use of said hair styling composition. In the field of styling, in particular among hair products intended for shaping and / or maintaining the hairstyle, the hair compositions generally consist of an alcoholic or aqueous solution and one or more fixing polymers mixed with various cosmetic adjuvants. These compositions can be in the form of gels or hair mousse which are generally applied to wet hair before blow drying or drying. In particular, the hair gels consist in particular of one or more thickening polymers or gelling agents in combination with one or more fixing polymers which most often have the function of forming a film on the surface of the keratin fibers to be fixed. It is known to use carrageenans as fixing polymers in styling gels or in aerosols. In particular, the use of a carrageenan lambda type polysaccharide makes it possible to obtain hair styling products having good styling and cosmetic properties. Carrageenans are polysaccharides that constitute the cell walls of various red algae (Rhodophyceae) belonging to the families Gigartinaceae, Hypneaceae, Furcellariaceae and Polyideaceae. They have long galactan chains, anionic polyelectrolytes. Their molecular weight can be greater than 106. These linear polymers, formed by disaccharide units, are composed of two D-galactopyranose units alternately linked by α- and β-linkages, which are highly sulphated polysaccharides (20-50% ) and the α-D-galactopyranosyl residues may be in the 3 ', 6'-anhydro form.
Initialement, les carraghénanes ont été subdivisés en deux familles suivant leur solubilité dans le chlorure de potassium (KCl). Les fractions solubles dans le KC1 ont été désignées par les préfixes "Kappa", tandis que les termes "Lambda" ont été réservés à celles insolubles. Plus tard, les classifications ont été basées sur le nombre, la position de groupements sulfates ainsi que la présence de pont 3',6'-anhydro sur les résidus (3-D-galactopyranosyles. Ceci a abouti aux quatre grandes familles :x, X, (3, w. Les différents types de carraghénanes n'existent pas à l'état pur, mais sous forme d'hybrides. Ainsi à l'état naturel, les x et 1.- carraghénanes se présentent sous une forme hybride Kappa-iota mais l'une des deux structures peut prédominer sur l'autre. L'état hybride x-t d'une structure peut être élucidé en utilisant des enzymes spécifiques, qui permettent d'enrichir ou de diminuer la teneur en l'une des deux formes. Les carraghénanes peuvent coexister avec leurs précurseurs. Les carraghénanes de différentes familles d'appartenance peuvent coexister dans une structure hybride. Ex.: carraghénane de Euchema gelatinae : une hybride de (3-carraghénane, composant majeur, et de x, ycarraghénanes. On connaît du document FR 2 904 537 une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques comprenant un polysaccharide de type Carraghénane Lambda et un polyol contenant dans sa structure au moins trois groupements hydroxyles autre que la Carraghénane Lambda. En particulier, ce document divulgue une composition cosmétique comprenant un carraghénane lambda et du glucose, qui est un aldose. I1 vise à obtenir des gels de meilleures textures, moins cassants, moins durs et plus faciles à appliquer, et à améliorer les propriétés de tenue dans le temps de la coiffure. Si l'utilisation d'un polysaccharide de type carraghénane lambda permet d'obtenir des produits de coiffage présentant de bonnes propriétés coiffantes et cosmétiques, le niveau de fixation de la coiffure est toutefois un peu faible et la tenue dans le temps doit être améliorée. I1 existe donc un réel besoin de disposer d'une composition cosmétique qui présente de bonnes propriétés coiffantes et cosmétiques, et qui permette de remédier aux inconvénients cités ci-dessus. La Demanderesse a découvert qu'en associant un polysaccharide de type carraghénane lambda avec un ou plusieurs composés choisis parmi des monosaccharides et/ou disaccharides non modifiés particuliers, il était possible d'obtenir une composition capillaire présentant une capacité de fixation des cheveux améliorée, et permettant une meilleure tenue dans le temps. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : - un ou plusieurs polysaccharides de type carraghénane lambda, et - un ou plusieurs composés choisis parmi les cétoses monosaccharidiques non modifiés et les disaccharides non modifiés contenant au moins un motif issu d'un cétose. L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre la composition cosmétique selon l'invention. Un autre objet de la présente invention consiste en une utilisation de la composition cosmétique selon l'invention pour le coiffage des cheveux. Initially, carrageenans were subdivided into two families according to their solubility in potassium chloride (KCl). The fractions soluble in KC1 were designated by the prefixes "Kappa", while the terms "Lambda" were reserved for those insoluble. Later, the classifications were based on the number, the position of sulphate groups and the presence of 3 ', 6'-anhydro bridge on residues (3-D-galactopyranosyls), which resulted in the four major families: x, X, (3, w) The different types of carrageenans do not exist in the pure state, but in the form of hybrids, Thus in the natural state, the x and 1-carrageenans are in a hybrid Kappa form. but one of the two structures can predominate over the other.The hybrid state xt of a structure can be elucidated by using specific enzymes, which allow to enrich or diminish the content of one of the two The carrageenans can coexist with their precursors Carrageenans from different families can coexist in a hybrid structure, eg carrageenan from Euchema gelatinae: a hybrid of (3-carrageenan, major component, and x, ycaraghenans. Document FR 2 904 53 is known 7 a cosmetic composition for the treatment of keratinous fibers comprising a carrageenan Lambda type polysaccharide and a polyol containing in its structure at least three hydroxyl groups other than the carrageenan Lambda. In particular, this document discloses a cosmetic composition comprising a carrageenan lambda and glucose, which is an aldose. It aims to obtain gels of better textures, less brittle, less hard and easier to apply, and to improve the properties of the hairstyle over time. If the use of a lambda carrageenan type polysaccharide makes it possible to obtain hair styling products having good styling and cosmetic properties, the level of fixing of the hairstyle is however a little weak and the behavior over time must be improved. There is therefore a real need to have a cosmetic composition which has good styling and cosmetic properties, and which makes it possible to overcome the disadvantages mentioned above. The Applicant has discovered that by combining a carrageenan lambda type polysaccharide with one or more compounds selected from particular unmodified monosaccharides and / or disaccharides, it was possible to obtain a hair composition having improved hair fixing capacity, and allowing a better behavior in time. The subject of the present invention is therefore a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium: one or more lambda-type carrageenan polysaccharides, and one or more compounds chosen from unmodified monosaccharide ketoses and unmodified disaccharides containing at least one motif. from a ketosis. The invention also relates to a cosmetic treatment process using the cosmetic composition according to the invention. Another object of the present invention is the use of the cosmetic composition according to the invention for styling the hair.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Par coiffage , on entend le fait de fixer et/ou de maintenir la forme de la coiffure. Other objects, features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. Hair styling means fixing and / or maintaining the shape of the hairstyle.
La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polysaccharides de type carraghénane lambda. Le polysaccharide de type carraghénane lambda peut être modifié chimiquement ou non. De préférence, le polysaccharide de type carraghénane lambda n'est pas modifié chimiquement. The composition according to the invention comprises one or more carrageenan type lambda polysaccharides. The carrageenan lambda polysaccharide may be chemically modified or not. Preferably, the carrageenan lambda polysaccharide is not chemically modified.
De préférence, le poids moléculaire (PM) du polysaccharide est compris entre 100 000 et 1000 000. Encore plus préférentiellement, le poids moléculaire est compris entre 250 000 et 800 000. A titre de polysaccharide de type carraghénane lambda présent dans la composition selon l'invention, on peut citer le SATIAGUM UTC 10 de la société DEGUSSA et le WELGEENAN ED 1039 de la société EUROGUM. Le ou les polysaccharides de type carraghénane lambda représentent généralement de 0,01 à 30 %, de préférence de 0,1 à 20 %, mieux de 1 à 10 % en poids du poids total de la composition cosmétique. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs composés choisis parmi les cétoses monosaccharidiques non modifiés et les disaccharides non modifiés contenant au moins un motif issu d'un cétose. Preferably, the molecular weight (MW) of the polysaccharide is between 100 000 and 1000 000. Even more preferentially, the molecular weight is between 250 000 and 800 000. As carrageenan lambda polysaccharide present in the composition according to the present invention. invention, mention may be made of SATIAGUM UTC 10 from DEGUSSA and WELGEENAN ED 1039 from EUROGUM. The carrageenan lambda polysaccharide (s) generally represent from 0.01 to 30%, preferably from 0.1 to 20%, better still from 1 to 10% by weight, relative to the total weight of the cosmetic composition. As explained above, the composition according to the invention also comprises one or more compounds chosen from unmodified monosaccharide ketoses and unmodified disaccharides containing at least one unit derived from a ketosis.
Par cétose, on entend un ose à fonction cétone. Par saccharides non modifiés on entend les saccharides natifs n'ayant pas été chimiquement modifiés. Les cétoses monosaccharidiques non modifiés selon l'invention peuvent être choisis parmi le fructose, le sorbose, le tagatose, le psicose, le ribulose, le xylulose et l'érythrulose. A titre de cétose monosaccharidique non modifié préféré, on peut citer le fructose. Les disaccharides non modifiés contenant au moins un motif issu d'un cétose peuvent comprendre par exemple deux motifs issu d'un même cétose. C'est le cas de l'inulobiose qui comprend deux unités fructose. Ils peuvent aussi comprendre deux unités provenant de monosaccharides différents. C'est le cas du saccharose (ou sucrose), de l'isomaltulose, du turanose, du tréhalulose, du leucrose et du lactulose. Ketosis means a ketone-functionose. By unmodified saccharides is meant native saccharides that have not been chemically modified. The unmodified monosaccharide ketoses according to the invention may be chosen from fructose, sorbose, tagatose, psicose, ribulose, xylulose and erythrulose. As the preferred unmodified monosaccharide ketose, there may be mentioned fructose. The unmodified disaccharides containing at least one unit resulting from a ketosis may comprise, for example, two units derived from the same ketosis. This is the case of inulobiosis which includes two fructose units. They may also include two units from different monosaccharides. This is the case of sucrose (sucrose), isomaltulose, turanose, trehalulose, leucrose and lactulose.
