FR2945733A1

FR2945733A1 - Composition, useful for dyeing keratin fibers, preferably human hairs, comprises in a medium, oxidation bases comprising 2-((2-(4-amino-phenylamino)-ethyl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino)-ethanol and ether carboxylic acids

Info

Publication number: FR2945733A1
Application number: FR0953326A
Authority: FR
Inventors: Jean Baptiste Saunier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-05-19
Filing date: 2009-05-19
Publication date: 2010-11-26
Anticipated expiration: 2029-05-19
Also published as: FR2945733B1

Abstract

Composition comprises in a medium, one or more oxidation bases comprising 2-[[2-(4-amino-phenylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol (I) or its addition salts with an acid and one or more ether carboxylic acids or its salts. Composition comprises, in a medium, one or more oxidation bases comprising 2-[[2-(4-amino-phenylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol (I) or its addition salts with an acid and one or more ether carboxylic acid or its salts. Independent claims are included for: (1) dyeing keratin fibers, comprises applying the composition to the keratin fibers optionally in the presence of one or more oxidizing agents; and (2) a multi-compartment device comprising: a first compartment containing the dye composition and a second compartment containing one or more oxidizing agents; or a first compartment comprising one or more oxidation bases comprising (I) and optionally one or more oxidation bases different from (I) or its salts, and one or more couplers, a second compartment containing a composition comprising one or more ether carboxylic acids or its salts, and optionally a third compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents.

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION PARA- PHENYLENE DIAMINE SECONDAIRE ET UN ACIDE ETHER CARBOXYLIQUE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation para-phénylènediamine secondaire particulière et au moins un acide éther carboxylique ou l'un de ses sels. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture de fibres kératiniques, en particulier humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre cette composition, ainsi que des dispositifs à plusieurs compartiments appropriés. The subject of the invention is a dye composition comprising at least one particular para-phenylenediamine secondary oxidation base and at least one carboxylic ether acid, or at least one carboxylic ether ether. one of its salts. The invention also relates to a process for dyeing keratinous fibers, in particular human fibers such as the hair, using this composition, as well as devices with several appropriate compartments.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation du type para-phénylène diamine secondaire de formule (I) ci-dessous pour la coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux. En particulier, une telle base est divulguée dans les documents EP1580184 et EP0055386. Cette base présente comme inconvénients de conduire à des colorations insuffisamment intenses ou chromatiques et/ou trop sélectives. It is known to dye keratinous fibers and in particular human hair with dye compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases, such as ortho or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds such as than indolic compounds. The variety of molecules involved in oxidation bases and couplers, allows to obtain a rich palette of colors. The so-called "permanent" coloration obtained with these oxidation dyes must also meet a certain number of requirements. Thus, it must be harmless from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain shades in the desired intensity and to have good resistance to external agents such as light, bad weather, washing, permanent undulations, sweating and friction. The dyes must also make it possible to cover the white hair, and finally be the least selective possible, that is to say, to obtain the lowest possible color differences throughout the same keratin fiber, which is in general differently sensitized (ie damaged) between its point and its root. It is already known to use oxidation bases of the para-phenylene diamine secondary type of formula (I) below for dyeing keratinous fibers, especially the hair. In particular, such a base is disclosed in EP1580184 and EP0055386. This base has the drawbacks of leading to insufficiently intense or chromatic and / or too selective staining.

Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en terme d'intensité ou de chromaticité, et/ou de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs. The object of the present invention is to obtain a composition for hair dyeing which has improved dyeing properties in terms of intensity or chromaticity, and / or selectivity and / or resistance to external agents.

Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, - une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, OH HO et - un ou plusieurs acides éther carboxyliques ou l'un de leurs sels. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Elle a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans 15 l'un d'entre eux, la composition tinctoriale selon l'invention sans oxydant, et dans un autre, une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Selon une autre variante de l'invention, le dispositif comprend un premier compartiment renfermant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels avec un acide et éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation 20 différentes du composé de formule (I) ou de ses sels et éventuellement un ou plusieurs coupleurs ; un deuxième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs acides éther carboxyliques ou l'un de leurs sels et éventuellement un troisième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une 25 composition de coloration de fibres kératiniques qui convienne pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, intenses ou chromatiques, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la sueur et les déformations permanentes et la lumière. 30 Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. This object is achieved with the present invention which relates to a keratinous fiber coloring composition comprising, in a suitable dyeing medium, one or more oxidation bases chosen from the compound of formula (I) or its salts. addition with an acid, OH HO and - one or more carboxylic acid ether or a salt thereof. The invention also relates to a dyeing process using this composition. It also relates to a multi-compartment device comprising in one of them, the dye composition according to the invention without oxidant, and in another, a composition comprising one or more oxidizing agents. According to another variant of the invention, the device comprises a first compartment containing one or more oxidation bases selected from the compound of formula (I) or its salts with an acid and optionally one or more oxidation bases other than compound of formula (I) or its salts and optionally one or more couplers; a second compartment containing a composition comprising one or more carboxylic ether acids or one of their salts and optionally a third compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents. The composition of the present invention makes it possible in particular to obtain a composition of coloring of keratinous fibers which is suitable for use in oxidation dyeing and make it possible to obtain a coloring with various shades, intense or chromatic, aesthetic, not very selective and resistant to the various aggressions that can undergo the hair such as shampoos, sweat and permanent deformities and light. It should be noted that in what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are within this range.

Le composé de formule (I) peut être sous forme de sels d'addition notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinctes, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. The compound of formula (I) may be in the form of addition salts chosen in particular from acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succincts, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.

Le composé de formule (I) ou ses sels sont en général présents chacun en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids. The compound of formula (I) or its salts are generally present each in an amount of between 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the dye composition, preferably between 0.005 and 6% by weight.

La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes du composé de formule (I) ou de ses sels. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les paraphénylènediamines différentes du composé de formule (I) et de ses sels d'addition, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl para- phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para- phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para- The dye composition of the invention may optionally comprise one or more additional oxidation bases conventionally used for dyeing keratinous fibers, different from the compound of formula (I) or its salts. By way of example, these additional oxidation bases are chosen from the different para-phenylenediamines of the compound of formula (I) and of its addition salts, bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho aminophenols, heterocyclic bases. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, para-toluenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine and 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine. , 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine , 4-amino N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino) methyl aniline, 4-N, N-bis- (13-hydroxyethyl) amino 2-chloroaniline, 2-13-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (13-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, [3-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, N- ((3 N- (4'-aminophenyl) para-phenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 2-hydroxy-3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2-yl-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N- (13-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl para-phenylenediamine, 2- (3-hydroxyethylamino-5-amino-toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the para-phenylenediamines mentioned above, para-phenylenediamine, para-toluenediamine, 2-isopropyl para-phenylenediamine, 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-13-hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2 6-dimethylpar

phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. phenylenediamine, 2,6-diethyl para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (3-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2- [3-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'- bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5- Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made, by way of example, of N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N, N'-bis - ([3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (N-N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N , N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts with an acid . Among the para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4- amino 2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ([3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4 amino-2-fluoro phenol, 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, 2-2'-methylenebis-4-amino phenol and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts with an acid. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy pyridine, 2 - ([3-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2 , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolopyrimidine derivatives such as those mentioned in the patent application FR-A-2750048 and among which mention may be made of pyrazolo [1, 5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol; 3-amino pyrazolo [1,5-

a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino] -éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3- méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR2886137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazol-1-one et ses sels. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Lorsque la composition comprend une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles, celle(s)-ci représente(nt) plus particulièrement de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriales, de préférence de 0,005 à 8 % en poids.35 a] -pyrimidin-5-ol; 2- (3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol, 2- (7-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) - ethanol, 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 2 - [(7-amino-pyrazolo [ 1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 5,6-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2 6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,5-N, 7-N-7-tetramethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-aminopropionic acid diamine, 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo [1,5-a] pyrimidine and their acid addition salts and their tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl pyrazole, 4 5-diamino 1 - ([3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3- mét 1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4 - ([3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts with an acid. There may also be mentioned diaminopyrazolinones described in patent application FR2886137 and in particular 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazol-1-one and its salts. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines. When the composition comprises one or more additional oxidation bases, that (s) represents (s) more particularly from 0.0005 to 12% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.005 to 8 % by weight.

