FR2910304A1 - Procede de demaquillage a sec avec des composes silicones - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé cosmétique de démaquillage filmogène de matière(s) kératinique(s) revêtue(s) d'un dépôt de maquillage comprenant au moins l'application sur tout ou partie du dépôt de maquillage d'au moins (a) un ou plusieurs composés X, (b) un ou plusieurs composés Y, avec au moins un des composés X et Y étant siliconé et lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosylilation ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, pour former un film lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, et (c) le cas échéant d'au moins un catalyseur ou un peroxyde, les applications (a), (b) et (c) pouvant être simultanées ou séquencées selon un ordre indifférent sous réserve qu'il soit propice à l'interaction desdits composés X et Y et le procédé comprenant en outre une étape d'élimination du film formé.

Description

1 La présente invention concerne un procédé de démaquillage filmogène de

matière(s) kératinique(s) revêtue(s) d'un dépôt de maquillage comprenant au moins l'application, sur tout ou partie dudit dépôt, d'un mélange d'au moins deux composés X et Y, aptes à réagir ensemble, l'un au moins des composés étant siliconé.

De manière générale, les démaquillants agissent par solubilisation des films de maquillage, ils peuvent être appliqués à l'aide d'un coton ou avec les doigts, ils sont ensuite rincés ou essuyés pour éliminer les résidus de démaquillant et de produit de maquillage. Pour des raisons évidentes, le démaquillage de la peau, et/ou des lèvres se doit d'être le plus performant possible car les résidus gras tels que l'excès de sébum, les restes de produits cosmétiques utilisés quotidiennement et les produits de maquillage, s'accumulent dans les replis cutanés et à la surface de la peau, et peuvent obstruer les pores de la peau provoquant ainsi l'apparition de boutons. Une mauvaise qualité de démaquillage et de nettoyage, et en particulier un mauvais rinçage, font souvent partie des facteurs responsables d'un teint brouillé. Par ailleurs, aujourd'hui, les consommatrices demandent que les produits de maquillage aient une tenue de plus en plus longue : fonds de teint longue tenue et sans transfert, rouges à lèvres qui tiennent toute la journée. En conséquence, pour enlever ces produits, il est nécessaire de faire appel à des formulations de plus en plus efficaces, qui permettent de bien nettoyer la peau tout en la respectant, c'est-à-dire sans l'agresser. En fait, l'usage d'un démaquillant usuel n'est pas toujours satisfaisant pour l'élimination des produits cosmétiques dotés de propriétés de tenue et/ou de non transfert. Par exemple, le nettoyage de la peau peut être plus long en terme de temps et nécessiter de renouveler l'opération de démaquillage avec plusieurs cotons. De plus, certains produits démaquillants peuvent laisser un film gras ou collant sur la peau produisant une sensation particulièrement désagréable. Il subsiste donc le besoin de disposer des compositions de démaquillage rapides, qui ne laissent pas de film gras ni collant sur la peau, et qui évitent l'utilisation de coton démaquillant.

