FR2958544A1 - Composition, useful for treating keratin fibers, comprises one or more dimethiconol type silicone, silicone resins containing trimethyl silyl oxy unit and silicon tetraoxide units, volatile solvents, amine silicones and pigments - Google Patents
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Abstract
Description
COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UN MELANGE SILICONE DIMETHICONOL/RESINE SILICONE, UN SOLVANT VOLATIL UNE SILICONE AMINEE, UN PIGMENT, ET PROCEDE DE COLORATION La présente invention a pour objet une composition cosmétique, en particulier destinée au traitement des fibres kératiniques, telles que les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ainsi qu'un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de réaliser des gainages sur cheveux comprenant des pigments, ces pigments étant ainsi utilisés en mélange avec des polymères filmogènes tels que des copolymères de silicone particuliers à base de résine de silicone et de silicone fluide, plus connus sous le nom de BioPSA. Ces copolymères sont notamment décrits dans les demandes de brevet WO 03/026596, WO 2004/073626, WO 2007/051505 et WO 2007/051506 pour diverses applications cosmétiques telles que l'application sur les cheveux, les ongles, la peau. En présence de pigments, ces polymères permettent d'obtenir une coloration visible quelque soit la couleur initiale des cheveux, sans nécessiter leur décoloration préalable, et chromatique, en particulier lorsque les pigments employés sont des nacres. Cette coloration n'est pas encore suffisamment résistante aux shampooings. COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A SILICONE MIXTURE DIMETHICONOL / SILICONE RESIN, A VOLATILE SOLVENT, AN AMINO SILICONE, A PIGMENT, AND A COLORING PROCESS The subject of the present invention is a cosmetic composition, in particular intended for the treatment of keratinous fibers, such as human keratinous fibers. such as the hair, as well as a method for dyeing keratin fibers using this composition. It is known to produce sheathings on hair comprising pigments, these pigments being thus used in admixture with film-forming polymers such as particular silicone copolymers based on silicone resin and fluid silicone, better known under the name of BioPSA. These copolymers are described in particular in patent applications WO 03/026596, WO 2004/073626, WO 2007/051505 and WO 2007/051506 for various cosmetic applications such as the application to hair, nails, skin. In the presence of pigments, these polymers make it possible to obtain a visible coloration whatever the initial color of the hair, without requiring their prior discoloration, and chromatic, in particular when the pigments used are nacres. This color is not yet sufficiently resistant to shampoos.
A titre d'exemple de telles compositions, on peut citer la demande de brevet européen EP 2 095 810 qui décrit une composition comprenant un ou plusieurs copolymères à base de résine de silicone et de silicone fluide, un ou plusieurs solvants volatils, et une ou plusieurs résines de silicone ayant au moins une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 (unité T). By way of example of such compositions, mention may be made of European Patent Application EP 2,095,810, which describes a composition comprising one or more copolymers based on silicone resin and fluid silicone, one or more volatile solvents, and one or more several silicone resins having at least one trifunctional unit of formula (CH3) SiO312 (T unit).
On peut également mentionner la demande européenne EP 2 016 933 qui concerne entre autres l'utilisation de compositions anhydres de traitement des cheveux comprenant un ou plusieurs copolymères à base de résine de silicone et de silicone fluide, une ou plusieurs silicones volatiles linéaires ou cycliques, éventuellement des pigments, et avantageusement en présence d'une ou plusieurs polydiméthylsiloxanes linéaires non volatiles. Dans les précédents cas, toutefois, on a pu constater que l'effet obtenu variait en fonction de l'état de sensibilisation des cheveux traités. Il est en outre important de pouvoir encore améliorer la rémanence des effets de gainage apportés par de tels copolymères, indépendamment de l'état des fibres traitées. Il est également connu de gainer les cheveux à l'aide de compositions comprenant une silicone adhésive sensible à la pression obtenue par exemple par mélange d'un polydiméthylsiloxane à groupements fonctionnels silanols terminaux et d'une résine de silicone, telles que décrites dans la demande de brevet W003/028677. Les gainages obtenus avec ce type de mélange ne donnent cependant pas entièrement satisfaction, notamment en ce qui concerne les propriétés cosmétiques et la rémanence des effets. European application EP 2,016,933 may also be mentioned, which concerns, inter alia, the use of anhydrous hair treatment compositions comprising one or more copolymers based on silicone resin and on fluid silicone, one or more linear or cyclic volatile silicones, optionally pigments, and advantageously in the presence of one or more non-volatile linear polydimethylsiloxanes. In the previous cases, however, it was found that the effect obtained varied according to the state of sensitization of the treated hair. It is also important to be able to further improve the remanence of the sheathing effects provided by such copolymers, regardless of the state of the treated fibers. It is also known to coat the hair using compositions comprising a pressure-sensitive adhesive silicone obtained for example by mixing a polydimethylsiloxane containing terminal silanol functional groups and a silicone resin, as described in the application Patent WO00 / 028677. The sheathings obtained with this type of mixture do not, however, fully satisfactory, especially with regard to the cosmetic properties and afterglow effects.
Les gainages obtenus par ailleurs avec ces mélanges ne sont pas des gainages colorés. The sheathings obtained in addition with these mixtures are not colored sheathings.
Ainsi, l'un des buts de la présente invention est de développer des gainages colorés, qui présentent une rémanence aux shampooings encore améliorée et qui conduisent à des résultats satisfaisants quel que soit le type de cheveux traités Thus, one of the aims of the present invention is to develop colored sheaths, which have an improved shampoo remanence and which lead to satisfactory results regardless of the type of hair treated.
Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition cosmétique comprenant une ou plusieurs silicones de type diméthiconol, une ou plusieurs résines silicones de type MQ, un ou plusieurs solvants volatils, une ou plusieurs silicones aminées et un ou plusieurs pigments. L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition cosmétique précitée. This object is achieved with the present invention which relates to a cosmetic composition comprising one or more dimethiconol type silicones, one or more silicone resins MQ type, one or more volatile solvents, one or more amino silicones and one or more pigments. The subject of the invention is also a process for dyeing keratin fibers using the abovementioned cosmetic composition.
La présente invention permet également d'améliorer les propriétés cosmétiques du gainage, en particulier le toucher des cheveux ainsi gainés Les cheveux sont alors plus doux, plus souples et bien individualisés. Le brushing des mèches lors de l'application est aussi facilité. Il est également à noter que la composition préserve les qualités physiques des fibres kératiniques puisqu'elle permet d'obtenir des colorations rémanentes, intenses et/ou chromatiques, sans utilisation d'agents oxydants susceptibles de les dégrader. The present invention also makes it possible to improve the cosmetic properties of the cladding, in particular the feel of the hair thus sheathed. The hair is then softer, more flexible and well individualized. The brushing of the locks during the application is also facilitated. It should also be noted that the composition preserves the physical qualities of the keratin fibers since it makes it possible to obtain persistent, intense and / or chromatic colorings, without the use of oxidizing agents capable of degrading them.
Dans ce qui suit, sauf indication contraire, les bornes des intervalles indiqués sont comprises dans l'invention. In what follows, unless otherwise indicated, the boundaries of the ranges indicated are included in the invention.
Mélange à base de résine de silicone et de silicone diméthiconol Le mélange siliconé défini selon l'invention comprend donc une ou plusieurs résines silicones de type MQ et une ou plusieurs silicones de type diméthiconol. Mixture based on silicone resin and dimethiconol silicone The silicone mixture defined according to the invention thus comprises one or more silicone resins of MQ type and one or more dimethiconol type silicones.
Par le terme « résine », on entend une structure tridimensionnelle réticulée ou non. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. By the term "resin" is meant a three-dimensional structure crosslinked or not. The nomenclature of the silicone resins is known under the name of "MDTQ", the resin being described according to the different siloxane monomeric units that it comprises, each of the letters "MDTQ" characterizing a type of unit.
La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOä2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312. Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygène eux mêmes liés au reste du polymère. The letter M represents the monofunctional unit of formula (CH 3) 3 SiO 2, the silicon atom being connected to a single oxygen atom in the polymer comprising this unit. The letter D signifies a difunctional unit (CH3) 2SiO212 in which the silicon atom is connected to two oxygen atoms. The letter T represents a trifunctional unit of formula (CH3) SiO312. In the units M, D and T defined above, at least one of the methyl groups may be substituted with a group R other than the methyl group such as a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 2 to 10 carbon atoms or a phenyl group or else a hydroxyl group. Finally, the letter Q means a tetrafunctional unit SiO412 in which the silicon atom is bonded to four oxygen atoms themselves linked to the rest of the polymer.
De préférence, la résine de silicone est le produit de condensation de groupements SiO2 et de groupements R3(SiO)112 (triorganosilyle) pour lequel chaque groupement R est indépendamment sélectionné parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyle et pour lequel le rapport entre les fonctions SiO2 et les fonctions R3(SiO)112 de la résine de silicone va de 0,6 à 0,9. Des groupements triorganosilyle utilisables pour former la résine de silicone peuvent être des unités triméthylsilyle, triéthylsilyle, méthylméthylproprylsilyle, diméthylvinylsilyle et des mélanges de celles-ci. Le groupement triméthylsilyle est le préféré dans le cadre de l'invention. La silicone de type diméthiconol est une diorganopolysiloxane aux fonctions OH terminales ayant une viscosité comprise entre 100 et 5 000 000 cst à 25 °C pour laquelle les substituants de la diorganopolysiloxane sont indépendamment choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyle. Les diorganopolysiloxanes sont de préférence des polymères linéaires. Des exemples de diorganopolysiloxane peuvent être, de manière non limitative, une polydiméthylsiloxane, une éthylméthylpolysiloxane, un copolymère de diméthylsiloxane et de méthylvinylsiloxane, et des mélanges de tels polymères ou copolymères ayant des extrémités OH. La diorganopolysiloxane préférée est une polydiméthylsiloxane. Preferably, the silicone resin is the condensation product of SiO 2 groups and of R 3 (SiO) 112 (triorganosilyl) groups for which each R group is independently selected from methyl, ethyl, propyl or vinyl radicals and for which the ratio between the functions SiO2 and the functions R3 (SiO) 112 of the silicone resin range from 0.6 to 0.9. Triorganosilyl groups useful for forming the silicone resin may be trimethylsilyl, triethylsilyl, methylmethylpropylsilyl, dimethylvinylsilyl and mixtures thereof. The trimethylsilyl group is preferred in the context of the invention. The dimethiconol type silicone is a terminal OH-functional diorganopolysiloxane having a viscosity of between 100 and 5,000,000 cst at 25 ° C wherein the substituents of the diorganopolysiloxane are independently selected from methyl, ethyl, propyl or vinyl. The diorganopolysiloxanes are preferably linear polymers. Examples of diorganopolysiloxane may be, but not limited to, polydimethylsiloxane, ethylmethylpolysiloxane, dimethylsiloxane and methylvinylsiloxane copolymer, and mixtures of such polymers or copolymers having OH ends. The preferred diorganopolysiloxane is a polydimethylsiloxane.
Dans le mélange, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 45 et 75 % (par rapport à la masse totale du mélange) et la silicone diméthiconol est présente à un taux compris entre 25 et 55 % du mélange, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone diméthiconol qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 55 et 65 % (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone diméthiconol est présente à un taux compris entre 35 et 45 %, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone diméthiconol qui est égal à 100. In the mixture, the silicone resin is present at a level of between 45 and 75% (relative to the total mass of the mixture) and the dimethiconol silicone is present at a level of between 25 and 55% of the mixture, with the sum percentages of silicone resin and silicone dimethiconol which is equal to 100. Preferably, the silicone resin is present at a level of between 55 and 65% (based on the total weight of silicone) and the silicone dimethiconol is present at a rate of between 35 and 45%, with the sum of the percentages of silicone resin and silicone dimethiconol which is equal to 100.
Ce mélange de silicone de type diméthiconol et de résine de silicone, conduisant à une silicone adhésive sensible à la pression ; mélange pouvant se présenter sous forme de dispersion dans un solvant volatil ou sous forme d'émulsion dans l'eau, est par exemple décrit dans la demande internationale W003/028677. This mixture of dimethiconol type silicone and silicone resin, leading to a pressure-sensitive adhesive silicone; mixture which may be in the form of a dispersion in a volatile solvent or in the form of an emulsion in water, is described, for example, in the international application W003 / 028677.
Des composés commerciaux correspondant à l'invention et conduisant à de bons résultats sont le DC 7355, DC Q2-7735, DC Q2-7406, DC Q2-7566, ce sont des formes en dispersion dans des solvants organiques. Un composé commercial en dispersion dans l'eau est le DC 5-7300. Commercial compounds corresponding to the invention and leading to good results are DC 7355, DC Q2-7735, DC Q2-7406, DC Q2-7566, these are forms dispersed in organic solvents. A commercial compound dispersed in water is DC 5-7300.
La résine MQ est avantageusement présente dans la composition à une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0.5 % à 15 % en poids. Plus particulièrement, la silicone de type diméthiconol est présente dans la composition à une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0.5 % à 15 % en poids. The resin MQ is advantageously present in the composition at a content ranging from 0.1% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.2% to 20% by weight, and more preferably ranging from 0.5% to 15% by weight. More particularly, the dimethiconol-type silicone is present in the composition at a content ranging from 0.1% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.2% to 20% by weight. and more preferably from 0.5% to 15% by weight.
