FR2867677A1 - Stick cosmetique comprenant un agent structurant et des particules concaves - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition cosmétique solide, notamment en forme de stick, comprenant au moins un agent structurant et des particules concaves.Le stick glisse bien sur la peau et permet de déposer une quantité de produit sur la peau en formant un film brillant.Application au maquillage et au soin de la peau et des lèvres.

Description

La présente invention a pour objet une composition cosmétique solide

comprenant un agent structurant cire et des particules concaves. L'invention a également pour objet un procédé de maquillage de la peau ou des lèvres d'être humain comprenant l'application de la composition sur la peau ou les lèvres.

La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage ou de soin de la peau ou des lèvres, telle qu'un rouge à lèvres, un fond de teint, un fard à paupières, un fard à joue, un produit anticernes, un produit de soin des lèvres, un produit de soin de la peau, un produit de protection solaire. Plus spécialement, l'invention porte sur un stick de rouge à lèvres.

Les sticks de rouge à lèvres comprennent généralement des cires comme agent structurant, des charges et des huiles. Les charges permettent d'augmenter la quantité de pro-duit déposé sur les lèvres lors de l'application du stick sur les lèvres. Mais leur utilisation, notamment en des teneurs supérieures à 5 % en poids, par rapport au poids total du stick, nuit à l'obtention du dépôt brillant sur les lèvres et conduit également à un stick dur conférant après application une sensation de sécheresse, de tiraillement rendant inconfortable le rouge à lèvres pour l'utilisatrice.

Le but de la présente invention est donc de disposer d'une composition cosmétique solide, notamment en forme de stick, présentant un bon glissant lors de son application sur la peau ou les lèvres, conférant une sensation crémeuse non desséchante, confortable pour l'utilisatrice et formant un dépôt brillant.

Les inventeurs ont découvert qu'une telle composition est obtenue en utilisant un agent structurant, notamment une cire, et des particules de forme concave.

De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition cosmétique solide, notamment en forme de stick, comprenant au moins un agent structurant et des particules 30 concaves.

L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de traitement non thérapeutique de la peau ou des lèvres comprenant l'application sur la peau ou les lèvres d'une composition telle que définie précédemment.

On entend par composition solide une composition qui ne s'écoule pas sous son propre poids à la température ambiante (25 C) ; la composition solide est notamment une composition autoportée. De préférence, la composition solide se présente sous la forme d'un stick, avantageusement en forme de bâton.

La composition selon l'invention comprend des particules concaves. Ces particules ont donc une surface présentant un arrondi intérieur.

Les particules concaves sont en particulier des particules de portions de sphères creuses constituées d'un matériau, notamment d'un matériau organosiliconé.

Lesdites particules concaves ont avantageusement un diamètre moyen allant de 0,05 pm 5 à10pm.

Les portions de sphères creuses utilisées dans la composition selon l'invention peuvent avoir la forme de sphères creuses tronquées, présentant un seul orifice communiquant avec leur cavité centrale, et ayant une section transversale en forme de fer à cheval ou d'arceau.

Le matériau organosiliconé est un polysiloxane réticulé de structure tridimensionnelle; il comprend de préférence, voire est constitué de, des motifs de formule (I) : SiO2 et de formule (II) : R1 SiO1,5 dans lesquels R1 désigne un groupe organique ayant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium. Le groupe organique peut être un groupe organique réactif, un groupe organique non réactif, et de préférence un groupe organique non réactif.

Le groupe organique non réactif peut être un groupe alkyle en C1-C4, notamment un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, ou un groupe phényle, et de préférence un groupe méthyle.

Le groupe organique réactif peut être un groupe époxy, un groupe (méth) acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle, halogénoalkyle, un groupe glycéroxy, un groupe uréïdo, un groupe cyano. De préférence, le groupe organique réactif peut être un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle. Le groupe organique réactif comprend généralement de 2 à 6 atomes de carbone, notamment de 2 à 4 atomes de carbone.

Comme groupe époxy, on peut citer un groupe 2-glycidoxyéthyl, un groupe 3glycidoxypropyl, un groupe 2-(3,4-époxycyclohexyl)propyl.

Comme groupe (méth)acryloxy, on peut citer un groupe 3-méthacryloxypropyl, un groupe 3-acryloxypropyl.

Comme groupe alkényle, on peut citer un groupe vinyl, allyl, isopropényl.