De préférence, le disaccharide non modifié contenant au moins un motif issu d'un cétose est le saccharose. Ainsi, par exemple, la composition selon l'invention peut comprendre du miel. Le miel comprend généralement entre 75 et 80% en poids de sucres. Le sucre principal est le fructose, généralement présent dans le miel à une teneur comprise entre 35 et 40% en poids. Le miel contient également du saccharose. Les composés choisis parmi les cétoses monosaccharidiques non modifiés ou les disaccharides non modifiés contenant au moins un motif issu d'un cétose représentent généralement de 0,01 à 30%, de préférence de 0,5 à 25%, de préférence encore de 1 à 20%, mieux de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Le rapport pondéral polysaccharide(s) de type carraghénane lamda/ composé(s) choisi(s) parmi les cétoses monosaccharidiques non modifiés et les disaccharides non modifiés contenant au moins un motif issu d'un cétose est généralement compris entre 0,01 et 10, et de préférence entre 0,05 et 1. La composition cosmétique selon l'invention comprend de préférence en outre au moins un additif choisi parmi les silicones, les corps gras, les polymères différents des polysaccharides de type carraghénane lambda et les tensioactifs. Les silicones éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes qui peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, c'est-à-dire solubilisées, ou éventuellement sous forme de dispersions ou micro-dispersions, ou d'émulsions aqueuses. Les polyorganosiloxanes peuvent également se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Les silicones peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. I1 s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHONE POULENC, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHONE POULENC, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique 1ù D" ù D' D"ùD'ù1 H3 îH3 avec D: ùSiùOù avec D': ùSiùO 1 CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,l'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10.6m2/s à 25° C. I1 s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle (Diméthicone selon la dénomination CTFA) ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHONE POULENC telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHONE POULENC ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. Preferably, the unmodified disaccharide containing at least one unit derived from a ketosis is sucrose. Thus, for example, the composition according to the invention may comprise honey. Honey generally comprises between 75 and 80% by weight of sugars. The main sugar is fructose, generally present in honey at a content of between 35 and 40% by weight. Honey also contains sucrose. The compounds chosen from unmodified monosaccharide ketoses or unmodified disaccharides containing at least one unit derived from a ketosis generally represent from 0.01 to 30%, preferably from 0.5 to 25%, more preferably from 1 to 20%, better from 2 to 10% by weight relative to the total weight of the composition. The carrageenan lamda polysaccharide (s) weight ratio / compound (s) chosen from unmodified monosaccharide ketoses and unmodified disaccharides containing at least one unit resulting from a ketosis is generally between 0.01 and 10. and preferably between 0.05 and 1. The cosmetic composition according to the invention preferably further comprises at least one additive chosen from silicones, fatty substances, polymers other than carrageenan lambda polysaccharides and surfactants. The silicones optionally present in the composition according to the invention are in particular polyorganosiloxanes which may be in the form of aqueous solutions, that is to say solubilized, or optionally in the form of dispersions or micro-dispersions, or of emulsions aqueous. The polyorganosiloxanes may also be in the form of oils, waxes, resins or gums. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Silicones can be volatile or non-volatile. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and even more particularly from: (i) cyclic silicones containing from 3 to 7 silicon atoms and preferably 4 to 5. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or "SILBIONE 70045 V 2" by RHONE POULENC, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name of "VOLATILE SILICONE 7158" by UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" by RHONE POULENC, as well as their mixtures. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the "VOLATILE SILICONE FZ 3109" marketed by UNION CARBIDE, with a chemical structure, such that D "D" D "H3 H3 with D Examples of cyclic silicone mixtures with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1, may also be mentioned. (hexa-2,2,2 ', 2', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane; (ii) linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to 5.10.6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200 "by the company TORAY SILICONE. Silicones included in this class are also described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Non-volatile silicones and more particularly polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups and their mixtures are preferably used. These silicones are more particularly chosen from polyalkylsiloxanes, among which, for example, polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups (dimethicone according to the CTFA name) having a viscosity of 5 × 10 -6 to 2.5 m 2 / s at 25 ° C. and preferably 1 × 10 -5 to 1 m2 / s. The viscosity of the silicones is, for example, measured at 25 ° C. according to the ASTM 445 Appendix C standard. Among these polyalkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE oils of the 47 and 70 047 series or MIRASIL oils marketed by RHONE POULENC such as, for example, 70 047 V 500 000; oils of the MIRASIL series marketed by RHONE POULENC; the oils of the 200 series of Dow Corning, such as, more particularly, the DC200 with a viscosity of 60,000 Cst; - VISCASIL oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHONE POULENC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements aminoéthyl aminopropyl et alpha-oméga silanols. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups (Dimethiconol according to the CTFA name), such as the oils of the 48 series of the company Rhone-Poulenc. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes containing aminoethyl aminopropyl and alpha-omega silanol groups.
Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10- 2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHONE POULENC ; - les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHONE POULENC ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Les gommes de silicone pouvant être présentes dans la composition selon l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles poly-phénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - les gommes de polydiméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane. Des produits plus particulièrement utilisables sont les mélanges suivants: - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. In this class of polyalkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are poly (C1-C20) alkylsiloxanes. The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl methylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl diphenylsiloxanes with a viscosity of from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes include by way of example the products sold under the following names: - SILBIONE oils of the 70 641 series RHONE POULENC; - RHODORSIL 70 633 and 763 series oils from RHONE POULENC; - DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from Dow Corning; the silicones of the PK series of BAYER, such as the product PK20; the silicones of the PN, PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; . certain oils of the series SF of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. The silicone gums which may be present in the composition according to the invention are especially polydiorganosiloxanes having high average molecular weights between 200,000 and 1,000,000 used alone or in a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecanes or their mixtures. Mention may be made more particularly of the following products: polydimethylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / methylvinylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / phenylmethylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane gums. More particularly useful products are the following mixtures: - mixtures formed from a hydroxylated polydimethylsiloxane at the end of the chain (called dimethiconol according to the CTFA dictionary nomenclature) and a cyclic poly-dimethylsiloxane (called cyclomethicone according to the nomenclature of the CTFA dictionary) such as the product Q2 1401 sold by the company Dow Corning; mixtures formed from a polydimethylsiloxane gum with a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500 000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; mixtures of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s. This product preferably comprises 15% of SE 30 gum and 85% of an SF 96 oil.
Les résines d'organopolysiloxanes éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiOz12, R3SiO112, RSiO312 et SiO412 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN- ETSU. Les silicones organomodifiées éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FRA-85 16334 ; - des groupements acyloxyalkyle tels que par exemple les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732 ; - des groupements anioniques du type carboxylique comme par exemple dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL 5201" et "ABIL S255" ; - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING. Parmi les silicones organomodifiées, on peut encore citer les silicones aminées. Par silicone aminée, on entend toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. The organopolysiloxane resins optionally present in the composition according to the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R2SiOz12, R3SiO112, RSiO312 and SiO412 in which R represents a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms or a phenyl group. Among these products, those particularly preferred are those in which R denotes a lower alkyl radical C1-C4, more particularly methyl, or a phenyl radical. Among these resins may be mentioned the product sold under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shin-Etsu. The organomodified silicones optionally present in the composition according to the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon radical. Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C 6 -C 24 alkyl groups such as the products called dimethicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE and the alkyl (C12) methicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name Q2 5200; thiol groups such as the products sold under the names "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; hydroxyl groups such as the hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes described in the French patent application FRA-85 16334; acyloxyalkyl groups such as, for example, the polyorganosiloxanes described in US Pat. No. 4,957,732; anionic groups of the carboxylic type, for example in the products described in the patent EP 186 507 of the company Chisso Corporation, or of the alkylcarboxylic type, such as those present in the product X-22-3701E from the company Shin-Etsu; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2-hydroxyalkylthiosulphate such as the products marketed by GOLDSCHMIDT under the names "ABIL 5201" and "ABIL S255"; hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in patent application EP 342 834. Mention may be made, for example, of the product Q2-8413 from Dow Corning. Among the organomodified silicones, mention may also be made of amino silicones. Amino silicone means any silicone comprising at least one primary, secondary, tertiary amine or a quaternary ammonium group.
Les silicones aminées utilisées dans la composition cosmétique selon la présente invention sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (I) suivante (R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a (I) dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en C1-C8, 10 de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier 15 notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; R1 est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement 20 quaternisé choisi parmi les groupements : - N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; - N(R2)2 N+(R2)3 Q- - N+(R2) (H)2 Q- - N+(R2)2HQ-25 -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure. 30 En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (I) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante : CH3 CH3 R' CH3 R ùSiù O Si O ù Si OùSiùR" CH3 CH3 n A CH3 The amino silicones used in the cosmetic composition according to the present invention are chosen from: (a) the compounds corresponding to the following formula (I) (R1) a (T) 3-a-Si [OSi (T) 2] n- [OSi (T) b (R1) 2-b] m-OSi (T) 3-a- (R1) a (I) wherein, T is a hydrogen atom, or a phenyl, hydroxyl (-OH ), or C1-C8 alkyl, and preferably methyl or C1-C8 alkoxy, preferably methoxy, a denotes the number 0 or an integer of 1 to 3, and preferably 0, b is 0 or 1, and in particular 1, m and n are numbers such that the sum (n + m) may vary in particular from 1 to 2,000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1,999 and especially from 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2,000, and in particular from 1 to 10; R1 is a monovalent radical of the formula -CqH2qL wherein q is 2-8 and L is an optionally quaternized amine group selected from: - N (R2) -CH2-CH2-N (R2) 2; N (R 2) 2 N + (R 2) 3 Q- - N + (R 2) (H) 2 Q- - N + (R 2) 2HQ-25 -N (R 2) -CH 2 -CH 2 -N + (R 2) (H) 2 Q-, in which R2 may designate a hydrogen atom, a phenyl, a benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example a C1-C20 alkyl radical, and Q- represents a halide ion such as, for example, fluoride, chloride, bromide or iodide. In particular, the amino silicones corresponding to the definition of the formula (I) are chosen from the compounds corresponding to the following formula: ## STR2 ## wherein SiO 2 SiO 2 SiCH 3 CH 3 CH 3 n CH 3
NH 1 (CH2)2 m NH 1 (CH 2) 2 m
NH2 (11) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000. NH 2 (11) in which R, R ', R ", which may be identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical, preferably CH 3, a C 1 -C 4 alkoxy radical, preferably methoxy, or OH; A represents a radical; C3-C8 linear or branched, preferably C3-C6 alkylene, m and n are integers dependent on molecular weight and whose sum is between 1 and 2000.
Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". According to a first possibility, R, R ', R ", identical or different, represent a C1-C4 alkyl or hydroxyl radical, A represents a C3 alkylene radical and m and n are such that the weight average molecular weight of the compound The compounds of this type are referred to in the CTFA dictionary as "amodimethicone".
Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. According to a second possibility, R, R ', R ", which may be identical or different, represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl radical, at least one of the radicals R or R" is an alkoxy radical and A represents a radical alkylene radical. C3. The hydroxyl / alkoxy molar ratio is preferably between 0.2 / 1 and 0.4 / 1 and advantageously equal to 0.3 / 1. Moreover, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000.
Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil ADM 652, commercialisée par Wacker. In this category of compounds, mention may be made inter alia of the product Belsil ADM 652, marketed by Wacker.
Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. According to a third possibility, R, R ", different, represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl radical, at least one of the radicals R, R" is an alkoxy radical, R 'represents a methyl radical and A represents a radical. C3 alkylene. The molar ratio of hydroxy / alkoxy is preferably between 1 / 0.8 and 1 / 1.1, and advantageously is equal to 1 / 0.95. Furthermore, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 200000. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000.