Solvant volatil Selon l'invention, la composition comprend un ou plusieurs solvants volatils. Volatile solvent According to the invention, the composition comprises one or more volatile solvents.
Dans le cadre de l'invention, on entend par solvant volatil un composé liquide à la température ambiante (20 °C) et à la pression atmosphérique (760 mmHg) présentant une pression de vapeur à 20 °C supérieure à 0,1 mmHg et de préférence comprise entre 0,1 et 300 mmHg, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 200 mmHg. In the context of the invention, volatile solvent is understood to mean a compound which is liquid at ambient temperature (20 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg) and has a vapor pressure at 20 ° C. of greater than 0.1 mmHg and preferably between 0.1 and 300 mmHg, more preferably between 0.5 and 200 mmHg.
Ce solvant volatil peut être l'eau, un solvant organique non siliconé, un solvant organique siliconé ou leurs mélanges. A titre de solvant organique non siliconé volatil, on peut citer : - les alcanols volatils en Cl-C4 tels que l'éthanol, l'isopropanol ; - les alcanes volatils en C5-C6 tels que le n-pentane, l'hexane, le cyclopentane, le 2,3-diméthylbutane, le 2,2-diméthylbutane, le 2-méthylpentane, le 3-méthylpentane ; - les alcanes linéaires en C7-C14 tels que le n-undécane, le n-tridécane ; - les esters linéaires d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C3 volatils tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopentyle, le 3-éthoxypropionate d'éthyle ; - les cétones liquides à température ambiante et volatiles telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les polyols volatils tels que le propylène glycol ; - les éthers volatils tels que le diméthoxyméthane, le diéthoxyéthane, le diéthyléther ; - les éthers de glycol volatils comme le 2-butoxyéthanol, le butyle diglycol, le monométhyléther de diéthylène glycol, le n-butyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol ; - les huiles volatiles hydrocarbonées ramifiées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, et leurs mélanges, les esters tels que les néopentanoate d'isohexyle ou d'isodécyle, l'acétate d'isopentyle ; - les perfluoroalcanes volatils en C4-CIO tels que le dodécafluoropentane, le 2 0 tétradécafluorohexane, le décafluoropentane ; - les perfluorocycloalkyles volatils tels que le perfluorométhylcyclopentane, le 1,3-perfluorodiméthylcyclohexane et le perfluorodecaline, vendus respectivement sous les dénominations de "Flutec PC10", "Flutec PC3®" et "Flutec PC6®" par la Société F2 Chemicals, ainsi que le perfluorodiméthylcyclobutane et la perfluoromorpholine ; 25 - les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils répondant à la formule suivante : CH3-(CH2)n-[Z]t-X-CF3 dans laquelle t est 0 ou 1 ; n est 0, 1, 2 ou 3 ; X est un radical perfluoroalkyle divalent, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 5 atomes de carbone, et Z représente O, S, 30 ou NR, R étant un atome d'hydrogène, un radical û(CH2)n-CH3 ou un radical û(CF2)m-CF3, m étant 2, 3, 4 ou 5. Parmi les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils, on peut notamment citer le méthoxynonafluorobutane vendu sous la dénomination de "MSX 4518®", "HFE-7100®" par la Société 3M et l'éthoxynonafluorobutane vendu sous la 35 dénomination de "HFE-7200®" par la Société 3M. De préférence, le solvant est choisi de telle manière que son point d'ébullition soit inférieur à 200 °C. This volatile solvent may be water, a non-silicone organic solvent, a silicone organic solvent or mixtures thereof. As a volatile non-silicone organic solvent, mention may be made of: volatile C1-C4 alkanols such as ethanol or isopropanol; volatile C 5 -C 6 alkanes such as n-pentane, hexane, cyclopentane, 2,3-dimethylbutane, 2,2-dimethylbutane, 2-methylpentane and 3-methylpentane; linear C7-C14 alkanes such as n-undecane, n-tridecane; linear esters of liquid C1-C20 acids and volatile C1-C3 alcohols such as methyl acetate, n-butyl acetate, ethyl acetate and propyl acetate, isopentyl acetate, ethyl 3-ethoxypropionate; room-temperature and volatile ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, acetone; volatile polyols such as propylene glycol; volatile ethers such as dimethoxymethane, diethoxyethane, diethyl ether; volatile glycol ethers such as 2-butoxyethanol, butyl diglycol, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate; - branched hydrocarbon volatile oils having 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof, and in particular C8-C16 branched alkanes such as iso-alkanes (also known as isoparaffins) C8-C16, isododecane, isodecane, and for example the oils sold under the trade names Isopars or permetyls, and mixtures thereof, esters such as isohexyl or isodecyl neopentanoate, isopentyl acetate; volatile perfluoroalkanes C4-C10 such as dodecafluoropentane, tetradecafluorohexane, decafluoropentane; volatile perfluorocycloalkyls such as perfluoromethylcyclopentane, 1,3-perfluorodimethylcyclohexane and perfluorodecalin, sold respectively under the names "Flutec PC10", "Flutec PC3®" and "Flutec PC6®" by the company F2 Chemicals, as well as the perfluorodimethylcyclobutane and perfluoromorpholine; Volatile fluoroalkyl or heterofluoroalkyl compounds having the following formula: ## STR3 ## wherein t is 0 or 1; n is 0, 1, 2 or 3; X is a divalent perfluoroalkyl radical, linear or branched, having from 2 to 5 carbon atoms, and Z represents O, S, or NR, R being a hydrogen atom, a radical (CH 2) n -CH 3 or a radical û (CF 2) m-CF 3, m being 2, 3, 4 or 5. Among volatile fluoroalkyl or heterofluoroalkyl compounds, there may be mentioned in particular the methoxynonafluorobutane sold under the name "MSX 4518®", "HFE-7100®" by the company 3M and ethoxynonafluorobutane sold under the name "HFE-7200®" by the company 3M. Preferably, the solvent is chosen such that its boiling point is below 200 ° C.
Selon un mode de réalisation particulier, le solvant organique non siliconé est choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, les alcanes liquides à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) tels que l'isododécane. A titre de solvant siliconé volatil, on peut citer les composés siliconés à faible viscosité choisi parmi les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple l'octaméthylcyclotétrasiloxane, la décaméthylcyclopentasiloxane, la dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthyl- hexyltrisiloxane, l'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, la décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le composé siliconé est choisi parmi la cyclopentadiméthylsiloxane et la dodécaméthylcyclohexasiloxane. Cette silicone volatile présente généralement une viscosité faible, par exemple une viscosité inférieure à 10 cst à 25 °C. According to a particular embodiment, the non-silicone organic solvent is chosen from ethanol, isopropanol, acetone and alkanes that are liquid at 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg), such as isododecane. As a volatile silicone solvent, mention may be made of low viscosity silicone compounds chosen from linear or cyclic silicones having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally containing alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms, for example octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethylethyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, and mixtures thereof. According to one particular embodiment, the silicone compound is chosen from cyclopentadimethylsiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane. This volatile silicone generally has a low viscosity, for example a viscosity of less than 10 cst at 25 ° C.
De préférence, la silicone volatile est choisie parmi la décaméthylcyclopentasiloxane, la dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'octaméthyltrisiloxane et la décaméthyltétrasiloxane. A titre d'exemple, on peut citer la décaméthylcyclopentasiloxane commercialisée sous le nom DC-245 par la société Dow Corning, la dodécaméthylcyclohexasiloxane commercialisée sous le nom DC-246 par la société Dow Corning, l'octaméthyltrisiloxane commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1 cst par la société Dow Corning et la décaméthyltétrasiloxane commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1,5 cst par la société Dow Corning. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les solvants volatils sont choisis parmi l'eau, l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'isododécane, le n- undécane, le n-tridécane, la décaméthylcyclopentasiloxane, la dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'octaméthyl-trisiloxane et la décaméthyltétrasiloxane et leurs mélanges. Le ou les solvants volatils peuvent être présents dans la composition utile dans le procédé de l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 90 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 90 % en poids. Preferably, the volatile silicone is chosen from decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane. By way of example, mention may be made of the decamethylcyclopentasiloxane sold under the name DC-245 by Dow Corning, the dodecamethylcyclohexasiloxane sold under the name DC-246 by Dow Corning, and the octamethyltrisiloxane sold under the name DC-200 Fluid. 1 by Dow Corning and decamethyltetrasiloxane sold under the name DC-200 Fluid 1.5 cst by Dow Corning. According to one particular embodiment of the invention, the volatile solvent (s) are chosen from water, ethanol, isopropanol, acetone, isododecane, n-undecane, n-tridecane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, octamethyl-trisiloxane and decamethyltetrasiloxane and mixtures thereof. The volatile solvent (s) may be present in the composition useful in the process of the invention in a content ranging from 0.1% to 95% by weight relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 1% to 90% by weight. % by weight, and preferably ranging from 5% to 90% by weight.
Silicones aminées La composition comprend une ou plusieurs silicones aminées, qui, de préférence, présentent une ou plusieurs fonction(s) amine intrachaine. Par fonction amine intrachaine, on entend au sens de l'invention, que ladite fonction amine est reliée à un atome de silicium par l'intermédiaire d'un groupement hydrocarboné, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ; ledit atome de silicium ne se situant pas à l'une des extrémités de la chaîne polymérique. La fonction amine peut être une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. Autrement dit, les silicones aminées présentent de préférence un ou plusieurs groupement(s) aminé(s) situé(s) dans la chaîne principale ou sur les chainons pendants du polymère. Amino Silicones The composition comprises one or more amino silicones, which preferably have one or more intrachain amine function (s). By intrachain amine function is meant in the sense of the invention, that said amine function is connected to a silicon atom via a hydrocarbon group, optionally interrupted by an oxygen atom; said silicon atom not being at one end of the polymer chain. The amine function can be a primary, secondary, tertiary amine function or a quaternary ammonium group. In other words, the amino silicones preferably have one or more amino group (s) located in the main chain or on the pendent chains of the polymer.
En particulier, la ou les silicones aminées présentes dans la composition selon l'invention sont choisies parmi les composés suivants : In particular, the one or more amino silicones present in the composition according to the invention are chosen from the following compounds:
a) les composés répondant à la formule (I) suivante : (R1)a(T)3_a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R')2-b]m-OSi(T)3_a (R1)a (I) dans laquelle : T, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle, ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle, ou alcoxy en C1-C15, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de1à10 R', identiques ou non, représentent un radical monovalent de formule -CgH2gL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : - N(R2)- R'2-N(R2)2 ; - N(R2)2 ; - N+(R2)3 Q- ; - N+(R2) (H)2 Q- ; -N+(R2)2HQ- ; - N(R2)- R'2-N+(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C,-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure ; R'2 peut désigner un groupement alkyle en C2-C1o; a) the compounds corresponding to the following formula (I): (R 1) a (T) 3-a-Si [OSi (T) 2] n- [OSi (T) b (R ') 2-b] m-OSi ( T) 3_a (R 1) a (I) in which: T, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, or a phenyl, hydroxyl or C 1 -C 8 alkyl radical, and preferably methyl, or C 1 -C 4 alkoxy; C15, a denotes the number 0 or an integer from 1 to 3, b denotes 0 or 1, and in particular 1, m and n are numbers such that the sum (n + m) may vary in particular from 1 to 2,000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1,999 and in particular from 49 to 149 and m possibly denoting a number from 1 to 2,000, and in particular from 1 to 10 R ', which may be identical or different, represent a monovalent radical of formula -CgH2gL wherein q is a number from 2 to 8 and L is an optionally quaternized amino group selected from the groups: - N (R2) - R'2-N (R2) 2; - N (R2) 2; N + (R2) 3 Q-; N + (R2) (H) 2 Q-; -N + (R2) 2HQ-; - N (R 2) - R '2 -N + (R 2) (H) 2 Q-, in which R 2 can denote a hydrogen atom, a phenyl, a benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example an alkyl radical; C, -C20, and Q- represents a halide ion such as, for example, fluoride, chloride, bromide or iodide; R'2 may denote a C2-C10 alkyl group;
b) les silicones répondant à la formule (Il) suivante : R4 CH2 CHOHùCH2ùN+(R3)3Q R3 Si O b) silicones corresponding to the following formula (II): ## STR2 ##
1 R3 Si -0 R3 R3 R3 r s dans laquelle, R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8; Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. c) les silicones aminées de formule (III) : 11 R3 Si O Siù0 Siù R5 1 1 1 (CnH2n) ù R2 x R4 3 NH 1 (ÇmH2m) NH2 (III) dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x varie de 2 à 500, de préférence de 5 à 100 Wherein R3 represents a C1-C18 monovalent hydrocarbon radical, and in particular a C1-C18 alkyl or C2-C18 alkenyl radical, for example methyl; R4 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C1-C18 alkylene radical or a divalent C1-C18, for example C1-C8, alkyleneoxy radical; Q- is a halide ion, especially chloride; r represents an average statistical value of 2 to 20 and in particular 2 to 8; s represents a mean statistical value of 20 to 200 and in particular 20 to 50. c) the amino silicones of formula (III): ## STR1 ## wherein R 1 is SiO 2 In which: R1, R2, R3 and R4, which may be identical or different, denote a C1-C4 alkyl radical or a phenyl group, R5 denotes a C1-C4 alkyl radical or a hydroxyl group, n is an integer varying from 1 to 5, m is an integer ranging from 1 to 5, and in which x varies from 2 to 500, preferably from 5 to 100;
d) les silicones aminées polyoxyalkylénées de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné, comportant au moins un groupement amine. En particulier, on peut citer les composés constitués d'unités répétitives_de formule (IV) : [SiMe2-O- (SiMe2O)XSiMe2 - R-N(H)-R'-O -(C2H4O)a - (C3H6O)b - R'-N(H)-R-] (IV) dans laquelle : - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 5 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100. - b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence compris entre 4 et 200 et encore plus particulièrement entre 5 et 100. - R, identiques ou différents, représentent un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un atome d'azote, - R', identiques ou différents, représentent un groupe organique divalent qui est lié à l'atome d'oxygène adjacent par une liaison carbone-oxygène et à un atome d'azote ; le nombre d'unités répétitives et x étant tels que le poids moléculaire en poids de la silicone soit de préférence compris entre 5000 et 1000000 et encore plus particulièrement compris entre 10000 et 200000. Les blocs siloxane représentent de préférence entre 50% et 95% en moles, mieux entre 70 et 85% en moles par rapport au poids total de la silicone. d) the polyoxyalkylenated amino silicones of (AB) n type, A being a polysiloxane block and B being a polyoxyalkylenated block, comprising at least one amine group. In particular, there may be mentioned compounds consisting of repeating units of formula (IV): [SiMe 2 -O- (SiMe 2 O) X SiMe 2 - RN (H) -R'-O - (C 2 H 4 O) a - (C 3 H 6 O) b - R ' -N (H) -R-] (IV) wherein: - a is an integer greater than or equal to 1, preferably between 5 and 200 and even more particularly between 5 and 100. - b is an integer inclusive between 0 and 200, preferably between 4 and 200 and even more particularly between 5 and 100. - R, identical or different, represent a divalent organic group which is bonded to the adjacent silicon atom by a carbon-silicon bond and at a nitrogen atom, R ', which are identical or different, represent a divalent organic group which is bonded to the adjacent oxygen atom by a carbon-oxygen bond and to a nitrogen atom; the number of repeating units and x being such that the molecular weight by weight of the silicone is preferably between 5000 and 1,000,000 and even more particularly between 10,000 and 200,000. The siloxane blocks preferably represent between 50% and 95% by weight. moles, better between 70 and 85 mol% relative to the total weight of the silicone.