Comme groupe mercaptoalkyle, on peut citer un groupe mercaptopropyl, mercaptoéthyl. Comme groupe aminoalkyle, on peut citer un groupe 3-(2aminoéthyl)aminopropyl, un groupe 3-aminopropyl, un groupe N,Ndiméthylaminopropyl.

Comme groupe halogénoalkyle, on peut citer un groupe 3-chloropropyl, un groupe trifluo-40 ropropyl.

Comme groupe glycéroxy, on peut citer un groupe 3-glycéroxypropyl, un groupe 2-glycéroxyéthyl.

Comme groupe uréido, on peut citer un groupe 2-uréidoéthyl.

Comme groupe cyano, on peut citer un groupe cyanopropyl, cyanoéthyl.

De préférence, dans le motif de formule (Il), R1 désigne un groupe méthyle.

Avantageusement, le matériau organosiliconé comprend les motifs (I) et (Il) selon un rapport molaire motif (I) I motif (II) allant de 30170 à 50/50, de préférence allant de 35/65 à 45/55.

Les particules d'organosilicone peuvent être notamment susceptibles d'être obtenues se-10 Ion un procédé comprenant: (a) l'introduction dans un milieu aqueux, en présence d'au moins un catalyseur d'hydrolyse, et éventuellement d'au moins un tensioactif, d'un composé (III) de formule SiX4 et d'un composé (IV) de formule RSiY3, où X et Y désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alcoxy en C1-C4, un groupe alcoxyéthoxy renfermant un groupement alcoxy en C1-C4, un groupe acyloxy en C2-C4, un groupe N,N-dialkylamino renfermant un groupe- ment alkyle en C1-C4, un groupe hydroxyle, un atome d'halogène ou un atome d'hydrogène, et R désigne un groupe organique comportant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium; et (b) la mise en contact du mélange résultant de l'étape (a) avec une solution aqueuse ren-20 fermant au moins un catalyseur de polymérisation et éventuellement au moins un tensioactif, à une température comprise entre 30 et 85 C, pendant au moins deux heures.

L'étape (a) correspond à une réaction d'hydrolyse et l'étape (b) correspond à une réaction de condensation.

Dans l'étape (a), le rapport molaire du composé (III) au composé (IV) va habituellement de 30170 à 50/50, avantageusement de 35165 à 45/45, et est préférentiellement de 40/60. Le rapport en poids de l'eau au total des composés (III) et (IV) va de préférence de 10/90 à 70/30. L'ordre d'introduction des composés (III) et (IV) dépend généralement de leur vitesse d'hydrolyse. La température de la réaction d'hydrolyse va généralement de 0 à 40 C et ne dépasse habituellement pas 30 C pour éviter une condensation prématurée des composés.

Pour les groupements X et Y des composés (III) et (IV) : Comme groupe alcoxy en C1-C4, on peut citer les groupes méthoxy, éthoxy; Comme groupe alkoxyéthoxy renfermant un groupe alcoxy en C1-C4, on peut citer les groupes méthoxyéthoxy, butoxyéthoxy; Comme groupe alcoxy en C2-C4, on peut citer les groupes acétoxy, propioxy; Comme groupe N,N-dilakylamino renfermant un groupement alkyle en C1-C4, on peut citer les groupes diméthylamino, diéthylamino; Comme atome d'halogène, on peut citer les atomes de chlore, de brome.

Comme composés de formule (III), on peut citer le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane, le tétrabutoxysilane, le triméthoxyéthoxysilane, le tributoxyéthoxysilane, le tétraacétoxysilane, le tétrapropioxysilane, le tétraacétoxysilane, le tétra(diméthylamino)silane, le tétra(diéthylamino) silane, le silane tétraol, le chlorosilane triol, le dichlorodisilanol, le téta- chlorosilane, le chlorotrihydrogénosilane. De préférence, le composé de formule (III) est choisi parmi le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane, le tétrabutoxysilane, et leurs mélanges.

Le composé de formule (III) conduit après la réaction de polymérisation à la formation des motifs de formule (I).

Le composé de formule (IV) conduit après la réaction de polymérisation à la formation des motifs de formule (II).

Le groupe R dans le composé de formule (IV) a la signification telle que décrite pour le groupe R1 pour le composé de formule (Il).

