FR2944962A1 - Procede de coloration des cheveux a partir d'une composition comprenant un procurseur de colorant, un agent oxydant et un compose organique du silicium - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des cheveux qui comprend la préparation d'une composition de coloration prête à l'emploi par mélange d'une première composition comprenant au moins un précurseur de colorant, une seconde composition comprenant au moins un agent oxydant et une troisième composition comprenant au moins un composés organiques du silicium choisis parmi les silanes comprenant un atome de silicium et les siloxanes comprenant deux ou trois atomes de silicium, lesdits composés organiques du silicium comportant en outre une ou plusieurs fonctions chimiques basiques et un ou plusieurs groupes hydroxyles ou hydrolysables par molécule, l'application de cette composition prête à l'emploi sur les cheveux pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, et le rinçage de cette composition. Le procédé de la présente invention permet d'obtenir une coloration des cheveux avec des propriétés tinctoriales très satisfaisantes, tout en conférant aux cheveux du coiffant, de la masse et du corps

Description

Procédé de coloration des cheveux à partir d'une composition comprenant un précurseur de colorant, un agent oxydant et un composé organique du silicium La présente invention concerne un procédé de coloration des cheveux à partir d'une composition comprenant un précurseur de colorant, un agent oxydant et un composé organique du silicium. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les décolorations, les permanentes et/ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à discipliner, en particulier ils sont difficiles à démêler et à coiffer, et les chevelures, même abondantes, conservent en particulier difficilement une coiffure de bon aspect en raison du fait que les cheveux manquent de vigueur, de volume et de nervosité. Cette dégradation des propriétés des cheveux est par ailleurs accrue par les traitements de coloration permanente des cheveux, qui consistent à appliquer sur les cheveux un ou plusieurs précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs et un agent oxydant. Ces précurseurs sous l'action de l'agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. Parallèlement On a constaté que les consommateurs sont de plus en plus à la recherche de compositions qui permettent non seulement de colorer les cheveux de manière satisfaisante mais également de procurer des effets coiffants satisfaisants. En particulier, les personnes ayant des cheveux fins ou bouclés sont généralement à la recherche d'un effet coiffant apportant de la masse, du corps et du volume aux cheveux fins et du dessin aux boucles des cheveux frisés. Il est usuel d'appliquer après coloration des produits de conditionnement des cheveux qui permettent d'apporter du démêlage et d'améliorer le toucher, mais ces produits n'apportent pas suffisamment d'effets coiffants notamment en terme de corps, de masse ou de volume. Il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre un procédé de coloration permanente des cheveux avec des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs, qui ne présente pas les inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui permet de conduire à des effets coiffants suffisants notamment en terme de corps, de masse ou de volume et de plus , ces effets devant être de préférence rémanents aux shampooings et aux agressions extérieures avec de bonnes propriétés cosmétiques, et tout ceci quel que soit la sensibilisation des cheveux traités.