Plus particulièrement, on peut citer le produit F1uidWR 1300, commercialisé par Wacker. Selon une quatrième possibilité, R, R" représentent un radical hydroxyle, R' représente un radical méthyle et A est un radical alkylène, en C4-Cg, de préférence en C4. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 1999 et m est compris entre 1 et 2000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 2000. Un produit de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination DC28299 par Dow Corning. Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 l d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie). Un produit correspondant à la définition de la formule (I) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (III) suivante:30 CH3 CH3 (CH3)3 SiO SiO SiO Si(CH3)3 1 CH3 CH2 n CHCH3 CH2 NH m (i H2)2 More particularly, there may be mentioned the product F1uidWR 1300, marketed by Wacker. According to a fourth possibility, R, R "represent a hydroxyl radical, R 'represents a methyl radical and A is a C4-C8 alkylene radical, preferably a C4 radical, and m and n are such that the average molecular weight by weight of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 1999 and m is between 1 and 2000, the sum of n and m being between 1 and 2000. A product of this type is especially sold under the name DC28299 by Dow Corning.It should be noted that the molecular mass of these silicones is determined by gel permeation chromatography (ambient temperature, polystyrene standard, styragem columns, THF eluent, flow rate of 1 mm / m, 200 l of a solution containing 0.5% by weight of silicone in THF and the detection is carried out by refractometry and UV-metry.) A product corresponding to the definition of formula (I) is in particular the polymer referred to in US Pat. di CTFA reporter "trimethylsilylamodimethicone", having the following formula (III): CH3 CH3 (CH3) 3 SiO SiO SiO Si (CH3) 3 1 CH3 CH2 n CHCH3 CH2 NH m (i H2) 2
NH2 (III) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus NH2 (III) in which n and m have the meanings given above
conformément à la formule (I). according to formula (I).
De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un 5 composé de formule (III) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. Such compounds are described for example in EP 95238; a compound of formula (III) is for example sold under the name Q2-8220 by the company OSI.
(b) les composés répondant à la formule (IV) suivante : R4 CH2 CHOHùCH2ùN+(R3)3Q R3 Si O (b) compounds of the following formula (IV): R 4 CH 2 CHOH 1 CH 2 · N + (R 3) 3 R 3 Si O
1 R3 Si -0 R3 R3 R3 r s (IV) dans laquelle, 10 R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-Cig, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-Cig, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18 15 par exemple en C1-C8; Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. Wherein R3 represents a C1-C18 monovalent hydrocarbon radical, and in particular a C1-C18 alkyl or C2-C18 alkenyl radical, for example methyl; R4 represents a divalent hydrocarbon radical, especially a C1-C18 alkylene radical or a divalent C1-C18, for example C1-C8, alkyleneoxy radical; Q- is a halide ion, especially chloride; r represents an average statistical value of 2 to 20 and in particular 2 to 8; s represents an average statistical value of 20 to 200 and in particular of 20 to 50.
De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Such compounds are described more particularly in US Patent 4185087.
Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". A compound in this class is that sold by Union Carbide under the name "Ucar Silicone ALE 56".
c) les silicones ammonium quaternaire de formule (V) : 2X- R7 R7 SiùR6-CH2-CHOH-CH2-NùR$ I i R7 R7 r (V) c) the quaternary ammonium silicones of formula (V): 2X-R 7 R 7 Si 1 R 6 -CH 2 -CHOH-CH 2 -N 1 R 7 R 7 (V)
dans laquelle : in which :
R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-Ci8, un radical alcényle en C2-Cig ou R7, which may be identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl radical, a C2-C18 alkenyl radical or
un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; a ring comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl;
R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C 1-Cig, par exemple en Ci-Cg relié au Si par une liaison SiC; R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18, for example C 1 -C 8, alkyleneoxy radical connected to Si by an SiC bond;
R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, R8, which may be identical or different, represent a hydrogen atom,
un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cig, un radical alcényle en C2-Ci8 , un radical -R6-NHCOR7 ; a monovalent hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl radical, a C2-C18 alkenyl radical, a -R6-NHCOR7 radical;
X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); X - is an anion such as a halide ion, especially chloride or an organic acid salt (acetate, etc.);
r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; r represents an average statistical value of 2 to 200 and in particular 5 to 100;
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. These silicones are for example described in application EP-A-0530974.
d) les silicones aminées de formule (VI) : R7 1 SiùO 1 R7 R7 OH I+ 1 R8 ù N ù CH2-CH-CH R6 R730 R1 R3 Si O SiùO Si R5 (CnH2n)_ ù R2 X R4 3 d) the aminosilicones of formula (VI): ## STR5 ## wherein R 5 is a hydrogen atom of the formula (VI): ## STR2 ##
NH 1 (ÇmH2m) NH2 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g. Les silicones particulièrement préférées sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicones (CTFA 4ème édition 1997), et encore plus particulièrement les silicones à groupements ammonium quaternaire. Lorsque ces composés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 939" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique de formule : C13H27-(OC2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12". NH 1 (ÇmH 2m) NH 2 in which: R 1, R 2, R 3 and R 4, which may be identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl group, R 5 denotes a C 1 -C 4 alkyl radical or a hydroxyl group, n is an integer varying from 1 to 5, m is an integer ranging from 1 to 5, and wherein x is chosen such that the amine number is between 0.01 and 1 meq / g. Particularly preferred silicones are polysiloxanes containing amine groups such as amodimethicones or trimethylsilylamodimethicones (CTFA 4th edition 1997), and even more particularly silicones with quaternary ammonium groups. When these compounds are used, a particularly interesting embodiment is their use together with cationic and / or nonionic surfactants. As an example, it is possible to use the product sold under the name "Cationic Emulsion DC 939" by Dow Corning, which comprises, in addition to amodimethicone, a cationic surfactant which is trimethylketylammonium chloride and a non-surface-active agent. ionic compound of formula: C13H27- (OC2H4) 12-OH, known under the name CTFA "trideceth-12".
Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2 7224" par la Société Dow Corning, comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (III) décrite ci-dessus, un agent de surface non ionique de formule : C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OH, connu sous la dénomination CTFA "octoxynol-40", un second agent de surface non ionique de formule: C12H25-(OCH2-CH2)6-OH, connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6", et du propylèneglycol. La ou les silicones représentent généralement de 0 à 30%, de préférence de 0,2 à 20% en poids, du poids total de la composition. Comme expliqué précédemment, la composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs polymères différents des polysaccharides de type carraghénane lambda et des disaccharides non modifiés contenant au moins un motif issu d'un cétose décrits ci-dessus. Le ou les polymères différents des polysaccharides de type carraghénane lambda décrits ci-dessus peuvent être d'origine naturelle, végétale ou minérale, et/ou de synthèse. Par polymère, on entend au sens de la présente invention un composé comportant la répétition d'au moins deux unités issues d'au moins un composé appelé monomère. Ceci inclut donc les oligomères avec un nombre de répétition allant de 2 à 10. Les polymères d'origine naturelle peuvent être choisis parmi les pectines, les celluloses, les alginates, la gomme adragante et les amidons. Les polymères d'origine végétale et modifiés par voie de synthèse peuvent être choisis par exemple parmi les dérivés d'amidon, tels que carboxyméthylamidon et le phosphate de diamidon et les dérivés de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose et la carboxyméthylcellulose. Les polymères peuvent être choisis parmi les polymères cationiques, anioniques, amphotères et non ioniques. Par polymère cationique , on entend au sens de la présente invention, tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Another commercial product that can be used according to the invention is the product sold under the name "Dow Corning Q2 7224" by the company Dow Corning, comprising in combination the trimethylsilylamodimethicone of formula (III) described above, a nonionic surfactant of formula: C8H17-C6H4- (OCH2CH2) 40-OH, known under the name CTFA "octoxynol-40", a second nonionic surfactant of the formula: C12H25- (OCH2-CH2) 6-OH, known under the name CTFA "isolaureth-6", and propylene glycol. The silicone or silicones generally represent from 0 to 30%, preferably from 0.2 to 20% by weight, of the total weight of the composition. As explained above, the cosmetic composition according to the invention may also comprise one or more polymers other than lambda carrageenan type polysaccharides and unmodified disaccharides containing at least one ketosis-derived unit described above. The polymer or polymers other than the carrageenan type lambda polysaccharides described above may be of natural, vegetable or mineral origin, and / or of synthesis. For the purposes of the present invention, the term "polymer" means a compound comprising the repetition of at least two units derived from at least one compound called a monomer. This therefore includes oligomers with a repetition number ranging from 2 to 10. The polymers of natural origin can be chosen from pectins, celluloses, alginates, gum tragacanth and starches. Polymers of vegetable origin and synthetically modified can be chosen for example from starch derivatives, such as carboxymethyl starch and diamidon phosphate and cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose. The polymers may be chosen from cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers. For the purposes of the present invention, the term "cationic polymer" means any polymer comprising cationic groups and / or groups ionizable into cationic groups.
Les polymères cationiques utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et environ 5 000 000, et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants : (1) les homopolymères ou copolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques, à fonctions aminées, comportant au moins un des motifs de formules suivantes : I3 I3 CHùC ùCHùC CHùC ou 2 1 C=0 C=0 C=0 1 O NH Â (A) A (B) A (C) 1+ The cationic polymers that can be used in the cosmetic composition according to the invention are preferably chosen from polymers comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups forming part of the polymer chain or directly connected thereto, and having a mass number average molecular weight of between 500 and about 5,000,000, and preferably between 1,000 and 3,000,000. Among these polymers, there may be mentioned more particularly the following cationic polymers: (1) homopolymers or copolymers of esters or d amino-functional acrylic or methacrylic amides having at least one of the following units: ## STR2 ## where ## STR1 ## where ## STR2 ## C) 1+
R4 N+ R6 [X] R4 NùR6 RZ~N~R R5 [X] R5 dans lesquelles: R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 20 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle ; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. R4 N + R6 [X] R4 wherein R1 and R2, which may be identical or different, each represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms; R3 denotes a hydrogen atom or a CH3 group; A is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R4, R5, R6, which may be identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl group; X denotes a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide.
Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétone-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyle inférieur (C 1.4), des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou de leurs esters, de vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits, par exemple, dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - les copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT " par la société ISP comme, par exemple, "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755", ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français Nos 2 077 143 et 2 393 573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et - les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tels que notamment le produit commercialisé sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP ; - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Cl-C4) trialkyl(Cl-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE SC 95 " et " SALCARE SC 96 " par la Société CIBA. (2) les polysaccharides cationiques, et en particulier ceux choisis parmi a) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet FR 1492597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthyl cellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium ; b) les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl-triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT H 100" par la Société National Starch. c) les polygalactomananes cationiques tels que ceux décrits dans les brevets américains 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL ; (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier l'acétate, le lactate, le glutamate, le gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane. Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5 % en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL. Les polymères anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono- ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : R' \ (AI )n-000H C dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est 30 supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou 9 soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle. The copolymers of family (1) also contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyl groups (C 1.4). , groups derived from acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Thus, among these copolymers of the family (1), mention may be made of: the copolymers of dimethylaminoethyl acrylamide and methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES, the copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described, for example, in the patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY, the copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulphate, such as the product sold under the name Reten by the company Hercules, the vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, whether or not quaternized, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by ISP, for example by example, "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755", or the products referred to as "COPOLYMER 845, 958 and 9 37 ". These polymers are described in detail in French Pat. Nos. 2,077,143 and 2,393,573, dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP, and vinylpyrrolidone copolymers. quaternized dimethylaminopropyl methacrylamide, such as in particular the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP; crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts, such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with chloride; of methyl, the homo or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "SALCARE SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride containing about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are marketed under the names "SALCARE SC 95" and "SALCARE SC 96" by the company CIBA. (2) cationic polysaccharides, and in particular those chosen from a) derivatives of cellulose ethers containing quaternary ammonium groups described in patent FR 1492597. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethyl cellulose reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group; b) cellulose derivatives grafted with a water-soluble monomer comprising a quaternary ammonium, and described in particular in US Pat. No. 4 131 576, such as hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl-cellulose grafted in particular with a methacryloyloxyethyl salt; trimethylammonium, methacrylamidopropyl trimethylammonium, dimethyl diallylammonium. The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "CELQUAT L 200" and "CELQUAT H 100" by the company National Starch. c) cationic polygalactomannans such as those described in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,031,307, such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups. Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 by the company MEYHALL; (3) quaternary copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole; (4) chitosans or their salts; the salts that can be used are, in particular, chitosan acetate, lactate, glutamate, gluconate or pyrrolidonecarboxylate. Among these compounds, mention may be made of chitosan having a degree of deacetylation of 90.5% by weight sold under the name KYTAN BRUT STANDARD by the company ABER TECHNOLOGIES, the pyrrolidone carboxylate of chitosan sold under the name KYTAMER PC by the company AMERCHOL . The anionic polymers generally used are polymers comprising groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acid and have a number-average molecular mass of between about 500 and 5,000,000. The carboxylic groups are provided by mono- or di-carboxylic acid monomers. unsaturated compounds, such as those having the formula: wherein n is an integer from 0 to 10, Al denotes a methylene group, optionally attached to the carbon atom of the unsaturated group or a neighboring methylene group when n is greater than 1, via a heteroatom such as oxygen or sulfur, R7 denotes a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group, R8 denotes a hydrogen atom, a group lower alkyl or carboxyl, R9 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl group, a -CH2-COOH group, phenyl or benzyl.
Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle. Les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID, et ULTRAHOLD par la société BASF, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leurs sels de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. B) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois n°s 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF. On peut aussi citer les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD DR 25 par la société AMERCHOL. In the abovementioned formula, a lower alkyl group preferably denotes a group having 1 to 4 carbon atoms and in particular the methyl and ethyl groups. The anionic polymers with preferred carboxylic groups according to the invention are: A) homo- or copolymers of acrylic or methacrylic acid or their salts and in particular the products sold under the names VERSICOL E or K by ALLIED COLLOID, and ULTRAHOLD by the company BASF, copolymers of acrylic acid and acrylamide sold in the form of their sodium salts under the names RETEN 421, 423 or 425 by the company HERCULES, the sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids. B) copolymers of acrylic or methacrylic acid with a monoethylenic monomer such as ethylene, styrene, vinyl esters, esters of acrylic or methacrylic acid, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, and optionally crosslinked. Such polymers are described in particular in French Patent No. 1,222,944 and German Application No. 2,330,956, copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and / or hydroxyalkylated such as described in particular in the Luxembourg patent applications Nos. 75370 and 75371 or proposed under the name QUADRAMER by AMERICAN CYANAMID. Mention may also be made of methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate terpolymers, such as the product sold under the name Luvimer 100 P by the company BASF. Mention may also be made of methacrylic acid / acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymers in aqueous dispersion, sold under the name AMERHOLD DR 25 by the company AMERCHOL.
C) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou (3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français n°s 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 commercialisées par la société National Starch. D) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US n°s 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB n° 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP. - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. C) Crotonic acid copolymers, such as those comprising in their chain vinyl acetate or propionate units, and optionally other monomers such as allyl or methallyl esters, vinyl ethers or vinyl esters of a saturated carboxylic acid, linear or branched, long hydrocarbon chain, such as those comprising at least 5 carbon atoms, these polymers may optionally be grafted or crosslinked, or another vinyl ester, allylic or methallyl monomer of a carboxylic acid a- or (3- Such polymers are described, inter alia, in French Patents 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110 and 2,439,798. 28-29-30, 26-13-14 and 28-13-10 marketed by the company National Starch D) copolymers of C4-C8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides chosen from: (i) one or more maleic, fumaric and itaconic acids or anhydrides and (ii) at least one monomer selected from vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. Such polymers are described in particular in US Pat. Nos. 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113 and GB Patent No. 839,805. Commercial products are especially those sold under the names GANTREZ AN or ES by ISP company. copolymers comprising (i) one or more maleic, citraconic and itaconic anhydride units and (ii) one or more monomers chosen from allyl or methallyl esters optionally containing one or more acrylamide, methacrylamide, α-olefin or acrylic or methacrylic ester groups; acrylic or methacrylic acids or vinylpyrrolidone in their chain, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français n°s 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse. E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. These polymers are, for example, described in French patents Nos. 2,350,384 and 2,357,241 of the applicant. E) Polyacrylamides having carboxylate groups.
Les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido- alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719. - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel. De préférence, les polymères anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus notamment sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF. Parmi les polymères anioniques cités ci-dessus, on préfère plus particulièrement utiliser dans le cadre de la présente invention les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertiobutylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF. Les polymères amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-a,(3-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Homopolymers and copolymers comprising sulphonic groups are polymers comprising vinylsulphonic, styrene-sulphonic, naphthalenesulphonic or acrylamidoalkylsulphonic units. These polymers may especially be chosen from: - the salts of polyvinylsulphonic acid having a molecular weight of between about 1,000 and 100,000, as well as copolymers with an unsaturated comonomer such as acrylic or methacrylic acids and their esters, as well as acrylamide or its derivatives, vinyl ethers and vinylpyrrolidone. the salts of polystyrene-sulphonic acid, such as the sodium salts sold, for example, under the names Flexan 500 and Flexan 130 by National Starch. These compounds are described in patent FR 2 198 719. - polyacrylamidesulfonic acid salts such as those mentioned in US Pat. No. 4,128,631, and more particularly the polyacrylamidoethylpropanesulphonic acid sold under the name COSMEDIA POLYMER HSP 1180 by Henkel. Preferably, the anionic polymers are chosen from acrylic acid copolymers such as acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymers sold in particular under the name ULTRAHOLD STRONG by the company BASF, copolymers derived from crotonic acid such as vinyl acetate / vinyl tert-butylbenzoate / crotonic acid terpolymers and crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold in particular under the name Resin 28-29-30 by the company National Starch, polymers derived from maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters such as methyl vinyl ether / monoesterified maleic anhydride copolymers sold, for example, under the GANTREZ denomination by ISP, methacrylic acid copolymers and methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT L by the company ROHM PHARMA, the copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name Luvimer MAEX or MAE by BASF and copolymers vinyl acetate / crotonic acid sold in particular under the name Luviset CA 66 by the company BASF and vinyl acetate / crotonic acid copolymers grafted with polyethylene glycol sold under the name ARISTOFLEX A by the company BASF. Among the anionic polymers mentioned above, it is more particularly preferred to use in the context of the present invention the monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers sold under the name Gantrez ES 425 by the company ISP, the terpolymers acrylic acid / ethyl acrylate / N-tertiobutylacrylamide sold under the name ULTRAHOLD STRONG by the company BASF, the copolymers of methacrylic acid and of methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT L by the company ROHM PHARMA, the vinyl acetate terpolymers / vinyl tert-butylbenzoate / crotonic acid and the crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28-29-30 by National Starch, the copolymers of methacrylic acid and of ethyl acrylate sold under the name Luvimer MAEX or MAE by the company BASF. The amphoteric polymers that can be used in accordance with the invention can be chosen from polymers comprising units B and C statistically distributed in the polymer chain where B denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and C denotes a pattern derived from an acidic monomer having one or more carboxylic or sulfonic groups, or B and C may denote groups derived from zwitterionic monomers of carboxybetaines or sulfobetaines; B and C may also designate a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group connected via a hydrocarbon group, or Well B and C are part of a chain of an ethylene-α, β-dicarboxylic-type polymer having one of the carboxylic groups reacted with a polyamine having one or more primary or secondary amine groups.
Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : (1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. The amphoteric polymers corresponding to the definition given above, which are more particularly preferred, are chosen from the following polymers: (1) copolymers with acidic vinyl units and with basic vinyl units, such as those resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound bearing a carboxylic group such as, more particularly, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloro acrylic acid, and a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom, such as more particularly methacrylate and dialkylaminoalkyl acrylate, dialkylaminoalkylmethacrylamide and acrylamide. Such compounds are described in US Pat. No. 3,836,537. (2) Polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on the nitrogen atom by a alkyl group, b) at least one acidic comonomer containing one or more reactive carboxylic groups, and c) at least one basic comonomer such as esters with primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituents of acrylic and methacrylic acids, and the quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyle comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N- tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est octylacrylamide/acrylates/ butylaminoethyl methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de poyaminoamides de formule générale : COùRI COùZ (VIII) dans laquelle R10 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène- polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe NH (CH2). NH où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-5 tétraamine ou de la dipropylène-triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (IX) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=l et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine : c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les 15 diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence 20 parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence 25 la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : 10 R12 R14 O R11 C N (CH2)Z C-O Y R13 R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. The N-substituted acrylamides or methacrylamides which are more particularly preferred according to the invention are those compounds whose alkyl groups contain from 2 to 12 carbon atoms, and more particularly N-ethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-tert-octylacrylamide, N octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides. The acidic comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic and fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic or fumaric acids or anhydrides. Preferred basic comonomers are aminoethyl, butylaminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, N-tert-butylaminoethyl methacrylates. The copolymers whose CTFA (4th Ed., 1991) name is octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer, such as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company National Starch, are particularly used. (3) partially or completely crosslinked polyamino amides derived from poyamino amides of the general formula: embedded image wherein R 10 represents a divalent group derived from a saturated dicarboxylic acid, an aliphatic mono or dicarboxylic acid with an ethylenic double bond; , a lower alkanol ester having 1 to 6 carbon atoms of these acids or a group derived from the addition of any of said acids with a bis-primary or bis-secondary amine, and Z denotes a group derived from a bis-primary, mono- or bis-secondary polyalkylenepolyamine and preferably represents a) in the proportions of 60 to 100 mol%, the NH (CH 2) group. NH where x = 2 and p = 2 or 3, or x = 3 and p = 2 this group derived from diethylene triamine, triethylene tetraamine or dipropylene triamine; b) in the proportions of 0 to 40 mol%, the group (IX) above, in which x = 2 and p = 1 and which is derived from ethylenediamine, or the group derived from piperazine: ) in the proportions of 0 to 20 mol%, the -NH- (CH 2) 6 -NH- group derived from hexamethylenediamine, these polyaminoamides being crosslinked by addition reaction of a bifunctional crosslinking agent chosen from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, bis-unsaturated derivatives, by means of 0.025 to 0.35 moles of crosslinking agent per amine group of the polyaminoamide, and acylated by the action of acrylic acid, chloroacetic acid or an alkane -sultone or their salts. The saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic acid, trimethyl-2,2,4-adipic acid and trimethyl-2,4,4-adipic acid, terephthalic acid, acids with ethylenic double bond such as, for example, acrylic, methacrylic, itaconic acids. The alkane sultones used in the acylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the acylating agents are preferably the sodium or potassium salts. (4) polymers comprising zwitterionic units of formula: ## STR1 ## in which R 11 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group, y and z represent an integer from 1 to 3, R12 and R13 represent a hydrogen atom, a methyl, ethyl or propyl group, R14 and R15 represent a hydrogen atom or an alkyl group such that the sum of the carbon atoms in R14 and R15 does not exceed 10.
Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle ou des The polymers comprising such units may also comprise units derived from non-zwitterionic monomers, such as dimethyl- or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate, or
acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides, or vinyl acetate.
A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonioéthylméthacrylate de méthyle, tels que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. By way of example, mention may be made of methyl methacrylate / methyl dimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylate copolymers, such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by Sandoz.
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : CH2OH CH2OH CH2OH H j Q -O H \OH / H H NHCOCH3 H Q -O H / H E /H \OH O \OH H (D) H NH2 H (F) le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16 représente un groupe de formule : (5) polymers derived from chitosan having monomeric units corresponding to the following formulas: ## STR2 ## wherein R 2 is CH 2 OH (CH 2 OH); F) the unit (D) being present in proportions of between 0 and 30%, the unit (E) in proportions of between 5 and 50% and the unit (F) in proportions of between 30 and 90% being understood that in this unit (F), R16 represents a group of formula:
18 i 19 R17 C(0)q dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=l, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome 15 d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères comportant des motifs répondant à la formule générale (X) sont, par exemple, décrits dans le brevet français 1 400 366 : 20 R20 (CH CH2)CH CH COOH CO 1 R NùR21 R24 (X) dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus. (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutylchitosane, vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER. (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: In which, if q = 0, R 17, R 18 and R 19, which may be identical or different, each represents a hydrogen atom, a methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, a monoalkylamine residue or a residue; dialkylamine optionally interrupted by one or more nitrogen atoms and / or optionally substituted by one or more amine, hydroxyl, carboxyl, alkylthio, sulphonic groups, an alkylthio radical whose alkyl group carries an amino residue, at least one of the groups R17, R18 and R19 being in this case a hydrogen atom; or if q = 1, R 17, R 18 and R 19 each represent a hydrogen atom, as well as the salts formed by these compounds with bases or acids. (6) The polymers comprising units corresponding to the general formula (X) are, for example, described in French Patent 1,400,366: R20 (CH 2 CH 2) CH CH COOH CO 1 R NùR 21 R 24 (X) in which R 20 is hydrogen, CH3O, CH3CH2O, phenyl, R21 is hydrogen or lower alkyl such as methyl, ethyl, R22 is hydrogen, or C1-C6 lower alkyl, that methyl, ethyl, R23 denotes a C1-C6 lower alkyl group such as methyl, ethyl or a group corresponding to the formula: -R24-N (R22) 2, R24 representing a group -CH2-CH2-, -CH2- CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 3) -, R 22 having the meanings mentioned above. (7) The polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan, such as N-carboxymethylchitosan or N-carboxybutylchitosan, sold under the name "Evalsan" by Jan Dekker. (8) amphoteric polymers of the type -D-X-D-X selected from:
a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : a) the polymers obtained by the action of chloroacetic acid or sodium chloroacetate on compounds comprising at least one unit of formula:
-D-X-D-X-D- (XI) où D désigne un groupe et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents 25 désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, 30 d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des 20 groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. -DXDXD- (XI) wherein D denotes a group and X denotes the symbol E or E ', E or E', which may be identical or different, denote a divalent group which is a straight or branched chain alkylene group having up to 7 atoms carbon in the main chain unsubstituted or substituted by hydroxyl groups and which may further comprise oxygen, nitrogen, sulfur, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulphonium, alkylamine, alkenylamine, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide groups, imide, alcohol, ester and / or urethane.
b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (XII) où D désigne un groupe / ùN N / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant 10 la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement 15 par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther/anhydride maléique 20 modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N- dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. 25 Parmi les polymères amphotères décrits ci-dessus, les plus particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/ acrylates/butylamino-ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER , 30 AMPHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate5 de méthyle/diméthylcarboxyméthylammonioéthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. Les polymères non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les homopolymères de vinylpyrrolidone ; - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH LDM 6911, MOWILITH DM 611 et MOWILITH LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS SD 215 et RHODOPAS DS 910 proposés par la société RHODIA CHIMIE ; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les polyamides ; - les homopolymères de vinyllactame différents des homopolymères de vinylpyrrolidone, tels que le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskol PLUS par la société BASF ; et - les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec VPC 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA S630L par la société ISP, Luviskol VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF ; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol VAP 343 par la société BASF. Les groupes alkyle des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. On peut également utiliser comme polymères des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non, cationiques, non-ioniques, anioniques ou amphotères, ou leurs mélanges. Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch. Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR et LUVISET Si PUR par la société BASF. Les polymères différents des polysaccharides de type carraghénane lambda peuvent également être des polymères synthétiques épaississants associatifs ou non. On peut notamment citer les homopolymères d'acide acrylique réticulés (nom INCI :CARBOMER) et les polyuréthanes associatifs non ioniques ou anioniques, tels que les composés ACULYN 44 et 46, et VISCOPHOBE DB 1000. Le ou les polymères différents des polysaccharides de type carraghénane lambda décrits ci-dessus représentent généralement de 0 à 20%, de préférence de 0,2 à 10% en poids, du poids total de la composition. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. b) polymers of formula: -D-X-D-X- (XII) where D denotes a group / ùN N / and X denotes the symbol E or E 'and at least once E'; E having the meaning indicated above and E 'is a bivalent group which is a straight or branched chain alkylene group having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or unsubstituted by one or more hydroxyl groups and comprising one or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an optionally interrupted alkyl chain with an oxygen atom and necessarily comprising one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betaineized by reaction with chloroacetic acid or sodium chloroacetate. (9) (C1-C5) vinyl ether / maleic anhydride copolymers partially modified by semiamidation with N, N-dialkylaminoalkylamine such as N, N-dimethylaminopropylamine or by semi-esterification with N, N-dialkylaminoalkanol. These copolymers may also comprise other vinylic comonomers such as vinylcaprolactam. Among the amphoteric polymers described above, the most particularly preferred according to the invention are those of the family (3) such as the copolymers whose CTFA name is octylacrylamide / acrylates / butylamino-ethylmethacrylate copolymer, such as the products sold under the names AMPHOMER, AMPHOMER LV 71 or LOVOCRYL 47 by the company National Starch and those of the family (4) such as methyl methacrylate5 / dimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylate copolymers sold for example under the name DIAFORMER Z301 by SANDOZ. The nonionic polymers that can be used according to the present invention are chosen, for example, from: homopolymers of vinylpyrrolidone; polyalkyloxazolines; homopolymers of vinyl acetate; vinyl acetate copolymers such as, for example, copolymers of vinyl acetate and acrylic ester, copolymers of vinyl acetate and ethylene, or copolymers of vinyl acetate and of maleic ester, for example, dibutyl maleate; homopolymers and copolymers of acrylic esters such as, for example, copolymers of alkyl acrylates and of alkyl methacrylates such as the products offered by the company Rohm & Haas under the names PRIMAL AC-261 K and EUDRAGIT NE 30 D, by the company BASF under the name 8845, by the company HOECHST under the name APPRETAN N9212; copolymers of acrylonitrile and of a nonionic monomer chosen, for example, from butadiene and alkyl (meth) acrylates; mention may be made of the products sold under the name CJ 0601 B by the company Rohm &Haas; homopolymers of styrene; styrene copolymers such as, for example, styrene and alkyl (meth) acrylate copolymers such as Mowilith LDM 6911, Mowilith DM 611 and Mowilith LDM 6070 products supplied by Hoechst, RHODOPAS SD 215 and RHODOPAS DS 910 offered by RHODIA CHIMIE; copolymers of styrene, alkyl methacrylate and alkyl acrylate; copolymers of styrene and butadiene; or copolymers of styrene, butadiene and vinylpyridine; polyamides; homopolymers of vinyllactam different from homopolymers of vinylpyrrolidone, such as polyvinylcaprolactam sold under the name Luviskol PLUS by the company BASF; and copolymers of vinyllactam such as a poly (vinylpyrrolidone / vinyllactam) copolymer sold under the trade name Luvitec VPC 55K65W by the company BASF, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, such as those sold under the name PVPVA S630L by the ISP company, Luviskol VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 and VA 28 by BASF; and poly (vinylpyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate) terpolymers such as, for example, that marketed under the name Luviskol VAP 343 by the company BASF. The alkyl groups of the nonionic polymers mentioned above preferably have from 1 to 6 carbon atoms. It is also possible to use, as polymers, functionalized or non-silicone or non-silicone, cationic, nonionic, anionic or amphoteric polyurethanes, or mixtures thereof. The polyurethanes particularly targeted by the present invention are those described in the applications EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 and FR 2 743 297 of which the applicant is the holder, as well as in the applications EP 0 656 021 and WO 94/03510 of the company BASF, and EP 0 619 111 of the company National Starch. As polyurethanes particularly suitable in the present invention, mention may be made of the products sold under the names LUVISET PUR and LUVISET Si PUR by the company BASF. Polymers other than carrageenan lambda type polysaccharides may also be synthetic associative or non-associative thickening polymers. Mention may be made especially of cross-linked acrylic acid homopolymers (INCI name: CARBOMER) and nonionic or anionic associative polyurethanes, such as compounds ACULYN 44 and 46, and VISCOPHOBE DB 1000. The polymer or polymers other than carrageenan-type polysaccharides The lambda described above generally represent from 0 to 20%, preferably from 0.2 to 10% by weight, of the total weight of the composition. As explained above, the composition according to the invention may comprise one or more surfactants.