La composition tinctoriale selon l'invention peut également, éventuellement, comprendre un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(R-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4- diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-R-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4- dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(R-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide. The dye composition according to the invention may also optionally comprise one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example of a coupler, there may be mentioned 2-methyl-5-aminophenol, 5-N- (R-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 6-chloro-2-methyl-5-aminophenol, 3 amino phenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 5-amino-4-chloro-o-cresol, 1,3-dihydroxy benzene, 1,3-dihydroxy-2-methyl benzene, 4- chloro 1,3-dihydroxybenzene, 2,4-diamino-1- (13-hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino-4- (13-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3 bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-R-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxy naphthalene, 2,7-naphthalenediol, 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methyl indole, 2-amino-3-hydroxy-pyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3-4-dimethylpyridine, 3-amino-2 -m ethylamino-6-methoxypyridine, 1-N- (R-hydroxyethyl) amino-3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (13-hydroxyethylamino) toluene, 3-methyl-1-phenyl-5- pyrazolone and their addition salts with an acid.

Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs, s'ils sont présents, représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids. In the composition of the present invention, the coupler (s), if present, generally represent an amount of between 0.001% and 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005% and 6% by weight. weight.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Dans la composition de la présente invention, le ou les colorants directs, s'ils sont présents, représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,01 et 10 % en poids. The dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes that may be chosen in particular from nitro dyes of the benzene series, azo direct dyes and methine direct dyes. These direct dyes may be nonionic, anionic or cationic in nature. In the composition of the present invention, the direct dye (s), if present, generally represent an amount of between 0.001% and 20% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.01% and 10% by weight.

Comme indiqué précédemment, la composition tinctoriale selon l'invention comprend un ou plusieurs acides éther carboxyliques ou l'un de ses sels. As indicated above, the dyeing composition according to the invention comprises one or more carboxylic ether acids or one of its salts.

Les acides éther carboxyliques ou leurs sels sont choisis parmi les acides alkyl- ou alcényl- (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, les acides alkyl(C6- The carboxylic ether acids or their salts are chosen from polyoxyalkylenated alkyl- or alkenyl- (C6-C24) ether carboxylic acids and their salts, alkyl acids (C6-

C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénominations AKYPO. C24) polyoxyalkylenated carboxylic aryl ether and their salts, polyoxyalkylenated (C6-C24) alkylamido carboxylic acids and their salts, in particular those containing from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene groups, such as the compounds proposed by the company KAO under the names AKYPO.

On peut également utiliser les mélanges de ces tensioactifs. Les sels sont en particulier choisis parmi les sels alcalins, notamment de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools tels la triéthanolamine ou la monoéthanolamine et les sels de magnésium. Les tensioactifs du type acides éther carboxyliques polyoxyalkylénés sont en particulier ceux qui répondent à la formule (Il) suivante : R, (OC2H4)~CH2000A (Il) dans laquelle : R, représente un radical ou un mélange de radicaux alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C8-C22, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en Cil-C21, et n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) pouvant varier de 2 à 24 et de préférence de 2 à 10, A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine. On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (Il) en particulier des mélanges dans lesquels les groupements R1 sont différents. Plus particulièrement, le radical R, est un groupement alkyle comprenant de 8 à 18 atomes de carbone et le groupement aryle désigne de préférence phényle. Les acides éther carboxylique polyoxyalkylénés ou leurs sels sont de préférence choisis parmi ceux de formule (Il) dans laquelle R, désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyl(C12-C,4), cocoyle, oléyle; un radical nonylphényle ou octylphényle A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium, et n varie de 2 à 20 et de préférence 2 à 10. Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (Il) dans laquelle R, désigne un radical alkyl(C12-C,4), A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium, et n varie de 2 à 10. Parmi les produits commerciaux, on peut utiliser de préférence les produits vendus par la société CHEM Y sous les dénominations : AKYPO NP 70 (R=nonylphényle, n=7, A=H) AKYPO NP 40 (R=nonylphényle, n=4, A=H) AKYPO OP 40 (R=octylphényle, n=4, A=H) AKYPO OP 80 (R=octylphényle, n=8, A=H) Mixtures of these surfactants can also be used. The salts are in particular chosen from alkali metal salts, especially sodium salts, ammonium salts, amine salts, aminoalcohol salts such as triethanolamine or monoethanolamine and magnesium salts. The surfactants of the polyoxyalkylenated ether carboxylic acid type are, in particular, those which correspond to the following formula (II): ## STR2 ## in which: R represents a radical or a mixture of linear or linear alkyl or alkenyl radicals; branched C8-C22, an alkyl radical (C8-C9) phenyl, a radical R2CONH-CH2-CH2- with R2 denoting a linear or branched alkyl or alkenyl radical Cil-C21, and n is an integer or decimal (value average) ranging from 2 to 24 and preferably from 2 to 10, A denotes H, ammonium, Na, K, Li, Mg or a monoethanolamine or triethanolamine residue. It is also possible to use mixtures of compounds of formula (II), in particular mixtures in which the groups R 1 are different. More particularly, the radical R 1 is an alkyl group comprising from 8 to 18 carbon atoms and the aryl group preferably denotes phenyl. The polyoxyalkylenated ether carboxylic acids or their salts are preferably chosen from those of formula (II) in which R denotes a radical or a mixture of (C 12 -C 4) alkyl, cocoyl, oleyl radicals; a nonylphenyl or octylphenyl radical A denotes a hydrogen or sodium atom, and n ranges from 2 to 20 and preferably 2 to 10. More preferably still, compounds of formula (II) in which R denotes a radical are used. alkyl (C12-C, 4), A denotes a hydrogen or sodium atom, and n ranges from 2 to 10. Among the commercial products, the products sold by CHEM Y may be used under the names: AKYPO NP 70 (R = nonylphenyl, n = 7, A = H) AKYPO NP 40 (R = nonylphenyl, n = 4, A = H) AKYPO OP 40 (R = octylphenyl, n = 4, A = H) AKYPO OP 80 (R = octylphenyl, n = 8, A = H)