Comme exemple de composés de formule (IV) comportant un groupe R organique non réactif, on peut citer le méthyltriméthoxysilane, l'éthyltriéthoxysilane, le propyltributoxysi- fane, le butyltributoxysilane, le phényltriméthoxyéthoxysilane, le méthyl tributoxyethoxysilane, le méthyltriacétoxysilane, le méthyltripropioxysilane, le méthyltriacétoxysilane, le méthyltri(diméthylamino)silane, le méthyltri(diéthylamino)silane, le méthylsilane triol, le méthylchlorodisilanol, le méthyltrichlorosilane, le méthyltrihydrogénosilane.

Comme exemple de composés de formule (IV) comportant un groupe R organique réactif, on peut citer: les silanes ayant un groupe époxy comme le 3-glycidoxypropyl triméthoxysilane, le 3-glycidoxypropyl triéthoxysilane, le 2-(3,4- époxycyclohexyl)éthyl triméthoxysilane, le 3-glycidoxypropylméthyl diméthoxysilane, le 3-glycidoxypropylméthyl diméthoxysilane, le 2- glycidoxyéthylméthyldiméthoxysilane, le 3-glycidoxypropyl diméthylméthoxysilane, le 2-glycidoxyéthyl diméthylméthoxysilane; les silanes ayant un groupe (méth)acryloxy comme le 3-méthacryloxypropyl triméthoxysilane, le 3-acryloxypropyl triméthoxysilane; les silanes ayant un groupe alkényle comme le vinyl triméthoxysilane, l'allyl triméthoxysi- lane, l'isopropényl triméthoxysilane; les silanes ayant un groupe mercapto comme le mercaptopropyl triméthoxysilane, le mercaptoéthyl triméthoxysilane; les silanes ayant un groupe aminoalkyle comme le 3-aminopropyl triméthoxysilane, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropyl triméthoxysilane, le N,Ndiméthylaminopropyl triméthoxysi- lane, le N,N-diméthylaminoéthyl triméthoxysilane; les silanes ayant un groupe halogénoalkyl comme le 3-chloropropyl triméthoxysilane, le trifluoropropyl triméthoxysilane; les silanes ayant un groupe glycéroxy comme le 3-glycéroxypropyl triméthoxysilane, le di(3-glycéroxypropyl) diméthoxysilane; les silanes ayant un groupe uréido comme le 3- uréïdopropyl triméthoxysilane, le 3-uréïdopropyl méthyldiméthoxysilane, le 3-uréïdopropyl diméthylméthoxysilane; les silanes ayant un groupe cyano comme le cyanopropyl triméthoxysilane, le cyanopropyl méthyldiméthoxysilane, le cyanopropyl diméthylméthoxysilane.

De préférence, le composé de formule (IV) comportant un groupe R organique réactif est choisi parmi les silanes ayant un groupe époxy, les silanes ayant un groupe (méth)acryloxy, les silanes ayant un groupe alkényle, les silanes ayant un groupe mercapto, les silanes ayant un groupe aminoalkyle.

Des exemples de composés (III) et (IV) préférés pour la mise en oeuvre de cette invention sont respectivement le tétraéthoxysilane et le méthyltriméthoxysilane.

Comme catalyseurs d'hydrolyse et de polymérisation, on peut utiliser indépendamment des catalyseurs basiques tels que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de sodium, ou des amines (telles qu'ammoniaque, triméthylamine, triéthylamine, hydroxyde de tétraméthylammonium) - ou des cata- lyseurs acides, choisis parmi les acides organiques tels que l'acide citrique, l'acide acétique, l'acide méthanesulfonique, l'acide p-toulène sulfonique, l'acide dodécylbenzènesulfonique, l'acide dodécylsulfonique ou minéraux tels que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique. Lorsqu'il est présent, le tensioactif utilisé est de préférence un tensioactif non ionique ou anionique ou un mélange des deux. Le dodécylben- zènesulfonate de sodium peut être utilisé comme tensioactif anionique. La fin de l'hydrolyse est marquée par la disparition des produits (III) et (IV), insolubles dans l'eau, et l'obtention d'une couche liquide homogène.

L'étape (b) de condensation peut utiliser le même catalyseur que l'étape d'hydrolyse ou un autre catalyseur choisi parmi ceux mentionnés précédemment.

A l'issue de ce procédé, on obtient une suspension dans l'eau de fines particules organosiliconées qui peuvent éventuellement être ensuite séparées de leur milieu. Le procédé décrit ci-dessus peut donc comprendre une étape supplémentaire de filtration, par exem- ple sur filtre à membrane, du produit résultant de l'étape (b), suivie éventuellement d'une étape de centrifugation du filtrat destinée à séparer les particules du milieu liquide, puis d'une étape de séchage des particules. D'autres méthodes de séparation peuvent bien entendu être employées.