Le ou les tensioactifs éventuellement présents dans la composition selon l'invention peuvent être des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques ou cationiques. Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : (i) Tensioactif(s) anionique(s) : The surfactant (s) optionally present in the composition according to the invention may be anionic, amphoteric, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants. Surfactants suitable for the implementation of the present invention are notably the following: (i) anionic surfactant (s):
A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine- sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-Cz4) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-Cz4) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-Cz4) sarcosinates et les acyl(C6-Cz4) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges. By way of example of anionic surfactants which may be used, alone or as mixtures, in the context of the present invention, mention may be made in particular (nonlimiting list) of the salts (in particular alkaline salts, in particular sodium salts, ammonium salts, amine salts, aminoalcohol salts or magnesium salts) of the following compounds: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates; alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-olefin sulfonates, paraffin sulfonates; (C6-C24) alkylsulphosuccinates, (C6-C4) alkylsulfosuccinates, (C6-C4) alkylamidesulfosuccinates; (C6-C24) alkyl sulphoacetates; acyl (C6-Cz4) sarcosinates and acyl (C6-C4) glutamates. It is also possible to use (C6-C24) alkyl polyglycoside carboxylic esters such as alkylglucoside citrates, alkylpolyglycoside tartrate and alkylpolyglycoside sulfosuccinates, alkylsulfosuccinamates; acylisethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl radical of all these different compounds preferably comprising from 12 to 20 carbon atoms, and the aryl radical preferably denoting a phenyl or benzyl group. Among the anionic surfactants that can still be used, mention may also be made of fatty acid salts such as the salts of oleic, ricinoleic, palmitic and stearic acids, coconut oil acid or hydrogenated coconut oil acid; acyl lactylates whose acyl radical has 8 to 20 carbon atoms. It is also possible to use alkyl D galactoside uronic acids and their salts, polyoxyalkylenated (C6-C24) alkyl carboxylic ether acids, polyoxyalkylenated (C6-C24) aryl ether carboxylic acids, (C6-C24) alkyl amido acids. polyoxyalkylenated carboxylic ether and their salts, in particular those containing from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene, and mixtures thereof.
(ii) Tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10 - C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On peut encore citer les alkylpolyglucosides. (ii) Nonionic surfactant (s): Nonionic surfactants are also well-known compounds per se (see in particular in this connection "Handbook of Surfactants" by MR PORTER, Blackie & Son editions ( Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Thus, they may be chosen in particular from (non-limiting list) alcohols, alpha-diols, polyethoxylated alkylphenols, polypropoxylated, having a fatty chain comprising for example 8 to 18 carbon atoms, the number of ethylene oxide groups or propylene oxide which may range from 2 to 50. Mention may also be made of copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, condensates of ethylene oxide and of propylene oxide on fatty alcohols; polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 moles of ethylene oxide, polyglycerolated fatty amides comprising on average 1 to 5 glycerol groups and in particular 1.5 to 4; oxyethylenated sorbitan fatty acid esters having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, alkylpolyglycosides, N-alkylglucosamine derivatives, amine oxides such as (C10-C14) alkyl oxides or oxides N-acylaminopropylmorpholine. Mention may also be made of alkylpolyglucosides.
On peut citer en particulier l'alcool stéarylique, l'alcool cétostéarylique et le Polysorbate 20. Parmi les polyalkylglucosides, on peut citer par exemple les produits vendus par la société HENKEL sous la dénomination APG, tels que les produits APG 300, APG 350, APG 500, APG 550, APG 625, APG base 10-12; les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 (ou ORAMIX CG 110) et TRITON CG 312 (ou ORAMIX NS 10); ceux vendus par lasociété B. A.S.F. sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ; vendus par la société HENKEL sous les dénominations PLANTAREN 1200, PLANTAREN 1300, PLANTAREN 2000, et PLANTACARE 2000, PLANTACARE 818, PLANTACARE 1200. Mention may in particular be made of stearyl alcohol, cetostearyl alcohol and polysorbate 20. Amongst the polyalkylglucosides, mention may be made, for example, of the products sold by HENKEL under the name APG, such as the APG 300, APG 350 products, APG 500, APG 550, APG 625, APG base 10-12; the products sold by the company SEPPIC under the trade names TRITON CG 110 (or ORAMIX CG 110) and TRITON CG 312 (or ORAMIX NS 10); those sold by B.A.F. under the name LUTENSOL GD 70; sold by HENKEL under the names PLANTAREN 1200, PLANTAREN 1300, PLANTAREN 2000, and PLANTACARE 2000, PLANTACARE 818, PLANTACARE 1200.
(iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) : 10 Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical 15 aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate ; on peut citer encore les alkyl (Cg-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betaïnes ou les alkyl (Cg-C20) 20 amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et 25 Amphocarboxypropionates de structures respectives : R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2OOO-) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C5-C20 provenant par exemple d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne 30 un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle; et R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)z -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - SO3H R2' désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou non, en C5-C20 d'un acide R9 -COOH présent par exemple dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé. (iii) Amphoteric or zwitterionic surfactant (s): The amphoteric or zwitterionic surfactants, the nature of which does not take place in the context of the present invention of a critical nature, may especially be (non-limiting list) aliphatic secondary or tertiary amine derivatives, wherein the aliphatic radical is a straight or branched chain having 8 to 18 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (eg carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate; mention may also be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 1 -C 6) alkyl betaines or (C 8 -C 20) alkylamido (C 1 -C 6) alkyl sulfobetaines. amines, mention may be made of the products sold under the name MIRANOL, as described in patents US Pat. No. 2,528,378 and US Pat. No. 2,781,354 and filed in the CTFA dictionary, 3rd edition, 1982, under the names Amphitol. ocarboxyglycinates and Amphocarboxypropionates of respective structures: R2 -CONHCH2CH2 -N (R3) (R4) (CH2000O-) in which: R2 denotes a linear or branched C5-C20 alkyl radical derived, for example, from a R2-COOH acid present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl radical, R3 denotes a beta-hydroxyethyl group and R4 a carboxymethyl group; and R2'-CONHCH2CH2-N (B) (C) wherein: B represents -CH2CH2OX ', C represents - (CH2) z -Y', with z = 1 or 2, X 'denotes the group -CH2CH2-COOH or a hydrogen atom Y 'denotes -COOH or the radical -CH2 -CHOH -SO3H R2' denotes a linear or branched, saturated or non-saturated C5-C20 alkyl radical of an R9 -COOH acid present, for example, in the coconut oil or hydrolyzed linseed oil, an alkyl radical, especially C7, C9, C11 or C13, a C17 alkyl radical and its iso form, an unsaturated C17 radical.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylampho- dipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroampho- dipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE. (iv) Tensioactifs cationiques : These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic Acid, Cocoamphodipropionic Acid . By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate sold under the trade name MIRANOL C2M concentrated by Rhodia Chimie. (iv) Cationic surfactants:
Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. On peut citer en particulier le méthosulfate de méthyl alkyl alkylamidoéthyl imidazolinium (Quaternium-87) commercialisé par la société DEGUSSA sous la référence VARISOFT W 575 PG, ou le chlorure de béhényl triméthyl ammonium commercialisé par la société CLARIANT sous la référence GENAMIN KDMP. On peut encore citer le chlorure de cétyl triméthyl ammonium. On peut aussi utiliser à titre de tensioactifs cationiques les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester tels que ceux de formule XIII suivante : O (CsH2sO)zùR25 Il 1+ R24 -C-(OCrH2r)y N (CtH2tO)x -R23 X- R22 (XIII) dans laquelle : R22 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 R23 est choisi parmi : O I I - le radical R26-C- - les radicaux R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : O I I - le radical R28ùC - les radicaux R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les radicaux alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence R22 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un radical R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un radical R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. Among the cationic surfactants, mention may be made in particular (non-limiting list) of the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts such as tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium chlorides or bromides; imidazoline derivatives; or oxides of amines with a cationic character. Mention may in particular be made of methyl alkyl alkylamidoethyl imidazolinium methosulphate (Quaternium-87) marketed by Degussa under the reference VARISOFT W 575 PG, or behenyltrimethylammonium chloride marketed by Clariant under the reference GENAMIN KDMP. There may also be mentioned cetyl trimethyl ammonium chloride. It is also possible to use as cationic surfactants the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of the following formula XIII: ## STR2 ## ## STR2 ## -R23 X-R22 (XIII) in which: R22 is chosen from C1-C6 alkyl radicals and C1-C6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl radicals R23 is chosen from: OII - radical R26-C- - hydrocarbon radicals R27 C1-C22, linear or branched, saturated or unsaturated, - the hydrogen atom, R25 is chosen from: OII - the radical R28ùC - R29 hydrocarbon radicals C1-C6, linear or branched, saturated or unsaturated, - the hydrogen atom, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C7-C21 hydrocarbon radicals; r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10; x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X- is a simple or complex anion, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and that when z is 0 then R25 is R29. The alkyl radicals R22 may be linear or branched and more particularly linear. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl radical, and more particularly a methyl or ethyl radical. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon radical R 27, it can be long and have from 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms. When R 25 is a hydrocarbon R 29 radical, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon radicals, and more particularly from linear or branched, saturated or saturated C11-C21 alkyl and alkenyl radicals. or unsaturated. Preferably, x and z, identical or different, are 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. Preferably, r, s and t, identical or different, are 2 or 3, and even more particularly are 2. The anion is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkylsulfate more particularly methylsulfate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The X- anion is even more particularly chloride or methylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIII) dans laquelle : - R22 désigne un radical méthyle ou éthyle, In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (XIII) are used more particularly in which: R 22 denotes a methyl or ethyl radical,
- x et y sont égaux à 1 ; -z estégal à0oul; - x and y are equal to 1; -z is unequal to ooul;
- r,settsont égaux à2; - r, set are equal to 2;
- R23 est choisi parmi O I I - le radical R26-C- - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène - R23 is chosen from O I I - the R26-C- radical - methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon radicals, - the hydrogen atom
- R25 est choisi parmi O I I - le radical R28ùC- - l'atome d'hydrogène R 25 is chosen from O I I - the radical R 28 C - - the hydrogen atom
- R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés - R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated C13-C17 hydrocarbon radicals;
ou insaturés, et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényles or unsaturated, and preferably from alkyl and alkenyl radicals
en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. C13-C17, linear or branched, saturated or unsaturated.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. Advantageously, the hydrocarbon radicals are linear.
On peut citer par exemple les composés de formule (XIII) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxy éthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthane sulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention contient de préférence un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthyl sulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. Le ou les tensioactifs représentent généralement de 0 à 20%, de préférence de 0,05 à 10%, mieux de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs corps gras de préférence non siliconés tels que les huiles végétales, animales, minérales et synthétiques, les alcools gras, les acides gras et les cires. There may be mentioned, for example, the compounds of formula (XIII) such as the salts (especially chloride or methylsulfate) of diacyloxyethyldimethylammonium, diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium, triacyloxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-hydroxyethyl- dimethyl ammonium and mixtures thereof. The acyl radicals preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl radical, the latter may be identical or different. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine optionally oxyalkylenated on fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification. of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), a dialkyl sulphate (preferably methyl or ethyl) or methane sulphonate. methyl, methyl paratoluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin. Such compounds are for example sold under the names DEHYQUART by Henkel, STEPANQUAT by STEPAN, NOXAMIUM by CECA, REWOQUAT WE 18 by REWO-WITCO. The composition according to the invention preferably contains a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. As a mixture of ammonium salts, it is possible to use, for example, the mixture containing 15 to 30% by weight of acyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium methylsulfate, 45 to 60% of diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium methyl sulfate and 15 to 30% triacyloxyethyl-methylammonium methylsulfate, acyl radicals having from 14 to 18 carbon atoms and from partially partially hydrogenated palm oil. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. The surfactant or surfactants generally represent from 0 to 20%, preferably from 0.05 to 10%, more preferably 0.1 to 5% by weight of the total weight of the composition. As explained above, the composition according to the invention may contain one or more preferably non-silicone fatty substances such as vegetable, animal, mineral and synthetic oils, fatty alcohols, fatty acids and waxes.