La présente invention résulte plus particulièrement de l'observation par les inventeurs qu'un mélange de deux composés X et Y, définis ci-après, s'avère particulièrement avantageux pour former un film démaquillant performant, pour tout type 2910304 2 de maquillage et en particulier pour le démaquillage des produits waterproof sans transfert et longue tenue tout en étant, en outre, dénué des inconvénients précités. En outre, c'est une gestuelle tout à fait différente de celle utilisée pour les produits démaquillants de l'art antérieur car le démaquillage se fait en une seule application des composés X et Y, et ne 5 nécessitent pas l'usage de cotons. Les composés X et Y, plus précisément décrits ci-après, sont des composés connus pour interagir généralement à température ambiante et pression atmosphérique et former ainsi des films polymériques siliconés avantageusement biocompatibles, non collants, légèrement opalescents voire pelables. Ces composés sont en partie décrits dans 10 les documents WO 01/96450 et GB 2 407 496 qui divulguent des compositions contenant des silicones réactives permettant de déposer un film sur un substrat biologique. Toutefois, à la connaissance des inventeurs ces composés n'ont jusqu'à ce jour jamais été mis en oeuvre pour obtenir un film démaquillant conforme à l'invention. L'invention concerne donc un procédé cosmétique de démaquillage filmogène 15 de matière(s) kératinique(s) revêtue(s) d'un dépôt de maquillage comprenant au moins l'application sur tout ou partie dudit dépôt de maquillage d'au moins (a) un ou plusieurs composés X, (b) un ou plusieurs composés Y, avec au moins un des composés X et Y étant siliconé et lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosylilation ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation 20 en présence d'un peroxyde, pour former un film lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, et (c) le cas échéant d'au moins un catalyseur ou un peroxyde, les applications (a), (b) et (c) pouvant être simultanées ou séquencées selon un ordre indifférent sous réserve qu'il soit propice à l'interaction desdits composés X et Y et le procédé comprenant en outre une étape d'élimination du film formé. Le film peut notamment être éliminé par 25 simple pelage. Le procédé selon l'invention permet ainsi un démaquillage rapide, le démaquillage pouvant se faire par simple pelage, et ne laissant pas de résidu gras ni collant après élimination du film. En outre, les compositions selon l'invention présentent l'avantage lorsqu'elles 30 sont appliquées sur la peau d'être douces, et bien tolérées. Selon une variante, le procédé peut consister à appliquer sur tout ou partie dudit dépôt de maquillage au moins une composition comprenant, dans un milieu 2910304 3 physiologiquement acceptable, au moins au composé X, au moins un composé Y et le cas échéant au moins un catalyseur ou un peroxyde. Ainsi, le film formé ou l'une ou l'autre des première ou deuxième composition peut comprendre un catalyseur. 5 Selon une autre variante, le ou les composés X, le ou les composés Y et le cas échéant le ou les catalyseurs ou peroxydes, peuvent être appliqués sur tout ou partie du dépôt de maquillage à partir de plusieurs compositions, les compositions contenant respectivement le ou les composés X, le ou les composés Y, seuls ou en mélange, ou à partir d'une seule composition contenant le ou les composés X, le ou les composés Y et le 10 cas échéant le ou les catalyseurs ou peroxydes. Ainsi la composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé X, au moins un composé Y et le cas échéant au moins un catalyseur ou un peroxyde peut notamment être obtenue soit de manière extemporanée avant application sur tout ou partie du dépôt de maquillage, par exemple en mélangeant de 15 manière extemporanée une première composition comprenant au moins un composé X et une seconde composition comprenant au moins un composé Y, soit simultanément à son application sur tout ou partie du dépôt de maquillage. Le mélange est alors appliqué sur tout ou partie du dépôt de maquillage par un geste de massage. Le massage est avantageusement au moins poursuivi jusqu'à ce que le 20 film forme des peluches ou amas ou résidus solides que l'on peut ensuite éliminer par simple frottement. Selon un mode de réalisation, les composés X et Y sont mélangés de façon extemporanée puis le mélange est appliqué sur tout ou partie du dépôt de maquillage. Selon une variante, les composés X et Y sont appliqués via au moins deux 25 compositions distinctes, chacune comprenant un des composés. Ainsi, les composés X et Y peuvent être compris dans des compositions distinctes, optionnellement dans un même article de conditionnement. C'est pourquoi le procédé cosmétique de démaquillage peut comprendre l'application sur tout ou partie du dépôt de maquillage : 30 - d'au moins une couche d'une première composition contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé X, 2910304 4 - d'au moins une couche d'une seconde composition contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé Y, l'un au moins des composés X et Y étant siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptible de réagir ensemble par une réaction d'hydrosylilation, de condensation ou 5 de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on applique sur les tout ou partie du dépôt de maquillage au moins une couche d'une première composition comprenant le composé X et le cas échéant le ou les catalyseurs ou peroxydes, puis on 10 dépose sur la ou les couches de ladite première composition au moins une couche de la seconde composition comprenant le composé Y et le cas échéant le ou les catalyseurs ou peroxydes. Une variante peut consister à appliquer sur tout ou partie du dépôt de maquillage au moins une couche de la seconde composition comprenant le composé Y et le 15 cas échéant le ou les catalyseurs ou peroxydes, puis à déposer sur la ou les couches de ladite seconde composition au moins une couche de la première composition comprenant le composé X et le cas échéant le ou les catalyseurs ou peroxydes. On peut également appliquer en alternance sur tout ou partie du dépôt de maquillage plusieurs couches de chacune des première et seconde compositions. 20 La composition appliquée peut être également obtenue en mélangeant de façon extemporanée une première composition contenant au moins le composé X et une seconde composition contenant au moins le composé Y, l'une au moins des première et seconde compositions comprenant le cas échéant le ou les catalyseurs ou peroxydes. 25 Les première et seconde compositions sont différentes l'une de l'autre. Par exemple, la première composition est avantageusement dénuée de composé Y et la seconde composition est avantageusement dénuée de composé X. En effet, au regard de leur grande réactivité l'un pour l'autre, les composés X et Y ne sont pas présents simultanément dans une première et/ou seconde composition lorsque leur interaction n'est 30 pas conditionnée par la présence d'un catalyseur ou d'un peroxyde. 2910304 5 En revanche, au moment de l'application ou juste avant, les composés X et Y sont mélangés et présents dans une même composition, résultant du mélange des première et seconde compositions. Dans le cadre de la présente invention, les première et deuxième compositions 5 peuvent être conditionnées dans un kit. De préférence, la première composition comprenant le composé X et la seconde composition comprenant le composé Y sont conditionnées dans des conditionnements séparés. Par exemple, chaque composition peut être conditionnée séparément dans un 10 même article de conditionnement par exemple dans un stylo bi-compartimenté, la composition de base étant délivrée par une extrémité du stylo et la composition du dessus étant délivrée par l'autre extrémité du stylo, chaque extrémité étant fermée notamment de façon étanche par un capuchon. Chaque composition peut aussi peut être conditionnée dans un compartiment au sein d'un même article de conditionnement, le mélange des deux 15 compositions s'effectuant à la ou les extrémités de l'article de conditionnement lors de la délivrance de chaque composition. Alternativement, chacune des première et seconde compositions peut être conditionnée dans un article de conditionnement différent. Selon une autre variante de réalisation, la composition appliquée contient au 20 moins un des composés X et Y sous une forme encapsulée. Par exemple, les deux composés X et Y peuvent être présents sous des formes encapsulées séparées. Selon ce mode de réalisation, les deux composés X et Y peuvent être conditionnés dans une même composition tout en s'affranchissant du risque de réaction 25 prématurée entre eux. Cette réaction n'intervenant qu'au moment où la composition est manipulée préalablement ou au moment de son application sur le film de maquillage. La ou les forme(s) encapsulée(s) du ou des composé(s) X et/ou Y se brisent au séchage et les composés X et Y mis alors en contact, réagissent pour former le film attendu. Par matières kératiniques , on entend la peau, le cuir chevelu, les cheveux, 30 les cils, les sourcils, les ongles et les muqueuses. La composition selon l'invention est principalement destinée à la peau. 2910304 6 COMPOSES X ET Y Par composé siliconé, on entend un composé comprenant au moins deux unités organosiloxanes. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et les composés Y sont siliconés. Les composés X et Y peuvent être aminés ou non aminés. 5 Selon un autre mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. Parmi les composés siliconés cités ci-après, certains peuvent présenter à la fois des propriétés filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en silicone ou selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible 10 de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones élastomères réactives dites " room temperature vulcanization". Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180 C. Avantageusement les composés X et Y sont 15 susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 5 C) et pression atmosphérique, ou avantageusement en présence d'un catalyseur, par une réaction d'hydrosilylation ou une réaction de condensation, ou une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde. 20 Groupes polaires Selon un mode de réalisation particulier, l'un au moins des composé X et Y est porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Par groupe polaire, on entend un groupe comportant des atomes de carbone et 25 d'hydrogène dans sa structure chimique et au moins un hétéroatome (tel que O, N, S et P), tel que ledit groupe est apte à établir au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Des composés porteurs d'au moins un groupement apte à établir une liaison hydrogène sont particulièrement avantageux, car ils apportent aux compositions les 30 contenant une meilleure adhérence sur les matières kératiniques. Le ou les groupe(s) polaire(s) porté(s) par au moins l'un des composés X et Y est/sont apte(s) à établir une liaison hydrogène, et comporte(nt) soit un atome d'hydrogène 2910304 7 lié à un atome électronégatif, soit un atome électronégatif comme par exemple l'atome d'oxygène, d'azote ou de soufre. Lorsque le groupe comporte un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, l'atome d'hydrogène peut interagir avec un autre atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former 5 une liaison hydrogène. Lorsque le groupement comporte un atome électronégatif, l'atome électronégatif peut interagir avec un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Avantageusement, ces groupes polaires peuvent être choisis parmi les groupes 10 suivants : - acides carboxyliques -COOH, - alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR1R2, dans laquelle les RI et R2 identiques ou 15 différents représentent un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou l'un des RI ou R2 désigne un atome d'hydrogène, et l'autre des RI et R2 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - pyridino, - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente 20 un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : î I N RI étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - carbamoyle de formule -O-CO-NHR' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, 25 2910304 8 -thiocarbamoyle tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, - uréyl tel que -NR'-CO-N(R')2, les groupes R' identiques ou différents étant tels que définis ci-dessus, 5 - sulfonamido tel que -NR'-S(=O)2-R', R' répondant à la définition ci- dessus. De préférence, ces groupes polaires sont présents à une teneur inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composé X ou Y, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3 % en poids. 10 Le ou les groupes polaires peu(ven)t être situé(s) dans la chaîne principale du composé X et/ou Y ou peuvent être pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé X et/ou Y. 1- Composés X et Y susceptibles de réagir par hydrosilylation 15 Selon un mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation, cette réaction pouvant être de manière simplifiée schématisée comme suit : SiùH + CH2 CH W SiùCH2-CH2-W 20 avec W représentant une chaîne carbonée et/ou siliconée contenant un ou plusieurs groupements aliphatiques insaturés. Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé X peut comprendre une chaîne principale siliconée dont les groupements 25 aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). On appellera, dans la suite de la description, ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés. 2910304 9 Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Ce groupe polaire est avantageusement porté par le composé X qui comprend au moins deux groupements aliphatiques insaturés. 5 Selon un mode de réalisation, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatique insaturés, par exemple deux ou trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium. Selon un mode de réalisation avantageux, le composé X est choisi parmi les 10 polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 15 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un groupement phényle, de préférence un radical méthyle, - m est égal à 1 ou 2 et - R' représente: 20 o un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 2 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de 25 silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ; ou o un groupement hydrocarboné cyclique (I) 2910304 10 insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone comme par exemple un groupe cyclohexènyle. De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle. 5 Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend également des unités de formule : n 1 (II) dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3. Selon une variante, le composé X peut être une résine de silicone comprenant 10 au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à réagir avec le composé Y par hydrosilylation. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2. Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la 15 résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOü2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. 20 La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312. Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical 25 hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du 2910304 11 polymère. Comme exemples de telles résines, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phényl-vinylsilsesquioxane) comme celle commercialisées sous la référence SST-3PV1 par la société Gelest. De préférence, les composés X comprennent de 0,01 à 1 % en poids de groupes 5 aliphatiques insaturés. Avantageusement, le composé X est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (II) décrites précédemment. Le composé Y comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes 10 hydrogénosilanes) libres. Le composé Y peut être avantageusement choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de formule suivante : dans laquelle : 15 R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle. 20 Ces composés Y polyorganosiloxanes à unités alkylhydrogènosiloxanes peuvent comprendre en outre des unités de formule : 2 (II) telles que définies plus haut. Le composé Y peut être une résine de silicone comprenant au moins un motif 25 choisi parmi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant au moins un 2910304 12 groupe Si-H tel que les poly(méthyl-hydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest. De préférence, ces composés Y polyorganosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5 % en poids de groupes Si-H. 5 Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules (I), (II), (III) ci-dessus. De préférence, ces polyorganosiloxanes Y comprennent des groupes terminaux de formule (CH3)3SiO112. Avantageusement, les polyorganosiloxanes Y comprennent au moins deux 10 unités alkylhydrogènosiloxane de formule (H3C)(H)SiO et comprennent éventuellement des unités (H3C)2SiO. De tels composés polyorganosiloxanes Y à groupements hydrogénosilane sont décrits par exemple dans le document EP 0465744. Selon une variante, le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères 15 organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé Y étant choisi parmi les polyorganosiloxanes Y à groupements hydrogénosilane cités ci-dessus. 20 Selon un mode de réalisation, les composés X organiques ou hybrides organique/silicone portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, portent au moins un groupe polaire tel que décrit plus haut. Le composé X, de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et/ou les 25 polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés organiques, ou leurs mélanges. En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère hybride peut être choisi parmi les polymères suivants : 2910304 13 a) les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne principale du 5 polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange : - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de 10 carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par 15 la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le le bisphénol A et le bisphénol B, et/ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels que définis précédemment, et - d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides comportant 25 au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide maléique, l'acide fumarique ou l'acide itaconique. b) les polyesters à groupes (méth)acrylate latéraux et/ou terminaux : 30 Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par polycondensation d'un mélange : 2910304 14 - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de 5 préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturation éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces 10 diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de6 à 50 atomes de 15 carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le 20 méthacrylate de glycérol. Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne principale mais sur des groupes latéraux ou à l'extrémité des chaînes. Ces doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère. 25 De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les dénominations EBECRYL (EBECRYL 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 30 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 50 000 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule). 2910304 15 c) les polyuréthannes et/ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par polycondensation : - de diisocyanates, triisocyanates et/ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50, de préférence de 4 à 30 5 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule : O OCNùRùN~ NùRùNCO C~ C O' `O R ù NCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où 10 R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone ; - de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, et/ou de polyamines, notamment de diamines, aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou aromatiques 15 ayant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, telles que l'éthylènediamine ou l'hexaméthylènediamine, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le 20 méthacrylate de glycérol. De tels polyuréthannes/polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate-triacrylate) ou CRAYNOR 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL par la société UCB (EBECRYL 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par 25 molécule, EBECRYL 230 : masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8402 : masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8804 : masse 2910304 16 molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 220 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 2220 : masse molaire 1200, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 1290 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule). 5 On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL 2000, EBECRYL 2001 et EBECRYL 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR 390, IRR 400, IRR 422 IRR 424 par la société UCB. 10 d) les polyéthers à groupes (méth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de copolymères d'alkylèneglycols en C1.4, tels que le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de 15 préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé. Des polyoxyéthylènes-di(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 11 par 20 UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 160 par la société UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY. 25 e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre - au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi : (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A, (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction 30 entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine, 2910304 17 (iii) une résine époxyester à extrémités î,Q)ùdiépoxy résultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (iv) une résine époxyéther à extrémités a, codiépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes époxyde, telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée et l'huile de vernonia époxydée, (vi) un polycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac ), dont les extrémités et/ou les groupes latéraux ont été époxydés, 15 et - un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison éthylénique en a,13 du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence 20 de 2 à 6 atomes de carbone tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle. De tels polymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 par le société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL 600 et EBECRYL 609, EBECRYL 150, EBECRYL 860, EBECRYL 3702 par la société UCB et sous les 25 dénominations PHOTOMER 3005 et PHOTOMER 3082 par la société HENKEL. f) les poly(méth)acrylates d'(alkyle en C1_50), ledit alkyle étant linéaire, ramifié ou cyclique, comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et/ou terminales. 30 De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR 375, OTA 480 et EBECRYL 2047 par la société UCB. 5 10 2910304 18 g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes 5 hydroxyle latéraux et/ou terminaux. De tels perfluoropolyéthers a,c-diols sont décrits notamment dans EP-A-1057849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN Z DIOL. 10 i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions terminales hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique. Les dendrimères (du grec dendron = arbre) sont des molécules polymères 15 "arborescentes", c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n 2, pages 138 - 175). Il s'agit de structures construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi 20 naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST par la société DENDRITECH. Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type 25 polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WO-A-93/17060 et WO 96/12754). La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN 30 des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST de la société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) 2910304 19 hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par la société DSM sous la dénomination HYBRANE . Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide acrylique et/ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous les points 5 a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de "noeud de réticulation", c'est-à-dire de site de réticulation multiple. On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en 10 association avec un ou plusieurs des polymères et/ou oligomères a) à h) ci-dessus. la - Composés réactifs additionnels Selon un mode de réalisation, les compositions comprenant le composé X et/ou Y peut comprendre en outre un composé réactif additionnel tels que : 15 - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotetraméthyltetravinylsiloxane, - des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane. 20 lb - Catalyseur La réaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en présence d'un catalyseur qui peut être présent avec l'un ou l'autre des composés X ou Y ou être présent de manière isolée. Par exemple, ce catalyseur peut être présent dans la composition sous 25 une forme encapsulée si les deux composés X et Y, dont il doit provoquer l'interaction, sont présents dans cette même composition sous une forme non encapsulée ou à l'inverse il peut y être présent sous une forme non encapsulée si au moins l'un des composés X et Y est présent dans la composition sous une forme encapsulée. Le catalyseur est de préférence à base de platine ou d'étain. 30 On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal (charbon), le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. 2910304 20 On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés. On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetraméthyldisiloxane. 5 Le catalyseur peut être présent en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant. Les composés X et/ou Y peuvent être associés à des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur. De façon non limitative, on peut citer les polyméthylvinylsiloxanes cycliques, et en 10 particulier le tetravinyl tétraméthyl cyclotetrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatils, tels que le méthylisobutynol. La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés. A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y réagissant par 15 hydrosilylation, on peut citer les références suivantes proposée par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive Parts A & B, ainsi que la combinaison des mélanges A et B suivants préparés par Dow Corning : MELANGE A : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19- 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy- 2 terminaux Silica Silylate 68909-20- 10-40 Charge 6 1,3-Diethenyl-1,1,3,3- 68478-92- Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane 2 complexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère 20 2910304 MELANGE B : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy- terminaux Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Dimethyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Methylhydrogen Siloxane, trimethylsiloxy- terminaux De façon avantageuse, les composés X et Y sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation ; en particulier le composé X est 5 choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) décrits cidessus et le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé Y est un 10 polyméthylhydrogénosiloxane. 2/ Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs 15 de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silano 1(s). Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en 20 particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle de la peau, des lèvres des cils et/ou des ongles, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable de la matière kératinique (par exemple par un brumisateur, des larmes naturelles ou artificielles). 21 2910304 22 Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne. 5 Selon un