Selon une variante, les composés de formule (IV) sont tels que R représente un radical hydrocarboné en C2-C12 comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène. Plus particulièrement, R désigne un radical éthylène, propylène linéaire ou ramifié, butylène linéaire ou ramifié ou -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-. Par ailleurs, R' est un radical hydrocarboné en C2-C12 comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène. Plus particulièrement R' désigne un radical alkylène divalent comme par exemple l'éthylène, le propylène linéaire ou ramifié ou le butylène linéaire ou ramifié. Les blocs siloxane représentent généralement entre 50 et 95% en moles par rapport au poids total de la silicone et plus particulièrement compris entre 70 et 85% en moles. Le taux d'amine est généralement compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol et plus particulièrement entre 0,05 et 0,2. Le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est de préférence compris entre 5000 et 1000000 et encore plus particulièrement entre 10000 et 200000. La préparation de ces copolymères blocs se fait entre autres par des procédés connus de l'homme du métier, par exemple par réaction de silicone aûtu-diépoxyde ou dichloro avec un polyoxyalkylène aûtu-diamine. According to one variant, the compounds of formula (IV) are such that R represents a C2-C12 hydrocarbon radical optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen. More particularly, R denotes an ethylene radical, linear or branched propylene, linear or branched butylene or -CH 2 CH 2 CH 2 OCH (OH) CH 2 -. Furthermore, R 'is a C2-C12 hydrocarbon radical optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen. More particularly, R 'denotes a divalent alkylene radical such as, for example, ethylene, linear or branched propylene or linear or branched butylene. The siloxane blocks generally represent between 50 and 95 mol% relative to the total weight of the silicone and more particularly between 70 and 85 mol%. The amine content is generally between 0.02 and 0.5 meq / g of copolymer in a 30% solution in dipropylene glycol and more particularly between 0.05 and 0.2. The weight average molecular weight of the silicone is preferably between 5000 and 1,000,000, and even more particularly between 10,000 and 200,000. The preparation of these block copolymers is carried out inter alia by methods known to those skilled in the art, for example by reaction of α-diepoxide or dichloro silicone with a polyoxyalkylene α-diamine.
Parmi les composés de formule (IV) on peut citer le produit Silsoft A-843 commercialisé par la société Momentive Performance Materials. Among the compounds of formula (IV), mention may be made of the product Silsoft A-843 sold by the company Momentive Performance Materials.
D'autres silicones aminées polyoxyalkylénées de type (AB)n sont par exemple les produits commercialisés par la société Dow Corning, AP 8201, CE 8401 Emulsion, ainsi que les composés, Silsoft A+, Silsoft A-553 et Silsoft A-848 commercialisés par la société Momentive Performance Materials. e) les silicones ammonium quaternaires notamment de formule (V) : R7 R+ Si-R6-CH2-CHOH-CH2-N-R$ R7 R7 r dans laquelle : R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR, ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. Other polyoxyalkylenated amino silicones of (AB) n type are, for example, the products marketed by Dow Corning, AP 8201, EC 8401 Emulsion, as well as the compounds, Silsoft A +, Silsoft A-553 and Silsoft A-848 marketed by Momentive Performance Materials. e) quaternary ammonium silicones in particular of formula (V): wherein R7, which may be identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 atoms; carbon, and in particular a C1-C18 alkyl radical, a C2-C18 alkenyl radical or a ring comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl; R6 represents a divalent hydrocarbon radical, especially a C1-C18 alkylene radical or a divalent C1-C18 alkyleneoxy radical, for example C1-C8 linked to Si by an SiC bond; R8, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl radical, a C2-C18 alkenyl radical or a radical -R6- NHCOR,; X - is an anion such as a halide ion, especially chloride or an organic acid salt (acetate, etc.); r represents an average statistical value of 2 to 200 and in particular 5 to 100. These silicones are for example described in application EP-A-0530974.
Avantageusement, la ou les silicones aminées sont choisies parmi les silicones de formule (I), en particulier les silicones de formule (I) dans laquelle R1 représente un radical monovalent de formule -CgH2gL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé choisi parmi les groupements -N(R2)- R'2-N(R2)2 ; -N(R2)2. ; R2, R'2, q, étant définis comme précédemment. Advantageously, the one or more amino silicones are chosen from the silicones of formula (I), in particular the silicones of formula (I) in which R 1 represents a monovalent radical of formula -CgH 2 gL in which q is a number of 2 to 8 and L is an amino group selected from -N (R2) - R'2-N (R2) 2 groups; -N (R2) 2. ; R2, R'2, q, being defined as above.
Plus particulièrement, la composition selon l'invention comprend une ou plusieurs silicones aminées choisies parmi les silicones de formules suivantes : R7 OH I, R$-N-CH2CH-CH2 R6 R7 C 1 H3 RùSiùCH3 ÎH3 OùSiùR" CH3 A NH 1 (CIH2)2 m NH2 (I,) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C15 ; ou OH ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000 ; More particularly, the composition according to the invention comprises one or more amino silicones chosen from silicones of the following formulas: ## STR2 ## wherein R 1 is CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 2 m NH 2 (I) in which R, R ', R ", which may be identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical, preferably CH 3; a C1-C15 alkoxy radical; or OH; A represents an alkylene radical, linear or branched, C3-C8, preferably C3-C6; m and n are integers dependent on molecular weight and whose sum is between 1 and 2000;
Un exemple de silicone aminée selon l'invention de formule (I) est notamment le produit notamment commercialisé sous la dénomination AP 6088, de la société Dow Corning. An example of aminated silicone according to the invention of formula (I) is in particular the product sold especially under the name AP 6088, from Dow Corning.
D'autres composés de formule (I), et plus particulièrement de formule (l') sont par exemple les produits DC 2-8822A, DC 2-8040, dans lesquels le groupement alcoxy comprend de 11 à 15 atomes de carbone, commercialisés par la société Dow Corning, les produits AP-8468 et DC 949 commercialisés par la société Dow Corning A titre d'autres exemples de silicone aminée de formule (l'), on peut citer celles répondant à la formule (I") suivante : CH3 SiO CH3 (CH3)3 SiO CH3 SiO CH2 CHCH3 CH2 NH H2)2 NH2 Si(CH3)3 m dans laquelle n et m ont les significations indiquées à la formule (I) ou (l'). Other compounds of formula (I), and more particularly of formula (I ') are for example the products DC 2-8822A, DC 2-8040, in which the alkoxy group comprises from 11 to 15 carbon atoms, marketed by the company Dow Corning, the products AP-8468 and DC 949 marketed by Dow Corning As other examples of amino silicone of formula (I '), there may be mentioned those corresponding to the following formula (I "): CH3 SiO CH 3 (CH 3) 3 SiO CH 3 SiO CH 2 CHCH 3 CH 2 NH 2 H 2 NH 2 Si (CH 3) 3 m wherein n and m have the meanings indicated in formula (I) or (I ').
La silicone aminée commercialisée sous la dénomination DC 2-8566, par la société Dow Corning, en est un exemple. The aminosilicone sold under the name DC 2-8566, by Dow Corning, is an example.
La composition peut également comprendre à titre de silicone aminée des composés connus sous la dénomination Wacker Belsil ADM LOG 1 commercialisé par la société Wacker ; le DC 2-8299 cationic Emulsion, de Dow Corning, qui correspond à une silicone de type polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyl iminopropyl, à fonction méthoxy et/ou hydroxy et alpha-omega silanols en émulsion aqueuse cationique, par exemple à 60%. On peut également citer les silicones aminées connues sous les dénominations Polysilicone-9 ou Elastomer OS de la société Kao, correspondant à un polymère présentant une chaîne principale PDMS et des unités pendantes oxazoline. The composition may also comprise, as amino silicone, compounds known under the name Wacker Belsil ADM LOG 1 sold by the company Wacker; DC 2-8299 cationic Emulsion, from Dow Corning, which corresponds to a polydimethylsiloxane type silicone containing aminoethyl iminopropyl groups, methoxy and / or hydroxy function and alpha-omega silanols in cationic aqueous emulsion, for example 60%. Mention may also be made of the amino silicones known under the names Polysilicone-9 or Elastomer OS from Kao, corresponding to a polymer having a PDMS backbone and pendant oxazoline units.
Dans une variante , la silicone aminée de l'invention ne comprend pas de fonction(s) amine(s) terminale(s). In one variant, the aminosilicone of the invention does not comprise terminal amine function (s).
Les silicones aminées peuvent être présentes dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 % à 15 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0.5 % à 10 % en poids. The amino silicones may be present in the composition in a content ranging from 0.1% to 20% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.2% to 15% by weight, and more preferably ranging from 0.5% to 10% by weight.
La concentration en silicone(s) aminée(s) présentes dans la composition varie de 0,1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 % à 15 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0.5 % à 10 % en poids. The concentration of silicone (s) amine (s) present in the composition ranges from 0.1 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably from 0.2% to 15% by weight, and more preferably ranging from 0.5% to 10% by weight.