Le but de la présente invention est donc de fournir un procédé de coloration des cheveux qui permet de colorer de façon satisfaisante les cheveux avec en final un effet coiffant suffisant et durable. 2 Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des cheveux qui comprend la préparation d'une composition de coloration prête à l'emploi par mélange d'une première composition comprenant un ou plusieurs précurseurs de colorant, une seconde composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants et une troisième composition comprenant un ou plusieurs composés organiques du silicium choisis parmi les silanes comprenant un atome de silicium et les siloxanes comprenant deux ou trois atomes de silicium, lesdits composés organiques du silicium comportant en outre une ou plusieurs fonctions chimiques basiques et un ou plusieurs groupes hydroxyles ou hydrolysables par molécule, l'application de cette composition prête à l'emploi sur les cheveux pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, et le rinçage de cette composition. Le procédé de la présente invention permet d'obtenir une coloration des cheveux avec des propriétés tinctoriales très satisfaisantes, notamment en terme d'intensité, de chromaticité, de sélectivité et une bonne résistance de cette couleur aux agents extérieurs tels que la résistance aux shampoings, à la sueur, aux intempéries tout en conférant aux cheveux de bonnes propriétés coiffantes telles que du volume et du corps. Elle a aussi pour objet la composition une composition prête à l'emploi comprenant un ou plusieurs composés organiques du silicium tels que définis précédemment et un ou plusieurs précurseurs de colorant, un ou plusieurs agents oxydants et un ou plusieurs polymères cationiques et/ou un ou plusieurs tensioactifs non ioniques oxyalkylénés ou glycérolés. Les composés organiques du silicium utilisés dans le procédé de l'invention sont choisis parmi les organosilanes comprenant un atome de silicium et les organosiloxanes comportant deux ou trois atomes de silicium, de préférence deux atomes de silicium. Ils doivent en outre comporter une ou plusieurs fonctions chimiques basiques, et de préférence une seule fonction chimique basique. La fonction chimique basique peut correspondre à toute fonction conférant un caractère basique au composé de silicium et est de préférence une fonction amine telle qu'une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire. La fonction chimique basique des composés du silicium selon l'invention, peut comporter éventuellement d'autres fonctions, telles que, par exemple, une autre fonction amine, une fonction acide ou une fonction halogène. Le ou les composés organiques du silicium comportent en outre deux ou plusieurs groupes hydrolysables ou hydroxyles par molécule. Les groupes hydrolysables sont de préférence des groupes alcoxy, aryloxy ou halogène. Ils peuvent également, éventuellement, comporter d'autres fonctions chimiques telles que des fonctions acides. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (I) : R (I) dans laquelle :

R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R ' 1 ; Rsreprésente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ;

R6 représente un halogène, un groupe OR"' ou R'3 ;

RI, R2, R3, R', R", R"', R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, RI, R2, R', R" et R' pouvant en outre désigner l'hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et R6 désignant respectivement OR', OR" et OR"', deux au moins des groupes R', R" et R' étant différents de l'hydrogène.

De préférence, les groupes RI, R2, R', R'1, R'2, R'3, R"et R"' sont choisis parmi les radicaux alkyle de C1-C12, aryle de C6 à C14, alkyle de CI à C8-aryle de C6 à C14, et aryle de C6 à C14-alkyle de CI à C8.

Selon un autre mode de réalisation particulier, le ou les organosiloxanes utilisées dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (II) : N .. O R

8 R9 - s dans laquelle : RI, R2, R3, R5 et R6 sont définis comme précédemment ;

R'4 représente un atome d'halogène ou un groupe ORii ;

R7 représente un atome d'halogène, un groupe OR10 ou R" I ;

R9 représente un atome d'halogène, un groupe OR8, R"2 ou R3NR1R2 ;

R"1, R"2, R8, Rio et RI I représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, les groupes R11, Rio et R8 pouvant en outre représenter un atome d'hydrogène ; l'un au moins des groupes R6, R7 et R9 désignant un atome d'halogène, un groupe OR"', OR10 ou OR8.

De préférence, les groupes R"1, R"2, R8 ou Rio et RII sont choisis parmi les radicaux alkyle de C1-C12, aryle de C6 à C14, alkyle de CI à C8-aryle de C6 à C14, et aryle de C6 à C14-alkyle de CI à C8.

En particulier, l'atome d'halogène est un atome de chlore. 4 Le ou les composés organiques du silicium sont de préférence des organosilanes choisis parmi les composés de formule (III) : OR H .2N ( CH2)o R R (III) dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C2, et n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 2 à 4. De préférence, les silanes ou les siloxanes sont solubles dans l'eau et encore plus préférentiellement solubles à la concentration de 2%, mieux à la concentration de 5% et encore mieux à la concentration de 10% en poids dans l'eau à la température de 25°C 5°C et à la pression atmosphérique.Par soluble, on entend la formation d'une phase macroscopique unique. De façon particulièrement préférée, le composé organique du silicium présent dans la composition selon l'invention est le 3-aminopropyl triéthoxysilane.

Le ou les composés organiques du silicium peuvent être présents dans la composition de préférence dans une teneur allant de 20 à 65%, encore plus préférentiellement de 30 à 60%, mieux de 40 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier l'eau est présente dans cette composition préférence dans une teneur allant de 30 à 78%, encore plus préférentiellement de 40 à 70%, mieux de 45 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le ou les composés organiques de silicium peuvent être partiellement neutralisés au moyen d'un agent de neutralisation ou régulateur de pH, de telle sorte que la neutralisation atteigne 1/1000 à 99/100 et mieux de 0,2/100 à 70/100. De préférence encore, la neutralisation est de 0,2/100 à 60/100.

Les agents régulateurs de pH peuvent être tous les acides ou mélanges d'acides cosmétiquement acceptables et solubles dans le milieu de la composition. Parmi les acides utilisables, on peut citer l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique, l'acide sulfonique et les acides organiques. La composition utilisée selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs autres acides organiques.

Les acides organiques sont généralement choisis parmi les acides comportant une ou plusieurs fonctions acide carboxylique, sulfonique, phosphonique ou phosphorique. Ils peuvent contenir d'autres fonctions chimiques, en particulier des fonctions hydroxy ou amino. Ils peuvent être saturés ou insaturés. On peut citer en particulier l'acide acétique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide ascorbique, l'acide maléique, l'acide phtalique, l'acide succinique, la taurine, l'acide tartrique, l'acide gluconique, l'acide glucuronique et l'acide citrique. Les acides organiques préférés sont l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide citrique. La composition comprenant le ou les composés organiques du silicium présente généralement un pH compris entre 2 et 13, de préférence entre 4 et 11. Plus 5 préférentiellement, le pH de cette composition obtenue avec l'agent régulateur de pH est compris entre 7 et 10,5, encore plus préférentiellement, le pH est compris entre 8 et 10. La composition contenant le ou les composés organiques du silicium peut en plus contenir un ou plusieurs épaississants. Les agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique.

Le ou les précurseurs de colorant présents dans la composition de coloration peuvent être choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs La (les) base(s) d'oxydation est (sont) choisie(s) parmi celles classiquement connues en teinture d'oxydation, et parmi lesquelles on peut notamment citer les ortho- et paraphénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para- aminophénols, les bases hétérocycliques ainsi que les sels d'addition de ces composés avec un acide. Ces bases d'oxydation peuvent être en particulier cationiques. Les para-phénylènediamines peuvent notamment être choisies parmi les composés de formule (IV) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : NR8R9 10 R11 NH2 25 dans laquelle : ^ R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(CI-C4)alkyle(Ci-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; ^ R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, 30 monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; 6 ^ R8 et R9 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido ; ^ Rlo représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4 ; ^ R11 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4. Parmi les groupements azotés de la formule (IV) ci-dessus, on peut citer notamment les 10 radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(CI-C4)amino, trialkyl(CI-C4)amino, monohydroxyalkyl(CI-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les para-phénylènediamines de formule (IV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-chloropara-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para- 15 phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino-2-chloro- 20 aniline, la 2-13-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl-paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,13-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la N-(13,ydihydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylènediamine, 25 la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-méthyl-l-N-13-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines de formule (IV) ci-dessus, on préfère tout 30 particulièrement la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylène-diamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. 35 On utilisera tout particulièrement la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. 7 Selon l'invention, on entend par bases doubles les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle. Parmi les bases doubles, on peut notamment citer les composés répondant à la 5 formule (V) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : NR16R17 NR18R19 R13 R12 14 R15 Y (V) dans laquelle : ^ Zi et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison Y ; 10 ^ le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ; 15 ^ R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y ; R14, R15, R16, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ; 20 ^ étant entendu que les composés de formule (V) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule. Parmi les groupements azotés de la formule (V) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(CI-C4)amino, trialkyl(CI-C4)amino, monohydroxyalkyl(CI-C4)amino, imidazolinium et ammonium. 25 Parmi les bases doubles de formules (V) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino-propanol, la N,N'- bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4- aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl)- 30 tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-méthylphényl)- 8 éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces bases doubles de formule (V), le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)- 1,3-diamino-propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane ou 5 l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. Les para-aminophénols peuvent notamment être choisis parmi les composés répondant à la formule (VI) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : OH NH2 dans laquelle : 10 ^ R20 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(CI-C4)alkyle(Ci-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(CI-C4)aminoalkyle en C1-C4 ; ^ R21 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, 15 aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(CI-C4)alkyle(C1-C4). Parmi les para-aminophénols de formule (VI) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl- 20 phénol, le 4-amino-2-((3-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Le para-aminophénol et le 4-amino-3-méthyl-phénol sont encore plus préférés. Les ortho-aminophénols sont notamment choisis parmi le 2-amino-phénol, le 2-amino- 1-hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5-acétamido-2- 25 amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits 30 par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino- pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy- pyridine, la 2-(13-méthoxyéthyl)amino-3-amino-6-méthoxy pyridine, la 3,4-diaminopyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et 5

triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- 10 diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo- [1,5- a] -pyrimidin-7-ylamino) -éthanol; le 2-(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)- 15 (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol ; le 2- [(7-amino-pyrazolo [1,5- a]pyrimidin- 3-yl) - (2-hydroxy-éthyl) - amino] -éthanol ; la 5 ,6-diméthyl-pyrazolo- [1,5- a] -pyrimidine-3 ,7-diamine ; la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5,N7,N7- tétraméthyl-pyrazolo- [1,5- a] -pyrimidine-3,7-diamine ; la 3-amino-5-méthyl-7- imidazolylpropylamino-pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidine ; leurs sels d'addition et leurs formes 20 tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme les 4,5-diaminopyrazoles tels que par exemple le 4,5-diamino-l-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-l-(4'-chlorobenzyl)- 25 pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-phénylpyrazole, le 4,5-diamino-l-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyl)-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-l- 30 éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-hydroxyméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-l-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-lisopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-isopropyl-pyrazole et le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole ; le 3,4-diamino-pyrazole ; le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole ; les 3,4,5-triaminopyrazoles tels que par exemple le 3,4,5- 35 triamino-pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino-l-méthyl-4-méthylamino-pyrazole, le 3,5-diamino-4-(13-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl-pyrazole ; et leurs sels d'addition avec un acide. JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra- aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6- 10 De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A- 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino- 1,2-diméthyl- 1,2-dihydro-pyrazol-3- one, 4,5- diamino- 1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1,2-di- (2-hydroxyéthyl)- 1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro- 1H,6H-pyridazino [1,2- a]pyrazol-l-one, 4-amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-l-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4- amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de ses sels d'addition. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3- hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-lone et/ou un de leurs sels d'addition. A titre de bases d'oxydation cationiques, on peut citer par exemple les composés suivants : les para-phénylènediamines telles que notamment décrites dans les demandes de brevets FR-A-2 766 177 et FR-A-2 766 178, les para-aminophénols tels que décrits par exemple dans les demandes de brevet FR-A-2 766 177 et FR-A-2 766 178, les orthophénylènediamines telles que décrites par exemple dans les demandes de brevet FR-A-2 782 718, FR-A-2 782 716 et FR-A-2 782 719, des ortho-aminophénols ou des bases doubles cationiques telles que des dérivés de type bis(aminophényl)alkylènediamine décrites dans les demandes de brevet FR-A-2 766 179, ainsi que les bases hétérocycliques cationiques, ces composés portant au moins un atome d'azote quaternaire. De préférence, les bases d'oxydation cationiques sont des para-phénylènediamines cationiques. De manière avantageuse, une variante consiste à mettre en oeuvre des bases d'oxydation cationiques de structure para-phénylènediamine, dont au moins une des fonctions amine est une amine tertiaire porteuse d'un noyau pyrrolidinique, la molécule possédant au moins un atome d'azote quaternisé. De telles bases sont, par exemple, décrites dans le document EP-A-1 348 695. 11 La composition de coloration comprend de préférence une quantité totale de base(s) d'oxydation allant de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle comprend une quantité totale de base(s) d'oxydation allant de 0,005 à 8 % en poids, et mieux encore de 0,05 à 5 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Le(s) coupleur(s) est celui (sont ceux) classiquement utilisé(s) dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire les méta-aminophénols, les méta-phénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que, par exemple, les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines, et les sels d'addition de ces composés avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino- 2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy-benzène, le 1,3-dihydroxy-2- méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino)- 1-méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3-méthylpyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4- triazole et leurs sels d'addition avec un acide. La composition comprend généralement une quantité totale de coupleur(s) allant de 0,0001 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle comprend une quantité totale de coupleur(s) allant de 0,001 à 10 % en poids, et mieux encore de 0,01 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les bases d'oxydation et coupleurs peuvent être présents dans les compositions de l'invention, sous forme de sels d'addition, et en particulier sous forme de sels d'addition 30 avec un acide. Les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre de l'invention sont, notamment, choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les acétates, les alkylsulfates et les alkylsulfonates. Lorsque les bases d'oxydation ou les coupleurs contiennent une ou plusieurs fonction(s) 35 acide carboxylique ou sulfonique, des sels d'addition avec une base sont envisageables. Les sels d'addition avec une base utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont alors notamment ceux obtenus avec de la soude, de la potasse, de l'ammoniaque ou des amines.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend une ou plusieurs base(s) d'oxydation et un ou plusieurs coupleur(s).

De préférence au moins l'une des deux compositions comprenant le ou les précurseurs de colorant ou le ou les composés organiques de silicium comprend un ou plusieurs agents alcalins différents des composés organiques de silicium décrits auparavant. Plus préférentiellement la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant comprend un ou plusieurs agents alcalins différents des composés organiques de silicium.

Parmi les agents alcalins, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VII) suivante :

R22 R24 N-R-N 23 25 (VII) dans laquelle : ^ R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; ^ R22, , R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

La composition comprenant le ou les précurseurs de colorant peut contenir un ou plusieurs colorant(s) direct(s) pouvant notamment être choisi(s) parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques, et leurs sels d'addition. Ces colorants directs peuvent être de nature non- ionique, anionique ou cationique.

L'agent oxydant utile dans le procédé de l'invention est choisi de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzyme(s) d'oxydoréduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif.

L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 40 volumes. 13 Les compositions utilisées pour obtenir la composition de coloration prête à l'emploi peuvent contenir d'autres éléments. On peut notamment citer les solvants comme les alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d' éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, l'hexylène glycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,01 à 35 % en poids et, de préférence, entre environ 0,1 et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent contenir un ou plusieurs adjuvant(s) utilisé(s) classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux. Par "adjuvant", on entend un additif, différent des composés précités.

A titre d'exemples d'adjuvants utilisables, on peut citer les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques, , ou leurs mélanges ; les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non- ioniques et amphotères, ; les agents antioxydants ou réducteurs ; les agents de pénétration ; les agents séquestrants ; les parfums ; les tampons ; les agents dispersants ; les agents conditionneurs tels que par exemple les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées autres que les composés organiques du silicium de l'invention ; les agents filmogènes ; les céramides ; les agents conservateurs ; les agents opacifiants ; et les agents anti-statique.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le(s) éventuel(s) adjuvant(s) mentionné(s) ci-avant(s), de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par 1' adjonction (les adjonctions) envisagée(s). Selon un mode de réalisation particulier, la composition contenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange et la composition finale prête à l'emploi avec oxydant comprennent un ou plusieurs polymères cationiques dont la densité de charge cationique est supérieure ou égale à 4 milliéquivalents par gramme (meq/g), de préférence supérieure ou égale à 5 milliéquivalents par gramme (meq/g), de préférence allant de 5 à 20 méq/g et plus particulièrement de 5,5 à 10 meq/g. La densité de charge cationique d'un polymère correspond au nombre de moles de charges cationiques par unité de masse de polymère dans les conditions où celui-ci est 14 totalement ionisé. Elle peut être déterminée par calcul si on connaît la structure du polymère, c'est-à-dire la structure des monomères constituant le polymère et leur proportion molaire ou pondérale. Elle peut être aussi déterminée expérimentalement par la méthode Kjeldahl, généralement à un pH d'environ 7 à température ambiante.

Les polymères cationiques ayant une densité de charge cationique supérieure à 4 méq/g, peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863.

De manière générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère comprenant des groupes cationiques et/ou des groupes ionisables en groupes cationiques. Les polymères cationiques sont choisis parmi ceux qui comprennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes:

13 -CH C- CH C- I 1 0=C 0=C NH NH A A 1 N R,,- N- R, R1 R2 R5 dans lesquelles:

R3 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;

A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle

de 1 à 4 atomes de carbone ;

R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; RI et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle;

X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique en particulier un anion méthosulfate ou un halogénure, notamment chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent comprendre en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (Cl-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle

- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 - le copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium,

- les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, X 16 - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine. - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle 5 quaternisé, - et les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l' acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par 10 le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est 15 commercialisée sous le nom de SALCARE SC 92 par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de SALCARE SC 95 et SALCARE SC 96 par la Société CIBA. 20 (2) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VIII) ou (IX) : (CH )k - (CH2)t- - CR12 i (R12)-CH2- H2C N / CH2 (VIII) N+ l,_ R10 R11 (CH )k

-(CH2)t- - CR12 i C(R12)-CH2- 1 /CH2 (IX) R 25 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; Rio et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, 30 un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou Rio et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces 10 17 polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. Rio et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement les homopolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium vendus notamment sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide. 10 (3) Les copolymères quaternaires de vinyllactame (vinylpyrrolidone et/ou vinylcaprolactame) et de vinylimidazole

(4) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents 15 répondant à la formule : 13 R15 (X) N+ùA1ùN-iùB1 R 14 X- R16 X- formule (X) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou 20 des radicaux hydroxyalkyl aliphatiques inférieurs en C1-C6, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17- 25 D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant comprendre, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements 30 sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène 18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p- dans lequel n et p, identiques ou différents, sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O), -CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent - CHz-CHz-S-S-CHz-CHz- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-. De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont essentiellement constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R1s R20 ù N (CH2)r ù N((CH2)s R X R 19 21 dans laquelle R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 et R21, représentent un radical méthyle et r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (a) 19 (5)les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (XI): 22 R24 X N+-(CH2)t-NH-CO-(CH2)U-CO-NH-(CH2)ä-N+-A- R23 R (XI) X- 25 formule dans laquelle : R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou - CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100 par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses molaires moyenne en poids), les polyéthylèneimines et leurs mélanges. Selon l'invention, le ou les polymères cationiques ayant une densité cationique supérieure ou égale à 4meq/g peuvent représenter de 0,001 % à 10 % en poids, de préférence de 0,005 % à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 % à 3 % en poids, du poids total de la composition finale prête à l'emploi ou de la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange. Selon un autre mode de réalisation, la composition contenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange et la composition finale prête à l'emploi avec oxydant 20 comprennent en outre un ou plusieurs tensioactifs oxyalkylénés ou glycérolés non ioniques. Par tensioactif oxyalkylénés ou glycérolé on entend au sens de la présente invention un composé comportant une ou plusieurs chaînes hydrocarbonée comportant au moins 6 5 atomes de carbone et au moins un groupement de structure -CH2-(C(H)t(CH2R1)ä)q CH2p-O- Avec n ou pou q désignant indépendamment l'un de l'autre 0 ou 1 t désigne 1 ou 2 Et RI désignant un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy. 10 Ces groupements peuvent être dits oxyéthyléné (q=0, p=1), oxypropyléné(q=1, n=0 t=2 p=1 ou q=1 t= 1 n=1 R1=H) ou glycérolé((q=1, n=0 t=2 p=1 ou q=1 t= 1 n=1 R1=OH) Plus particulièrement, le tensioactif oxyalkyléné ou glycérolé non ionique est choisi parmi : les alcools gras oxyalkylénés ou glycérolés ; 15 les alkylphénols dont la chaîne alkyle est en C8-C18, oxyalkylénés; les amides gras oxyalkylénés ou glycérolés ; les huiles végétales oxyalkylénées ; les esters d'acides C6-C30 du sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras du sucrose oxyalkylénés ; 20 les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol ; les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène ; leurs mélanges.

Plus particulièrement, le nombre moyen de motifs oxyalkylénés est avantageusement 25 compris entre 2 et 150 motifs. De préférence, il s'agit de motifs oxyéthylénés, oxypropylénés ou leurs mélanges. En ce qui concerne les tensioactifs glycérolés, ils comportent de préférence en moyenne 1 à 20 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 5. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la 30 composition comprend au moins un tensioactif non ionique choisi parmi les alcools en C6-C30 oxyalkylénés ou glycérolés Selon le mode de réalisation particulier de l'invention décrit ci-dessus, la teneur totale en tensioactifs non ioniques oxyalkylénés ou glycérolés représente de 0,01% à 50% en poids, de préférence de 0,1 à 30% en poids, mieux de 0,1 à 20% et encore mieux de 0.1 à 35 10% en poids par rapport au poids de la composition finale prête à l'emploi ou de la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange. 21 Le pH de la composition de coloration prête à l'emploi est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des cheveux ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents alcalins, on peut citer ceux listés précédemment. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques. Comme indiqué auparavant l'invention a aussi pour objet la composition prête à l'emploi comprenant un ou plusieurs composés organiques du silicium tels que définis précédemment et un ou plusieurs précurseurs de colorant, un ou plusieurs agents oxydants et un ou plusieurs polymères cationiques et/ou un ou plusieurs tensioactifs non ioniques oxyalkylénés ou glycérolés. De préférence cette composition contient un ou plusieurs agents alcalins autres que les composés organiques du silicium.

La composition de coloration prête à l'emploi peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. De préférence, le temps de pose de cette composition est compris entre 5 et 60 minutes, de préférence entre 10 et 30 minutes.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment contient la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant, un deuxième compartiment contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) et un troisième compartiment comprenant un ou plusieurs composés organique du silicium. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-A-2 586 913 au nom de la Demanderesse. Les exemples suivants servent à illustrer la présente invention. 5 EXEMPLE 1 Les compositions suivantes sont réalisées (quantité en gramme de matière active) : Composition aqueuse contenant au moins un composé organique du silicium : Acide lactique 10, 8 Hydroxyéthylcellulose (Natrosol 250 HHR d'AQUALON) 0,4 3-Aminopropyltriéthoxysilane Dow Corning Z-6011 Silane 30 Eau Qsp 100 Composition contenant des colorants d'oxydation et un agent alcalin : Acide oleique 2,7 Hydroxyde d'ammonium 2,22(exprimée en NH3) Pentasodium pentetate 0,8 Monoétanolamine 0,63 2-Oleamido-1,3-Octadecanediol 0,01 2,5-Diaminotoluène 0,7623 Resorcinol 0,66 m-Aminophenol 0,14 2,4-Diaminophenoxyethanol 2HC1 0,02 Alcool cetearylique 16,2 Alcool oleique 2,7 Chlorure d'Hexadimethrine(Mexomere PO de CHIMEX) 3 O1eth-30 3,6 Metabisulfitede sodium 0,71 Parfum 0,5 Eau Qsp 100 Trideceth Carboxamide Mea 0,85 Stannate de sodium 0,04 Pentasodium pentetate 0,06 Glycerine 0,5 Alcool cétéarylique 2,28 Ceteareth-25 0,57 Peroxyde d'hydrogène 6 Pyrophosphate tetrasodique 0,02 Acide phosphorique Qs pH2 Eau Qsp 100 Composition contenant d La composition contenant des colorants d'oxydation et un agent alcalin est diluée extemporanément avec 1 fois et demi son poids de la composition comprenant l'agent oxydant.

La composition aqueuse contenant au moins un composé organique du silicium est introduite dans le mélange précédent à hauteur de 6 grammes pour 120 grammes de mélange précédent.

Ce mélange est ensuite appliqué sur des cheveux chatains fins.

Après un temps de pause de 30 minutes à température ambiante , les cheveux sont rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés.

Après décoloration et coloration des cheveux, on obtient au final des cheveux teints dans une nuance chatain clair. La chevelure présente des propriétés coiffantes marquées avec 15 beaucoup de volume et est plus corporisée.

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des cheveux qui comprend la préparation d'une composition de coloration prête à l'emploi par mélange d'une première composition comprenant un ou plusieurs précurseurs de colorant, une seconde composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants et une troisième composition comprenant un ou plusieurs composés organiques du silicium choisis parmi les silanes comprenant un atome de silicium et les siloxanes comprenant deux ou trois atomes de silicium, lesdits composés organiques du silicium comportant en outre une ou plusieurs fonctions chimiques basiques et un ou plusieurs groupes hydroxyles ou hydrolysables par molécule, l'application de cette composition prête à l'emploi sur les cheveux pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, et le rinçage de cette composition.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les composés organiques du silicium sont tels que les fonctions chimiques basiques du composé organique du silicium sont choisies parmi les amines primaires, secondaires ou tertiaires.
3. 3. Procédé selon les revendications 1 ou 2, dans lequel les composés organiques du silicium sont tels que les groupes hydrolysables sont choisis parmi les groupes alcoxy, aryloxy et halogène.
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le ou les composés organiques du silicium sont choisis parmi les composés de formule (I) : R.:4 R: " Si R (1) dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R ' 1 ; Rsreprésente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ; R6 représente un halogène, un groupe OR"' ou R'3 ; RI, R2, R3, R', R", R"R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, RI, R2, R', R" et R' pouvant en outre désigner l'hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et R6 désignant respectivement OR', OR" et OR", deux au moins des groupes R', R" et R"' étant différents de l'hydrogène ; etdans laquelle : RI, R2, R3, R5 et R6 sont définis comme précédemment ; R'4 représente un atome d'halogène ou un groupe ORii ; R7 représente un atome d'halogène, un groupe OR10 ou R" I ; R9 représente un atome d'halogène, un groupe OR8, R"2 ou R3NR1R2 ; R"1, R"2, R8, Rio et RI I représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, les groupes R11, Rio et R8 pouvant en outre représenter un atome d'hydrogène ; l'un au moins des groupes R6, R7 et R9 désignant un atome d'halogène, un groupe OR"', OR10 ou OR8.
5. 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel les composés organiques du silicium sont tels que les groupes RI, R2, R', R'1, R'2, R'3, R", R"', R"1, R"2, R8, Rlo et Rll sont choisis parmi les radicaux alkyle de C1-C12, aryle de C6 à C14, alkyle de CI à C8-aryle de C6 à C14, et aryle de C6 à C14-alkyle de CI à C8
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les composés organiques du silicium sont choisis parmi les composés de formule (III) : -Tz T CCT) - Si ùâR \R (III) dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6 et n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 2 à 4.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé organique du silicium est le 3-aminopropyl triéthoxysilane
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composés organiques du silicium sont présents dans une teneur allant de de 20 à 65%, encore plus préférentiellement de 30 à 60%, du poids total de la composition les contenant.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'eau est présente dans la composition comprenant le ou les composés organiques du silicium dans une teneur allant de de 30 à 78 %, préférentiellement de 40 à 70%, en poids, par rapport au poids total de la composition.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les précurseurs de colorant sont choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs.
11. 11. Procédé selon la revendication 8 dans lequel le ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- et para-phénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para- aminophénols, les bases hétérocycliques, ainsi que les sels d'addition de ces composés avec un acide et les coupleurs sont choisis parmi les méta-aminophénols, les métaphénylènediamines, les méta-diphénols, les naphtols, les coupleurs hétérocycliques et les sels d'addition de ces composés avec un acide.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange et la composition prête à l'emploi comprend un ou plusieurs polymères cationiques dont la densité de charge cationique est supérieure ou égale à 4.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange et la composition prête à l'emploi comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques polyoxyalkylénés ou glycérolés.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition comprenant le ou les précurseurs de colorant avant mélange et la composition prête à l'emploi comprennent un ou plusieurs agents alcalins autres que les composés organiques du silicium.
15. 15. Composition prête à l'emploi comprenant un ou plusieurs précurseurs de colorants tels que définis dans les revendications 1 et 10 à 12, un ou plusieurs composés organiques du silicium tels que définis dans les revendications 1 à 7 ,un ou plusieurs polymères cationiques dont la densité de charge cationique est supérieure ou égale à 4 et/ou un ou plusieurs tensioactifs non ioniques polyoxyalkylénés ou glycérolés.
16. 16. Composition selon la revendication 15 comprenant un ou plusieurs agents alcalins autres que les composés organiques du silicium.30