FR2872422A1 - Compositions cosmetiques contenant au moins un tensioactif et au moins un nouveau copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet des compositions cosmétiques selon comprenant :A) au moins un tensioactif anionique, non ionique et/ou amphotère etB) au moins un copolymère éthylénique comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère, :- a) 10-60% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) telle que définie ci-après ;- b) 40-90% en poids d'au moins un monomère "essentiellement cationique" choisi parmi :- (i) un ou plusieurs monomères cationiques de formule (IIa),- (ii) un ou plusieurs monomères amphotères de formules (IIc) et (IId), et- (iii) un mélange d'un ou plusieurs monomères cationiques de formule (IIa) avec un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (IIb); et/ou avec un ou plusieurs monomères amphotères choisis parmi ceux de formules (IIc) et (IId).- c) et éventuellement 0-50% en poids de monomères hydrophiles non ioniques, à l'exclusion de l'acrylate de méthyle, du méthacrylate de méthyle et de l'acrylate d'isopropyle s'ils sont présents en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids.Les cheveux traités se démêlent facilement lors rinçage, et présentent de la douceur; après séchage. Les compositions selon l'invention permettent également, une fois la chevelure séchée, une mise en forme des cheveux particulièrement intéressante.

Description

Compositions cosmétiques contenant au moins un tensioactif et au moins

un nouveau copolymère éthylénique à qreffons polyéthylèneglycol La présente invention a trait à des compositions comprenant au moins un tensioactif et au moins un copolymère éthylénique à greffons polyéthylèneglycol.

II est connu d'employer des polymères dans le domaine cosmétique, et notamment en capillaire dans les produits non rinçés, par exemple pour apporter de la 10 tenue ou du coiffant à la chevelure.

Dans le domaine des compositions capillaires dites "rincées", telles que les shampooings ou après-shampooings, on utilise aussi des polymères cationiques synthétiques, solubles dans l'eau, qui sont connus pour apporter une bonne cosméti- que aux cheveux; toutefois, ces polymères n'apportent aucun effet de mise en forme des cheveux. Il en est de même avec les polymères dérivés naturels cationiques tels les guars modifiées qui apportent également un caractère cosmétique sans permettre une mise en forme. Dans le domaine des compositions rincées, les polymères n'apportent pas suffisamment de coiffant associée à une cosméti-

que acceptable.

La présente invention a pour but de proposer des compositions cosmétiques comprenant des polymères capables d'apporter un réel effet coiffant tout en conservant une cosmétique acceptable aux compositions, et notamment des polymères peu visqueux qui ne modifient que faiblement la viscosité des compositions les comprenant.

Après de nombreuses recherches, la demanderesse a mis en évidence que l'utilisation de polymères comprenant entre autre des monomères du type (méth)acrylate de polyéthylèneglycol tels que définis ci-après, pouvait permettre la réalisation de compositions coiffantes rinçées ou non rinçées ayant des propriétés cosmétiques adéquates.

Des polymères contenant des motifs (méth)acrylate de polyéthylène glycol 35 (MPEG) sont décrits dans l'art antérieur.

Ainsi, il est connu par EP372546, des copolymères à base de MPEG et de mono-mères de type (méth)acrylamides d'alkyles en C1-C8, pouvant comprendre des monomères cationiques. Toutefois, ces polymères ne comprennent qu'une faible proportion de monomères cationiques, ce qui ne leur permet pas de générer des effets cosmétiques adéquats, notamment un dépôt sur le cheveu qui soit suffisant pour apporter les propriétés recherchées.

Le document JP2002-322219 décrit des polymères contenant des motifs MPEG en association avec des monomères hydrophobes à base de polypropylène glycol (PPO) ou de polyoxyde de tétraméthylène, et des monomères cationiques. Or, on a constaté que ces polymères qui comprennent des monomères hydrophobes, ne permettent pas d'obtenir des propriétés cosmétiques satisfaisantes.

Il est également connu par le brevet JP2002-284627 une composition comprenant des polymères cationiques dans lequel les monomères de type PEG sont associés à des monomères comprenant des motifs amines quaternaires. Or, la présence de motifs quaternaires peut induire, au fur et à mesure des applications, un surcroît de dépôt qui peut nuire, dans certains cas, à la qualité cosmétique de la composition. Par ailleurs, ces polymères contiennent un taux de charge cationique faible, de l'ordre de 0,5 à 6%, qui ne permet pas une affinité optimale pour le cheveu.

Le document JP2000-302649 décrit une composition capillaire comprenant un po- lymère qui comprend des monomères cationiques ou amphotères, des monomères à groupement polyéther, notamment de type PEG ou PPO, ainsi que des monomères optionnels qui peuvent être principalement hydrophobes (par exemple méthacrylate de stéaryle).

Il est également connu par le brevet JP07-285831, des compositions capillaires comprenant un polymère qui comprend des monomères de type MPEG en association avec des monomères ioniques, cationiques ou amphotères, et des mono-mères additionnels de type (méth)acrylates d'alkyle en C1-C24, principalement hydrophobes. Toutefois, la présence de comonomères hydrophobes, par exemple de type acrylate de butyle ou de stéaryle, ne permet pas d'obtenir des propriétés cosmétiques adéquates, notamment ne permettent pas d'obtenir un bon démêlage des cheveux mouillés, juste après le shampoing.

On connaît encore la demande WO03/075867 qui décrit des copolymères blocs linéaires comportant une séquence poly(alkylène glycol) encadrée par deux séquences éthyléniques. Ces polymères présentent le défaut d'avoir une séquence centrale de type poly(alkylène glycol) de masse élevée qui confère au polymère une forte cristallinité, ce qui peut conduire à des produits opaques et/ou présentant un caractère gras.

La demanderesse a mis en évidence de nouveaux polymères permettant d'apporter un effet coiffant et conditionneur aux produits cosmétiques capillaires.

Sans être tenu par la présente explication, on peut penser que ceci peut notam- ment être dû à la présence de motifs (méth)acrylate de PEG (MPEG) au sein de la chaîne de polymère, motifs qui contribuent en grande part à l'effet obtenu. On a en effet constaté que cet effet n'était pas obtenu avec un simple mélange de polymère cationique et de polymère de type PEG.

De manière surprenante, les polymères selon l'invention possèdent des propriétés cosmétiques intéressantes, par exemple lors de l'application dans une formulation de type shampooing; on a en effet constaté que les cheveux se démêlent facile-ment lors du shampooing, et qu'ils présentent de la douceur; après séchage, les compositions selon l'invention permettent également, une fois la chevelure sé- chée, une mise en forme des cheveux particulièrement intéressante.

Les compositions cosmétiques selon l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles comprennent: I) au moins un tensioactif anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges et II) au moins un copolymère éthylénique comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère, : - a) 10-60% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) telle que dé- finie ci-après; - b) 40-90% en poids d'au moins un monomère "essentiellement cationique" choisi parmi: - (i) un ou plusieurs monomères cationiques de formule (lia), - (ii) un ou plusieurs monomères amphotères de formules (Ilc) et (Ild), et - (iii) un mélange d'un ou plusieurs monomères cationiques de formule (lla) avec un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique etlou ceux de formule (Ilb); et/ou avec un ou plusieurs monomères amphotères choisis parmi ceux de formules (Ilc) et (Ild).

- c) et éventuellement 0-50% en poids de monomères hydrophiles non ioniques, à l'exclusion de l'acrylate de méthyle, du méthacrylate de méthyle et de l'acrylate d'isopropyle s'ils sont présents en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids.

Dans la suite de la présente description, on entendra par 'radical cyclique' un radical monocyclique ou polycyclique, qui peut se présenter lui-même sous forme d'un ou plusieurs cycles, saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués (par exemple cyclohexyle, cyclodécyle, benzyle ou fluorényle), mais également un radical qui comprend un ou plusieurs desdits cycles (par exemple p-tertbutylcyclohexyle ou 4-hydroxybenzyle).

On entendra par 'radical saturé et/ou insaturé', les radicaux totalement saturés, les radicaux totalement insaturés, y compris aromatiques, ainsi que les radicaux comportant une ou plusieurs doubles et/ou triples liaisons, le reste des liaisons étant des liaisons simples.

Les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges: les tensioactifs anioniques parmi lesquels on peut citer, seuls ou mélanges, les sels (en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants: les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; les alkylsulfonates, alkylphospha- tes, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffinesulfonates; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates; les alkylsulfoacétates; les alkylétherphosphates; les acylsarcosinates; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un grou- pement phényle ou benzyle. On peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; les acyl- lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone; les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6- C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.

- les tensioactifs non ioniques parmi lesquels on peut citer, seuls ou mélanges, les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés compor- tant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N- acylaminopropylmorpholine.