20 Composés siliconés additionnels La composition de l'invention peut comprendre d'autres additifs cosmétiques. Notamment, la composition peut contenir des composés siliconés additionnels différents des silicones volatiles, des diméthiconols, des résines de silicones de type MQ et des silicones aminées. 25 Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention peut comprendre un ou plusieurs polysiloxanes présentant une viscosité supérieure à 100 cst, préférentiellement supérieure à 300 cst. La viscosité de ces polysiloxanes peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. De tels polysiloxanes peuvent être des huiles, des gommes ou des résines de silicone, les silicones réticulées. 30 A titre de polysiloxanes de viscosité supérieure à 100 cst, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les polyphénylméthylsiloxanes tels que les phényldiméthicones, les phényltriméthicones, et les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiées par des groupements aliphatiques et / ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements 35 fonctionnels tels que des groupements thiols. De tels polysiloxanes peuvent choisis parmi les silicones de formule (I) : 15 3 15 T O- Si- O- Si-O- Si- X R4 R6 R2 n p (I) Additional Silicone Compounds The composition of the invention may comprise other cosmetic additives. In particular, the composition may contain additional silicone compounds other than volatile silicones, dimethiconols, silicone resins of MQ type and amino silicones. According to one particular embodiment, the composition of the invention may comprise one or more polysiloxanes having a viscosity greater than 100 cst, preferably greater than 300 cst. The viscosity of these polysiloxanes can be measured according to ASTM D-445. Such polysiloxanes may be silicone oils, gums or resins, crosslinked silicones. As polysiloxanes with a viscosity of greater than 100 cSt, mention may be made especially of polydimethylsiloxanes; alkyldimethicones; polyphenylmethylsiloxanes such as phenyldimethicones, phenyltrimethicones, and vinylmethylmethicones; as well as silicones modified with aliphatic and / or aromatic groups, optionally fluorinated, or with functional groups such as thiol groups. Such polysiloxanes may be chosen from the silicones of formula (I): ## STR1 ## ## STR2 ##
dans laquelle : in which :
R,, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical aryle, un radical aminoalkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone éventuellement substitué, un radical hydroxyle, un radical thioalkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, un radical vinyle, un radical aminoalkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone éventuellement substitué, un radical thioalkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, n et p étant des entiers choisis de manière à obtenir une viscosité supérieure à 300 cst. R 1, R 2, R 5 and R 6 are, together or separately, an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, R 3 and R 4 are, together or separately, an alkyl radical having from 1 to 6 carbon atoms, a vinyl radical, an aryl radical, an optionally substituted aminoalkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl radical, a thioalkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, X is an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, a radical hydroxyl, a vinyl radical, an optionally substituted aminoalkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, a thioalkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, n and p being integers selected so as to obtain a viscosity greater than 300 cst.
A titre d'exemple, on peut citer les polydiméthylsiloxanes suivantes : By way of example, mention may be made of the following polydimethylsiloxanes:
• les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, comme celle vendue sous la dénomination Baysilicone TP 3898 par la société Général Electric, et celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, The substituents R 1, R 6 and X represent a methyl group, such as that sold under the name Baysilicone TP 3898 by the company General Electric, and that sold under the name AK 500000 by the company Waker,
• les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que le poids moléculaire est de 120 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par la société Dow Corning, The substituents R 1, R 6 and X represent a methyl group, p and n are such that the molecular weight is 120,000 g / mol, such as that sold under the name Dow Corning 200 Fluid 60000 CS by Dow Corning,
• les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que le poids moléculaire est de 250 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Mirasil DM 500.000 par la société Rhodia et celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 500.000 cst par la société Dow Corning, The substituents R 1, R 6 and X represent a methyl group, p and n are such that the molecular weight is 250,000 g / mol, such as that sold under the name Mirasil DM 500,000 by Rhodia and that sold under the name Dow Corning 200 Fluid 500,000 cst by the company Dow Corning,
• les substituants R, à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination SGM 36 par la société Dow Corning, The substituents R 1 to R 6 represent a methyl group, the group X represents a hydroxyl group, n and p are such that the molecular weight of the polymer is 600 000 g / mol, such as that sold under the name SGM 36 by the company Dow Corning,
• les diméthicones du type (polydiméthylsiloxane)(méthylvinylsiloxane) telle que la SE63 commercialisée par GE BAYER Silicones, les copolymères poly(diméthylsiloxane)(diphényl)(méthylvinylsiloxane), et leurs mélanges. Dimethicones of the (polydimethylsiloxane) (methylvinylsiloxane) type such as SE63 sold by GE Bayer Silicones, poly (dimethylsiloxane) (diphenyl) (methylvinylsiloxane) copolymers, and mixtures thereof.
Dans le cas où le polysiloxane comprend un groupement fluoré, on peut choisir les copolymères de structure suivante : R 1 ?H3 R I1 R2 SiùO Si ù O Si -0 SiùR2 1 1 1 R1 R1 R R1 Rf m n dans laquelle : R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle, Rf représente un radical fluoroalkyle, notamment un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 à 9 atomes de carbone, R1 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C1-C20, un radical hydroxyle, un radical phényle, R2 représente R1 ou Rf, m est choisi de 0 à 500, de préférence de 0 à 200, et n est choisi de 1 à 1000, de préférence de 1 à 500. De préférence, les groupements R1 sont identiques et représentent un radical méthyle. De tels polysiloxanes sont notamment ceux commercialisés par la société Shin Etsu sous les dénominations 'FL-5', 'FL-10', `X22-821' et `X22-822' ou encore 'FL-100', par la société Dow Corning sous le nom FS-1265 Fluid, par la société Phoenix Chemical sous la gamme Pecosil FS sous les dénominations Pecosil FSL-150, Pecosil FSL-300, Pecosil FSH-150, Pecosil FSH-300, Pecosil FSU-150, Pecosil FSU-300. La masse moléculaire en poids du ou des polysiloxane peut être comprise entre 1000 et 1 500 000 g/mol, notamment entre 20 000 et 1 000 000 g/mol. In the case where the polysiloxane comprises a fluorinated group, the following copolymers may be selected: ## STR1 ## wherein: divalent linear or branched alkyl group, having 1 to 6 carbon atoms, preferably a divalent methyl, ethyl, propyl or butyl group, Rf represents a fluoroalkyl radical, especially a perfluoroalkyl radical, having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, preferably to 9 carbon atoms, R1 represents, independently of one another, a C1-C20 alkyl radical, a hydroxyl radical, a phenyl radical, R2 represents R1 or Rf, m is chosen from 0 to 500, preferably from 0 to 200, and n is chosen from 1 to 1000, preferably from 1 to 500. Preferably, the groups R 1 are identical and represent a methyl radical. Such polysiloxanes are especially those marketed by Shin Etsu under the names 'FL-5', 'FL-10', 'X22-821' and 'X22-822' or 'FL-100', by Dow Corning under the name FS-1265 Fluid, by the company Phoenix Chemical under the Pecosil FS range under the names Pecosil FSL-150, Pecosil FSL-300, Pecosil FSH-150, Pecosil FSH-300, Pecosil FSU-150, Pecosil FSU- 300. The weight-average molecular mass of the polysiloxane (s) can be between 1000 and 150000 g / mol, especially between 20 000 and 1 000 000 g / mol.
Le polysiloxane peut être une résine différente d'une résine de type MQ. - les polysilesquioxanes de formule (CH3SiO312)X (unités T) dans laquelle au moins un des radicaux méthyle peut être substitué par un groupement R tel que défini plus haut. De préférence le nombre x d'unités T du silsesquioxane est inférieur ou égal à 500, il est plus préférentiellement compris entre 50 et 500. Le poids moléculaire de la résine de silicone selon l'invention est donc de préférence compris entre 500 et 50 000 g/mol, plus préférentiellement compris entre 500 et 20 000 g/mol et encore plus préférentiellement compris entre 500 et 10 000 g/mol ; - les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyle n'est substitué par un autre groupement. De tels polymethylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5 246 694 dont le contenu est incorporé par référence ; - les polypropylsilsesquioxanes, pour lesquelles les radicaux méthyle sont remplacés par des radicaux propyle. Ces composés ainsi que leur synthèse sont notamment décrit dans la demande de brevet WO 2005/075567 ; - les polyphénylsilsesquioxanes, pour lesquelles les radicaux méthyle sont remplacés par des radicaux phényle. Ces composés ainsi que leur synthèse sont notamment décrit dans la demande de brevet US 2004/0180011. A titre d'exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisées : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO312 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1 % en poids d'unités (CH3)2SiO212 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10 000 g/mol. On pense que le polymère se trouve dans une configuration « cage » et « échelle » comme cela est représenté dans les figures ci-dessous. Le poids moléculaire moyen des unités en configuration « cage » a été calculé à 536 g/mol. La majorité du polymère se trouve en configuration « échelle » avec des groupes éthoxy aux extrémités. Ces groupes éthoxy représentent 4,5 % en masse du polymère. Comme ces extrémités peuvent réagir avec l'eau, un taux faible et variable de groupes SiOH peut également être présent. CH, CH, Si ù O ù SI CHa 0' I CNR 0' 1 Si ùbO \Si' O 1 c1'4 l I 1 O Si -00 ù SI 1 0/ 1 O/ \CHI Si/ O ù SI' CH, CH, CHa CH, CHa CH CH, CH, \ \ \ 1 EtOù SI ù O ù SI SiùOùSI SI ù O ù Si ù OEt 0CH0' I CH2O' c%' CH2O/ O/ / / O 1/ 0 1/ O 1 i O / EBOù SI ù O ù Si CH1 SI ù O[SI CSi ù O -- Siù OEt O %i OO ù si O X51 -10 ù sl CH, CH11 0 1 O /O /° CHa SI ù O ù SI BI ù O ù SI i \ ~ \ CH, CH, CH, CH, Cage Echelle - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO312 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98 °/O d'unités T et 2 °/O d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88 °/O d'unités T et 12 °/O d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH. A titre d'exemples de résines polypropylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisées : - par la société DOW CORNING sous la référence Dow Corning 670 Fluid qui est une polypropylsilsesquioxane diluée dans la D5. The polysiloxane may be a different resin than an MQ type resin. polysilesquioxanes of formula (CH3SiO312) X (T units) in which at least one of the methyl radicals may be substituted by a group R as defined above. Preferably the number x of T units of silsesquioxane is less than or equal to 500, it is more preferably between 50 and 500. The molecular weight of the silicone resin according to the invention is therefore preferably between 500 and 50,000. g / mol, more preferably between 500 and 20,000 g / mol and even more preferably between 500 and 10,000 g / mol; polymethylsilsesquioxanes which are polysilsesquioxanes in which none of the methyl radicals is substituted by another group. Such polymethylsilsesquioxanes are described in US 5,246,694, the contents of which are incorporated by reference; polypropylsilsesquioxanes, for which the methyl radicals are replaced by propyl radicals. These compounds and their synthesis are described in particular in the patent application WO 2005/075567; polyphenylsilsesquioxanes, for which the methyl radicals are replaced by phenyl radicals. These compounds and their synthesis are described in particular in patent application US 2004/0180011. By way of examples of commercially available polymethylsilsesquioxane resins, mention may be made of those sold: by the company Wacker under the reference Resin MK such as Belsil PMS MK: polymer comprising repeating units CH3SiO312 (T units), which can also comprise up to 1% by weight of (CH3) 2SiO212 units (D units) and having an average molecular weight of about 10,000 g / mol. The polymer is believed to be in a "cage" and "ladder" configuration as shown in the figures below. The average molecular weight of the units in "cage" configuration was calculated at 536 g / mol. The majority of the polymer is in "ladder" configuration with ethoxy groups at the ends. These ethoxy groups represent 4.5% by weight of the polymer. Since these ends may react with water, a low and variable level of SiOH groups may also be present. CH, CH, If ù O ù Si CHa 0 'I CNR 0' 1 If ùbO \ Si 'O 1 c1'4 l I 1 O Si -00 ù SI 1 0/1 O / \ CHI Si / O ù SI' CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, O, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH / O 1 i O / EBO If SI ù O ù If CH1 SI where O [SI CSi ù O - Siù OEt O% i OO ù if O X51 -10 ù sl CH, CH11 0 1 O / O / ° CHa SI ù ## EQU1 ## where SHIN-ETSU under the references KR-220L which are composed of T units of formula CH3SiO312 and have terminal groups Si-OH (silanol), under the reference KR-242A which comprise 98% of T units and 2% of dimethyl D units and have Si-OH end groups or also under the reference KR-251 comprising 88 ° / 0 of T units and 12 ° / o of dimethyl D units and have Si-OH end groups. As examples of commercially available polypropylsilsesquioxane resins, mention may be made of those sold: by the company Dow Corning under the reference Dow Corning 670 Fluid which is a polypropylsilsesquioxane diluted in D5.
A titre d'exemples de résines polyphénylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisées : - par la société DOW CORNING sous la référence Dow Corning 217 Flake Resin qui est une polyphénylsilsesquioxane aux extrémités silanol ; - par la société WACKER sous la référence Belsil SPR 45 VP. As examples of commercially available polyphenylsilsesquioxane resins, mention may be made of those sold: by the company Dow Corning under the reference Dow Corning 217 Flake Resin which is a polyphenylsilsesquioxane with silanol ends; - by the company WACKER under the reference Belsil SPR 45 VP.
Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. La résine de silicone selon l'invention est de préférence filmogène. En effet, tous les silsesquioxanes ne sont pas filmogènes, par exemple les polyméthylsilsesquioxanes hautement polymérisées comme les TospearlTM de Toshiba ou la KMP590 de Shin-Etsu sont insolubles et ne sont pas filmogènes. Dans un mode de réalisation de l'invention, la ou les résines de silicones sont solubles ou dispersables dans la composition de l'invention. De préférence, les résines de silicone selon l'invention sont solubles dans les silicones volatiles et les solvants organiques. Dans un mode de réalisation, la résine de silicone est solide à 25 °C. Les résines de silicones préférées selon l'invention sont les résines triméthylsiloxysilicates, les résines polyméthylsilsesquioxanes et les résines polypropylsilsesquioxanes. As siloxysilicate resins, there may be mentioned trimethylsiloxysilicate (TMS) resins optionally in the form of powders. Such resins are sold under the reference SR1000 by the company General Electric or under the reference TMS 803 by the company Wacker. Mention may also be made of timethylsiloxysilicate resins sold in a solvent such as cyclomethicone, sold under the name "KF-7312J" by the company Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" by the company Dow Corning. The silicone resin according to the invention is preferably film-forming. Indeed, not all silsesquioxanes are film-forming, for example highly polymerized polymethylsilsesquioxanes such as Toshiba TospearlTM or Shin-Etsu KMP590 are insoluble and are not film-forming. In one embodiment of the invention, the silicone resin or resins are soluble or dispersible in the composition of the invention. Preferably, the silicone resins according to the invention are soluble in volatile silicones and organic solvents. In one embodiment, the silicone resin is solid at 25 ° C. The preferred silicone resins according to the invention are trimethylsiloxysilicate resins, polymethylsilsesquioxane resins and polypropylsilsesquioxane resins.