AKYPO OP 190 (R=octylphényle, n=19, A=H) AKYPO RLM 38 (R= alkyl(C12-C14), n=3,8, A=H) AKYPO RLM 38 NV (R= alkyl(C12-C14), n=4, A=Na) AKYPO RLM 45 (R= alkyl(C12-C14), n=4,5, A=H) AKYPO RLM 45 NV (R= alkyl(C12-C14), n=4,5, A=Na) AKYPO RLM 100 (R= alkyl(C12-C14), n=10, A=H) AKYPO RLM 100 NV (R= alkyl(C12-C14), n=10, A=Na) AKYPO RLM 130 (R= alkyl(C12-C14), n=13, A=H) AKYPO RLM 160 NV (R= alkyl(C12-C14), n=16, A=Na) ou par la société SANDOZ sous les dénominations : SAN DOPAN DTC-Acid (R= alkyl(C13), n=6, A=H) SANDOPAN DTC (R= alkyl(C13), n=6, A=Na) SANDOPAN LS 24 (R= alkyl(C12-C14), n=12, A=Na) SANDOPAN JA 36 (R= alkyl(C13), n=18, A=H), et plus particulièrement, les produits vendus sous les dénominations suivantes AKYPO RLM 45 AKYPO RLM 100 AKYPO RLM 38. AKYPO OP 190 (R = octylphenyl, n = 19, A = H) AKYPO RLM 38 (R = C12-C14 alkyl, n = 3.8, A = H) AKYPO RLM 38 NV (R = C12 alkyl) C14), n = 4, A = Na) AKYPO RLM 45 (R = C12-C14 alkyl, n = 4.5, A = H) AKYPO RLM 45 NV (R = C12-C14 alkyl), n = 4.5, A = Na) AKYPO RLM 100 (R = C12-C14 alkyl, n = 10, A = H) AKYPO RLM 100 NV (R = C12-C14 alkyl), n = 10, A = Na ) AKYPO RLM 130 (R = alkyl (C12-C14), n = 13, A = H) AKYPO RLM 160 NV (R = alkyl (C12-C14), n = 16, A = Na) or by the company SANDOZ under denominations: SAN DOPAN DTC-Acid (R = alkyl (C13), n = 6, A = H) SANDOPAN DTC (R = alkyl (C13), n = 6, A = Na) SANDOPAN LS 24 (R = alkyl ( C12-C14), n = 12, A = Na) SANDOPAN JA 36 (R = alkyl (C13), n = 18, A = H), and more particularly, the products sold under the following names AKYPO RLM 45 AKYPO RLM 100 AKYPO RLM 38.

La composition selon l'invention présente une teneur en acide(s) éther carboxylique (s) variant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale, et de préférence de 0,1 à 15 % en poids. The composition according to the invention has a carboxylic acid (s) content (s) ranging from 0.01 to 30% by weight relative to the weight of the dye composition, and preferably from 0.1 to 15% by weight. .