- les tensioactifs amphotères parmi lesquels on peut citer, seuls ou mélanges, les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de car- bone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate); on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (Ca-C20) amidoalkyl (C1-C6) bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaïne ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (CI-C6) sulfobétaïnes.

Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser les alkylsufates, les alkyléthersulfates, les alkyléthercarboxylates, et leur mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalinaux terreux, d'ammonium, d'amine ou d'aminoalcool.

La quantité de tensioactifs anioniques est de préférence comprise entre 3% et 25% en poids, en particulier entre 5% et 25% en poids, rapportée au poids total de la composition cosmétique.

Parmi les tensioactifs amphotères on utilise de préférence les alkyle C8C20 bétaïnes, les alkyle C8-C20 amido alkyle C6-C8 bétaïnes, les alkylamphodiacétates et leur mélanges.

Parmi les tensioactifs non-ioniques on utilise de préférence les alkyl C6C24 poly-50 glucosides. (I)

La quantité totale de tensioactifs amphotères et/ou non ioniques est de préférence comprise entre 0.5% et 3% en poids, en particulier entre 1% et 20% en poids, rapportée au poids total de la composition cosmétique.

Parmi les mélanges de tensioactifs utilisables, on préfère les associations de tensioactif anioniques et de tensioactif amphotères et/ou non ioniques.

On utilise de préférence un agent tensioactif anionique choisi parmi les alkyl(C12- Cu) sulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium, les alkyl (C12- C14)éthersulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium oxyéthylénés à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le cocoyl iséthionate de sodium et l'alphaoléfine(C14-C16) sulfonate de sodium et leurs mélange avec: - soit un agent tensioactif amphotère tel que les dérivés d'amine dénommés diso- diumcocoamphodipropionate ou sodiumcocoamphopropionate commercialisés notamment par la société RHODIA CHIMIE sous la dénomination commerciale "MIRANOL C2M CONC" en solution aqueuse à 38 % de matière active ou sous la dénomination MIRANOL C32; - soit un agent tensioactif amphotère de type zwittérionique tel que les alkylbétaï-20 nes en particulier la cocobétaïne commercialisée sous la dénomination "DEHYTON AB 30" en solution aqueuse à 32 % de MA par la société COGNIS.

Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend donc au moins un mono-mère de formule (I), qui peut être présent seul ou en mélange, : 25 dans laquelle: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de 30 type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12 inclus; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CON H-, -CONCH3-, - OCO- , - O-, -SO2- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-; - x est 0 ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromati-35 que, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; -mest0ou1 - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; de préférence de 3 à 100 - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éven- tuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et leurs sels.

Notamment, R1 peut représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle. De 45 préférence, R1 représente l'hydrogène ou un radical méthyle.

De préférence, Z représente COO ou CONH.

(Z)X (R2)m (CH2CH2O), R3 /R1 H2C=C\ De préférence, x est égal à 1.

Dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle ou hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle).

Notamment R2 peut être: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en Cl-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical pyridinium de formule: 1 3 R' 4 avec R'1 à R'4, identiques ou différents, choisis parmi H et un radical alkyle en Cl-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; notamment R'1 à R'4 peuvent être méthyle et/ou éthyle; - un radical de formule -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2- CH2-CO-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CH2- NH-CO-NH;-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-O-; -CH2-CH2-CHR'-O- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuelle-ment 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou un mélange de ces radicaux.

De préférence, n est compris entre 5 et 200 inclus, et encore mieux entre 7 et 100 inclus, voire entre 9 et 50 inclus.

De préférence, R3 est un atome d'hydrogène; un radical benzyle ou phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; un radical alkyle en C1-C30, notamment C1-C22, voire C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. Ces radicaux benzyle, phényle ou alkyle peuvent être substitués par une ou plu-sieurs fonctions choisies parmi les fonctions suivantes: 2872422 7 Succinimido Glutarate-succinimido Glutarate o o o o o o N iN OH

O O

maléimido Mésityle Benzoate O 1 O o Me Me Tosyle Triéthoxysilane Phtalimide O /Me S CH3 O N O O Me Me O Thioester S N Benzotriazole Butyraldéhyde o carbonate Q

H /ON O N=N

Acétaldéhyde diéthylacétal Biotine Me o

O NN

Me NH H

SJ

ou encore choisie parmi -SO3H, -COOH, -PO4, -NR5R6 ou -N+R5R6R7, avec R5, R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, choisis parmi H ou alkyles en C1-C18, linéaire, ramifié ou cyclique, notamment méthyle, comprenant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes ou encore portant des groupements protecteurs tels que le t-butyloxycarbonyle (aussi appelé BOC) ou le 9-fluorenylmethoxycarbonyle (aussi appelé FmoC).

Parmi les radicaux R3, on peut citer les chaînes méthyle, éthyle, propyle, benzyle, éthylhexyle, lauryle, stéaryle, béhényle (-(CH2)21-CH3), et également les chaînes alkyles fluorées telles que par exemple heptadecafluorooctyl sulfonyl amino éthyle CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2; ou encore les chaînes -CH2-CH2-CN, succinimido, maléimido, mésityle, tosyle, triéthoxysilane ou phtalimide.

Les motifs amines du monomère peuvent éventuellement être neutralisés.

Parmi les sels, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.

La neutralisation des groupes anioniques peut être effectuée par une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH, Mg(OH)2 ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, no- tamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la dimethylamino2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)propylamine.

Parmi les monomères de formule (I) particulièrement préférés, on peut citer: - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z est COO,x=1,m=0 etR3=H; Succinate N-hydroxysuccinimide o Phospholipide 0 0 o YjL'--OR

H O R o

avec R = alkyle en C12-C18, et notamment lauryle, myristyle, palmityle, stéaryle, oléyle ou linoléyle o - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth) acrylate de méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel RI est H ou méthyle, 5 Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = alkyl.

- les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth) acrylate de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lequel RI est H ou méthyl, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = phényle; - le monomère suivant:

O

dans lequel n est de préférence compris entre 3 et 100 inclus, notamment 5 à 50 inclus, voire 7 à 30 inclus.

Des exemples de monomères commerciaux sont: - le CD 350 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) et le CD 550 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol), fourni par SARTOMER Chemicals; - le M90G (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol (9 unités de répétition)) et le M230G (méthacrylate de méthoxy-polyéthylène glycol (23 unités de répéti- fions)) disponibles chez Shin-Nakamura Chemicals; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaires moyens 300, 475 ou 1100, disponibles chez Sigma-Aldrich; - l'acrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaire moyen 426 disponible chez Sigma-Aldrich; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) disponibles chez LAPORTE sous les dénominations commerciales: MPEG 350, MPEG 550, S10W, S20W.

- les poly(éthylène glycol) monomethyl éther, mono(succinimidyl succinate) ester de poids moléculaire moyen 1900 ou 5000, de chez Polysciences; - le méthacrylate de behenyl poly(éthylène-glycol PEG-25), disponible chez Rho-30 dia, sous la dénomination SIPOMER BEM; - les acrylates de poly(éthylène glycol) phényl éther de poids moléculaires moyens 236, 280 ou 324 disponibles chez Aldrich; - le méthoxy polyéthylène glycol 5000 2-(vinyl sulfonyl) éthyl éther disponible commercialement chez Fluka; - le méthacrylate de polyéthylène glycol éthyl éther disponible chez Aldrich; les méthacrylates de polyéthylène glycol 8000, 4000, 2000 de Monomer & Polymer Dajac laboratories; - le polyéthylène glycol N-hydroxy succinimide vinyl sulfone disponible commercialement chez Nektar Molecule enginnering (Shearwater).

Le monomère de formule (I), seul ou en mélange, est présent à raison de 10 à 60% en poids, par rapport au poids du polymère final, notamment de 20 à 55% en poids, de préférence de 30 à 50% en poids.

Motifs ioniques Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend également au moins un monomère "essentiellement cationique", ou l'un de ses sels, choisi parmi: - (i) un ou plusieurs monomères cationiques de formule (Ila), - (ii) un ou plusieurs monomères amphotères de formules (Ilc) et (Ild), et - (iii) un mélange d'un ou plusieurs monomères cationiques de formule (Ila) avec un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (Ilb); et/ou avec un ou plusieurs monomères amphotères choisis parmi ceux de formules (Ilc) et (Ild).

De préférence, le monomère "essentiellement cationique" est choisi parmi les monomères cationiques de formule (Ila) et les monomères amphotères de formule (Ilc) ou (Ild), préférentiellement parmi les monomères cationiques de formule (Ila).