La composition de l'invention peut aussi contenir une silicone réticulée telle qu'un organopolysiloxane élastomère réticulé, un composé siliconé de haut poids moléculaire présentant une structure tridimensionnelle, aux propriétés viscoélastiques d'un matériau solide souple. Ces organopolysiloxanes peuvent ainsi se présenter sous forme sèche en poudre, ou sous forme gonflée, dans un solvant, le produit résultant étant généralement un gel. Ces produits peuvent également se présenter sous forme dispersée dans une solution aqueuse. La synthèse de ces organopolysiloxane est décrite dans les brevets suivants : - US 5 266 321 de Kobayashi Kose, - US 4 742 142 de Toray Silicone, - US 5 654 362 de Dow Corning Corp, - la demande de brevet FR 2 864 784. Les organopolysiloxanes élastomères utilisés dans la composition peuvent être partiellement ou totalement réticulés. Ils se présentent généralement sous forme de particules. En particulier, les particules d'organopolysiloxane élastomère ont une taille moyenne en nombre allant de 0,1 à 500 pm,. Ces particules peuvent avoir toute forme et par exemple être sphériques, plates ou amorphes. L'organopolysiloxane réticulé obtenu peut être un composé non-émulsionnant ou un composé émulsionnant. Le terme "non émulsionnant" défini des organopolysiloxanes réticulés ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène. Le terme "émulsionnant" signifie des composés organopoysiloxanes réticulés ayant au moins un motif polyoxyalkylène, notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène. Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent être véhiculées sous forme de gel constitué d'un organopolysiloxane réticulé inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et / ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxane sont souvent des particules non-sphériques. Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent également se présenter sous forme de poudre, notamment sous forme de poudre sphérique. The composition of the invention may also contain a crosslinked silicone such as a crosslinked elastomeric organopolysiloxane, a high molecular weight silicone compound having a three-dimensional structure with viscoelastic properties of a flexible solid material. These organopolysiloxanes can thus be in dry powder form, or in swollen form, in a solvent, the resulting product being generally a gel. These products may also be in dispersed form in an aqueous solution. The synthesis of these organopolysiloxanes is described in the following patents: US Pat. No. 5,266,321 to Kobayashi Kose, US Pat. No. 4,742,142 to Toray Silicone, US Pat. No. 5,654,362 to Dow Corning Corp., Patent Application FR 2 864 784. The elastomeric organopolysiloxanes used in the composition may be partially or fully crosslinked. They are usually in the form of particles. In particular, the organopolysiloxane elastomer particles have a number average size ranging from 0.1 to 500 μm. These particles may be any shape and for example be spherical, flat or amorphous. The crosslinked organopolysiloxane obtained may be a non-emulsifying compound or an emulsifying compound. The term "non-emulsifying" defines crosslinked organopolysiloxanes not containing polyoxyalkylene units. The term "emulsifier" means crosslinked organopoysiloxane compounds having at least one polyoxyalkylene unit, especially polyoxyethylene or polyoxypropylene. The crosslinked organopolysiloxane particles may be transported in gel form consisting of a crosslinked organopolysiloxane included in at least one hydrocarbon oil and / or a silicone oil. In these gels, the organopolysiloxane particles are often non-spherical particles. The crosslinked organopolysiloxane particles may also be in the form of a powder, in particular in the form of a spherical powder.
Des organopolysiloxanes réticulés non-émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets US 4 970 252, US 4 987 169, US 5 412 004, US 5 654 362, US 5 760 116, dans la demande JP-A-61-194009. Comme organopolysiloxanes réticulés non-émulsionnants, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "KSG-6", "KSG-15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-31 ", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42", "KSG-43", "KSG-44" « USG-103 » par la société Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" « DC 9045 » par la société Dow Corning, "GRANSIL" par la société Grant Industries, "SFE 839" par la société General Electric. Avantageusement, les organopolysiloxanes réticulés émulsionnants comprennent les organopolysiloxanes modifiés polyoxyalkylène formé à partir de composés divinyliques, en particulier des polysiloxanes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane. Des organopolysiloxanes réticulés émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets US 5 236 986, US 5 412 004, US 5 837 793, US 5 811 487. Non-emulsifying crosslinked organopolysiloxanes are described in US Pat. No. 4,970,252, US Pat. No. 4,987,169, US Pat. No. 5,412,004, US Pat. No. 5,654,362 and US Pat. No. 5,760,116 in JP-A-61-194009. As non-emulsifying crosslinked organopolysiloxanes, those sold under the names "KSG-6", "KSG-15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-31", "KSG-32" can be used. , "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42", "KSG-43", "KSG-44" "USG-103" by the company Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" "DC 9045" by the company Dow Corning, "GRANSIL" by the company Grant Industries, "SFE 839" by the company General Electric. Advantageously, the crosslinked emulsifying organopolysiloxanes comprise polyoxyalkylene modified organopolysiloxanes formed from divinyl compounds, in particular polysiloxanes having at least two vinyl groups, reacting with Si-H bonds of a polysiloxane. Crosslinked emulsifying organopolysiloxanes are described in particular in US Pat. Nos. 5,236,986, 5,121,004, 5,837,793 and 5,811,487.
Comme organopolysiloxanes réticulés émulsionnants, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30"par la société Shin Etsu, et "DC9010", "DC9011" par la société Dow Corning. Les particules d'organopolysiloxane réticulé élastomère peuvent se présenter également sous forme de poudre d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobée de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De tels élastomères sont vendus sous les dénominations "KSP-100", "KSP-101 ", "KSP-102", "KSP-103", KSP-104", "KSP-105" par la société Shin Etsu. De préférence l'organopolysiloxane réticulé est non-émulsionnant. As crosslinked emulsifying organopolysiloxanes, those sold under the names "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30" by the company Shin Etsu, and "DC9010", "DC9011" by the company Dow Corning can be used. The elastomeric crosslinked organopolysiloxane particles may also be in the form of an elastomeric crosslinked organopolysiloxane powder coated with silicone resin, in particular silsesquioxane resin, as described, for example, in US Pat. No. 5,538,793. Such elastomers are sold under the same conditions. "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", KSP-104 "," KSP-105 "by Shin Etsu, and preferably the cross-linked organopolysiloxane is emulsifier.
La composition de l'invention peut aussi contenir un polymère siliconé greffé. Dans le cadre de l'invention, on entend par polymère siliconé greffé, un polymère comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Les polymères siliconés greffés utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisis préférentiellement dans le groupe constitué par les polymères à squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés et leurs mélanges. Les monomères organiques non siliconés constituant la chaîne principale du polymère siliconé greffé peuvent être choisis parmi des monomères à insaturation éthylénique polymérisables par voie radicalaire, des monomères polymérisables par polycondensation tels que ceux formant des polyamides, des polyesters, des polyuréthanes, des monomères à ouverture de cycle tels que ceux du type oxazoline ou caprolactone. Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, conformes à l'invention, peuvent être choisis parmi ceux décrits dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-O 412 707, EP-A-O 640 105 et WO 95/00578. Il s'agit de copolymères obtenus par polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de macromères siliconés ayant un groupe vinylique terminal ou bien des copolymères obtenus par réaction d'une polyoléfine comprenant des groupes fonctionnalisés et d'un macromère polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupes fonctionnalisés. Le copolymère à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peut par exemple avoir la structure suivante : CH3 CH3 H ]a[ H ]b[ 2 O 2 O H2 O O O I I I C18H37 CH3 IH 36 Etsu. D'autres copolymères à squelette organique non-siliconé greffé par des 30 monomères contenant un polysiloxane peuvent aussi être le KP545, le KP574 et le KP575 commercialisés par Shin Etsu. SiùO+S iùO~SIùCH3 CH3 CH3 CH3 Un tel polymère est commercialisé sous le nom KP 561 commercialisés par Shin CH CH3 CH3 3 Comme composé siliconé greffé, on peut également citer le copolymère d'isobutylmethacrylate / bis-hydroxypropyl dimethicone acrylate commercialisé par Grant Industrie sous le nom Granacrysil BMAS. Selon la présente invention, le ou les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés comprennent une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (Si-O-)n) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone. Des exemples de polymères siliconés correspondant à la définition sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle. Comme composé répondant à cette définition on peut citer le poly dimethyl / methyl siloxane à groupements propyl thio-3 acrylate de methyle / methacrylate de methyle / acide methacrylique ou Polysilicone-8 commercialisé sous le nom VS80 par la société 3M. D'autres exemples de polymères siliconés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 000 à 100 000 environ. The composition of the invention may also contain a grafted silicone polymer. In the context of the invention, the term "grafted silicone polymer" is understood to mean a polymer comprising a polysiloxane portion and a portion consisting of a non-silicone organic chain, one of the two portions constituting the main chain of the polymer, the other being grafted onto said main chain. The grafted silicone polymers used in the cosmetic composition according to the invention are preferably chosen from the group consisting of polymers having a non-silicone organic skeleton grafted with monomers containing a polysiloxane, polymers with a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers and their mixtures. The non-silicone organic monomers constituting the main chain of the grafted silicone polymer may be chosen from radical-polymerizable ethylenically unsaturated monomers, polycondensation-polymerizable monomers such as those forming polyamides, polyesters, polyurethanes, such as those of the oxazoline or caprolactone type. The polymers having a non-silicone organic skeleton grafted with monomers containing a polysiloxane, according to the invention, can be chosen from those described in patents US 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037 and the patent applications EP-AO 412,704, EP-AO 412,707, EP-AO 640,105 and WO 95/00578. These are copolymers obtained by free-radical polymerization from ethylenically unsaturated monomers and silicone macromers having a terminal vinyl group or else copolymers obtained by reacting a polyolefin comprising functionalized groups and a polysiloxane macromer having a function terminal reactive with said functionalized groups. The non-silicone organic skeleton copolymer grafted with monomers containing a polysiloxane may, for example, have the following structure: ## STR2 ## ## STR2 ## Other copolymers with a non-silicone organic backbone grafted with polysiloxane-containing monomers may also be KP545, KP574 and KP575 marketed by Shin Etsu. Such a polymer is marketed under the name KP 561 sold by Shin CH CH3 CH3. As a grafted silicone compound, mention may also be made of the isobutyl methacrylate / bis-hydroxypropyl dimethicone acrylate copolymer marketed by Grant Industrie. under the name Granacrysil BMAS. According to the present invention, the grafted silicone polymer or polymers having a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers comprise a silicone main chain (or polysiloxane (Si-O-) n) on which is grafted, within said chain and possibly to at least one of its ends, at least one organic group having no silicone. Examples of silicone polymers corresponding to the definition are, in particular, polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene-type connecting member, mixed polymer units of the poly (meth) acrylic acid type and of the type alkyl poly (meth) acrylate. As a compound corresponding to this definition, mention may be made of poly dimethyl / methyl siloxane containing propylthio-3-methyl acrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid or Polysilicone-8 groups sold under the name VS80 by the company 3M. Other examples of silicone polymers include polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connecting link, polymeric units of the poly (meth) acrylate isobutyl type. Preferably, the number-average molecular weight of the silicone polymers having a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers of the invention varies from about 10,000 to 1,000,000, and even more preferably from about 10,000 to 100,000.
De préférence, les polymères siliconés greffés sont choisis dans le groupe constitué par le copolymère de méthacrylate d'alkyles greffé polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate d'isobutyle, d'acide acrylique et de macromère siliconé et le poly diméthyl / méthyl siloxane à groupements propyl thio-3-acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique. Preferably, the grafted silicone polymers are chosen from the group consisting of the polydimethylsiloxane grafted alkyl methacrylate copolymer, the copolymers of isobutyl methacrylate, of acrylic acid and of silicone macromer and the propyl group-containing poly dimethyl / methyl siloxane. thio-3-methyl acrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid.
Les composés siliconés préférés sont les huiles siliconées, notamment celles décrites dans la formule (I), et les résines de silicone. Lorsqu'ils sont présents dans la composition conforme à l'invention, la quantité en composés siliconés additionnels est comprise entre 0,1 et 30 % en poids, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 10 % en poids du poids total de la composition. The preferred silicone compounds are silicone oils, especially those described in formula (I), and silicone resins. When present in the composition according to the invention, the amount of additional silicone compounds is between 0.1 and 30% by weight, preferably between 0.1 and 20% by weight, and even more preferably between 0 and 20% by weight. , 1 and 10% by weight of the total weight of the composition.
Pigments La composition de l'invention peut de plus comprendre un ou plusieurs pigments. Pigments The composition of the invention may further comprise one or more pigments.
Par pigment, on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. Leur solubilité dans l'eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 %, et de préférence inférieure à 0,01 %. Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. By pigment is meant all the pigments bringing color to the keratin materials. Their solubility in water at 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mmHg) is less than 0.05%, and preferably less than 0.01%. The pigments that may be used are chosen from organic and / or inorganic pigments known in the art, in particular those described in Kirk-Othmer's encyclopedia of chemical technology and in Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry. These pigments can be in the form of powder or pigment paste. They can be coated or uncoated.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres, les pigments métalliques ou les paillettes, et leurs mélanges. Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, l'oxyde de titane. The pigments may for example be chosen from inorganic pigments, organic pigments, lacquers, special effect pigments such as nacres, metallic pigments or flakes, and mixtures thereof. The pigment may be a mineral pigment. By mineral pigment is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Among the inorganic pigments useful in the present invention, mention may be made of iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue, titanium oxide.
Le pigment peut être une particule métallique constituée d'un métal pur ou d'un alliage de métaux comprenant plus de 80% de métaux. La particule métallique utile dans la composition de l'invention se présente avantageusement sous forme de « plaquettes ». Par « plaquettes », on désigne des particules dont le rapport de la plus grande dimension à la plus petite dimension, appelé facteur de forme, est supérieur ou égal à 5. The pigment may be a metal particle consisting of a pure metal or a metal alloy comprising more than 80% of metals. The metal particle useful in the composition of the invention is advantageously in the form of "platelets". "Platelets" means particles whose ratio of the largest dimension to the smallest dimension, called the form factor, is greater than or equal to 5.
Par « dimensions », on désigne les dimensions données par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50. La particule métallique a en particulier un facteur de forme supérieur ou égal à 8 et notamment à 10, et par exemple supérieur ou égal à 15. La particule métallique peut être choisie parmi l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l'acier, le bronze, le titane et les alliages de ces métaux. De préférence la particule métallique est choisie parmi le cuivre, le zinc, l'aluminium, le titane, l'argent, l'or et les alliages de ces métaux. On utilise plus préférentiellement une particule métallique choisie parmi l'aluminium (présentant avantageusement une teneur en aluminium supérieure ou égale à 99%), le cuivre (présentant avantageusement une teneur en cuivre supérieure ou égale à 95%), le bronze (présentant de préférence une teneur en cuivre allant de 70 à 95% et une teneur en zinc allant de 5 à 30%). By "dimensions" is meant the dimensions given by the statistical size distribution at half of the population, called D50. In particular, the metal particle has a form factor greater than or equal to 8 and in particular 10, and for example greater than or equal to 15. The metal particle may be chosen from silver, aluminum, iron, chromium, nickel, molybdenum, gold, copper, zinc, tin, magnesium, steel, bronze, titanium and alloys of these metals. Preferably the metal particle is selected from copper, zinc, aluminum, titanium, silver, gold and alloys of these metals. More preferably, a metal particle chosen from aluminum (advantageously having an aluminum content greater than or equal to 99%), copper (advantageously having a copper content of greater than or equal to 95%), bronze (preferably a copper content ranging from 70 to 95% and a zinc content ranging from 5 to 30%).
Les particules métalliques ont par exemple selon leur plus grande dimension, une taille moyenne inférieure ou égale à 25 pm, en particulier inférieure ou égale à 10 pm. Par « taille moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50. Lesdites particules ont généralement une épaisseur inférieure ou égale à 1 pm, notamment inférieure ou égale à 0,7 pm, en particulier inférieure ou égale à 0,5 pm. A titre de particule métallique utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 2100 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART. On peut également citer les poudres de bronze telles que celles commercialisées sous les dénominations Premior Super 8000 par la société Wolstenholme et sous les dénominations ROTHOFLEX, LITHOFLEX et STANDARD par la société ECKART avec par exemple les références STANDART Bronze Powder Offset 3000 Super Pale Gold (D50 3-5 pm) et LITHOFLEX XA 40-03 Rich Pale Gold (D50 3-5 pm). On peut aussi citer les particules d'alliage métallique comme des poudres de bronze enrobées de silice commercialisées sous la dénomination de VISIONAIRE Honey (taille 5-50 pm)et sous la dénomination de VISIONAIRE Amber (taille 5-50 pm) par la société Eckart ainsi que celles commercialisées sous la dénomination DOROLAN 08/0 Pale Gold (D50 7-9 pm), la poudre d'aluminium enrobée de SiO2 de commercialisée sous la référence VISIONAIRE Silver Sea (taille 5-50 pm) et les poudres de cuivre enrobée de SiO2 commercialisée sous la référence VISIONAIRE Cinnamon (taille 5-50 pm) et sous la référence VISIONAIRE Lava (taille 5-50 pm) par la société ECKART ainsi que celles commercialisées sous la dénomination DOROLAN 10/0 Copper (D50 9-11 pm). The metal particles have, for example, according to their largest dimension, an average size of less than or equal to 25 μm, in particular less than or equal to 10 μm. By "average size" is meant the dimension given by the statistical size distribution at half of the population, called D50. Said particles generally have a thickness less than or equal to 1 μm, in particular less than or equal to 0.7 μm, in particular less than or equal to 0.5 μm. As a metal particle that can be used in the composition according to the invention, mention may be made of aluminum particles, such as those sold under the names STARBRITE 2100 EAC® by the company SIBERLINE and METALURE® by the company ECKART. Mention may also be made of bronze powders such as those sold under the names Premior Super 8000 by the company Wolstenholme and under the names ROTHOFLEX, LITHOFLEX and STANDARD by the company ECKART with, for example, the references STANDART Bronze Powder Offset 3000 Super Pale Gold (D50 3-5 μm) and LITHOFLEX XA 40-03 Rich Pale Gold (D50 3-5 μm). Mention may also be made of metal alloy particles such as silica-coated bronze powders marketed under the name VISIONAIRE Honey (size 5-50 μm) and under the name of VISIONAIRE Amber (size 5-50 μm) by Eckart. as well as those sold under the name DOROLAN 08/0 Pale Gold (D50 7-9 pm), the aluminum powder coated with SiO 2 sold under the reference VISIONAIRE Silver Sea (size 5-50 pm) and coated copper powders SiO2 marketed under the reference VISIONAIRE Cinnamon (size 5-50 pm) and under the reference VISIONAIRE Lava (size 5-50 pm) by the company ECKART and those sold under the name DOROLAN 10/0 Copper (D50 9-11 pm ).
Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. En particulier, les pigments organiques peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). The pigment may be an organic pigment. By organic pigment is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the organic pigment chapter. The organic pigment may especially be chosen from nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane and quinophthalone compounds. In particular, the organic pigments can be chosen from carmine, carbon black, aniline black, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, sorghum red, blue pigments codified in the Color Index under the references Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, the yellow pigments coded in the Color Index under the references Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the green pigments codified in the Color Index under the references Cl 61565, 61570, 74260, the orange pigments coded in the Color Index under the references Cl 11725, 15510, 45370, 71105, the red pigments codified in the Color Index under the references Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, the pigments obtained by oxidative polymerization of indole derivatives, phenolic such as that they are described in the patent FR 2 679 771. The pigments according to the invention may also be in the form of composite pigments as described in patent EP 1 184 426. These composite pigments may be composed in particular of particles comprising an inorganic core, at least a binder for fixing the organic pigments on the core, and at least one organic pigment at least partially covering the core. The organic pigment can also be a lacquer. By lacquer is meant dyes adsorbed on insoluble particles, the assembly thus obtained remaining insoluble during use. The inorganic substrates on which the dyes are adsorbed are, for example, alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum. Among the dyes, mention may be made of cochineal carmine. Mention may also be made of the dyes known under the following names: D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45,425), D & C Red 3 (Cl 45,430), D & C Red 4 (Cl 15,510), D & C Red 33 (Cl 17,200), D & C Yellow 5 (Cl 19,140), D & C Yellow 6 (Cl 15,985), D & C Green (Cl 61,570), D & C Yellow 10 (Cl 77,002), D & C Green 3 (Cl 42,053), D & C Blue 1 ( Cl 42 090).
A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert d'oxyde de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert d'oxyde de fer, le mica recouvert d'oxyde de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert d'oxyde de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. As examples of lacquers, mention may be made of the product known under the following name: D & C Red 7 (Cl 15 850: 1). The pigment can also be a special effects pigment. Pigments with special effects means pigments which generally create a colored appearance (characterized by a certain nuance, a certain liveliness and a certain clarity) which is non-uniform and changeable according to the conditions of observation (light, temperature , observation angles ...). They are thus opposed to colored pigments that provide a uniform opaque, semi-transparent or transparent conventional shade. There are several types of special effect pigments, those with low refractive index such as fluorescent pigments, photochromic or thermochromic, and those with higher refractive index such as nacres or flakes. By way of examples of special effect pigments, mention may be made of pearlescent pigments such as mica coated with titanium oxide, or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as mica coated with titanium oxide and of iron oxides, mica coated with iron oxide, mica coated with titanium oxide and in particular ferric blue or chromium oxide, mica coated with titanium oxide and an organic pigment such as as defined above, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It may also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic dyestuffs. The nacres may more particularly have a color or a yellow, pink, red, bronze, orange, brown, gold and / or coppery reflection.
A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona), par la société Eckart sous la dénomination Prestige Bronze et Prestige Soft Bronze et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) et par la société Eckart sous la dénomination Prestige Copper et Prestige soft Copper; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. As an illustration of the nacres that may be used in the context of the present invention, mention may especially be made of the gold-colored nacres sold especially by ENGELHARD under the name Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) and Monarch gold 233X (Cloisonne); bronze nacres sold especially by the company Merck under the name Bronze Fine (17384) (Colorona) and Bronze (17353) (Colorona), by the company Eckart under the name Prestige Bronze and Prestige Soft Bronze and by Engelhard under the name Super bronze (Cloisonne); orange nacres sold especially by the company Engelhard under the name Orange 363C (Cloisonne) and Orange MCR 101 (Cosmica) and by the company Merck under the name Passion Orange (Colorona) and Matte Orange (17449) (Microna); brown-colored pearlescent agents marketed by Engelhard under the name Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) and Brown CL4509 (Chromalite); nacres with a copper sheen sold especially by Engelhard under the name Copper 340A (Timica) and by Eckart under the name Prestige Copper and Prestige Soft Copper; the nacres with a red glint sold especially by MERCK under the name Sienna fine (17386) (Colorona); yellow-colored pearlescent agents marketed by ENGELHARD under the name Yellow (4502) (Chromalite); the red-colored pearlescent agents with a gold glint sold especially by ENGELHARD under the name Sunstone G012 (Gemtone); the black nacres with gold reflection sold by the company Engelhard under the name Nu antique bronze 240 AB (Timica), the blue nacres sold especially by the company Merck under the name Matte Blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), the white nacres with silvery reflection sold by the company Merck under the name Xirona Silver and the golden-green orange-colored mother-of-pearl marketed by the company Merck under the name Indian summer (Xirona) and their mixtures.