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol. Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques différents des acides éther carboxyliques ou leurs sels, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques, ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs The medium suitable for dyeing, also known as a dyeing medium, generally comprises water or a mixture of water and one or more solvents such as, for example, lower C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol. polyols such as propylene glycol, dipropylene glycol or glycerol, and polyol ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether. The solvent or solvents are generally present in proportions which can be between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 3 and 30% by weight approximately. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic surfactants other than carboxylic ether acids or their salts, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic, or their salts. mixtures, anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic polymers or their

mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les silicates et métasilicates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium, potassium ou magnésium, les sels alcalins de pyrrolidine carboxylate et les composés de formule (III) suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ R~ Rd (III) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. mixtures, inorganic or organic thickening agents, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dyeing composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition or additions envisaged. The pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, for example, ammonia, alkali carbonates, alkali silicates and metasilicates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium hydroxides, potassium or magnesium, the alkaline salts of pyrrolidine carboxylate and the compounds of formula (III) below: Ra \ Rb NW-N i \ R ~ Rd (III) in which W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a radical C1-C4 alkyl; Ra, Rb, Rc and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical.

La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 The composition according to the invention may comprise one or more oxidizing agents. The oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers are, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes. among which there may be mentioned peroxidases, 2-oxido reductases

électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. electrons such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. The dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair.

Elle peut résulter du mélange au moment de l'emploi de plusieurs compositions. It can result from mixing at the time of use of several compositions.

Dans une première variante particulière elle résulte du mélange d'au moins deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les composés de formule (I) ou leurs sels d'addition avec un acide, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou de ses sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, une seconde composition comprenant le ou les acides éther carboxyliques ou leurs sels décrits précédemment, et éventuellement une troisième composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. Dans une seconde variante particulière, elle résulte du mélange de deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, le ou les acides éther carboxyliques ou leurs sels décrits précédemment, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou de ses sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, et une autre composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. In a first particular variant it results from the mixture of at least two compositions, one comprising one or more oxidation bases selected from compounds of formula (I) or their addition salts with an acid, optionally one or more different additional oxidation bases of the compound of formula (I) or of its salts, and optionally one or more couplers, a second composition comprising the carboxylic acid or acids or their salts described above, and optionally a third composition comprising one or more oxidizing agents as described above. In a second particular variant, it results from the mixture of two compositions, one comprising one or more oxidation bases chosen from the compound of formula (I) or its addition salts with an acid, or the carboxylic ether acids. or their salts previously described, optionally one or more additional oxidation bases different from the compound of formula (I) or its salts, and optionally one or more couplers, and another composition comprising one or more oxidizing agents as described above.

La composition de l'invention est donc appliquée sur les cheveux pour la coloration des fibres kératiniques soit telle quelle soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants, pour la coloration des fibres kératiniques. The composition of the invention is therefore applied to the hair for dyeing keratinous fibers either as such or in the presence of one or more oxidizing agents, for dyeing keratinous fibers.

Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition sans oxydant selon la présente invention telle que définie précédemment, soit seule soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin. De plus, le ou les agents oxydants, s'ils sont présents, peuvent être ajoutés à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou bien encore être mis en oeuvre à The process of the present invention is a process in which the non-oxidizing composition according to the present invention as defined above, either alone or in the presence of one or more oxidizing agents, is applied to the fibers. The color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH. In addition, the oxidizing agent (s), if they are present, can be added to the composition of the invention just at the moment of use or else be used at

partir d'une composition oxydante le(s) contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. from an oxidizing composition the (s) containing, applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention.

Selon un mode de réalisation particulier et préféré de l'invention, la composition selon la présente invention exempte d'agent(s) oxydant(s) est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Les agents oxydants sont ceux indiqués précédemment. According to a particular and preferred embodiment of the invention, the composition according to the present invention free of oxidizing agent (s) is mixed, preferably at the time of use, with a composition comprising, in a medium suitable for dyeing, one or more oxidizing agents. The mixture obtained is then applied to the keratinous fibers. The oxidizing agents are those indicated above.