Les particules obtenues (ou les sphères) ont de préférence un diamètre moyen allant de 0,05 à 10 pm.

La forme des portions de sphères creuses obtenues selon le procédé cidessus, ainsi que leurs dimensions, dépendront notamment du mode de mise en contact des produits à l'étape (b).

Un pH plutôt basique et une introduction à froid du catalyseur de polymérisation dans le mélange issu de l'étape (a) conduira à des portions de sphères creuses en forme de "bols" à fond arrondi, tandis qu'un pH plutôt acide, et une introduction goutte-à-goutte du mélange issu de l'étape (a) dans le catalyseur de polymérisation chaud, conduira à des portions de sphères creuses ayant une section transversale en forme de "fer à cheval".

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise des portions de sphères creuses en forme de "bols". Celles-ci peuvent être obtenues comme décrit dans la de-mande JP-2003 128 788.

Des portions de sphères creuses en forme de fer à cheval sont aussi décrites dans la 15 demande JP-A-2000-191789.

La figure annexée illustre une particule concave de portions de sphères en forme de bol en coupe transversale.

Comme il ressort de cette figure, ces portions concaves sont formées (en coupe longitudinale) d'un petit arc interne (11), d'un grand arc externe (21) et de segments (31) qui relient les extrémités des arcs respectifs, la largeur (W1) entre les deux extrémités du petit arc interne (11) allant de 0,01 à 8 pm, de préférence de 0,02 à 6 pm en moyenne, la largeur (W2) entre les eux extrémités du grand arc externe (21) allant de 0,05 à 10 pm, de préférence de 0,06 à 8 pm en moyenne et la hauteur (H) du grand arc externe (21) allant de 0,015 à 8 pm, de préférence de 0,03 à 6 pm en moyenne.

Les dimensions mentionnées ci-dessus sont obtenues en calculant la moyenne des dimensions de cent particules choisies sur une image obtenue au microscope électronique à balayage.

Comme particules concaves de portions de sphères utilisables selon l'invention, on peut citer les particules constituées de l'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsi- lanol/silicate) de la société TAKEMOTO OIL & FAT, en forme de bol, de largeur 2,5 pm, de hauteur 1,2 pm et d'épaisseur 150 nm (particules vendues sous la dénomination NLK-506 par la société Takemoto Oil & Fat) ; les particules constituées de l'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société TAKEMOTO OIL & FAT, en forme de bol, de largeur 2,5 pm, de hauteur 1,5 pm et d'épaisseur 350 nm; les particules constituées de l'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société TAKEMOTO OIL & FAT, en forme de bol, de largeur 0,7 pm, de hauteur 0,35 pm et d'épaisseur 100 nm; les particules constituées de I'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société TAKEMOTO CIL & FAT, en forme de bol, de largeur 7,5 pm, de hauteur 3,5 pm et d'épaisseur 200 nm.

Les particules concaves, notamment les particules de portions de sphères creuses, peu-vent être présentes dans composition selon l'invention, notamment dans la poudre compacte, en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 20 % en poids.

La composition selon l'invention comprend au moins un agent structurant.

On entend par "agent structurant" un composé apte à conférer à la composition sa forme solide.

L'agent structurant peut être choisi parmi les cires, les organogélateurs, les résines de polyamides.

Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C.

Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER.

Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végé- tale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25 C et mieux supérieure à 45 C.

Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles (éventuellement modifiée), la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, la cérésine, les cires de paraffine, de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline, la cire de Montan, les ozokérites, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à 45 C, les cires de silicone comme les alkyle, alcoxy et/ou esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 45 C, ayant de 10 à 45 atomes de carbone, certains acides gras comme l'acide stéarique, l'acide myristique, l'acide béhénique, et leurs mélanges.

L'agent structurant peut être un organogélateur. Un organogélateur est défini ici comme comprenant un composé organique non-polymère dont les molécules peuvent être capables d'établir, entre elles, au moins une interaction physique conduisant à une auto- agrégation des molécules avec formation d'un réseau macromoléculaire tridimensionnel, notamment dans une phase grasse liquide. Le réseau peut résulter de la formation d'un réseau de fibrilles (due à l'empilement ou l'agrégation des molécules de gélification organique). Selon la nature de l'organogélateur, les fibrilles interconnectées ont des dimen- sions variables qui peuvent aller de quelques nanomètres jusqu'à 1 dam ou même plu-sieurs micromètres. Ces fibrilles peuvent occasionnellement se combiner pour former des rubans ou des colonnes.

Les interactions physiques sont diverses mais peuvent exclure la cocristallisation. Ces interactions physiques sont par exemple des interactions choisies parmi des interactions hydrogène autocomplémentaires, des interactions 7c entre noyaux insaturés, des interactions dipolaires, et des liaisons de coordination avec des dérivés organométalliques. L'établissement de ces interactions peut souvent être favorisé par l'architecture de la molécule, par exemple par des noyaux, des insaturations, et la présence de carbone asymé- trique. En général, chaque molécule d'un organogélateur peut établir plusieurs types d'interaction physique avec une molécule voisine. Ainsi, dans un mode de réalisation, les molécules de l'organogélateur selon l'invention peuvent comprendre au moins un groupe capable d'établir une liaison hydrogène, par exemple au moins deux groupes capables d'établir une liaison hydrogène; au moins un noyau aromatique, par exemple au moins deux noyaux aromatiques; au moins une liaison avec insaturation éthylénique; et/ou au moins un carbone asymétrique. Les groupes capables de former une liaison hydrogène peuvent être choisis, par exemple, parmi les groupes hydroxyle, carbonyle, amine, acide carboxylique, amide, benzyle, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, thiourée, oxamido, guanidino et biguanidino.

Les organogélateurs de l'invention peuvent être solubles dans une phase grasse liquide à la température ambiante et à la pression atmosphérique. Ils peuvent être solides ou liquides à la température ambiante et à la pression atmosphérique.

Des organogélateurs qui peuvent être utilisés dans l'invention sont, par exemple, ceux décrits dans le document "Specialist Surfactants" édité par D. Robb, 1997, pp. 209-263, chapitre 8, par P. Terech [12], et les documents FR-A-2 796 276 [13] et FR-A-2 811 552 [14]. Des organogélateurs sont notamment décrits dans la demande WO-A-03/105788 dont le contenu est incorporé dans la description à titre de référence.

L'agent structurant peut être une résine de polyamide, telles que celles décrites dans la demande WO-A-02/056847 ou le brevet US 5783657 dont le contenu est incorporé dans la présente demande à titre de référence; une résine de polyamide siliconée telles que celles décrites dans la demande EP-A-1266647 et la demande de brevet français déposée sous le n 0216039 dont le contenu est incorporé à titre de référence dans la pré-sente description.

Comme résine de polyamide, on peut utiliser celles vendues sous les dénomination "UNICLEAR" par la société ARIZONA.

L'agent structurant, notamment la cire, peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de1 %à15%en poids.

La composition selon l'invention peut comprendre au moins une ou plusieurs huile(s), notamment choisie(s) parmi les huiles volatiles, les huiles non volatiles, et leur mélange.

Par "huile", on entend tout milieu non aqueux liquide à température ambiante (25 C) et 5 pression atmosphérique (760mm de Hg), compatible avec une application sur la peau, les muqueuses (lèvres) et/ou les phanères (ongles, cils, sourcils, cheveux).

Par huile volatile, on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres, en moins d'une heure, ayant notamment une pression de vapeur, à tempé- rature ambiante et pression atmosphérique allant de 10"3 à 300 mm de Hg (0,13 Pa à 40 000 Pa).

La composition peut comprendre une ou plusieurs huiles volatiles.

Les huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées ou des huiles siliconées comportant éventuellement des groupements alkyle ou alkoxy pendants ou en bout de chaîne siliconée.

Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les silicones li- néaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltri-siloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane et leurs mélanges.

Comme autre huile volatile utilisable dans l'invention, on préfère notamment les isoparaffines en C8-C16 comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPAR, de PERMETHYL et notamment l'isododécane (PERMETHYL 99 A).

L'huile volatile peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 30 % en poids, préférentiellement allant de 0,1 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,1 % à 10 % en poids.

La composition selon l'invention peut comprendre une huile non volatile.

On entend par huile non volatile une huile susceptible de rester sur la peau à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique, non nulle, inférieure à 0,01 mm de Hg (1,33 Pa).

L'huile non volatile peut être choisie parmi les huiles non volatiles siliconées ou hydrocarbonées.

Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine etlou amide.

L'huile non volatile peut être choisie parmi les huiles non volatiles apolaires, les huiles non 15 volatiles polaires, et leurs mélanges.

L'huile non volatile peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 10 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 20 % à 80 % en poids, et préférentiellement allant de 40 % à 80 % en poids.

Comme huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer: - les huiles non volatile hydrocarbonées telles que l'huile de paraffine (ou vaseline), le squalane, le polyisobutylène hydrogéné (huile de Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique; les esters gras, notamment en C12- C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique; les alcools gras supérieurs, notamment en C16- C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; et leurs mélanges.

- les huiles siliconées non volatiles telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non vola- tils; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyl- diphényl trisiloxanes; les polysiloxanes modifiés par des acides gras (notamment en Cg-C20), des alcools gras (notamment en Cg-C20) ou des polyoxyalkylènes (notamment polyoxyéthyléne et/ou polyoxypropylène) ; les silicones aminées; les silicones à groupement hydroxyles; les silicones fluorés comportant un groupement fluoré pendant ou en bout dechaîne siliconée ayant de 1 à 12 atomes de carbone dont tout ou partie des hydrogène sont substitués par des atomes de fluor; et leurs mélanges L'huile (volatile, non volatile) peut être présente en une teneur totale allant de 20 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 40 % à 80 % en poids.

Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.

La composition selon l'invention peut également comprendre une matière colorante, en particulier une matière colorante pulvérulente, notamment choisie parmi les pigments, les nacres et les paillettes.

Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition.

Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre.

Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, alumi- nium.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec no- tamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

Les matières colorantes, en particulier les matières colorantes pulvérulentes, peuvent être présentes dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 15 % en poids.

La composition selon l'invention peut également comprendre des charges additionnelles, différentes des particules de portions de sphères creuses constituées de matériau organosiliconé décrites précédemment.

Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, mi- nérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée.

Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique ( par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc) . On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) , de poly-(i- alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acryli- que, les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le sulfate de barium, les oxydes d'aluminium, les poudres de polyuréthanes, les charges composites, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

Les charges additionnelles peuvent être présentes dans la composition en une teneur al- tant de 0,1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 5 % en poids.

La composition peut contenir d'autres ingrédients cosmétiques usuels pouvant être choisis notamment parmi les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les tensioactifs, les corps gras pâteux, les filtres solaires, les vitamines, les hydratants, les composés autobronzants, les actifs cosmétiques.

Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut être une composition anhydre, c'està-dire une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.

La composition en forme de stick est généralement obtenue en mélangeant les cires, une partie des huiles et les autres corps gras à une température allant de 80 à 110 C. Les pigments, ainsi que les charges et les particules d'organosilicone sont ensuite ajoutés et le mélange ainsi obtenu est coulé dans un moule puis refroidi pour être après démoulé.

L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ciaprès.

Exemple 1:

On a préparé un stick de rouge à lèvres ayant la composition suivante: Cire de polyéthylène (Polywax 500 de la société Bareco) 10 g Ozokérite 5 g Octyl-2 dodécanol 30 g Triglyécride d'acides caprique/caprylique 30 g (Myritol 318 de la société Cognis) Phenyl triméthylsiloxy trisiloxane 10g (DC556 de la société Dow Corning) Pigments 5 g Particules hémisphériques en forme de bol de largeur 10 g moyenne 2,5 pm, d'épaisseur 0,2 pm et de hauteur 1,2 pm, constituées de l'organosilicone TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société Takemoto Oil & Fat (particules vendues sous la dénomination NLK-506 par la société Takemoto Oil & Fat) On broie les pigments en présence d'une partie des huiles. Le restant des huiles est mélangé avec les cires et chauffé à environ 90 C; après homogénéisation on ajoute les pigments broyés. On ajoute ensuite les particules d'organosilicone.

Le mélange est ensuite coulé dans des moules puis après solidification, les bâtons sont démoulés et conditionnés dans un étui.

Le stick glisse bien sur les lèvres et procure après application un film de rouge à lèvres brillant.