En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. In addition to nacres on a mica support, it is possible to envisage multilayer pigments based on synthetic substrates such as alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels. La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm. Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750 g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Non-fixed interference-effect pigments may also be mentioned, such as liquid crystals (Wacker's Helicones HC) and holographic interference flakes (Geometric Pigments or Spectra f / x by Spectratek). Special effect pigments also include fluorescent pigments, whether they are fluorescent substances in the light of day or that produce an ultraviolet fluorescence, phosphorescent pigments, photochromic pigments, thermochromic pigments and quantum dots, marketed for example by the Quantum Dots Corporation. The variety of pigments that can be used in the present invention provides a rich palette of colors, as well as particular optical effects such as interferential metallic effects. The size of the pigment used in the cosmetic composition according to the present invention is generally between 10 nm and 200 μm, preferably between 20 nm and 80 μm, and more preferably between 30 nm and 50 μm. The pigments can be dispersed in the product by means of a dispersing agent. The dispersing agent serves to protect the dispersed particles against agglomeration or flocculation. This dispersing agent may be a surfactant, an oligomer, a polymer or a mixture of several of them, bearing one or more functionalities having a strong affinity for the surface of the particles to be dispersed. In particular, they can cling physically or chemically to the surface of the pigments. These dispersants have, in addition, at least one functional group compatible or soluble in the continuous medium. In particular, the esters of 12-hydroxystearic acid, in particular of C 8 to C 20 fatty acid, and of polyol, such as glycerol or diglycerol, such as poly (12-hydroxystearic acid) stearate, are used. molecular weight of about 750 g / mol, such as the product sold under the name Solsperse 21 000 by the company Avecia, the 2-polyglyceryl dipolyhydroxystearate (CTFA name) sold under the reference Dehymyls PGPH by Henkel or the polyhydroxystearic acid; such as that sold under the reference Arlacel P100 by the company Uniqema and their mixtures.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de polydiméthylsiloxane / oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C. Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être traités en surface par un agent organique. As another dispersant that can be used in the compositions of the invention, mention may be made of the quaternary ammonium derivatives of polycondensed fatty acids, such as the Solsperse 17 000 sold by the company Avecia, the mixtures of polydimethylsiloxane / oxypropylene such as those sold by the Dow Corning company under the references DC2-5185, DC2-5225 C. The pigments used in the cosmetic composition according to the invention can be surface-treated with an organic agent.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l'invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d'être dispersés dans la composition conforme à l'invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les acides aminés ; les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d'abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique, l'acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d'acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d'aluminium ; les alcoxydes métalliques ; les polysaccharides, par exemple le chitosane, la cellulose et ses dérivés ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les protéines ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, les alcoxysilanes, les alkylsilanes, les siloxy-silicates ; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés. Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et / ou avoir subi plusieurs traitements de surface. Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l'homme de l'art ou trouvés tels quels dans le commerce. Thus, the previously surface-treated pigments useful in the context of the invention are pigments which have undergone totally or partially a chemical, electronic, electro-chemical, mechanical-chemical or mechanical surface treatment with an organic agent such as those described in particular in Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64 before being dispersed in the composition according to the invention. These organic agents may be, for example, chosen from amino acids; waxes, for example carnauba wax and beeswax; fatty acids, fatty alcohols and their derivatives, such as stearic acid, hydroxystearic acid, stearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol, lauric acid and their derivatives; anionic surfactants; lecithins; sodium, potassium, magnesium, iron, titanium, zinc or aluminum salts of fatty acids, for example aluminum stearate or laurate; metal alkoxides; polysaccharides, for example chitosan, cellulose and its derivatives; polyethylene; (meth) acrylic polymers, for example polymethyl methacrylates; polymers and copolymers containing acrylate units; the proteins ; alkanoamines; silicone compounds, for example silicones, polydimethylsiloxanes, alkoxysilanes, alkylsilanes, siloxysilicates; fluorinated organic compounds, for example perfluoroalkyl ethers; fluoro-silicone compounds. The surface-treated pigments useful in the cosmetic composition according to the invention may also have been treated with a mixture of these compounds and / or have undergone several surface treatments. The surface-treated pigments useful in the context of the present invention may be prepared according to surface treatment techniques well known to those skilled in the art or found as such in the trade.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de surface ou création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Preferably, the surface-treated pigments are covered by an organic layer. The organic agent with which the pigments are treated can be deposited on the pigments by solvent evaporation, chemical reaction between the molecules of the surfactant or creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. The surface treatment can thus be carried out for example by chemical reaction of a surfactant with the surface of the pigments and creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments or fillers. This method is described in particular in US Pat. No. 4,578,266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L'agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids. Preferably, an organic agent bound to the pigments will be used covalently. The agent for the surface treatment may represent from 0.1 to 50% by weight of the total weight of the surface-treated pigments, preferably from 0.5 to 30% by weight, and even more preferably from 1 to 10% by weight. weight.
Lorsqu'ils sont présents, la quantité de pigments est généralement comprise entre 0,1 à 40 % en poids, de préférence 0,5 à 20 % en poids du poids total de la composition. When present, the amount of pigment is generally between 0.1 to 40% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight of the total weight of the composition.
Epaississants La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents épaississants choisis parmi les agents épaississants polymériques, les agents épaississants minéraux et leurs mélanges. Thickeners The composition according to the invention may comprise one or more thickening agents chosen from polymeric thickeners, mineral thickeners and mixtures thereof.
L'épaississant peut être minéral ou organique, polymère ou non polymère. L'épaississant peut être choisi pour épaissir une phase aqueuse ou une phase grasse de la composition selon les cas. On entend par épaississant, un composé qui modifie la rhéologie du milieu dans lequel il est incorporé en accroissant d'au moins 100 cps la viscosité du milieu à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-'. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). L'épaississant de milieu aqueux peut être choisi parmi : - les argiles hydrophiles, - la silice pyrogénée hydrophile, - les épaississants cellulosiques hydrosolubles, tels que l'hydroxyethylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose. Parmi celles-ci on peut citer notamment les gommes vendues sous la dénomination Cellolize QP 4400 H par a société Amercol. - les gommes de guar non ionique comprenant des groupements hydroxyalkyle en C1-C6. On peut mentionner à titre d'exemple les groupements hydroxymethyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. De telles gommes de guar sont notamment vendue sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP120, JAGUAR HP105 par la société MEYHALL ou sous la dénomination GALACTASOL 40H4FD2 par la société AQUALON. - les carraghénanes, - les gommes de caroube, de scléroglucane, de gellane, de rhamsan, de karaya, - les alginates, les maltodextrines, l'amidon et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses sels, - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de "Hispagel" ou "Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore, - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination de "Salcare SC95" par la Société Allied Colloïd, - les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs. De tels épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence. L'épaississant de milieu huileux peut être choisi parmi - les argiles organophiles, - les silices pyrogénées hydrophobes - les gommes de guar alkylées (avec groupe alkyle en C1-C6), telles que celles décrites dans EP-A-708114 ; - les polymères gélifiant d'huile comme les polymères tribloc ou en étoile résultant de la polymérisation ou copolymérisation d'au moins monomère à groupe éthylénique, comme les polymères vendus sous la dénomination Kraton ; - les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et / ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est incorporé à titre de référence ; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657 dont le contenu est incorporé à titre de référence. - les résines de polyamides siliconées telles que décrites dans la demande EPA-1266647, dans la demande de brevet français déposée sous le n° 0 216 039 dont le contenu est incorporé à titre de référence. De tels épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A- 1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence. L'épaississant peut être un agent gélifiant organique, c'est-à-dire un agent comprenant au moins un composé organique. Les organogélateurs peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande WO-A-03/105788 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Plus précisément, l'agent épaississant polymérique présent dans la composition selon l'invention est un polymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. The thickener may be inorganic or organic, polymeric or non-polymeric. The thickener may be chosen to thicken an aqueous phase or a fatty phase of the composition according to the case. A thickener is a compound which modifies the rheology of the medium in which it is incorporated by increasing the viscosity of the medium by at least 100 cps at 25 ° C. and at a shear rate of 1 sec -1. This viscosity can be measured using a cone / plane viscometer (Haake R600 Rheometer or the like). The aqueous medium thickener can be chosen from: - hydrophilic clays, - hydrophilic fumed silica, - water-soluble cellulosic thickeners, such as hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose. Among these, mention may in particular be made of the gums sold under the name Cellolize QP 4400 H by Amercol. nonionic guar gums comprising C1-C6 hydroxyalkyl groups. By way of example, mention may be made of hydroxymethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups. Such guar gums are sold, for example, under the trade names Jaguar HP8, Jaguar HP60, Jaguar HP120, Jaguar HP105 by the company Mehhall or under the name GALACTASOL 40H4FD2 by AQUALON. carrageenans, carob, scleroglucan, gellan, rhamsan, karaya gums, alginates, maltodextrins, starch and its derivatives, hyaluronic acid and its salts, poly (metha) polymers glyceryl crylates sold under the names "Hispagel" or "Lubragel" by the companies Hispano Quimica or Guardian, polyvinyl alcohol, polymers and crosslinked copolymers of acrylamide, such as those sold under the names " PAS 5161 "or" Bozepol C "by the company Hoechst," Sepigel 305 "by the company Seppic by the company Allied Colloid, or the cross-linked homopolymers of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride sold under the name" Salcare SC95 "by the Allied Colloid Company, associative polymers and especially associative polyurethanes. Such thickeners are especially described in applications EP-A-1400234, the contents of which are incorporated by reference. The oily medium thickener may be chosen from: - organophilic clays, - hydrophobic pyrogenic silicas - alkylated guar gums (with C1-C6 alkyl group), such as those described in EP-A-708114; oil-forming polymers such as triblock or star polymers resulting from the polymerization or copolymerization of at least one monomer containing an ethylenic group, such as the polymers sold under the name Kraton; polymers having a weight average molecular weight of less than 100,000, comprising a) a polymeric backbone having hydrocarbon-based repeating units provided with at least one heteroatom, and optionally b) at least one pendant fatty chain and / or at least one terminal fatty chain optionally functionalized, having from 6 to 120 carbon atoms and being bonded to these hydrocarbon-based units, as described in applications WO-A-02/056847, WO-A-02/47619, the content of which is incorporated by way of reference ; in particular polyamide resins (especially comprising alkyl groups having from 12 to 22 carbon atoms) such as those described in US-A-5783657 whose contents are incorporated by reference. silicone polyamide resins as described in application EPA-1266647, in the French patent application filed under No. 0 216 039, the contents of which are incorporated by reference. Such thickeners are especially described in applications EP-A-1400234, the contents of which are incorporated by reference. The thickener may be an organic gelling agent, that is to say an agent comprising at least one organic compound. The organogellators may be chosen from those described in patent application WO-A-03/105788, the contents of which are incorporated by reference. More specifically, the polymeric thickener present in the composition according to the invention is an amorphous polymer formed by polymerization of an olefin.
L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène. L'agent épaississant polymérique est capable d'épaissir ou de gélifier la composition. Par polymère amorphe, on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline. L'agent épaississant polymérique peut être également filmogène. L'agent épaississant polymérique peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges. De tels agents épaississants polymériques sont décrits dans la demande US-A- 2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534 Avantageusement, l'agent épaississant polymérique est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine. L'agent épaississant polymérique est de préférence hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères. The olefin may in particular be an ethylenically unsaturated elastomeric monomer. As an example of an olefin, mention may be made of ethylenic carbide monomers, especially having one or two ethylenic unsaturations, having from 2 to 5 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butadiene and isoprene. The polymeric thickening agent is capable of thickening or gelling the composition. By amorphous polymer is meant a polymer which does not have a crystalline form. The polymeric thickener may also be film-forming. The polymeric thickening agent may in particular be a diblock, triblock, multiblock, radial or star copolymer, or mixtures thereof. Such polymeric thickeners are described in US-A-2002/005562 and US-A-5,221,534. Advantageously, the polymeric thickener is an amorphous block copolymer of styrene and olefin. The polymeric thickening agent is preferably hydrogenated to reduce residual ethylenic unsaturations after polymerization of the monomers.
En particulier, l'agent épaississant polymérique est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4. Comme copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton® G1701 E par la société Kraton Polymers. Comme copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrène-butadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® D1101, Kraton® D1102, Kraton® D1160 par la société Kraton Polymers. On peut également utiliser un mélange de copolymère hydrogéné tribloc styrène-butylène / éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylènestyrène, un tel mélange étant notamment dans l'isododécane. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGEL® M5960 et VERSAGEL® M5670. In particular, the polymeric thickening agent is a copolymer, optionally hydrogenated, with styrene blocks and with ethylene / C 3 -C 4 alkylene blocks. As the diblock copolymer, preferably hydrogenated, mention may be made of styrene-ethylene / propylene copolymers and styrene / butadiene copolymers. Diblock polymers are in particular sold under the name Kraton® G1701 E by Kraton Polymers. As the triblock copolymer, preferably hydrogenated, mention may be made of styrene-ethylene / propylene-styrene copolymers, styrene / butadiene-styrene copolymers, styrene-isoprene-styrene copolymers, and styrene-butadiene-styrene copolymers. Triblock polymers are sold in particular under the names Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® D1101, Kraton® D1102 and Kraton® D1160 by Kraton Polymers. It is also possible to use a mixture of styrene-butylene / ethylene-styrene triblock hydrogenated copolymer and hydrogenated star polymer ethylene-propylene-enene, such a mixture being especially in isododecane. Such mixtures are for example sold by PENRECO under the trade names VERSAGEL® M5960 and VERSAGEL® M5670.
Avantageusement, on utilise comme agent épaississant polymérique un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrène-éthylène / propylène. Plus précisément, les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler. Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson", dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence. Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Advantageously, a diblock copolymer such as those described above, in particular a diblock copolymer of styrene-ethylene / propylene, is used as polymeric thickening agent. More specifically, organophilic clays are clays modified with chemical compounds that make the clay swellable. Clays are already well known products per se, which are described for example in the book "Clay Mineralogy, S. Caillere, S. Hénin, M. Rautureau, 2nd Edition 1982, Masson", whose teaching is here included for reference. The clays are silicates containing a cation which may be chosen from calcium, magnesium, aluminum, sodium, potassium and lithium cations and their mixtures. Examples of such products include clays of the smectite family such as montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites, saponites, as well as the family of vermiculites, stevensite, chlorites .
Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une 2 0 bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. 25 Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG 30 par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant 35 une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leurs surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. De préférence, on utilise comme agent épaississant minéral une hectorite ou une bentonite organomodifiée. These clays can be of natural or synthetic origin. Preferably, the clays are used which are cosmetically compatible and acceptable with the keratin materials. The organophilic clay may be selected from montmorrilonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite. These clays can be modified with a chemical compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulphates, alkyl aryl sulphonates, amine oxides, and mixtures thereof. As organophilic clays, there may be mentioned quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG 30 by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay. The fumed silicas can be obtained by high temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This method makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are, for example, sold under the names "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" by the company Degussa, "CAB-O- SIL HS-5® "," CAB-O-SIL EH-5® "," CAB-O-SIL LM-130® "," CAB-O-SIL MS-55® "," CAB-O-SIL M -5® "by the company Cabot. It is possible to chemically modify the surface of said silica, by chemical reaction generating a decrease in the number of silanol groups. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained. The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are called "silica silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R812®" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" by Cabot. - Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" by the company Pooch. The fumed silica preferably has a particle size that may be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm. The mineral thickener is preferably a hectorite or organomodified bentonite.
Le ou les agents épaississants peuvent être présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 à 7 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,5 à 5 % en poids. The thickener (s) may be present in the composition in a total content ranging from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.5 to 7% by weight, and more preferably ranging from 0.5 to 5% by weight.
Additifs Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre un ou plusieurs agents utilisés habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des plastifiants, des adoucissants, des agents antimousse, des agents hydratants, des filtres UV, des colloïdes minéraux, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des protéines, des vitamines, des propulseurs, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras en C10-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique, les amides gras en C10-C30 tel que le diéthanolamide laurique. Additives The compositions in accordance with the invention may also comprise one or more agents usually used in cosmetics, chosen, for example, from reducing agents, fatty substances, plasticizers, softeners, defoamers, moisturizing agents, UV, mineral colloids, peptizers, solubilizers, perfumes, proteins, vitamins, propellants, oxyethylenated waxes or not, paraffins, C10-C30 fatty acids such as stearic acid, acid lauric, C10-C30 fatty amides such as lauric diethanolamide.
Les additifs ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées. The above additives are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additives in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the formation of the cladding according to the invention are not, or not substantially impaired.
La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile- dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (EIHIE ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte. The composition according to the invention may especially be in the form of suspension, dispersion, solution, gel, emulsion, in particular oil-in-water (O / W) or water-in-oil (W / O) emulsion. ), or multiple (EIHIE or polyol / H / E or H / E / H), in the form of cream, foam, stick, dispersion of vesicles including ionic lipids or not, biphase or multiphase lotion, spray , powder, paste.
La composition peut être une composition anhydre, c'est-à-dire une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. La composition peut également se présenter sous forme de laque. The composition may be an anhydrous composition, that is to say a composition containing less than 2% by weight of water, or even less than 0.5% of water, in particular water-free, the water being being not added during the preparation of the composition but corresponding to the residual water provided by the mixed ingredients. The composition may also be in the form of lacquer.
La composition décrite ci-dessus peut être mise en oeuvre sur cheveux secs ou humides, et de préférence sur cheveux secs. Les additifs décrits précédemment, lorsqu'ils sont présents, peuvent être appliqués sur les cheveux simultanément avec la composition de l'invention ou séparément. La composition peut être rincée ou non. Il est aussi possible d'effectuer ensuite un lavage des cheveux, ce lavage n'étant pas obligatoire. The composition described above may be used on dry or wet hair, and preferably on dry hair. The additives described above, when present, can be applied to the hair simultaneously with the composition of the invention or separately. The composition may be rinsed or not. It is also possible to perform a washing of the hair, this washing is not required.
On peut également utiliser un procédé d'application avec chauffage. Selon ce mode particulier, l'application sur les cheveux est mise en oeuvre par exemple au moyen d'un peigne, d'un pinceau à l'aide d'une brosse ou aux doigts. It is also possible to use an application method with heating. According to this particular mode, the application to the hair is implemented for example by means of a comb, a brush with a brush or fingers.
L'application de la composition est ensuite suivie d'un séchage à une température supérieure à 40 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45 °C. Selon un autre mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45 °C et inférieure à 220 °C. The application of the composition is then followed by drying at a temperature above 40 ° C. According to a particular embodiment, this temperature is greater than 45 ° C. According to another particular embodiment, this temperature is greater than 45 ° C. and less than 220 ° C.
Le séchage peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes. Drying can be carried out immediately after application or after a laying time ranging from 1 minute to 30 minutes.
De préférence, les cheveux sont séchés, en plus d'un apport de chaleur, avec un flux d'air. Ce flux d'air pendant le séchage permet d'améliorer l'individualisation du gainage. Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu'un peignage, un brossage, le passage des doigts. L'étape de séchage du procédé de l'invention peut être mise en oeuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser... Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110 degrés Celsius, de préférence entre 50 et 90 degrés Celsius. Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un fer à lisser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220 degrés Celsius, de préférence entre 140 et 200 degrés Celsius. Une fois le séchage terminé, un rinçage ou un shampooing terminal peut éventuellement être réalisé. L'invention va être plus complètement illustrée à l'aide des exemples non limitatifs suivants. Preferably, the hair is dried, in addition to a heat input, with a flow of air. This air flow during drying makes it possible to improve the individualization of the cladding. During the drying, a mechanical action on the locks can be exerted such as combing, brushing, the passage of the fingers. The drying step of the process of the invention can be carried out with a helmet, a hair dryer, a straightener ... When the drying step is carried out with a helmet or a hair dryer , the drying temperature is between 40 and 110 degrees Celsius, preferably between 50 and 90 degrees Celsius. When the drying step is carried out with a straightening iron, the drying temperature is between 110 and 220 degrees Celsius, preferably between 140 and 200 degrees Celsius. Once the drying is completed, a rinsing or a terminal shampoo may optionally be performed. The invention will be more fully illustrated with the aid of the following nonlimiting examples.
Les teneurs indiquées sont en grammes de produit en l'état pour 100 g de compositions. The contents indicated are in grams of product as is per 100 g of compositions.
Exemple 1 : Les compositions suivantes sont réalisées : Composition A A' (invention) (comparatif) Dispersion de gomme de dimethiconol et de résine 15.5 g 15.5 g MQ commercialisé par Dow Corning sous le nom DC Q2-7406 Adhesive Polydimethyl silioxane commercialisée par dow 1.5 g 1.5 g Corning sous le nom Silicone Fluid 500.000 CS Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun commercialisée par Eckart sous le nom Prestige Soft 5 g 5 g Bronze Polydimethylsiloxane à groupements Aminoethyl 4g - Aminoisobutyles, Trimethylsiloxy-Terminated commercialisée par Dow Corning sous la référence DC 2-8566 Isododécane Qs 100 g Qs 100 g EXAMPLE 1 The following compositions are produced: Composition AA '(Invention) (comparative) Dispersion of dimethiconol gum and resin 15.5 g 15.5 g MQ marketed by Dow Corning under the name DC Q2-7406 Adhesive Polydimethyl silioxane marketed by Dow 1.5 g 1.5 g Corning under the name Silicone Fluid 500.000 CS Nacre mica coated with brown iron oxide marketed by Eckart under the name Prestige Soft 5 g 5 g Bronze Polydimethylsiloxane with Aminoethyl 4g - Aminoisobutyl groups, Trimethylsiloxy-Terminated marketed by Dow Corning under the reference DC 2-8566 Isododecane Qs 100 g Qs 100 g
0,6 g de la composition A est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux de hauteur de ton 4 propres et secs. Après 2 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux à une température de 80°C pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés et dont la couleur est rémanente au shampooing. Une mèche traitée avec la composition A' selon le protocole ci-dessus présente une résistance de la couleur aux shampooings inférieure à une mèche traitée avec la composition A. 0.6 g of the composition A is applied to a lock of 1g of hair of pitch 4 clean and dry. After 2 minutes pause, the wick is dried with a hair dryer at a temperature of 80 ° C for 2 minutes. We obtain a colored wick whose hair is individualized and whose color is remanent to shampoo. A wick treated with the composition A 'according to the above protocol has a shampoo color resistance lower than a wick treated with the composition A.
Exemple 2 Les compositions suivantes sont réalisées : Composition B B' (invention) (comparatif) Dispersion de gomme de dimethiconol et de résine 15.5 g 15.5 g MQ commercialisé par Dow Corning sous le nom DC Q2-7406 Adhesive Polydimethyl silioxane commercialisée par dow 1.5 g 1.5 g Corning sous le nom Silicone Fluid 500.000 CS Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun commercialisée par Eckart sous le nom Prestige Soft 5 g 5 g Bronze Dimethicone bisamino hydroxyethyldihydroxypropyl 4 g - copolyol commercialisée par Momentive sous la référence Silsoft A-553 Isododécane Qs 100 g Qs 100 g 0,6 g de la composition B est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux de hauteur de ton 4 propres et secs. Après 2 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux à une température de 80°C pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés et dont la couleur est rémanente au shampooing. Une mèche traitée avec la composition B' selon le protocole ci-dessus présente 20 une résistance de la couleur aux shampooings inférieure à une mèche traitée avec la composition B. EXAMPLE 2 The following compositions are produced: Composition BB '(Invention) (comparative) Dispersion of dimethiconol gum and resin 15.5 g 15.5 g MQ marketed by Dow Corning under the name DC Q2-7406 Adhesive Polydimethyl silioxane marketed by Dow 1.5 g 1.5 g Corning under the name Silicone Fluid 500.000 CS Nacre mica coated with brown iron oxide marketed by Eckart under the name Prestige Soft 5 g 5 g Bronze Dimethicone bisamino hydroxyethyldihydroxypropyl 4 g - copolyol marketed by Momentive under the reference Silsoft A-553 Isododecane Qs 100 g Qs 100 g 0.6 g of the composition B is applied to a lock of 1g of hair of pitch 4 clean and dry. After 2 minutes pause, the wick is dried with a hair dryer at a temperature of 80 ° C for 2 minutes. We obtain a colored wick whose hair is individualized and whose color is remanent to shampoo. A wick treated with composition B 'according to the above protocol exhibits less shampoo color resistance than a wick treated with composition B.
Exemple 3 : Les compositions suivantes sont réalisées : Composition C D E Dispersion de gomme de dimethiconol et de 15.5 g 15.5 g 15.5 g résine MQ commercialisé par Dow Corning sous le nom DC Q2-7406 Adhesive Polydimethyl silioxane commercialisée par dow 1.5 g 1.5 g 1.5 g Corning sous le nom Silicone Fluid 500.000 CS Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun 5 g 5 g 5 g commercialisée par Eckart sous le nom Prestige Soft Bronze Polyméthylsilsesquioxane commercialisé sous 3 g 3 g 3 g le nom Wacker Belsil PMS MK Powder par la société Wacker Disteardimonium hectorite (10%) et propylene 15 g 15 g 15 g carbonate (3%) dans l'isododécane commercialisé par Elementis sous le nom Bentone Gel ISD V Polydimethylsiloxane à groupements 4g - - Aminoethyl Aminoisobutyles, Trimethylsiloxy- Terminated commercialisée par Dow Corning sous la référence DC 2-8566 Di-me, (((3-((2-aminoethyl)amino)-2- - 4g - methylpropyl)methoxymethylsilyl)oxy)- and (C13-15-alkyloxy)-terminated commercialisée par Dow Corning sous la référence DC 2-8822A Dimethyl, (aminoethylaminopropyl) - - 4 g methylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous la référence AP-8468 Mélange n-undécane/n-tridécane dans un 30 g 30 g 30 g rapport 70/30 Isododécane Qs 100 g Qs 100 g Qs 100 g 0,6 g de la composition C, D ou E est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux 5 de hauteur de ton 4 propres et secs. Après 2 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux à une température de 80°C pendant 2 minutes. On obtient dans chacun des cas une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés et dont la couleur est rémanente aux shampooings. EXAMPLE 3 The following compositions are produced: Composition CDE Dimethiconol gum dispersion and 15.5 g 15.5 g 15.5 g MQ resin marketed by Dow Corning under the name DC Q2-7406 Adhesive Polydimethyl silioxane marketed by dow 1.5 g 1.5 g 1.5 g Corning under the name Silicone Fluid 500,000 CS Nacre mica coated with brown iron oxide 5 g 5 g 5 g marketed by Eckart under the name Prestige Soft Bronze Polymethylsilsesquioxane marketed under 3 g 3 g 3 g Wacker Belsil PMS MK Powder by the company Wacker Disteardimonium hectorite (10%) and propylene 15 g 15 g carbonate (3%) in isododecane marketed by Elementis under the name Bentone Gel ISD V Polydimethylsiloxane 4g groups - - Aminoethyl Aminoisobutyls, Trimethylsiloxy-Terminated marketed by Dow Corning under the reference DC 2-8566 Di-me, (((3 - ((2-aminoethyl) amino) -2- (4g-methylpropyl) methoxymethylsilyl) oxy) and (C 13-15 -alkyloxy) -terminated marketed by Dow Corning under the reference DC 2-8822A Dimethyl (aminoethylaminopropyl) -4-methylsiloxane sold by Dow Corning under the reference AP-8468 mixture n-undecane / n-tridecane in a 30 g 30 g 30 g ratio 70/30 Isododecane Qs 100 g Qs 100 g Qs 100 g 0.6 g of the composition C, D or E is applied to a lock of 1g of hair 5 pitch 4 clean and dry. After 2 minutes pause, the wick is dried with a hair dryer at a temperature of 80 ° C for 2 minutes. In each case we obtain a colored wick whose hair is individualized and whose color is remanent to shampoos.
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