Par alcool gras, on entend au sens de la présente invention, tout alcool gras pur saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone. L'alcool gras peut présenter la structure R-OH, dans laquelle R désigne un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 8 à 30 ; R désigne de préférence un groupement alkyle en C12-C24 ou alkényle en C12-C24. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. A titre d'exemple d'alcools gras, on peut citer les alcools laurique, cétylique, dodécylique, décylique, stéarylique, oléïque, béhénique, linoléique, undécylénique, palmitoléïque, arachidonique, érucique et leurs mélanges. L'alcool gras peut représenter un mélange d'alcools gras, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras, sous forme d'un mélange. A titre de mélange d'alcools gras, on peut citer l'alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. Avantageusement, l'alcool gras non oxyalkyléné est solide ou pâteux à la température de 25°C. Par alcool gras solide ou pâteux à 25°C , on entend au sens de la présente invention un alcool gras présentant une viscosité mesurée avec un rhéomètre avec un taux de cisaillement de ls-' supérieure ou égale à 1 Pa.s. De préférence, les alcools gras utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont l'alcool cétylique et l'alcool cétéarylique. Par acides gras, on entend au sens de la présente invention, tout acide carboxylique pur saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone. A titre d'exemples d'acide gras, on peut citer l'acide laurique, l'acide oléique. By fatty alcohol is meant in the sense of the present invention, any pure saturated or unsaturated fatty alcohol, linear or branched having at least 8 carbon atoms. The fatty alcohol may have the structure R-OH, in which R denotes a linear or branched, saturated or unsaturated radical containing from 8 to 40 carbon atoms and preferably from 8 to 30; R preferably denotes a C12-C24 alkyl or C12-C24 alkenyl group. R may be substituted with one or more hydroxy groups. As examples of fatty alcohols, mention may be made of lauryl, cetyl, dodecyl, decyl, stearyl, oleic, behenic, linoleic, undecylenic, palmitoleic, arachidonic, erucic alcohols and mixtures thereof. The fatty alcohol can be a mixture of fatty alcohols, which means that in a commercial product can coexist several species of fatty alcohols in the form of a mixture. As a mixture of fatty alcohols, there may be mentioned cetylstearyl alcohol or cetearyl alcohol. Advantageously, the non-oxyalkylenated fatty alcohol is solid or pasty at a temperature of 25 ° C. For the purposes of the present invention, the term "solid or pasty fatty alcohol" means a fatty alcohol having a viscosity measured with a rheometer with a shear rate of 1% greater than or equal to 1 Pa · s. Preferably, the fatty alcohols used in the cosmetic composition according to the invention are cetyl alcohol and cetearyl alcohol. By fatty acids is meant in the sense of the present invention, any pure carboxylic acid saturated or unsaturated, linear or branched having at least 8 carbon atoms. As examples of fatty acid, mention may be made of lauric acid and oleic acid.
La composition cosmétique selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs adjuvants cosmétiques choisis parmi les fibres, telles que les fibres de coton ou de bambou, les particules minérales, les parfums, les eaux florales, les huiles essentielles, les plastifiants, les polyols non polymériques différents des monosaccharides non modifiés comprenant un cycle à 5 chaînons et des disaccharides non modifiés comprenant au moins un cycle à 5 chaînons, les filtres solaires, les agents alcalinisants, les agents acidifiants, les conservateurs, les colorants permanents ou temporaires, les charges minérales, les paillettes, les agents conditionneurs, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents humectants, les agents émollients, les agents épaississants non polymériques, les peptisants, les céramides, les pseudo-céramides, les vitamines et les provitamines, les protéines, les agents séquestrants, les agents solubilisants, les agents oxydants, les agents anti-corrosion et les agents réducteurs ou anti-oxydants. A titre de particules minérales utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les particules contenant au moins 10% en poids d'au moins un silicate, de préférence les particules d'au moins un silicate, les particules de verre, les particules contenant au moins 10% en poids de carbonate de calcium, les particules contenant au moins 90% en poids d'oxyde d'aluminium, les silices, l'oxyde de magnésium, les oxydes de zinc, les oxydes de titane et le sulfate de baryum. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels adjuvants et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés de la composition selon l'invention. Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques et en particulier les cheveux. Le milieu cosmétiquement acceptable comprend l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant cosmétiquement acceptable. The cosmetic composition according to the invention may also contain one or more cosmetic adjuvants chosen from fibers, such as cotton or bamboo fibers, mineral particles, perfumes, floral waters, essential oils, plasticizers, non-polymeric polyols other than unmodified monosaccharides comprising a 5-membered ring and unmodified disaccharides comprising at least one 5-membered ring, sunscreens, alkalizing agents, acidifying agents, preservatives, permanent or temporary dyes, mineral fillers, flakes, conditioners, defoamers, moisturizers, humectants, emollients, non-polymeric thickeners, peptizers, ceramides, pseudo-ceramides, vitamins and provitamins , proteins, sequestering agents, solubilizing agents, oxidizing agents, corrosion and reducing agents or antioxidants. As mineral particles that may be used in the composition according to the invention, mention may be made of particles containing at least 10% by weight of at least one silicate, preferably particles of at least one silicate, glass particles, particles containing at least 10% by weight of calcium carbonate, the particles containing at least 90% by weight of aluminum oxide, silicas, magnesium oxide, zinc oxides, titanium oxides and sulphate of barium. Those skilled in the art will take care to choose any adjuvants and their amount so that they do not affect the properties of the composition according to the invention. By cosmetically acceptable medium is meant a medium compatible with keratin materials and in particular the hair. The cosmetically acceptable medium comprises water or a mixture of water and a cosmetically acceptable solvent.
Le solvant cosmétiquement acceptable est choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, les polyols, les éthers de polyols, les alcanes en C5-C10, les cétones en C3-C4, les acétates d'alkyle en C1-C4, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de crème, de pâte ou de préférence sous forme de mousse (aérosol ou non), ou de gel. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention se présente sous forme de mousse, elle peut être conditionnée dans un aérosol. Dans ce cas, elle comprend un ou plusieurs agents propulseurs. Le ou les agents propulseurs sont choisis parmi les gaz comprimés non liquéfiés, tel que l'air, l'azote, le protoxyde d'azote, le gaz carbonique ou l'éther diméthylique, ou bien parmi les gaz liquéfiés comme les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, l'isobutane, le propane, le pentane et les hydrocarbures halogénés. On peut utiliser par exemple un mélange d'un ou plusieurs hydrocarbures volatils avec de l'éther diméthylique. La mousse peut encore être obtenue sans propulseur au moyen d'un flacon pompe. La composition selon l'invention peut également être lavante, et peut comprendre une base lavante connue de l'homme de l'art, contenant de préférence plus de 4% d'au moins un tensioactif de préférence anionique. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique comprenant l'application sur les fibres kératiniques, de préférence les cheveux, d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. La présente invention concerne enfin l'utilisation d'une composition cosmétique pour le coiffage des cheveux. L'invention est illustrée par les exemples suivants, non limitatifs. The cosmetically acceptable solvent is chosen from C1-C4 lower alcohols, polyols, polyol ethers, C5-C10 alkanes, C3-C4 ketones, C1-C4 alkyl acetates, dimethoxyethane, diethoxyethane, and mixtures thereof. The composition according to the invention may be in the form of cream, paste or preferably in the form of foam (aerosol or not), or gel. When the cosmetic composition according to the invention is in the form of a foam, it can be packaged in an aerosol. In this case, it comprises one or more propellants. The propellant (s) is (are) chosen from non-liquefied compressed gases, such as air, nitrogen, nitrous oxide, carbon dioxide or dimethyl ether, or from liquefied gases such as volatile hydrocarbons such as n-butane, isobutane, propane, pentane and halogenated hydrocarbons. For example, a mixture of one or more volatile hydrocarbons can be used with dimethyl ether. The foam can still be obtained without thruster by means of a pump bottle. The composition according to the invention may also be washing, and may comprise a washing base known to those skilled in the art, preferably containing more than 4% of at least one preferably anionic surfactant. The present invention also relates to a cosmetic treatment method comprising the application to the keratinous fibers, preferably the hair, of a cosmetic composition as defined above. The present invention finally relates to the use of a cosmetic composition for styling hair. The invention is illustrated by the following nonlimiting examples.
Exemple 1 On prépare des compositions cosmétiques selon l'invention, sous forme de mousses coiffantes. Les compositions 1, 3 et 4 sont délivrées par un dispositif aérosol, et la composition 2 est délivrée par un dispositif pompe mousse. Example 1 Cosmetic compositions according to the invention are prepared in the form of styling foams. The compositions 1, 3 and 4 are delivered by an aerosol device, and the composition 2 is delivered by a foam pump device.
Les formulations des compositions 1, 2, 3 et 4 sont données dans le tableau 1. Les teneurs sont exprimées en poids par rapport au poids total de la composition. Tableau 1 1 2 3 4 Carraghénane Lambda 0,là là 1% 1% (SATIAGUM UTC 10 ù 2% 10% DEGUSSA, WELGEENAN ED1039 EUROGUM) Tensioactif (Polysorbate-20, 0,01 à 1% 1% Alkylpolyglycoside) 1% Polymère fixant 1 à 1% 1% (Polyvinylpyrrolidone) 10% Saccharose ou fructose 2% 1% 1% 4% miel 5% 7% 3% Alcool dénaturé 0 à 20% Oà 20% Conservateurs, Neutralisant, QS QS QS QS Parfum Gaz propulseur 2 à 10% 5% 5% (Hydrocarbures, CO2, Protoxyde d'azote...) Eau QS100 QS100 QS100 QS100 Les compositions 1 à 4 confèrent aux cheveux un niveau de fixation amélioré, et une meilleure tenue dans le temps. The formulations of compositions 1, 2, 3 and 4 are given in Table 1. The contents are expressed by weight relative to the total weight of the composition. Table 1 1 2 3 4 Carrageenan Lambda 0, there 1% 1% (SATIAGUM UTC 10 ù 2% 10% DEGUSSA, WELGEENAN ED1039 EUROGUM) Surfactant (Polysorbate-20, 0.01 to 1% 1% Alkylpolyglycoside) 1% Polymer fixing 1 to 1% 1% (Polyvinylpyrrolidone) 10% Sucrose or fructose 2% 1% 1% 4% honey 5% 7% 3% Denatured alcohol 0 to 20% O to 20% Preservatives, Neutralizer, QS QS QS QS Perfume Propellant gas 2 to 10% 5% 5% (Hydrocarbons, CO2, nitrous oxide, etc.) Water QS100 QS100 QS100 QS100 The compositions 1 to 4 give the hair an improved level of fixation, and better durability over time.
Exemple 2 Example 2
On prépare des compositions cosmétiques selon l'invention, sous forme de gels coiffants. Les formulations des compositions 5, 6, 7 et 8 sont données dans le tableau 2. Les teneurs sont exprimées en poids par rapport au poids total de la composition. Tableau 2 6 7 8 Carraghénane Lambda 1 à 10% 1 à 2% 2% (SATIAGUM UTC 10 û 10% DEGUSSA, WELGEENAN ED1039 EUROGUM) Hydrolysat d'amidon o, l à o, l à 5% 5% (dextrine, maltodextrine) 10% 10% Laponite de Mg Li Na 0,l à 0,l à 5% 5% (Laponite XLG û DEGUSSA) 10% 10% Saccharose ou fructose 5% 4% 2,5% 5% Miel 2% 5% 2,5% Tensioactif (Polysorbate-20, 0,5% 0,1 à 0,5% 0,5% Alkylpolyglucoside) 1% Polymère fixant là 1% 1% (Polyvinylpyrrolidone) Io % Alcool dénaturé 0 à 20% Oà 2% 2% 20% Silicone (Diméthicone, Oà20% Diméthiconol) Cations (chlorure de béhényl 0 à 2% 2% 2% triméthyl ammonium, chlorure de cétyl triméthyl ammonium) Conservateurs, Neutralisant, QS QS QS QS Parfum Eau QS100 QS100 QS100 QS100 Les compositions 5 à 8 confèrent aux cheveux un niveau de fixation amélioré, et une meilleure tenue dans le temps. Cosmetic compositions according to the invention are prepared in the form of styling gels. The formulations of compositions 5, 6, 7 and 8 are given in Table 2. The contents are expressed by weight relative to the total weight of the composition. Table 2 6 7 8 Carrageenan Lambda 1 to 10% 1 to 2% 2% (SATIAGUM UTC 10 - 10% DEGUSSA, WELGEENAN ED1039 EUROGUM) Starch hydrolyzate 0.1 to 5% 5% (dextrin, maltodextrin) ) 10% 10% Mg Li Na Laponite 0, 1 to 0, 1 to 5% 5% (Laponite XLG - DEGUSSA) 10% 10% Sucrose or fructose 5% 4% 2.5% 5% Honey 2% 5% 2.5% Surfactant (Polysorbate-20, 0.5% 0.1 to 0.5% 0.5% Alkyl polyglucoside) 1% Polymer fixing there 1% 1% (Polyvinylpyrrolidone) Io% Denatured alcohol 0 to 20% O to 2 % 2% 20% Silicone (Dimethicone, 0-20% Dimethiconol) Cations (0-2% 2% 2% 2% trimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride) Preservatives, Neutralizer, QS QS QS QS Perfume Water QS100 QS100 QS100 QS100 compositions 5 to 8 give the hair an improved level of fixation, and better durability.
Claims (16)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0858101A FR2939032B1 (en) | 2008-11-28 | 2008-11-28 | COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE LAMBDA-CARRAGENAN POLYSACCHARIDE AND AT LEAST ONE PARTICULAR NON-MODIFIED MONOSACCHARIDE AND / OR DISACCHARIDE |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0858101A FR2939032B1 (en) | 2008-11-28 | 2008-11-28 | COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE LAMBDA-CARRAGENAN POLYSACCHARIDE AND AT LEAST ONE PARTICULAR NON-MODIFIED MONOSACCHARIDE AND / OR DISACCHARIDE |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2939032A1 true FR2939032A1 (en) | 2010-06-04 |
FR2939032B1 FR2939032B1 (en) | 2011-01-21 |
Family
ID=41134688
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0858101A Expired - Fee Related FR2939032B1 (en) | 2008-11-28 | 2008-11-28 | COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE LAMBDA-CARRAGENAN POLYSACCHARIDE AND AT LEAST ONE PARTICULAR NON-MODIFIED MONOSACCHARIDE AND / OR DISACCHARIDE |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR2939032B1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3072877A1 (en) * | 2017-10-26 | 2019-05-03 | Lessonia | COSMETIC USE OF A MIXTURE OF OLIGO-CARRAGHENANES TO PREVENT OR TREAT THE SIGNS OF THE AGING OF EPIDERMA |
CN112807235A (en) * | 2021-01-19 | 2021-05-18 | 广州吉岚生物科技有限公司 | Solid spray containing nano inclusion and preparation method and application thereof |
GB2595756A (en) * | 2020-04-29 | 2021-12-08 | Henkel Ag & Co Kgaa | Foamable composition |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080031841A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Ludivine Laurent | Cosmetic composition comprising at least one lambda-carrageenan polysaccharide in combination with at least one specific polyol, and process for cosmetic treatment of keratin fibers with the composition, and use of the composition for hair care |
EP1970044A1 (en) * | 2007-03-15 | 2008-09-17 | Wella Aktiengesellschaft | Solid form-stable gels comprising saccharide |
-
2008
- 2008-11-28 FR FR0858101A patent/FR2939032B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080031841A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Ludivine Laurent | Cosmetic composition comprising at least one lambda-carrageenan polysaccharide in combination with at least one specific polyol, and process for cosmetic treatment of keratin fibers with the composition, and use of the composition for hair care |
FR2904537A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-08 | Oreal | COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE LAMBDA CARRAGEHENANE TYPE POLYSACCHARIDE IN ASSOCIATION WITH AT LEAST ONE PARTICULAR POLYOL; PROCESS FOR COSMETIC TREATMENT OF KERATIN FIB RESINS AND USE OF THE COMPOSITION |
EP1970044A1 (en) * | 2007-03-15 | 2008-09-17 | Wella Aktiengesellschaft | Solid form-stable gels comprising saccharide |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3072877A1 (en) * | 2017-10-26 | 2019-05-03 | Lessonia | COSMETIC USE OF A MIXTURE OF OLIGO-CARRAGHENANES TO PREVENT OR TREAT THE SIGNS OF THE AGING OF EPIDERMA |
GB2595756A (en) * | 2020-04-29 | 2021-12-08 | Henkel Ag & Co Kgaa | Foamable composition |
GB2595756B (en) * | 2020-04-29 | 2022-08-17 | Henkel Ag & Co Kgaa | Foamable composition |
CN112807235A (en) * | 2021-01-19 | 2021-05-18 | 广州吉岚生物科技有限公司 | Solid spray containing nano inclusion and preparation method and application thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2939032B1 (en) | 2011-01-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2213334B1 (en) | Cosmetic composition comprising a specific alkoxysilane and an antibacterial gum; use of said composition for styling hair. | |
EP1902751B1 (en) | Cosmetic composition containing at least one lambda carrageenan type polysaccharide in association with at least one specific polyhydric alcohol; cosmetic treatment method of keratin fibres and use of the composition | |
FR2819403A1 (en) | COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING FRUCTAN, POLYSACCHARIDE AND BENEFICANT AND USES THEREOF | |
FR2937640A1 (en) | USE OF AT LEAST ONE LYSINE DERIVED COMPOUND FOR CONDITIONING KERATIN FIBERS, COSMETIC COMPOSITION CONTAINING THE SAME, AND METHOD OF CONDITIONING FIBERS | |
FR2961103A1 (en) | Cosmetic composition, preferably anhydrous, useful for conditioning, formatting and/or fixing hair, comprises anionic polymer, amphoteric polymer, non-silicone fatty body, silicone different anionic and amphoteric polymer and 1-4C alcohol | |
EP1884261B1 (en) | Cosmetic composition containing at least one lambda carrageenan type polysaccharide in association with at least one non-ionic alkyl polyglucoside type surface active agent, cosmetic treatment method of keratin fibres and use of the composition | |
WO2010076483A1 (en) | Cosmetic composition containing a polyester, an organic oil and water | |
EP2191866B1 (en) | Cosmetic composition containing at least one lambda carrageenan type polysaccharide and mineral particles | |
FR2964318A1 (en) | Use of a cosmetic composition comprising bio-heteropolysaccharide, mineral particles comprising particles containing silicate, and surfactant for the cosmetic treatment of hair and for styling the hair | |
FR2939032A1 (en) | Composition, useful for cosmetic treatment of keratin fibers, preferably hair, and for styling of hair comprises polysaccharides of lambda carrageenan, and a compound having unmodified monosaccharide ketose and unmodified disaccharide | |
EP1532968B1 (en) | Cosmetic composition comprising gellan gum or a derivative thereof, a monovalent salt and a compound in suspension, process using this composition and uses thereof | |
EP1892014B1 (en) | Cosmetic composition containing at least one lambda carrageenan type polysaccharide in aerosol form; cosmetic treatment method of keratin fibres and use of the composition | |
EP1532966B1 (en) | Cosmetic composition comprising gellan gum or a derivative thereof, a fixing polymer, a monovalent salt and an alcohol, processes using this composition and uses thereof | |
FR2935266A1 (en) | Cosmetic composition, useful e.g. for conditioning keratin materials, comprises, in a medium, one or more ionic liquid including in their structure at least one mono or disaccharide unit comprising at least one cationic group | |
FR2939679A1 (en) | Anhydrous cosmetic composition, useful e.g. for cosmetic treatment of keratin fiber, preferably hair, comprises liquid polyesters obtained by condensation of e.g. dimer of unsaturated fatty acid, volatile oils and non-volatile oils | |
WO2010076484A1 (en) | Anhydrous cosmetic composition containing a polyester, a volatile oil, and a non-volatile oil | |
FR2939680A1 (en) | Cosmetic composition, useful e.g. to treat keratin material including keratin fiber, preferably hair, comprises liquid polyesters obtained by condensation of dimer and/or trimer of unsaturated fatty acid and diol, and glycerin in a medium | |
FR2892625A1 (en) | Cosmetic composition, useful for hair treatment e.g. hair styling and/or maintenance, comprises thickener like O-carboxymethyl starch, another thickener different earlier one and conditioner and/or a fixing agent, in a medium | |
EP1800660B2 (en) | Cosmetic ingredient comprising at least one cationic poly(vinyllactam), at least one specific cross-linked cationic polymer and at least one non-volatile silicon | |
FR2940097A1 (en) | Cosmetic composition, useful for cosmetic treatment of keratin fibers, preferably hair, comprises polysaccharides of lambda carrageenan type and esters of fatty acid and fatty alcohol in a medium | |
EP1629827B1 (en) | Cosmetic composition comprising a linear sulfonic polyester and a modified guar gum | |
FR2939681A1 (en) | Cosmetic composition, useful for cosmetic treatment of keratin fibers, preferably hair, comprises liquid polyesters obtained by condensation of dimer and/or trimer of unsaturated fatty acid and diol, organic oils and water | |
EP1629828B1 (en) | Cosmetic composition comprising a linear sulfonic polyester and a specific polyurethane | |
FR2939682A1 (en) | Cosmetic composition, useful for styling human keratin material, preferably hair, comprises fixing branched sulfonic polyester, additional fixing polymers and non-ionic polysaccharide thickeners, in a medium | |
FR2939683A1 (en) | COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A BRANCHED SULFONIC POLYESTER AND A PARTICULAR SURFACTANT AND USES THEREFOR |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20160729 |