mode

de réalisation, le composé X et/ou le composé X est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et/ou Y sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane.

10 Par groupe alcoxysilane , on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes 15 terminaux. Ces composés X et/ou Y comprennent de préférence de façon majoritaire des unités de formule : 1 .Si4..,p (IV) dans laquelle les groupes R9 représentent indépendamment les uns des autres 20 un radical choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes fluoroalkyle, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence, les groupes R9 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle.

25 Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule : 30 2910304 23 dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est tel que le polymère présente avantageusement une viscosité à 25 C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s ; par exemple f peut aller de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, et préférentiellement de 5 à 1000.

5 Ces composés X et Y polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilanes terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante VI) 10 dans laquelle : les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, 15 x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone (groupes alkylène), les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments silo xanes de formule (IX) suivante : R9 R9 20 (IX) R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylènes tels 25 que l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phénylène. De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux éthylène.

2910304 24 Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en moyenne au moins 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par 5 molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH-SiR92- ou de formule R63-Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et 10 vinylméthyloxyphénylsilane. De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 et US 4 962 174 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande. On peut citer à titre de composé X et/ou Y en particulier le polymère de 15 formule : R Rf tel Z -(Say i-Z i(. P)3 (VII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Les composés X et/ou Y peuvent également comprendre un mélanges de 20 polymère de formule (VII) ci- dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante : R9 Re R ` R1 R R9 (VIII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Lorsque le composé X et/ou Y polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont 2910304 25 présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40 %, de préférence moins de 25 % en nombre des chaînes terminales. Les composés X et/ou Y polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus. De tels composés X et/ou Y sont décrits par 5 exemple dans le document WO 01/96450. Comme indiqué plus haut, les composés X et Y peuvent être identiques ou différents. Selon une variante, l'un des 2 composés réactifs X ou Y, est de nature siliconée et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé X est choisi parmi 10 les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et Y est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, 15 polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le composé X de nature organique ou de nature hybride organique/silicone est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci- 20 dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec la matière kératinique. Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (méth)acrylique avec 25 un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc.. On peut citer par exemple les polymère (méth)acryliques décrits dans le document de KUSABE.M, Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de 30 Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14.

2910304 26 Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut 5 avec l'un des coréactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane. Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes 10 sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux, on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le 15 document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. A titre de composés X et/ou Y polyorganosiloxane, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes 20 silanols proposées sous la référence SST-S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest. 2a - Composé réactif additionnel Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou Y peut être associé en outre à un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane 25 ou silanol. On peut citer par exemple : • une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupements alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels 30 groupes. 2910304 27 2b - Catalyseur La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent avec l'un ou l'autre des composés X ou Y ou être présent de manière isolée. Par exemple, ce catalyseur peut être présent dans la composition sous 5 une forme encapsulée si les deux composés X et Y, dont il doit provoquer l'interaction, sont présents dans cette même composition sous une forme non encapsulée ou à l'inverse il peut y être présent sous une forme non encapsulée si au moins l'un des composés X et Y est présent dans la composition sous une forme encapsulée. Le catalyseur utile dans ce type de réaction est de préférence un catalyseur à base de titane.

10 On peut citer notamment les catalyseurs à base de tetraalcoxytitane de formule : T 'OP ') È R 4 dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyle ; R3 représente un radical alkyle 15 comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4. Le catalyseur peut être présent en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant. 20 2c - Diluant Les compositions utiles comprenant X et/ou Y peuvent comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte 25 telles que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l' octaméthylcyclotetrasiloxane, la decaméthylclopentasiloxane et leurs mélanges. Cette huile siliconée peut représenter de 5 % à 95 %, de préférence de 10 à 80 % en poids par rapport au poids de chaque composition. A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y porteurs de 30 groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer la combinaison des mélanges A' et B' suivants préparés par la société Dow Corning : 2910304 Mélange A' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant Mélange B' : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur 5 Il est à noter que les composés X et Y, identiques, sont réunis dans le mélange A' (cf. (1)). 3/ Réticulation en présence de peroxyde : Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température 10 supérieure ou égale à 50 C, de préférence supérieure ou égale à 80 C, allant jusqu'à 120 C. Les composés X et Y, identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux ûCH3 et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3.

15 Les composés X et Y sont de préférence siliconés et peuvent être choisis par exemple parmi les polydiméthylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux ûCH3 reliés à l'atome de silicium et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits 20 dans le Catalogue Reactive Silicones de la société Gelest Inc., Edition 2004, page 6, et notamment les copolymères (aussi appelés gommes) de vinylméthylsiloxanediméthylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et notamment de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt.

28 2910304 29 A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4dichlorobenzoyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation, ou la réaction de condensation, ou bien encore la réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, entre 5 les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant parexemple la température du système entre 25 C et 180 C. D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés X et Y réagissent ensemble, le pourcentage molaire de X par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio X/(X+Y) x 100, peut varier de 5 % 10 à 95 %, de préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 80 %. De même, le pourcentage molaire de Y par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio Y/(X+Y) x 100, peut varier de 5 % à 95 %, de préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 80 %. Le composé X peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids 15 (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. Le composé Y peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000.

20 Le composé X peut représenter de 0,1 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant, de préférence de 1 % à 90 %, et mieux de 5 % à80%. Le composé Y peut représenter de 0,1 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant, de préférence de 1 % à 90 % et mieux de 5 % 25 à80%. Le ratio entre les composés X et Y peut être varié de manière à moduler la vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée.

30 En particulier, les composés X et Y peuvent être présents en un ratio X/Y molaire allant de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10.

2910304 30 Les composés X et Y peuvent avantageusement être associés à au moins une charge par exemple une charge choisie parmi la silice ou la silice traitée en surface. Comme précisé précédemment, selon un mode de réalisation de l'invention, les 5 composés X et Y peuvent être mis en oeuvre sous la forme d'une unique composition qui contient alors au moins l'un d'entre eux ou le cas échéant le catalyseur ou le peroxyde si nécessaire à leur interaction, sous une forme encapsulée. Dans le cadre de la présente invention, sont plus particulièrement considérées les formes encapsulées de type coeur/écorce dites encore microcapsules ou nanocapsules 10 dont l'écorce est de nature polymérique et le coeur contient le composé X, le composé Y, l'un de ses composés X et Y étant le cas échéant encapsulé avec le catalyseur ou le peroxyde si nécessaire à l'interaction des deux composés. Dans l'hypothèse où ce catalyseur n'est pas encapsulé avec l'un ou l'autre des composés X ou Y, il est présent dans la composition cosmétique contenant les formes encapsulées.

15 De nombreuses techniques sont à ce jour disponibles pour préparer ce type de microcapsules ou nanocapsules Toutefois, selon un mode préféré, les formes encapsulées considérées selon l'invention sont des nanocapsules et sont obtenues par une technique dite basculement de solvant notamment illustrée dans les documents EP 274 961 et 20 EP 1 552 820. Plus particulièrement, l'écorce des nanocapsules de composé X ou Y, mises en oeuvre selon l'invention, est de nature polymérique, non réticulée, non hydrosoluble et non soluble dans le coeur des capsules.

25 D'une manière générale, tous les polymères, d'origine naturelle ou synthétique, solubles dans un solvant non miscible à l'eau et notamment ceux ayant un point de fusion inférieur au point d'ébullition de l'eau à la pression atmosphérique (100 C), peuvent convenir. Ces polymères peuvent être biodégradables, comme par exemple les 30 polyesters, ou non. A titre illustratif des polymères convenant à l'invention, on peut notamment citer : 2910304 31 - les polymères de cyanoacrylate d'alkyle en C2-C12, - les polymères formés par les poly-L-lactides, les poly-DL-lactides, les polyglycolides et les copolymères correspondants, 5 - les polycaprolactones, - les polymères de l'acide 3-hydroxy butyrique, -les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, - les copolymères d'acide et d'ester méthacrylique, notamment d'acide méthacrylique et d'ester d'acide méthacrylique, 10 l'acéto-phtalate de polyvinyle, - l'acéto-phtalate de cellulose, - le copolymère polyvinylpyrrolidone-acétate de vinyle, - les polyéthylènevinylacétates, -les polyacrylonitriles, 15 - les polyacrylamides, - les polyéthylèneglycols, - les poly-(méthacrylate d'hydroxyalkyle en C1 à C4) - les esters de cellulose et d'acide carboxylique en C1-C4 , - le polystyrène et les copolymères de styrène et d'anhydride maléique, les 20 copolymères de styrène et d'acide acrylique, les terpolymères séquencés styrène éthylène/butylène-styrène, les terpolymères séquencés styrène-éthylène/propylène-styrène, - les oligomères styrène alkylalcool, - les terpolymères d'éthylène, d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique, - les polyamides, 25 - les polyéthylènes, - les polypropylènes, - les organopolysiloxanes dont les polydiméthylsiloxanes, - les poly (alkylène adipate), - les polyesters polyol, 30 - les polymères siliconés de polysilsesquioxane, - les polyesters dendritiques à fonction hydroxyle terminale, 2910304 32 - les polymères hydrodipersibles mais néanmoins solubles dans des solvants non miscibles à l'eau comme par exemple : les polyesters, poly(ester amides), polyuréthannes et copolymères vinyliques portant des fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique et en particulier ceux décrits dans le document FR 2 787 729, 5 - les copolymères blocs insolubles dans l'eau à température ambiante et solides à température ambiante, ayant au moins un bloc d'un des polymères précédents, et - leurs mélanges. Ces polymères ou copolymères peuvent posséder un poids moléculaire moyen 10 en poids compris entre 1000 et 500 000 et en particulier entre 1500 et 100 000. Conviennent tout particulièrement à l'invention, les poly(alkylène adipate), les organo polysiloxanes, les polycaprolactones, l'acétophtalate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, les esters de cellulose, le polystyrène, et ses dérivés. Bien entendu, l'homme du métier est à même, de par ses connaissances, 15 d'ajuster le poids moléculaire du polymère sélectionné vis-à-vis de sa concentration dans le solvant afin d'avoir une viscosité du mélange compatible avec une émulsification satisfaisante. En ce qui concerne le coeur lipophile, il peut contenir outre le composé X ou le composé Y, au moins une huile. L'huile peut être choisie parmi les huiles décrites ci-après 20 pour la phase huileuse. L'huile est de préférence une huile siliconée. Selon une variante de l'invention les formes encapsulées de composé X ou composé Y peuvent être enrobées d'une phase lamellaire. En ce qui concerne le protocole opératoire pour préparer des nanocapsules convenant à l'invention, l'homme de l'art pourra se reporter notamment à l'enseignement 25 du document EP 1 552 820 cité précédemment. Le choix des tensioactifs requis ainsi que la mise en oeuvre du procédé fait appel aux connaissances de l'homme de l'art. MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Comme précisé précédemment, les compositions selon l'invention 30 comprennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. Les compositions selon l'invention sont de préférence sous forme anhydres.

2910304 33 Lorsque les compositions sont sous la forme anhydre elles peuvent se présenter sous une forme liquide. Au sens de l'invention, l'expression composition anhydre désigne une composition qui contient moins de 5 % en poids d'eau, de préférence moins de 2 % en 5 poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau par rapport à son poids total, et notamment une composition exempte d'eau. Les compositions de ce type peuvent avoir la forme d'un produit de démaquillage du visage et/ou du corps, et être conditionnées par exemple sous forme de fluide en tube ou en flacon pompe, notamment de type bicompartimenté.

10 La composition peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à 25 C) comme par exemple les alcools primaires (alcool monohydrique en C1-C3) tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que le propylène glycol, le butylène glycol, la glycérine, l'hexylène glycol, les polyéthylène glycols comme le PEG-8, le dipropylène glycol et leurs mélanges.. Cette quantité va en général de 0,05 à 20 % en poids 15 et de préférence de 0,1 à 15 % en poids et mieux de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total des compositions selon l'invention. Les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre des huiles comme par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le 20 perhydrosqualéne ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, 25 d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules RICOOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras 30 comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2- 2910304 34 hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme disostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le 5 dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, 10 l'isohexadecane, l'isododecane, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam ; - des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, 15 de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; 20 - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que le 25 cyclohexasiloxane et le cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les po lyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges.

2910304 On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier 5 afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre une huile volatile. Par cette expression, on entend des huiles ayant à une température de 20 C une pression de vapeur supérieure à 1 mbar. La pression de vapeur est définie comme la pression à laquelle 10 un liquide et sa vapeur sont en équilibre à une température donnée. On peut citer comme huiles volatiles entre autres, les silicones cycliques ou linéaires renfermant de 2 à 6 atomes de silicium, telles que le cyclohexasiloxane, le dodecamethylpentasiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le butyltrisiloxane et l'éthyltrisiloxane. On peut aussi utiliser les hydrocarbures ramifiés tels que par exemple l'isododécane ainsi que les perfluoroalcanes 15 volatiles tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050 " et "PF 5060 " par la Société 3M et les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052 " par la Société 3M. La quantité de phase huileuse présente dans les compositions selon l'invention 20 peut aller par exemple de 1 à 50 % en poids et de préférence de 5 à 40 % et mieux de 5 à 30 % en poids par rapport au poids total des compositions selon l'invention. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, les compositions selon l'invention comprennent au moins une huile par exemple une huile de silicone volatile cyclique ou linéaire, facilitant le démaquillage, choisie parmi les huiles démaquillantes 25 telles que les alcanes comme l'isododécane, l'héxadécane, les esters comme le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthylhéxyle, les triglycérides comme capric/caprylic triglycérides, les silicones volatiles telles que les silicones cycliques comme les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) comme le cyclohexasiloxane et le cyclopentasiloxane, et telles que les huiles de silicone linéaires (huiles de silicone non 30 cyclique), comportant une chaîne droite peuvent être choisies parmi les silicones linéaires de formule (I) : 2910304 R3SiO-( R2SiO)n-SiR3 (I) dans laquelle R, identique ou différent, désigne : - un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de 5 carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxyles, ou - un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, n est un entier allant de 0 à 8, de préférence allant de 2 à 6, et mieux allant de 2 10 à 5, le composé siliconé de formule (I) contenant au plus 15 atomes de carbone. De préférence, dans les composés de formule (I), le rapport entre le nombre d'atome de carbone et le nombre d'atome de silicium est compris entre 2,25 et 4,33.

15 On peut citer en particulier comme huiles de silicone volatiles de formule (I): a) les tétrasiloxanes et en particulier le décaméthyltétrasiloxane, notamment vendu sous la dénomination DC 200 FLUID 1.5 cst par la société Dow Corning. b) les pentasiloxanes et en particulier le dodécaméthylpentasiloxane, notamment vendu sous la dénomination DC 200 FLUID 2 cst par la société Dow Corning.

20 On peut utiliser un mélange de décaméthyltétrasiloxane et de dodécaméthylpentasiloxane, notamment selon un rapport pondéral dodécaméthylpentasiloxane / décaméthyltétrasiloxane allant de 55/45 à 80/20, de préférence allant de 60/40 à 75/25, et mieux allant de 60/40 à 70/30. La composition peut contenir en outre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques 25 qui vont, eux aussi faciliter le démaquillage. Comme tensioactifs non ioniques de ce type, on peut citer notamment les éthers de sucre et en particulier les alkylpolyglucosides (APG) tels que et par exemple le decylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination MYDOL 10 par la société Kao Chemicals, le produit commercialisé sous la dénomination PLANTAREN 2000 UP ou PLANTACARE 2000 par la société Cognis, et 30 le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10 par la société Seppic ; le laurylglucoside comme les produits commercialisés sous les dénominations PLANTAREN 1200 N et PLANTACARE 1200 par la société Cognis ; le coco-glucoside comme le 36 2910304 37 produit commercialisé sous la dénomination PLANTACARE 818/UP par la société Cognis. On peut aussi citer comme tensioactifs non ioniques, les esters d'acide gras et de polyol, et en particulier les esters de glycéryle et d'acide gras, tels que l'ester d'acide gras PEG-6 Caprylic/capric glycerides par la société SASOL sous la dénomination SOFTIGEN 5 767. Le taux d'additifs facilitant le démaquillage peut varier entre 2 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode préféré de l'invention, des silicones volatiles sont incorporées 10 dans les compositions selon l'invention car elles améliorent le démaquillage sans modifier les propriétés mécaniques du film démaquillant formé. Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir divers adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des matières colorantes, des 15 charges, des séquestrants (par exemple l'EDTA), des parfums, les conservateurs, les bactéricides et des actifs. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de démaquillage des compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par 20 l'adjonction envisagée. Comme conservateurs, on peut utiliser tout conservateur habituellement utilisé dans les domaines considérés, tels que par exemple les parabens, le digluconate de chlorhexidine, le phénxoyéthanol, et leurs mélanges. Comme actifs utilisables dans les compositions de l'invention, on peut citer par 25 exemple les antibactériens comme l'acide salicylique, l'octopirox, le triclosan et le triclocarban ; les huiles essentielles ; les vitamines telles que par exemple le rétinol (vitamine A), l'acide ascorbique (vitamine C), le tocophérol (vitamine E), la niacinamide (vitamine PP ou B3), le panthénol (vitamine B5) et leurs dérivés tels que par exemple les esters de ces vitamines (palmitate, acétate, propionate), l'ascorbyl phosphate de 30 magnésium, la vitamine C glycosylée ou acide glucopyranosyl ascorbique (Ascorbyl glucoside), les co-enzymes tels que le co-enzyme Q10 ou ubiquinone et le co-enzyme R ou 2910304 38 biotine, les hydrolysats de protéine ; les extraits végétaux et les extraits de plancton, et leurs mélanges. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 10 % et de préférence de 0,01 à 5 % 5 en poids par rapport au poids total des compositions selon l'invention. Ces adjuvants ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée de démaquillage pour les compositions de l'invention. Pour une application conjointe en particulier au soin des peaux grasses, les compositions selon l'invention peuvent comprendre avantageusement au moins un actif 10 choisi parmi : les agents desquamants, les agents anti-séborrhéiques, les agents anti- microbiens. L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

15 Dans les exemples de compositions décrites ci-après, on utilise, à titre de combinaison des composés X et Y, la combinaison des mélanges A et B suivants préparés par la société Dow Corning : MELANGE A : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19- 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy- 2 terminaux Silica Silylate 68909-20- 10-40 Charge 6 1,3-Diethenyl-1,1,3,3-68478-92- Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane 2 complexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère 20 2910304 MELANGE B : Ingrédient (Nom INCI) N CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy- terminaux Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Dimethyl, 68037-59-2 1-10 Polymère Methylhydrogen Siloxane, trimethylsiloxy- terminaux Exemples 'Constituants Exemple l'Exemple 2lExemple 3'Exemple 4lExemple 5 A. MELANGE A 50 45 35 47,5 42,5 B. MELANGE B 50 45 35 47,5 42,5 Cyclopentasiloxane (1) - 20 -Decaméthyltétrasiloxane - 10 Dicaprylyl éther (2) - - - - 10 PEG-6 caprylic/capric glycerides (3) - - - 5 - Glycérol - - 10 - 5 5 (1) DOW CORNING 245 FLUID de DOW CORNING (2) CETIOL OE de COGNIS (3) SOFTIGEN 767 de SASOL Quand des additifs sont présents en plus des réactifs des mélanges X et Y, ils 10 sont solubilisés dans un des réactifs, par exemple dans le réactif du mélange Y. Les deux phases A et B sont conditionnées dans des compartiments séparés et sont mélangées lors de l'utilisation du produit, selon deux modes d'applications possibles : - les phases A et B sont généralement mélangées avant application puis le mélange est étalé en couche mince sur la peau maquillée. Après 5 minutes de séchage, le 15 film est pelé, pour enlever le maquillage. - la phase contenant les additifs (par exemple phase B) est appliquée sur la peau en couche mince. L'autre phase est ensuite appliquée. Après 5 minutes de séchage, le film est pelé, pour enlever le maquillage.

39 2910304 Un film d'environ 10 m d'épaisseur d'un fond de teint (Air Wear Sablé commercialisé par la société l'Oréal Paris) est appliqué au moyen d'un tire-film sur une plaque de verre dépoli. La phase B est appliquée et massée en couche mince au doigt, puis la phase A 5 est appliquée en continuant le massage. Après 5 minutes de séchage, le maquillage est enlevé sous la forme d'un film. On observe que le démaquillage est plus rapide qu'avec une composition de l'art antérieur car le pelage se fait en une seule fois et il n'est pas nécessaire de renouveler l'opération.

10 Le test a été réalisé avec les exemples 1 et 2 de l'invention, et il a été observé un meilleur démaquillage avec l'exemple 2, ce qui montre que la présence d'huile améliore le démaquillage.

Claims (46)

REVENDICATIONS

1. Procédé cosmétique de démaquillage filmogène de matière(s) kératinique(s) revêtue(s) d'un dépôt de maquillage comprenant au moins l'application sur tout ou partie du dépôt de maquillage d'au moins (a) un ou plusieurs composés X, (b) un ou plusieurs composés Y, avec au moins un des composés X et Y étant siliconé et lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosylilation ou par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, pour former un film lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, et (c) le cas échéant d'au moins un catalyseur ou un peroxyde, les applications (a), (b) et (c) pouvant être simultanées ou séquencées selon un ordre indifférent sous réserve qu'il soit propice à l'interaction desdits composés X et Y et le procédé comprenant en outre une étape d'élimination du film formé.

2. Procédé selon la revendication précédente, consistant à appliquer sur ledit dépôt de maquillage au moins une composition comprenant au moins un composé X, un composé Y et le cas échéant au moins un catalyseur ou peroxyde.

3. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel la composition est obtenue en mélangeant de façon extemporanée une première composition contenant au moins le composé X et une seconde composition contenant au moins le composé Y.

4. Procédé selon la revendication 1, comprenant l'application sur tout ou partie 20 du dépôt de maquillage : - d'au moins une couche d'une première composition contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé X, - d'au moins une couche d'une seconde composition contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé Y, 25 l'un au moins des composés X et Y étant un composé siliconé, lesdits composés X et Y étant susceptible de réagir ensemble par une réaction d'hydrosylilation, de condensation ou de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, dans lequel ladite 30 composition appliquée sur tout ou partie du dépôt de maquillage comprend en outre au moins une huile choisie parmi les huiles de silicone volatiles cycliques ou linéaires. 2910304 42

6. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'huile de silicone volatile est choisi parmi les cyclopolydiméthylsiloxanes, et les silicones linéaires de formule (I) : 5 R3SiO-( R2SiO)ä_SiR3 (I) dans laquelle R, identique ou différent, désigne : - un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou 10 plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxyles, ou - un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, n est un entier allant de 0 à 8, de préférence allant de 2 à 6, et mieux allant de 2 à 5, 15 le composé siliconé de formule (I) contenant au plus 15 atomes de carbone.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition appliquée sur tout ou partie du dépôt de maquillage comprend en outre au moins un tensioactif non ionique.

8. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le tensioactif non ionique est choisi parmi les éthers de sucre et les esters d'acide gras et de polyol.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition appliquée sur tout ou partie du dépôt de maquillage se présente sous la forme d'une composition anhydre.

10. Procédé cosmétique de démaquillage filmogène selon l'une quelconque des 25 revendications précédentes, dans lequel ledit film est éliminé par pelage.

11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le film formée ou la première ou la deuxième composition comprend un catalyseur.

12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y sont susceptibles de réagir par hydrosilylation. 30

13. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. 2910304 43

14. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé X est un polyorganosiloxane comprenant une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). 5

15. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé X est porteur d'au moins un groupe polaire.

16. Procédé selon l'une des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés liés chacun à un atome de silicium. 10

17. Procédé selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule (I): R 'Si (I) dans laquelle : 15 - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - m est égal à 1 ou 2 et - R' représente: • un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 20 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone ou • un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone.

18. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le polyorganosiloxane de formule (I) est tel que R' représente un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène.

19. Procédé selon la revendication 17 ou 18, caractérisé en ce que R représente 30 un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un groupement phényle et est de préférence un groupe, méthyle et R' est un groupe vinyle. 2910304 44

20. Procédé selon l'une des revendications 14 à 19, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent en outre des unités de formule : (II) dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou 5 cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et n est égal à 1, 2 ou 3.

21. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques, les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs et leurs mélanges. 10

22. Procédé selon l'une des revendications 12 à 21, caractérisé en ce que le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins deux groupes Si-H libres.

23. Procédé selon l'une des revendications 12 à 22, caractérisé en ce que le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant au moins une unité 15 alkylhydrogènosiloxanes de formule suivante : H iO 2 (III) dans laquelle : R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe phényle, et p est égal à 1 ou 20 2.

24. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé Y est tel que les radicaux R représentent un groupement alkyle en C1-C10, de préférence méthyle.

25. Procédé selon l'une des revendications 22 à 24, dans lequel les organosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule 25 -(H3C)(H)Si-O- et comprennent éventuellement des unités -(H3C)2SiO-.

26. Procédé selon l'une des revendications 11 à 25, dans lequel le catalyseur est un catalyseur à base de platine ou d'étain. 2910304 45

27. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le catalyseur représente de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant.

28. Procédé selon l'une des quelconque des revendications 12 à 22, caractérisé en 5 ce que le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux et le composé Y est un méthylhydrogénosiloxane.

29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel le composé X et le composé Y sont susceptibles de réagir par condensation.

30. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les composés X et/ou 10 Y, identiques ou différents sont des composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne.

31. Procédé selon la revendication 29 ou 30, caractérisé en ce que les composés X et/ou Y, identiques ou différents comprennent de façon majoritaire des unités de formule 15 (IV) : (IV) dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et S est égal à 0, 1, 2 ou 3. 20

32. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que les composés X et/ou Y, identiques ou différents comprennent des unités de formule (V) : dans laquelle R9 est tel que défini dans la revendication 31, et f va de 2 à 5000.

33. Procédé selon l'une des revendications 20 à 23, caractérisé en ce que les 25 polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilane terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante (VI) : (VI) dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, 30 isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, 2910304 46 R1 est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux 5 hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (IX) : R9 R9 R9 .., (IX) R9 étant tel que défini dans la revendication 31, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. 10

34. Procédé selon l'une des revendications 29 à 33, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes sont choisis parmi les polymères de formule (VII) : Rl: R9 R9 -1 . _ . (SiO` i- Z- ii,{)R,? .,x 1 R9 l (VII) dans laquelle R, R1, R9, Z, x et f sont tels que définis dans la revendication 33.

35. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce que le composé X est 15 choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères et polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes.

36. Procédé selon l'une des revendications 29 à 35, contenant un catalyseur à base de titane. 20

37. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le catalyseur est présent en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition qui le comprend.

38. Procédé selon l'une quelconque des revendications 29 à 37, dans lequel les composés X et Y représentent un mélange de polydiméthylsiloxanes à groupements 25 méthoxysilanes. 2910304 47

39. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que les composés X et Y sont susceptibles de réagir par réticulation en présence de peroxyde.

40. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé X est porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former une liaison 5 hydrogène avec les matières kératiniques.

41. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant dans au moins une des compositions une charge choisie parmi la silice ou la silice traitée en surface.

42. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le 10 composé X présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000.

43. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y présente une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000. 15

44. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X représente de 0,1 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant, de préférence de 1 % à 90 % et mieux de 5 % à 80 %.

45. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y représente de 0,1 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition 20 le contenant, de préférence de 1 % à 90 % et mieux de 5 % à 80 %.

46. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés X et Y sont présents dans les compositions en un ratio molaire X/Y allant de 0,05 à 20, et mieux de 0,1 à 10.