Par monomère cationique, on entend un monomère comprenant des motifs capables de posséder une charge cationique dans le domaine de pH compris entre 3 et 12. Ces motifs ne possèdent pas obligatoirement une charge permanente quelque soit le pH. L'unité cationique n'a pas besoin d'être protonée à chacun de ces pH. /R1

H2C=C (Ila) \(Z'), (R2')m. X /Ri H2C=C (Z')X-(R2')m, Y /Ri H2C=C + (Z'),. (R2)m. X'--(R'3)n. Y' (Ilc) R / O H C=C 2 (Z')x (R2')m O-P-O-(R'3). X" (Ild)

II

O dans lesquelles: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de type CPH2P+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12, inclus; Notamment, RI peut représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertio-butyle. De préférence, R1 représente l'hydrogène ou un radical méthyle.

- Z' est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, OCO-ou -0-, -S02- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-; De préférence, Z' est choisi parmi COO et CONH.

- x' est 0 ou 1, de préférence 1.

- R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; Dans le radical R'2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R'2, ou bien ledit radical R'2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1- C22, notamment méthyle ou éthyle).

Notamment R'2 peut être: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2-éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2- CH2-CO-O-, -[(CH2)6-CO-O] -, -CH2-CH(CH3)-O-, -(CH2)2-0-, -CH2-O-CO-NH-, - CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, - CH2- CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, - CH2- CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-N R'-, - CH2-CH2-CH2-O-; -CH2-CH2-CHR'-Oavec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux; - m'est0ou 1; - X (dans la formule Ila) est un groupe de formule N(R6)(R7) ou P(R6) (R7) ou - P+R6R7R8, avec R6, R7 et R8 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote ou de phosphore, un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. Par exemple, R6 et R7 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle.

De préférence R6 et R7 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi H, CH3 et C2H5.

De manière alternative, X peut représenter un groupement -R'6-N-R'7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé ou insaturé, éventuelle-ment aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. Par exemple, X peut constituer un cycle aromatique ou non comportant un groupement aminetertiaire ou peut représenter un hétérocycle aromatique ou non, contenant un azote tertiaire.

Parmi ces radicaux X préférés, on peut citer les radicaux de type pyridine, indolyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, pyrazolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, phosphonium, et leurs mélanges.

Les groupements guanidino et amidino sont respectivement de formule: Les monomères de formule (Ila) peuvent être neutralisés par des agents neutralisants de nature chimique différentes.

L'agent neutralisant peut être choisi parmi les acides minéraux ou organiques. De manière avantageuse, il peut être choisi parmi les agents neutralisants ayant un log P inférieur ou égal à 2, par exemple compris entre -8 et 2, de préférence compris entre -6 et 1, notamment compris entre -6 et O. Il peut également être choisi parmi les agents ayant un log P supérieur à 2, de 35 préférence supérieur ou égal à 2,5, notamment supérieur à 3, et en particulier compris entre 3 et 15, voire entre 3,5 et 10.

Ainsi que précisé plus loin, les valeurs de log P sont connues et sont déterminées selon un test standard qui détermine la concentration de l'agent neutralisant dans l'octanol-1 et l'eau.

Parmi ces agents neutralisants, on peut citer les acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfoni- que, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou Guanidino

NH

N \NH2 2 NH2

Amidino /\/

-NH

cycliques ou encore d'acides insaturés ou aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, Si, F et P, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique, l'acide tartri- que, l'acide CO2H-PEG-CO2H, la bétaïne HCI [(CH3)3N+CH2CO2H.CI-1, l'acide gluconique, l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide oléïque, l'acide béhénique et l'acide stéarique.

A titre d'information, on donne ci-après la valeur de log P de certains acides 10 usuels: Acide sulfurique -1.031+/-0.613 Acide acétique -0.285+/0.184 Acide propionique 0.246+1-0.184 Acide citrique - 1.721+/-0.396 Acide gluconique -3.175 +1- 0.852 Acide borique -0.292+/-0.753 Acide phosphorique -2.148+/-0.587 Acide benzoïque 1.895+/-0.206 Acide stéarique 8.216 +1-0.186 Acide béhénique 10.342+/-0.186 Acide oléique 7. 698 +10.199 Parmi les monomères de formule (Ila) préférés, on peut citer: /

N

ONH

LNH2.HCI

O H / N \ H 0 0

)/\N.,./\N/ H

H

0H H N-N H 0 O / \ NH \ /

C 0 O

O NH/N/

L-N

Parmi les monomères de formule (lia) particulièrement préférés, on peut citer le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth) acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, le (méth)acrylate de morphoiinoé- thyle.

Dans la formule (Ilb), la signification des radicaux R1, Z', x', R'2 et m' est la même que celle donnée ci-dessus pour la formule (Ila).

Dans la formule (Ilb), Y est un groupement choisi parmi -COOH, -SO3H, OSO3H, 5 -PO3H2 et -OPO3H2.

La neutralisation des groupes anioniques peut être effectuée par une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH, Mg(OH)2 ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, no- tamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la dimethylamino2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)propylamine.

Il est entendu que selon l'état de l'art, les groupes SO4H2 et PO4H2 sont liés à R'2 par l'atome d'oxygène tandis que les groupes SO3H et PO3H sont liés à R'2 respectivement via les atomes de S et P. Parmi les monomères anioniques préférés, on peut citer l'anhydride maléique et les monomères de formule (Ilb) préférés suivants: l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2acrylamido 2-methylpropanesulfonique, l'acide vinylben- zoïque, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.

Dans la formule (Ilc), la signification des radicaux R1, Z', x', R'2 et m' est la même que celle donnée ci-dessus pour la formule (Ila). 30 Les autres radicaux ont la signification suivante: - X'+ est un groupe divalent de formule N+(R6)(R7)- avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupe-ment alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. Par exemple, R6 et R7 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement 45 méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n- butyle, t-butyle ou isobutyle.

Parmi les radicaux X'+ préférés, on peut citer les radicaux de type pyridine, indolyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, pyrazolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, et leurs mélanges.

- Y'- est un groupement choisi parmi -COO-, -SO3 ' -OSO3, -PO32- et OPO32-.

- R'3 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromati-5 que, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. Dans le radical R'3, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R'3, ou bien ledit radical R'3 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1- C18, notamment méthyle ou éthyle).

Notamment R'3 peut être: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, n-15 tétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuelle-ment substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2- CH2-CO-O-, -[(CH2)5-CO-O]n-, -CH2-CH(CH3)-O-, -(CH2)2-0-, -CH2-O-CO-NH-, - CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, - CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, - CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, - CH2-CH2-CH2-O-; -[CH2-CH2-O] - et -[CH2-CH(CH3)-O] -, -CH2-CH2-CHR'-O- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux; - n' est compris entre 1 et 100, de préférence 1 et 5 inclus.

Dans la formule (Ild), la signification des radicaux R1, Z', x', R'2 et m' est la même que celle donnée ci-dessus pour la formule (Ila), et celle des radicaux R'3 et n' la 35 même que celle donnée pour la formule (Ilc).

Dans la formule (Ild), X"+ est un groupement de formule -N+R6R7R3 avec R6, R7 et R8 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement aroma- tique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. Par exemple, R6, R7 et R8 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle ou 50 stéaryle.

Parmi les radicaux X"+ préférés, on peut citer les radicaux triméthylammonium; triéthylammonium; N,N-diméthyl,N-octylammonium; N,Ndiméthyl,N-laurylammonium.

Parmi les monomères de formule (Ilc) ou (Ild) préférés, on peut citer la N,N-dimethyl-N-(2-methacryloyloxyethyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (notamment la SPE de la société Raschig); la N,N-dimethyl-N-(3methacrylamidopropyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de Raschig), et la 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétâine (SPV de Raschig), ainsi que la 2-méthacryloyloxyéthylphosphorylcholine.

Lorsque le monomère 'essentiellement cationique' est choisi parmi les mélanges de monomères cationiques et/ou amphotères avec des monomères anioniques, lesdits monomères anioniques sont de préférence présents à raison de 5 à 40% en poids, par rapport au poids du mélange "cationiques et/ou amphotères + anioniques", notamment de 10 à 30% en poids, de préférence de 15 à 25% en poids.

Le monomère 'essentiellement cationique' est présent à raison de 40 à 90% en 20 poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 45 à 80% en poids, de préférence de 50 à 70% en poids.

Le copolymère éthylénique selon l'invention peut comprendre, de manière optionnelle, d'autres monomères que ceux mentionnés ci-dessus. Ces monomères addi-25 tionnels sont donc non ioniques.

Lorsqu'il comprend de tels monomères dits additionnels, ceux-ci sont obligatoire-ment choisis parmi les monomères dits hydrophiles au sens de la présente invention.

Par monomère hydrophile, on entend les monomères ayant une valeur du logarithme du coefficient de partage apparent octanol-1/eau, aussi appelé log P, inférieure ou égale à 2, par exemple comprise entre -8 et 2, de préférence inférieure ou égale à 1,5, notamment inférieure ou égale à 1, et en particulier comprise entre -7 et 1, voire entre -6 et 0.

Les valeurs de log P sont connues et sont déterminées selon un test standard qui détermine la concentration du monomère dans I'octanol-1 et l'eau.

Les valeurs peuvent notamment être calculées à l'aide du logiciel ACD (Advanced Chemistry Development) Software solaris V4.67; elles peuvent également être ob- tenues à partir de Exploring QSAR: hydrophobic, electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995).

Il existe encore un site Internet qui fournit des valeurs estimées (adresse: http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo. htm).http://esc.syrres. com/interkow/kowd emo.htm).

Nous indiquons ci-après la valeur du log P de certains monomères usuels, déterminée à l'aide du logiciel ACD: méthacrylate Acrylate (* ou méthacrylamide) (* ou acrylamide) Méthyl (méth)acrylate 1.346 +1- 0. 250 0.793 +1- 0.223 Ethyl (méth)acrylate 1.877 +1- 0.250 1.325 +1- 0.223 Pro. I méth ac late 2.408 +1- 0.250 1.856 +1- 0.223 Iso É ro É I méth ac late 2.224 +1- 0.254 1.672 +1- 0.228 But I méth ac late 2.940 +/- 0. 250 2.387 +1- 0.223 Isobut I méth ac late 2.756 +1- 0.254 2.208+/-0.228 - É - 2.574 +1- 0.261 2.022 +1- 0.238 É - - 3.405 +/-0.252 2.853+1- 0.226 5.065 +/0.521 4.513 +/- 0.224 7.190 +/- 0.251 6.638 +/- 0.224 7.712+/-0.251 7.170+/- 0.224 9.316+1-0.251 8.764+1- 0.224 É. >9 >9 stéa I méth ac late 10.379+/- 0. 251 9.826+/-0.224 behen I méth ac Iate 11.952 +1- 0.225 12.504 0.251 olé I méth ac late >9 9.308 0.232 Tetrahydrofurfuryl 1,352 0,283 0, 800 0,263 (méth)acrylate 2-ethyl hexyl 4,881 0,254 4,329 0,229 (méth)acrylate 2-hydroxyethyl 0,718 0,277 0,166 0,258 (méth)acrylate éthoxyéthyle 1,887 0,293 1,335 0,268 (méth)acrylate Hydroxypropyl 0,383 0,241 (méth)acrylate N-isopropyle 0,748 0,276 0,195 0,256 (méth)acrylamide * N-octyl (méth)acrylamide * 3,558 0,273 3,036 0,253 N,N-diméthyl 0,906 0,553 -0,168 0,556 (méth)acrylamide* N,N-dibutyl 3,573 0,570 3,021 0,557 (méth)acrylamide* Acétate de vinyle 0,730 0,286 méthyl vinyl éther 0, 509 0,286 éthyl vinyl éther 1,040 0,286 vinylcaprolactame 1,499 0,207 Vinylpyrrolidone 0,370 0,206 N-vinyl acétamide 0 0,231 Les monomères hydrophiles additionnels peuvent notamment être choisis parmi ceux de formule (III), seuls ou en mélange, : /R'1 H2C=C (Z")-R" dans lequel: - R'i est l'hydrogène ou -CH3; - Z" est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, OCO-, - 10 S02, -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO- ou -0- ; de préférence COO et CONH; - x" est0ou 1; - R" est un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, li-15 néaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; Dans le radical R", le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical ou bien ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, ester, amide, uréthane ou urée.

Notamment R" peut être un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, nbutyle, isobutyle, tertiobutyle, phényle, benzyle, ou un radical de formule -CH2-CH2-CH2OH, -CH2-CH2-OH, -CH2-CH2-CH2OH ou furfuryle.

Les monomères non ioniques hydrophiles additionnels sont notamment choisis parmi les monomères ci-après: le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate de tetrahydrofurfuryle, l'acrylate de tetrahydrofurfuryle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate d'éthoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxyéthyle, le N-isopropyl acrylamide, le N-isopropyl méthacrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, l'acétate de vinyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, l'acrylate d'hydroxypropyle, la N-vinyllactame, l'acrylamide, la N-méthyl acrylamide, la N,N-diméthyl acrylamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide, le N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, l'alcool vinylique (copolymérisé sous forme d'acétate de vinyle puis hydrolysé).

Le monomère additionnel, seul ou en mélange, peut ne pas être présent dans le polymère selon l'invention (0%), ou bien peut être présent en une quantité pouvant aller jusqu'à 50% en poids, par rapport au poids du polymère final; notamment il peut être présent en une quantité de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 1 à 25% en poids, par exemple de 3 à 15% en poids, voire de 5 à 9,5% en poids, par rapport au poids total du polymère.

Toutefois, on a constaté que lorsque ce monomère additionnel était choisi parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle et de l'acrylate d'isopropyle, ces monomères ne pouvaient être présents en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids. Ces monomères peuvent donc être présents à raison de 0-9,5% en poids dans le polymère final, notamment de 0,1 à 8% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids.

De préférence, le polymère utilisable selon l'invention comprend les monomères 5 de formule (I) et les monomères "essentiellement cationiques" en un rapport pondéral pouvant aller de 60/40 à 40/60, avec une préférence pour un rapport 50/50.

Les polymères selon l'invention peuvent être préparés selon les méthodes usuel-les de polymérisation radicalaire classique, bien connues de l'homme du métier, et telles que décrites par exemple dans l'ouvrage "Chimie et physicochimie des polymères" de Gnanou et al. (édition Dunod).

Notamment ces polymères peuvent être préparés par: - polymérisation directe en solution dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou du motif anionique; - polymérisation en émulsion dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou du motif anionique, avec utilisation d'un tensioactif; - polymérisation dans un solvant organique, tel que l'éthanol ou la méthyléthylcétone, avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou du motif anionique, suivie d'une étape de mise en solution ou dispersion dans l'eau avec évaporation du solvant.

Ces polymérisations peuvent être effectuées en présence d'amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (Trigonox 21S: tert-Butyl peroxy-2ethylhexanoate) ou azoïque (AIBN V50: 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure), qui peut être présent à raison de 0,3 à 5% en poids par rapport au poids total des mono- mères.

Les polymères selon l'invention sont non réticulés. Ils se présentent sous forme de copolymères éthyléniques statistiques, de préférence filmogènes, d'un ou plu-sieurs monomères éthyléniques contenant des groupes PEG (les groupes PEG sont pendants le long du squelette) et d'un ou plusieurs monomères éthyléniques comportant des fonctions cationiques (amines neutralisées et non quaternaires) et/ou bétaïnes et, éventuellement d'un ou plusieurs autres comonomères éthyléniques hydrophiles non ioniques, monovalents.

Par polymère "éthylénique" , on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.

Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

Ils présentent une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) qui est de préférence comprise entre 500 et 5 000 000, notamment comprise entre 1 000 et 3 000 000 et plus préférentiellement comprise entre 2 000 et 2 000 000, voire 4 000 et 500 000, entre autre 7 000 et 250 000, encore mieux 8 000 et 100 000.

On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) par chromatographie par perméation sur gel ou par diffusion de la lumière, selon l'accessibilité de la méthode (solubilité des polymères considérés).

Les polymères utilisables selon l'invention sont de préférence véhiculables en mi-lieu aqueux, c'est-à-dire qu'ils sont de préférence hydrosolubles ou hydrodispersibles.

Par hydrosoluble, on entend qu'il est soluble dans l'eau, à raison d'au moins 5% 5 en poids, à 25 C, et forme une solution limpide.

Par hydrodispersible, on entend qu'il forme dans l'eau, à une concentration de 5 % en poids, à 25 C, une dispersion stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm. Ces tailles de particules sont mesurées par diffusion de lumière.

La mise en solution ou en dispersion dans l'eau peut être effectuée par solubilisation directe du polymère s'il est soluble, ou bien par neutralisation des motifs amines et/ou des motifs acides de façon à rendre le polymère soluble ou dispersible dans l'eau. La mise en solution ou dispersion aqueuse peut également s'effectuer via une étape intermédiaire de solubilisation dans un solvant organique suivie de l'addition d'eau avant évaporation du solvant organique.

Par ailleurs, on a constaté que les polymères utilisables selon l'invention présen- tent avantageusement une viscosité dans l'eau adéquate avec les applications envisagées, qui peut être, par exemple comprise entre 1 et 1000 mPa.s, de préférence entre 1,5 et 750 mPa.s, et encore mieux entre 2 et 500 mPa.s.

La viscosité est mesurée à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, pour une solu- tion à 15% en poids de polymère dans l'eau ou la méthyléthylcétone (solvant choisi en fonction de la solubilité du polymère et/ou de la méthode de polymérisation), à 25 C, avec un mobile de type aiguille (spindle) choisies parmi les modèles numéros 00 à 07 de Brookfield, de préférence le mobile no 1; pour un temps de me-sure de 5 minutes, à une vitesse comprise entre 0,1 et 6 tours/minute. La viscosité est mesurée après complète dissolution du polymère dans l'eau ou la méthyléthylcétone.

En outre, les polymères utilisables selon l'invention peuvent présenter de préférence une température de transition vitreuse (Tg) comprise entre 150 C et 20 C, notamment -120 C et 10 C, mieux entre -100 C et 0 C; la Tg est mesurée selon la méthode donnée avant les exemples.

Les polymères utilisables selon l'invention peuvent présenter de préférence une température de fusion (Tf) comprise entre -100 C et 80 C, notamment entre -80 C 40 et 50 C, mieux entre -70 C et 45 C, voire -10 C et 25 C.

En outre, les polymères utilisables selon l'invention présentent de préférence une reprise en eau comprise entre 3% et 150% en poids, de préférence entre 4% et 100% en poids, notamment entre 5% et 50% en poids, à 75% d'humidité relative (75%HR); la reprise en eau est mesurée selon la méthode donnée avant les exemples.

Ils peuvent également présenter une reprise en eau comprise entre 3% et 200% en poids, de préférence entre 2,5% et 150% en poids, notamment entre 3% et 100% en poids, à 85% d'humidité relative (85%HR).

Les polymères peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée, par exemple dans l'eau ou un solvant organique, ou bien sous forme de dispersion aqueuse ou organique.

Ils peuvent être utilisés dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à raison de 0,01 à 30% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 20% en poids, voire de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition peut ainsi comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tertiobutanol, le n-butanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore les éthers de glycols notamment en C2 et des cétones en C2-C4 hydrophiles.

L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 30% à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 40% à 80% en poids.

La composition peut également comprendre une phase grasse, notamment constituée de corps gras liquides à température ambiante (25 C en général) et/ou de corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâ- teux, les gommes et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Cette phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles.

Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles, utilisables dans l'invention, on peut citer: les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène; les huiles hydrocarbonées végétales tel-les que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore l'huile d'amande douce, l'huile d'olive, l'huile de germes de blé, l'huile d'arachide, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de noisette, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides capryliquelcaprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol; et les esters du pentaérythritol; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2- butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2- 2872422 23 undécylpentadécanol, l'alcool oléique; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées; les huiles siliconées,; leurs mélanges.

Ces huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 90%, et mieux de 0,1 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25 C pouvant aller jusqu'à 120 C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux hui- les éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER.

Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 30 C et mieux supérieur à 45 C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxydiméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone.

Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut pomoléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.

La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30% en poids.

La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.

La composition peut comprendre en outre un polymère conditionneur différent des copolymères à greffons PEG, généralement constitué par un polymère cationique Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peu- vent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les pro- priétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la de- mande de brevet EP-A- 0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR- A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863 et ayant une densité de charge cationique convenable.

De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationi-5 ques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse molaire moyenne en nombre ou en poids comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.

Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes:

A R5 R5

X

dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle 10 ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou mé- thacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer: - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé 25 au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 35 2.077.143 et 2.393.573, les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine.

- et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé.

(2) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut ci-ter plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthy- lammonium.

Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hy- droxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets fran- çais 2.162.025 et 2.280.361; (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bisazétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis- azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis- insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508; (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "CARTARETINE F, F4 ou F8" par la société SANDOZ.

(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épi- chlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5: 1 et 1, 8: 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "HERCOSETT 57" par la société Hercules Inc. par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipiquelépoxypropyl/diéthylène-triamine.

(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels 30 que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (l') : (CH2)k -(CH2)t- ICR12 C(R12)-CH2-

I

HZC \ CH 7 2 (I) N; y_ Rio R11 (CH2)k (CHZ)t CR12 \ C(R12)-CH2 CH2 /cl-12 (1 N Rio formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (Cl- C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle; Y est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2. 080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.

2872422 28 R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupe-ment alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles mas-ses molaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide.

(8) les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule: 13 R15 N+ AI Ni B1 R14 X- R 16 Xformule (II) dans laquelle: R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroa- tome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire; Al et BI représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également dé- signer un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne: a) un reste de glycol de formule: -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivan-40 tes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un 45 degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine; c) un reste de diamine bis- primaire de formule: -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule: -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271. 378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4. 025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule: 1 I+ -N-(CH2)n-N-(CH2)p (a) R2 X- R4 X dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = CI, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de 30 formule (III): R18 R 20 N±(CH2)r-NH-CO-(CH2)q-CO-NH-(CH2)s-N A- X- 1 1 R19 (III) X- R21 formule dans laquelle: R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hy-35 drogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, J3-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-C H 2-C H 2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A122 324.

On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol.

(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.

(11) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticula- tion par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylè- neimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine, notamment les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier l'acétate, le lactate, le glutamate, le gluco-30 nate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane.

Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90 % en poids, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100 , MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1- C4)ammonium, , le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL et leurs mélanges.

Selon l'invention, le ou les polymères cationiques ou amphotères peuvent représenter de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,02 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition finale.

Selon un mode préféré de l'invention, les compositions peuvent comprendre en outre au moins une silicone.

A titre de silicones utilisables dans les compositions de la présente invention, on peut notamment citer les silicones volatiles ou non, cycliques ou acycliques, rami-fiées ou non, organomodifiées ou non, telles que décrites ci-dessous. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent être solubles ou insolubles dans la composition et en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans la composition de l'invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

Selon l'invention, toutes les silicones peuvent être utilisées telle quelle ou sous formede solutions, de dispersions, d'émulsions, de nanoémulsions ou de micro-émulsions.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter 15 NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 C et 260 C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et, de préférence, 4 à 5. II s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique: avec D: On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octamé- thylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bisnéopentane; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 C. II s'agit, par exem- ple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, [-D D' D D' i CH3 avec D' : Si O- C8H17 des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à grau- pements terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25 C et de préférence 1.10"5 à 1 m/s. La viscosité des silicones est, par exemple, mesurée à 25 C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants: - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHODIA telles que, par exemple, l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus 15 particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 mm2/s; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol, connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les 20 huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl(C1-C20)-siloxanes.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydi25 méthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyldiphényl-siloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10-2 m2/s à 25 C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer, à titre d'exemple, les pro-duits commercialisés sous les dénominations suivantes: les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHODIA; 30. les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHODIA; l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING; les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20; les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 35 et PH1000; certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.

On peut plus particulièrement citer les produits suivants: polydiméthylsiloxane - les gommes polydiméthylsiloxane/méthylvinylsiloxane, polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxanelméthylvinylsiloxane.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que: les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne ou diméthiconol (CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique égale- ment appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING; les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthyl-siloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une di- méthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane; les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6 m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention 20 sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs: R2SiO212, R3SiO112, RSiO312 et SiO412 dans lesquels R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans les-quels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement mé- thyle, ou un groupe phényle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthylsiloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant: - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone-copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dé-nomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl(C12)-méthicone-copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200; des groupements aminés substitués ou non, comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q28220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dé- nomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 5 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334.

- des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732.

- des groupements anioniques du type carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkyl-carboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S201" et "ABIL S255".

- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer, par exemple, le produit Q28413 de la société DOW CORNING.

Les silicones telles que décrites ci-dessus peuvent être utilisées seules ou en mélange, en une quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids, de préférence entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients cou- ramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les parfums, les agents nacrants, les épaississants, les polymères différents des polymères à groupement PEG les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les anti-radicaux libres, les céramides, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Avantageusement, le pH de la composition de la présente invention est choisi dans la gamme allant de 2 à 11 et préférentiellement de 3 à 10 par exemple de 5 à 8.

La composition selon l'invention peut comprendre un propulseur. Le propulseur est choisi notamment parmi les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols et leurs mélanges. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particu- tiers) ou non et leurs mélanges.

Elle trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des composi- tions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse.

* Dans un mode de réalisation préféré, les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le lavage ou le traitement des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement les cheveux.

Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions détergentes tel-les que des shampooings, des gels-douche et des bains moussants. Dans ce mode de réalisation de l'invention, les compositions comprennent au moins 4% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un tensioactif détergent anionique et/ou non ionique..

L'invention a donc encore pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques telles que la peau ou les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie précédemment, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau.

Ainsi, ce procédé selon l'invention permet le maintien de la coiffure, le traitement, le soin ou le lavage ou le démaquillage de la peau, des cheveux ou de toute autre matière kératinique.

Dans un autre mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention peuvent se présenter sous forme d'après-shampooing à rincer ou non, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou aprèsa tout tritement capillaire, notamment une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

Lorsque la composition se présente sous la forme d'un après-shampooing éven- tuellement à rincer, elle contient avantageusement au moins un tensioactif cationique, par exemple en une concentration généralement comprise entre 0,1 et 10% en poids et de préférence de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions de l'invention peuvent encore se présenter sous la forme de compositions lavantes pour la peau, et en particulier sous la forme de solutions ou de gels pour le bain ou la douche ou de produits démaquillants.

Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques pour le soin de la peau et/ou des cheveux. 40 La composition suivant l'invention, après application sur les cheveux et cuir chevelu humains peut être rincée ou non rincée après tout traitement. Elle peut se présenter sous toute forme classiquement utilisée dans le domaine concerné et par exemple sous forme de lotion plus ou moins épaissie, de gel, de crème, de spray ou de mousse. Cette composition peut être monophasique ou multiphasique.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition peut être utilisée comme shampoing.

Lorsque les compositions conformes à l'invention sont mises en oeuvre comme des shampooings classiques, elles sont simplement appliquées sur cheveux mouillés et la mousse générée par massage ou friction avec les mains est ensuite éliminée, après un éventuel temps de pause, par rinçage à l'eau, l'opération pou- vant être répétée une ou plusieurs fois.

Les compositions de l'invention sont illustrés plus en détail dans les exemples suivants.

Mesure de la Tq Un film est réalisé à partir d'une solution aqueuse à 6% en poids de polymère et séché 48 heures dans une atmosphère contrôlée à 50% d'humidité relative et 25 C. Les films ainsi obtenus ont une épaisseur comprise entre 10 et 20 pm. L'appareil de mesure est une DSC (TA instruments).

L'échantillon issu du film est déposé dans un creuset hermétique et est chauffé selon le protocole suivant: - équilibre à température initiale Ti; - chauffe 1: augmentation de la température, à une vitesse de +10 C/min jusqu'à température finale:Tf ( C); - isotherme durant 1 minute; diminution de la température à une vitesse de -10 C/min jusqu'à Ti ( C); chauffe2: augmentation de la température à une vitesse de +10 C/min jusqu'à Tf ( C); - isotherme durant 1 minute.

avec Ti: Température initiale - 120 C avec Tf: Température finale + 120 C Les Tg sont mesurées lors des étapes de chauffe 1 et 2.

Mesure de la reprise en eau On dépose environ 1 g de polymère sec dans une coupelle en aluminium de 4,5 cm de diamètre (0,01 m2). On laisse sécher 48 heures à l'étuve à 60 C, sous pression réduite. On retire les coupelles et on les pèse immédiatement (moins d'une minute après leur sortie de l'étuve). On obtient P1.

Les coupelles sont ensuite placées dans une boite à gant ayant l'humidité relative considérée (75% HR ou 85% HR) et y sont laissées 6 heures. Elles sont ensuite pesées à nouveau immédiatement après leur sortie de la boite à gant. On obtient P2.

La reprise en eau est calculée de la manière suivante: [(P2-P1) x 100] / P1 Exemple de préparation 1 Dans un réacteur (quadricol) surmonté de deux ampoules d'addition, d'un réfrigérant et muni d'une agitation mécanique, on introduit 75 ml de méthyléthylcétone (MEC), on porte à 80 C.

Parallèlement, on prépare une solution 1 comprenant les monomères: 50 g de méthacrylate de polyéthylèneglycol (MPEG 550), 50 g de diméthylaminopropylméthacrylamide (DMAPMA) et l'amorceur: 0,5 g de (Trigonox 21S).

On prépare également une solution 2 comprenant 75 ml de méthyléthylcétone et 0,5 g d'amorceur (Trigonox 21S).

La solution 1 est coulée goutte à goutte en 1 heure et la solution 2 en deux heu- res, dans le réacteur quadricol. Le mélange résultant est maintenu à 80 C ensuite pendant 5 heures. La solution jaune-orangée obtenue est refroidie. On obtient 95 g de polymère.

Le polymère présente une viscosité Brookfield à 15% dans la MEC, à 25 C, mesu-5 rée avec un mobile du type aiguille (spindle) numéro 1, à une vitesse de 0,1 tour/minute, de: 7,5 mPa.s.

On peut ensuite procéder à la neutralisation du polymère de la manière suivante: on ajoute 290 ml d'HCI 1 N sous agitation au 95 g de polymère, et 200 ml d'eau 10 distillée. Puis on procède à l'évaporation du solvant (MEC).

Le polymère neutralisé est soluble dans l'eau (au moins jusqu'à 50% en poids). Sa Tg est de -60 C.

Le polymère neutralisé présente une reprise en eau à 85% HR de 51%.

Exemple de préparation 2 Dans un réacteur (quadricol) surmonté de deux ampoules d'addition, d'un réfrigérant et muni d'une agitation mécanique, on introduit 100 ml d'eau que l'on porte à 80 C.

Parallèlement, on prépare une solution 1 comprenant 50 g de monomère MPEG 550, 1 g d'amorceur (persulfate de potassium KPS) et 50 ml d'eau.

On prépare également une solution 2 comprenant 50 g de monomère DMAPMA neutralisé à 100% par le chlorhydrate de bétaïne et 50 g d'eau.

Les solutions 1 et 2 sont coulées en 1 heure dans le quadricol. Après une heure à 25 80 C, on y coule goutte à goutte en 15 minutes, un mélange de 1 g de KPS dans 50 ml d'eau.

Le mélange résultant est ensuite maintenu à 80 C pendant 3 heures. On obtient 90 g de polymère neutralisé par le chlorhydrate de bétaïne.

Le polymère présente une viscosité Brookfield à 15% dans l'eau, à 25 C, mesurée avec un mobile du type aiguille (spindle) numéro 1, à une vitesse de 6 tours/minute, de: 164 mPa.s.

Le polymère est soluble dans l'eau (au moins jusqu'à 50% en poids).

Sa Tg est de -60 C.

Le polymère neutralisé présente une reprise en eau à 85% HR de 90%.

Exemples de préparation 3 à 17 On prépare, selon le procédé de l'exemple 1 (procédé solvant) ou de l'exemple 2 40 (procédé dans l'eau), les polymères suivants, qui sont selon l'invention ou comparatifs: Exemple Monomères Procédé et solubilité neutralisation Exemple 3 MPEG 550 10% Procédé 1 eau DMAPMA 90% HCI Exemple 4 MPEG 1100 25% Procédé 1 eau DMAPMA 75% HCI Exemple 5 MPEG 1100 50% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% HCI Exemple 6 MPEG 550 50% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% HCI Exemple 7 MPEG 550 50% Procédé 2 Eau SPE 50% Pas de neutr.

Exemple 8 MPEG 550 50% Procédé 1 Eau MADAME 50% HCI Exemple 9 MPEG 550 50% Procédé 1 Eau Méthacrylate de morpholi- HCI noéthyle 50% Exemple 10 MPEG 2000 50% Procédé 2 Eau DMAPMA 50% Pas de neutr.

Exemple 11 MPEG 550 50% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% Chlorhydrate de bétaïne Exemple 12 MPEG 550 40% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% HCI MAEE 10% Exemple 13 MPEG 550 40% Procédé 2 Eau DMAPMA 50% HCI Acrylate d'hydroxyéthyle 10% Exemple 14 MPEG 550 40% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% HCI vinylpyrrolidone 10% Exemple 15 MPEG 550 40% Procédé 1 Eau DMAPMA 35% HCI Acide acrylique 15% Exemple 16 MPEG 550 40% Procédé 1 Eau Méthacrylate de tetrahy- HCI drofurfuryle 10% DMAPMA 50% Exemple 17 MPEG 550 40 % Procédé 1 eau Vinylcaprolactame 10% HCI DMAPMA 50% Exemple 18 MPEG 550 50% Procédé 1 Dispersible DMAPMA 50% Acide béhéni- dans l'eau que à 20% Exemple 19 MPEG 550 50% Procédé 1 Dispersible DMAPMA 50% Acide oléïque dans l'eau MPEG: méthacrylate de polyéthylèneglycol (avec PM = 550, 1100 ou 2000) DMAPMA: méthacrylamide de diméthylaminopropyle SPE: N,N-dimethyl-N-(2methacryloyloxyethyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne MADAME: méthacrylate de diméthylaminoéthyle MAEE: méthacrylate d'éthoxyéthyle Exemples de polymères comparatifs on prépare selon l'exemple 1, les polymères hors invention suivants: Comparatif 1 MPEG 550 35% Procédé 1 (monomère additionnel DMAPMA 50% HCI hydrophobe) acrylate d'éthylhexyle 15% Comparatif 2 MPEG 550 50% Procédé 1 (polymère réticulé) DMAPMA 50% HCI Diméthacrylate de butanediol 1% Comparatif 3 MPEG 550 50% (polymère quaternisé) TMEACL* 50% *TMEACL: acrylate de 2-(diméthylamino)éthyle, quaternisé par du chlorure de 5 méthyle Exemples de compositions Exemples de shampooings selon l'invention L'invention peut être exemplifiée par les compositions non exhaustives suivantes. Les compositions décrites ci dessous ne sont pas limitatives. Les pourcentages 15 sont exprimés en pourcentage en poids de matière active.

Invention Invention Invention

A B C

Lauryléthersulate de 12 5 12,5 12,5 sodium ' (TEXAPON N702 de COGNIS) Cocoylbétaïne 2,5 2,5 2,5 (DEHYTON AB 30 de GOLDSCHMIDT) Dimethicone 2 2 2 (DC200FLUID de DOW CORNING) Polymère ex prép. 1 - - Polymère ex prép.13 1 - Polymère ex prép.18 - - 1,0 Cocamide Mipa 0,4 0,4 0,4 Carbomer 0,2 0,2 0, 2 Conservateur qs qs qs Parfum qs qs qs Acide citrique/soude qs pH 6,5 qs pH 6,5 qs pH 6,5 Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 Exemples de shampooinqs comparatifs

D E F G H

Lauryléthersu- 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 late de sodium (TEXAPON N702 de COG- NIS) Cocoylbétaïne 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 (DEHYTON AB de

GOLDSCHMIDT )

Dimethicone 2 2 2 2 2 (DC200FLUID de DOW COR- NING) Polyquaternium- 1 - - - (JR400 de

RHODIA

CHIMIE) Guar hydroxy - 1 - - - propyltrimonium chloride (JAGUAR C13S de MEYHALL) Polymère - - 1 - - Comparatif 1 Polymère - - - 1 - Comparatif 2 Polymère _ _ _ _ 1 Comparatif 3 Cocamide Mipa 0,4 0,4 0,4 0, 4 0,4 Carbomer 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Conservateur qs qs qs qs qs Parfum qs qs qs qs qs Acide qs pH 6,5 qs pH 6,5 qs pH 6,5 qs pH 6,5 qs pH 6,5 citrique/soude Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 Chaque composition décrite précédemment est appliquée sur 10 chevelures (cheveux européens châtains de 20 cm de long environ) à raison de 12 grammes de composition par chevelure. Après 2 minutes de pause, les chevelures sont rincées puis séchées au casque (50 C / 30 minutes).

Après séchage, la facilité de démêlage et la facilité de mise en forme des chevelures sont évaluées par un panel de 10 experts (voir tableau récapitulatif ci-dessous).

Invention Invention Invention

A B C

Démêlage 6,7 0,6 6,3 0,8 7,2 0,5 Coiffant 5,9 0,7 4,9 0,8 6,2 0,8

D E F G H

Démêlage 7,8 0,9 7,5 0,6 2,3 0,9 1,6 0,4 3,8 0,9 Coiffant 1,6 0,4 0, 7 0,3 4,3 0,4 5,3 0,4 2,7 0,4 Une note de 10 correspond à : Un bon démêlage de la chevelure: niveau moyen obtenu avec la formule de shampooing color vive commercialisée par la société l'Oréal appliqué à raison de 12 grammes par chevelure (cheveux européens châtains de 20 cm de long environ). Après 2 minutes de pause, la chevelure est rincée puis séchée au casque (50 C / 30 minutes).

Un niveau moyen de coiffant équivalent à celui obtenu par application d'une mousse de coiffage en mode non rincé après brushing. 5 g de mousse coiffage Volumax commercialisée par la société l'Oréal sont appliqués sur une chevelure (cheveux européens châtains de 20 cm de long environ). La chevelure est ensuite séchée au sèche cheveux.

Une note de 0 correspond à : Un démêlage difficile Niveau moyen obtenu sur une chevelure ayant juste été rincée puis séchée au casque (50 C / 30 minutes).

Un niveau de coiffant faible.

Niveau moyen obtenu sur une chevelure ayant juste été rincée puis séchée au casque (50 C / 30 minutes)..

Le panel d'experts indique de façon systématique que l'application des compositions de l'invention (A,B,C) donne un niveau de coiffant très supérieur à celui ob-35 tenu avec les compositions contenant les polymères conditionneurs (D,E).

Le panel d'experts indique de façon systématique que l'application des compositions de l'invention (A,B,C) donne un niveau de coiffant supérieur à celui obtenu avec la composition contenant les polymères à greffons PEG ne faisant pas partie de l'invention (F,G,H).

Le panel d'experts indique de façon systématique que l'application des compositions de l'invention (A,B,C) donne un démêlage de la chevelure proche de celui obtenu avec les compositions contenant les polymères conditionneurs (D,E).

Le panel d'experts indique de façon systématique que l'application des compositions de l'invention (A,B,C) donne un démêlage de la chevelure très supérieur a celui obtenu avec la composition contenant le polymère à greffons PEG de l'état de la technique (F,G,H).

En conclusion, les compositions de l'invention (A,B,C) permettent d'obtenir à la fois un bon niveau coiffant ainsi qu'un bon niveau de démêlage contrairement aux compositions comparatives (D,E,F,G,H).

Claims (31)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable: I) au moins un tensioactif anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges Il) au mois un copolymère éthylénique comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère, : - a) 10-60% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) :

R / 1

H2C=C\ dans laquelle: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de type CPH2P+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12 inclus; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO- , - O-, -SO2- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-; -xest0ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant corn-25 prendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - mest0ou1 - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et leurs sels.

- b) 40-90% en poids d'au moins un monomère "essentiellement cationique", ou l'un de ses sels, choisi parmi: - (i) un ou plusieurs monomères cationiques de formule (Ila), - (ii) un ou plusieurs monomères amphotères de formules (Ilc) et (Ild), et - (iii) un mélange d'un ou plusieurs monomères cationiques de formule (Ila) avec un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (Ilb); et/ou avec un ou plusieurs monomères am- photères choisis parmi ceux de formules (Ilc) et (Ild).

(Z)X (R2)m (CH2CH2O) R3 /Ri H2C=C (Z'); (R2%, X /Ri H2C=C (Z')x, (R2)m, Y /Ri H2C=C + (Z')x (R2%. X' (R'3)n, Y' (IIc) R1 H2C=C - + (Z')X, (R2 , O P O (R'3)n, X" (Ild) O dans lesquelles: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de 5 type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12, inclus; de préférence l'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle.

- Z' est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, OCO-ou -0-, -SO2- -CO-0-CO- ou -CO-CH2-CO-; de préférence, COO et CONH.

- x' est 0 ou 1, de préférence 1.

- R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant corn-15 prendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - m'est0ou 1; - X (dans la formule lla) est (a) un groupe de formule N(R6)(R7) ou P(R6)(R7) ou -P+R6R7R8, avec R6, R7 et R8 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote ou de phosphore un premier cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ou (b) X représente un groupement -R'6-N-R7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. - Y est un groupement choisi parmi COOH, -SO3H, -OSO3H, -P03H2 et - OP03H2.

- X'+ est un groupe divalent de formule N+(R6)(R7)- avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupe-ment alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. - Y'- est un groupement choisi parmi -COO-, -SO3 ' -OS03, -P032- et - OP032-.

- R'3 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant corn-30 prendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. - n' est compris entre 1 et 100, de préférence 1 et 5 inclus; - X"+ est un groupement de formule -N+R6R7R8 avec R6, R7 et R8 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupe-ment alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. - c) et éventuellement 0-50% en poids de monomères hydrophiles non ioniques, à l'exclusion de l'acrylate de méthyle, du méthacrylate de méthyle et de l'acrylate d'isopropyle s'ils sont présents en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans la formule (I), RI représente l'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle.

3. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 5 que, dans la formule (I), Z représente COO ou CONH.

4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (I), le radical R2 est choisi parmi: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobuty-10 lène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, noctadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical pyridinium de formule: R/ N+R'4 R'2 avec R'l à R'4, identiques ou différents, choisis parmi H et un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; notamment R'l à R'4 peuvent être méthyle et/ou éthyle; - un radical de formule -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, - CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, - CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO- O-, -CH2-CH2-CO-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CONH- ou CH2-CH2-NH-CO-NH- ; -CH2-CH2-CH2-O-; -CH2-CH2-CHR'-O- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuelle-ment 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou un mélange de ces radicaux.

5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (I), n est compris entre 5 et 200 inclus, et encore mieux entre 7 et 100 inclus, voire entre 9 et 50 inclus.

6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (I), R3 est un atome d'hydrogène; un radical succinimido, maléimido, mésityle, tosyle, triéthoxysilane, phtalimide ou CH2-CH2CN; ou encore un radical benzyle ou phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; un radical alkyle en C1-C30, notamment C1-C22, voire C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; lesdits radicaux benzyle, phényle ou alkyle pouvant comprendre en outre une fonction choisie parmi les fonctions suivantes: Succinimido; Glutarate- Rl\ _ R' 3 succinimido; Glutarate; maléimido; Mésityle; Benzoate; Tosyle; Triéthoxysilane; Phtalimide; Thioester; Benzotriazole carbonate; Butyraldéhyde; Acétaldéhyde diéthylacétal; Biotine; Phospholipide; Succinate; N-hydroxysuccinimide; - SO3H, -COOH, -PO4, -NR5R6 ou -N+ R5R6R7, avec R5, R6 et R7, indépendam- ment l'un de l'autre, choisis parmi H ou alkyles en C1-C18, linéaire, ramifié ou cyclique, notamment méthyle, comprenant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes ou encore des groupements protecteurs tels que le t-butyloxycarbonyle ou le 9-fluorenylmethoxycarbonyle.

7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formule (I) est choisi parmi, seul ou en mélange: le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) ; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol) ; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) ; - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol); - le monomère suivant: /

N

caractérisée en ce que n est de préférence compris entre 3 et 100 inclus, notam-20 ment 5 à 50 inclus, voire 7 à 30 inclus.

8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formule (I), seul ou en mélange, est présent à raison de 20 à 55% en poids, par rapport au poids du polymère final, de préférence de 30 à 50% en poids.

9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans les formules (Ila), (Ilb), (Ilc) et/ou (Ild), le radical R'2 est choisi parmi: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobuty- lène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuel- lement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-0-CO-0-, CH2-CH2-0-00-0-, -CH2-CO-0-, -CH2- CH2-CO-0-, -[(CH2)5-CO-0],-, -CH2-CH(CH3)-0-, -(CH2)2-0-, -CH2-0-CO-NH-, - CH2-CH2-0-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, - CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, - CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-N R'-, - CH2-CH2-CH2-0-; -CH2-CH2-CHR'-Oavec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux; 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans la formule (Ila), les radicaux R6 et R7 présents dans X sont choisis par-mi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle.

11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans la formule (Ila), X est un radical choisi parmi les radicaux de type pyridine, indolyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, pyrazolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, phosphonium, et leurs mélanges.

12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères de formule (Ila) sont neutralisés par des agents neutralisants choisi parmi les agents neutralisants ayant un log P inférieur ou égal à 2, par exemple compris entre -8 et 2, de préférence compris entre -6 et 1, notamment compris entre -6 et 0; et/ou par des agents ayant un log P supérieur à 2, de préférence supérieur ou égal à 2, 5, notamment supérieur à 3, et en particulier compris entre 3 et 15, voire entre 3,5 et 10.

13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formule (Ila) est choisi parmi, seul ou en mélange: le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth) acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, le (méth)acrylate de morpholinoé- thyle, et les monomères ci-après:

NH

Y NH2.HCI O

O

/ NH \

H

O O

H

H 0 % H N \ H

O

O N 0 0 NH\

N

N

N N

NH N

N O

14. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères anioniques sont choisis parmi l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido 2-methylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzo'ique, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.

15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans la formule (Ilc), le radical X'+ est choisi parmi les radicaux de type pyridine, indolyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, py- razolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, et leurs mélanges.

16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans les formules (Ilc) et/ou (Ild), le radical R'3 est choisi parmi: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choi- sis parmi O, N, S, F, Si et P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuelle-ment substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2- CH2-CO-O-, -[(CH2)5-CO-O]n-, -CH2-CH(CH3)-O-, -(CH2)2-0-, -CH2-O-CO-NH-, - CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, - CH2- CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, - CH2- CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, - CH2- CH2-CH2-O-; -[CH2-CH2-0]n- et -[CH2-CH(CH3)-O]n-, -CH2-CH2-CHR'-O- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éven- tuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux; 19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans la formule (Ild), X"+ est choisi parmi les radicaux triméthylammonium; triéthylammonium; N,N-diméthyl,N-octylammonium; N,N-diméthyl,N- laurylammonium.

20. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formules (Ilc) ou (Ild) sont choisis parmi la N, N-dimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne, la N,N- dimethyl-N- (3-methacrylamidopropyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne, la 1-(3- sulfopropyl)-2- vinylpyridinium bétaïne et la 2-méthacryloyloxyéthyl phosphorylcholine.

19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que, lorsque le monomère 'essentiellement cationique' est choisi parmi les mélanges de monomères cationiques et/ou amphotères avec des monomères anioniques, lesdits monomères anioniques sont de préférence présents à raison de 5 à 40% en poids, par rapport au poids du mélange "cationiques et/ou amphotères + anioniques", notamment de 10 à 30% en poids, de préférence de 15 à 25% en poids.

20. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 5 que le monomère 'essentiellement cationique' est présent à raison de 45 à 80% en poids par rapport au poids du polymère final, de préférence de 50 à 70% en poids.

21. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère hydrophile non ionique additionnel présente un log P compris entre -8 et 2, de préférence inférieur ou égal à 1,5, notamment inférieur ou égal à 1, et en particulier compris entre -7 et 1, voire entre -6 et O. 22. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère hydrophile non ionique additionnel est choisi parmi ceux de for-15 mule (III), seuls ou en mélange, : /R'l H2C=C (Z)FR dans laquelle: - R'l est l'hydrogène ou -CH3; - Z" est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, - OCO-, - S02, -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO- ou -O- ; de préférence COO et CONH; -x"est0ou 1; - R" est un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, phényle, benzyle, ou un radical de formule -CH2-CH2-CH2OH, - CH2-CH2-OH, -CH2-CH2-CH2OH ou furfuryle.

23. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère hydrophile non ionique additionnel est choisi parmi: le métha- crylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate de tetrahydrofurfuryle, l'acrylate de tetrahydrofurfuryle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate d'éthoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxyéthyle, le N-isopropyl acrylamide, le N-isopropyl méthacrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, l'acétate de vinyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N- vinyl acétamide et l'acrylate d'hydroxypropyle; la N-vinyllactame, l'acrylamide, la N-méthyl acrylamide, la N,N-diméthyl acrylamide, la N- méthyl-N-vinylacétamide, le N-vinylformamide, le N-méthyl-N- vinylformamide, l'alcool vinylique (copolymérisé sous forme d'acétate de vinyle puis hydrolysé).

24. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère hydrophile non ionique additionnel, seul ou en mélange, est présent en une quantité de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 1 à 25% en poids, par exemple de 3 à 15% en poids, voire de 5 à 9,5% en poids, par rapport au poids total du polymère.

25. Composition selon l'une des revendications précédentes, présentant une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5 000 000, notamment comprise entre 1 000 et 3 000 000 et plus préférentiellement comprise entre 2 000 et 2 000 000, voire 4 000 et 500 000, entre autre 7 000 et 250 000, encore mieux 8 000 et 100 000.

26. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère est véhiculable en milieu aqueux, de préférence hydrosolu-15 ble ou hydrodispersible.

27. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère présente une viscosité dans l'eau comprise entre 1 et 1000 mPa.s, de préférence entre 1,5 et 750 mPa.s, et encore mieux entre 2 et 500 mPa.s, mesurée à 25 C, à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, pour une solution à 15% en poids de polymère dans l'eau ou la méthyléthylcétone, à 25 C, avec un mobile de type aiguille (spindle) no 1; pour un temps de mesure de 5 minutes, à une vitesse comprise entre 0,1 et 6 tours/minute.

28. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le copolymère présente une température de transition vitreuse (Tg) comprise entre -150 C et 20 C, notamment -120 C et 10 C, mieux entre -100 C et 0 C.

29. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le po- lymère est présent à raison de 0,01 à 30% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 20% en poids, voire de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté-35 risée par le fait que l'agent tensioactif est choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères et leurs mélanges.

31. Composition selon la revendication 30, caractérisée par le fait que le ou les agents tensioactifs sont présents à une concentration comprise entre 0,1% et 60% en poids, de préférence entre 1% et 40% en poids, et encore plus préférentielle- ment entre 5% et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

32. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mi-lieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un constituant choisi parmi l'eau; les solvants organiques hydrophiles comme les alcools, notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6 et les polyols et les éthers de glycols 33- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre au moins un polymère ca-50 tionique ou amphotère.

34- Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques ou amphotères représentent de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids par rapport au poids total de la composition finale.

35- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre au moins un additif choisi parmi les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges, les huiles d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique, les esters et les éthers de synthèse; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone; les huiles siliconées volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante;les polymères différents des polymères à groupement PEG; les vitamines, les parfums, les agents nacrants, les épaississants, les gélifiants, les oligo- éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides; leurs mélanges.

36. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une composition capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux, par exemple sous forme de shampooings, de gels, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushing, de compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray; d'après-shampooing à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

37. Procédé cosmétique de traitement des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des ongles, des poils, des cheveux et/ou des cils, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie dans l'une des revendications 1 à 34 et à faire suivre ou non l'application d'un rinçage après un éventuel temps de pause.