Que temps de pause de la ou des compositions varie de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ. La température durant l'application est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue de ce temps de pause, les fibres kératiniques sont rincées à l'eau, éventuellement lavées au shampooing, rincées à l'eau à nouveau puis séchées. That pause time of the composition or compositions varies from 3 to about 50 minutes, preferably from 5 to about 30 minutes. The temperature during the application is conventionally between room temperature (between 15 and 25 ° C.) and 80 ° C., preferably between room temperature and 60 ° C. At the end of this pause time, the keratinous fibers are rinsed with water, optionally washed with shampoo, rinsed with water again and then dried.

La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi avec ou sans agent oxydant qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques, peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratinous fibers and as defined above. The ready-to-use composition with or without an oxidizing agent which is finally applied to the keratinous fibers may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for producing a dyeing keratinous fibers, and in particular human hair.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus dépourvue d'agent oxydant et un deuxième compartiment renferme une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. The invention also relates to a multi-compartment device or "kit" of dyeing in which a first compartment contains the dye composition of the present invention defined above without any oxidizing agent and a second compartment contains a composition comprising one or more several oxidizing agents.

Un second dispositif est constitué par un premier compartiment contenant une composition comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de A second device is constituted by a first compartment containing a composition comprising one or more oxidation bases selected from the compound of

formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou de ses sels et éventuellement un ou plusieurs coupleurs et un second compartiment renfermant une composition comprenant le ou les acides éther carboxyliques ou sels précédemment décrits. Un troisième dispositif peut éventuellement comprendre les deux compartiments du second dispositif plus un troisième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. formula (I) or its addition salts with an acid, optionally one or more additional oxidation bases different from the compound of formula (I) or its salts and optionally one or more couplers and a second compartment containing a composition comprising the or the carboxylic ether acids or salts previously described. A third device may optionally comprise the two compartments of the second device plus a third compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents.

Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le produit souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913. These devices may be equipped with means for delivering the desired product onto the hair, such as the devices described in patent FR-2 586 913.

A partir de ces dispositifs, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange des compositions contenues dans chacun des compartiments desdits dispositifs et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. From these devices, it is possible to dye the keratinous fibers from a process which comprises mixing the compositions contained in each of the compartments of said devices and applying the mixture obtained on the keratinous fibers for a time sufficient to develop the desired color.

L'exemple qui suit sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Exemple The following example serves to illustrate the invention without being limiting in nature. Example

On prépare la composition suivante (les quantités exprimées en grammes sauf mention contraire) : Trichlorhydrate de 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2-hydroxyéthyl) 2,78 amino]éthanol 6-Hydroxy benzomorpholine 1,20 Acide lauryl éther carboxylique 4,5 OE (Akypo 0 RLM 45 ; par CHEM Y) 7,0 Alcool laurique 2 OE (Dehydol LS-2-DEO-N ; par COGNIS 4,0 Alcool décylique 5 OE (Empilan KA-5 /90 û FL ; ALBRIGHT & WILSON) 8,0 Alcool oléique 3,0 Monoéthanolamide d'acide akyl (C13/C15) éther carboxylique à 2 moles 5 d'oxyde d'éthylène Polymère associatif cationique (Quatrisoft LM 200 ; AMERCHOL) 1,0 Monoéthanolamine 2,0 Polyquaternium 6 (Merquat 0 100 ; CALGON) 1,5 10 Ethanol 11 Propylène glycol 5,0 Dipropylène glycol 5,0 Réducteurs, antioxydants q.s. Séquestrants q.s. Parfum q.s. Ammoniaque (à 20,5 % en NH3) 1,6 Eau déminéralisée qsp 100 M.A. : exprimé en matière active The following composition is prepared (the amounts expressed in grams unless otherwise stated): 2 - [{2 - [(4-Aminophenyl) amino] ethyl} (2-hydroxyethyl) 2,78 amino] ethanol 6-Hydroxybenzomorpholine trihydrochloride 4.5 Carrier lauryl ether carboxylic acid (Akypo 0 RLM 45, by CHEM Y) 7.0 Lauryl alcohol 2 EO (Dehydol LS-2-DEO-N) by COGNIS 4.0 Decyl alcohol 5 EO (Empilan KA- 5/90 - FL; ALBRIGHT & WILSON) 8.0 Oleic alcohol 3.0 Alkyl acid monoethanolamide (C13 / C15) 2-mole ethylene oxide carboxylic ether Cationic associative polymer (Quatrisoft LM 200; AMERCHOL) 1.0 Monoethanolamine 2.0 Polyquaternium 6 (Merquat 0 100, CALGON) 1.5 10 Ethanol 11 Propylene glycol 5.0 Dipropylene glycol 5.0 Reducing agents, antioxidants qs Sequestering agents qs Fragrance qs Ammonia (at 20.5% NH3) 1,6 Demineralized water qs 100 MA: expressed in active ingredient

Mode d'application La composition a été diluée extemporanément avec 1,5 fois son poids en eau 5 oxygénée à 20 volumes. Mode of application The composition was diluted extemporaneously with 1.5 times its weight in oxygenated water at 20 volumes.