Exemple 2:

On a préparé un stick de rouge à lèvres ayant la composition suivante: Cire de polyéthylène (Polywax 500 de la société Bareco) 10 g Néopentanoate d'octyldodécyle 37 g Polybutène hydrogéné 20 g (Parleam de la société NOF Corporation) Phenyl triméthylsiloxy trisiloxane 15 g Pigments 5 g Nacres 3 g Particules hémisphériques en forme de bol de largeur 10 g moyenne 2,5 pm, d'épaisseur 0,2 pm et de hauteur 1,2 pm, constituées de l'organosilicone TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société Takemoto Oil & Fat (particules vendues sous la dénomination NLK-506 par la société Takemoto Oil & Fat) On broie les pigments en présence d'une partie des huiles. Le restant des huiles est mélangé avec les cires et chauffé à environ 90 C; après homogénéisation on ajoute les pigments broyés et les nacres. On ajoute ensuite les particules d'organosilicone. Le mélange est ensuite coulé dans des moules puis après solidification, les bâtons sont démoulés et conditionnés dans un étui.

Le stick glisse bien sur les lèvres, présente une texture crémeuse et procure après application un film de rouge à lèvres brillant.

Claims (48)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique en forme de stick comprenant au moins un agent structurant et des particules concaves, notamment sous forme de portions de sphères creuses.

2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que lesdites sphères ayant un diamètre moyen compris entre 0,05 et 10 pm.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les particules de 10 portions de sphères creuses ont une section transversale en forme de fer à cheval ou d'arceau.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules sous forme de portions de sphères creuses sont constituées d'un 15 matériau organosiliconé.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le matériau organosiliconé est un polysiloxane réticulé de structure tridimensionnelle comprenant, ou constitué de, des motifs de formule (I) : SiO2 et de formule (Il) : R1 SiO1,5 dans lesquelles R1 désigne un groupe organique ayant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium.

6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le groupe 25 organique est un groupe organique réactif, un groupe organique non réactif, et de préférence un groupe organique non réactif.

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le groupe organique non réactif peut être un groupe alkyle en C1-C4, ou un groupe phényle.

8. Composition selon la revendication 6 ou 7, caractérisée par le fait que le groupe organique non réactif est un groupe méthyle.

9. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le groupe organique réactif est choisi parmi un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle, halogénoalkyle, un groupe glycéroxy, un groupe uréido, un groupe cyano.

10. Composition selon la revendication 6 ou 9, caractérisée par le fait que le groupe orga-40 nique réactif est choisi parmi un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle.

11. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que R1 désigne un groupe méthyle.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 11, caractérisée par le fait 5 que le matériau organosiliconé comprend les motifs (I) et (II) selon un rapport molaire motif (I) / motif (II) allant de 30/70 à 50/50, de préférence allant de 35/65 à 45/55.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 12, caractérisée par le fait les particules d'organosilicone sont susceptibles d'être obtenues selon un procédé corn-10 prenant: (a) l'introduction dans un milieu aqueux, en présence d'au moins un catalyseur d'hydrolyse, et éventuellement d'au moins un tensioactif, d'un composé (III) de formule SiX4 et d'un composé (IV) de formule RSiY3, où X et Y désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alcoxy en C1-C4, un groupe alcoxyéthoxy renfermant un groupement alcoxy en C1-C4, un groupe acyloxy en C2-C4, un groupe N,N-dialkylamino renfermant un groupe- ment alkyle en C1-C4, un groupe hydroxyle, un atome d'halogène ou un atome d'hydrogène, et R désigne un groupe organique comportant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium; et (b) la mise en contact du mélange résultant de l'étape (a) avec une solution aqueuse ren-20 fermant au moins un catalyseur de polymérisation et éventuellement au moins un tensioactif, à une température comprise entre 30 et 85 C, pendant au moins deux heures.

14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que dans l'étape (a), le rapport molaire du composé (III) au composé (IV) va de 30/70 à 50/50, de 25 préférence va de 35/65 à 45/45, et préférentiellement est de 40/60.

15. Composition selon la revendication 13 ou 14, caractérisée par le fait que le rapport en poids de l'eau au total des composés (III) et (IV) va de 10/90 à 70/30 dans l'étape (a).

16. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le groupe organique est un groupe organique réactif, un groupe organique non réactif, et de préférence un groupe organique non réactif.

17. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le groupe organi-35 que non réactif peut être un groupe alkyle en C1-C4, ou un groupe phényle.

18. Composition selon la revendication 13 ou 17, caractérisée par le fait que le groupe organique non réactif est un groupe méthyle.

19. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le groupe organique réactif est choisi parmi un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle, halogénoalkyle, un groupe glycéroxy, un groupe uréido, un groupe cyano.

20. Composition selon la revendication 16 ou 19, caractérisée par le fait que le groupe organique réactif est choisi parmi un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle.

21. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que R1 désigne un groupe méthyle.

22. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 21, caractérisée par le fait que les catalyseurs d'hydrolyse et de polymérisation sont indépendamment choisis parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de sodium, l'ammoniaque, la triméthylamine, la triéthylamine, l'hydroxyde de tétraméthylammonium, l'acide citrique, l'acide acétique, l'acide méthanesulfonique, l'acide p-toluène sulfonique, l'acide dodécylbenzènesulfonique, l'acide dodécylsulfonique, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules concaves sont formées (en coupe longitudinale) d'un petit arc in-terne (11), d'un grand arc externe (21) et de segments (31) qui relient les extrémités des arcs respectifs, la largeur (W1) entre les deux extrémités du petit arc interne (11) allant de 0,01 à 8 pm, de préférence de 0,02 à 6 pm en moyenne, la largeur (W2) entre les eux extrémités du grand arc externe (21) allant de 0,05 à 10 pm, de préférence de 0,06 à 8 pm en moyenne et la hauteur (H) du grand arc externe (21) allant de 0,015 à 8 pm, de préférence de 0,03 à 6 pm en moyenne.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules concaves sont présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 20 % en poids.

25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent structurant est choisi parmi les cires, les organogélateurs, les résines de polyamides.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent structurant est une cire choisie parmi la cire d'abeilles, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, la cérésine, les cires de paraffine, de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline, la cire de Montan, les ozokérites, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par synthèse de FischerTropsch, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à 45 C, les cires de silicone, l'acide stéarique, l'acide myristique, l'acide béhénique, et leurs mélanges.

27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent structurant, notamment la cire, est présent en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 15 % en poids.

28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une huile.

29. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par 10 le fait que qu'elle comprend une huile volatile.

30. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait qu'elle comprend un huile volatile choisie parmi l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthyl-hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane.

31. Composition selon la revendication 29 ou 30, caractérisée par le fait que l'huile volatile est présente en une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 30 % en poids, préférentiellement allant de 0,1 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,1 % à 10 % en poids.

32. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend une huile non volatile.

33. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'huile non volatile est choisie parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées, les huiles non volatiles siliconées.

34. Composition selon la revendication 32 ou 33, caractérisée par le fait que l'huile non volatile est présente en une teneur allant de 10 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 20 % à 80 % en poids, et préférentielle-ment allant de 40 % à 80 % en poids.

35. Composition selon l'une quelconque des revendications 28 à 34, caractérisée par le fait que l'huile est présente en une teneur totale allant de 20 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 40 % à 80 % en poids.

36. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par 40 le fait qu'elle comprend une matière colorante.

37. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la matière colorante est choisie parmi les pigments, les nacres, les paillettes.

38. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que les pigments sont choisis parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de cérium, les oxydes de zinc, les oxydes de fer, l'oxyde de chrome, le violet de manganèse, le bleu ou- tremer, l'hydrate de chrome, le bleu ferrique, la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre, le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques.

39. Composition selon l'une quelconque des revendications 36 à 38, caractérisée par le fait que la matière colorante est présente en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, 10 par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 15 % en poids.

40. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une charge additionnelle.

41. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la charge additionnelle est choisie parmi le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide, les poudres de poly-Palanine, les poudres de polyéthylène, les poudres de polyuéthane, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques, les microbilles de résine de sili- cone, les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone.

42. Composition selon la revendication 40 ou 41, caractérisée par le fait que les charges additionnelles sont présentes en une teneur allant de 0,1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 5 % en poids.

43. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un ingrédient cosmétique choisi parmi les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les tensioactifs, les corps gras pâteux, les filtres solaires, les vitamines, les hydratants, les composés auto-bronzants, les actifs cosmétiques.

44. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est anhydre.

45. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 40 par le fait que la composition est une composition de maquillage ou de soin de la peau ou des lèvres.

46. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est un rouge à lèvres, un fond de teint, un fard à paupières, un fard à joue, un produit anticernes, un produit de soin des lèvres, un produit de soin de la peau, un produit de protection solaire.

47. Stick de rouge à lèvres selon l'une quelconque des revendications 1 à 46.

48. Procédé cosmétique de maquillage ou de traitement non thérapeutique de la peau ou des lèvres comprenant l'application sur la peau ou les lèvres d'une composition selon 10 l'une quelconque des revendications précédentes.