Le mélange a été appliqué sur des cheveux gris naturels à 90% blancs à raison de 10 g pour 1 g de cheveux pendant 30 minutes à température ambiante. Les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Résultats La coloration capillaire a été évaluée de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet Composition 1 Châtain Clair Vert The mixture was applied to 90% white natural gray hair at the rate of 10 g per 1 g of hair for 30 minutes at room temperature. The hair was then rinsed, washed with standard shampoo and dried. Results Capillary staining was evaluated visually. Height of tone Reflection Composition 1 Light Green Chestnut

Claims

REVENDICATIONS1. Coloring composition for keratinous fibers comprising, in a medium suitable for dyeing keratinous fibers: one or more oxidation bases chosen from the compound of formula (I) or its addition salts with an acid, OH HO and one or more carboxylic ether acids or a salt thereof.

2. Composition according to the preceding claim, characterized in that the content of compound of formula (I) is between 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the dye composition. 15

3. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the ether carboxylic acids or acids are chosen from polyoxyalkylenated alkyl- or alkenyl- (C6-C24) ether carboxylic acids, alkyl (C6-C24) aryl acids. polyoxyalkylenated carboxylic ether and their salts, polyoxyalkylenated (C6-C24) alkyl amido ether carboxylic acids and their salts, and mixtures thereof. 20

4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the carboxylic acid (s) correspond to the following formula (II): ## STR2 ## in which: R represents a radical or a mixture of linear or branched C8-C22 alkyl or alkenyl radicals, a (C8-C9) alkyl phenyl radical, a R2CONH-CH2-CH2- radical with R2 denoting a linear or branched C11-C21 alkyl or alkenyl radical, n is a integer or decimal number ranging from 2 to 24 A denotes H, ammonium, Na, K, Li, Mg or a monoethanolamine or triethanolamine residue.

5. Composition according to the preceding claim, characterized in that the carboxylic acid ether or acids correspond to the formula (II) in which R denotes a radical or a mixture of alkyl radicals (C12-C14), cocoyl, oleyl; a nonylphenyl or octylphenyl radical; A denotes a hydrogen or sodium atom; n varies from 2 to 20.

6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the content of carboxylic acid ether is from 0.01 to 30% by weight relative to the weight of the dye composition, and preferably from 0.1 to 15% by weight.

7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more couplers.

8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the coupler or couplers are chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more different additional oxidation bases of the compound of formula (I) or its salts.

10. Composition according to the preceding claim, characterized in that it contains one or more additional oxidation bases chosen from ortho- or para-phenylenediamines, double bases, ortho- or para-aminophenols, and heterocyclic bases. as well as the addition salts of these compounds with an acid.

11. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more oxidizing agents.

12. Composition according to the preceding claim, characterized in that the oxidizing agent is selected from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase enzymes and preferably the hydrogen peroxide. 10 30 35

13. A process for dyeing keratin fibers, characterized in that a composition as defined in any one of claims 1 to 10 is applied to the keratin fibers without an oxidizing agent.

14. A process for dyeing keratinous fibers, characterized in that a composition as defined in any one of claims 1 to 10 is applied to the keratinous fibers in the presence of one or more oxidizing agents.

15. A multi-compartment device in which a first compartment contains a dye composition as defined in any one of claims 1 to 10 and a second compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents.

16. A multi-compartment device in which a first compartment comprises one or more oxidation bases chosen from compounds of formula (I) or their salts with an acid according to claim 1 and optionally one or more different oxidation bases of the compound of formula (I) or its salts and optionally one or more couplers; a second compartment contains a composition comprising a composition comprising one or more carboxylic ether acids or salts as described in any one of claims 1 and 3 to 6, and optionally a third compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents.