FR2801811A1 - Procede de fabrication de microcapsules portant des charges cationiques - Google Patents
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Abstract
Procédé de fabrication de microcapsules cationiques. Procédé permettant de modifier des microcapsules anioniques ou amphotères par l'adjonction contrôlée de composés présentant une charge cationique, sans agglomération ni floculation ni précipitation, ni altération de la qualité de celles-ci, par l'introduction contrôlée de composés cationiques.Description de ces composés et des modes opératoires.Les microcapsules obtenues offrent une excellente affinité pour les fibres textiles, la peau le papier et les cheveux, et sont utiles pour la fixation de composés cosmétique, de parfums de produits pharmaceutiques et phytosanitaires encapsulés.
Description
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Procédé de fabrication de microcapsules portant des charges cationiques Etat de la technique L'utilisation de microcapsules est maintenant courante dans des domaines aussi variés que le papier, le textile, la cosmétique, la pharmacie et l'industrie alimentaire.
Procédé de fabrication de microcapsules portant des charges cationiques Etat de la technique L'utilisation de microcapsules est maintenant courante dans des domaines aussi variés que le papier, le textile, la cosmétique, la pharmacie et l'industrie alimentaire.
La fabrication de microcapsules incorporant des actifs hydrophobes consiste à disperser l'actif sous forme de fines gouttelettes dans de l'eau, puis à envelopper ces gouttelettes par une paroi de polymère. Cette dernière opération fait appel à des techniques diverses ayant donné lieu à la déposition de nombreux brevets dont nous ne citerons que quelques-uns : La polymérisation interfaciale conduit dans les techniques les plus répandues à des microcapsules comportant des parois constituées de polyamide, décrites dans le brevet d' ARO
Corp US 3270100 en 1966, de polyurethane-polyurée décrites initialement dans le brevet
NCR GB 1142556 EN 1969, ou de polyester décrites initialement dans le brevet IBM GB 950443 en 1964.
Corp US 3270100 en 1966, de polyurethane-polyurée décrites initialement dans le brevet
NCR GB 1142556 EN 1969, ou de polyester décrites initialement dans le brevet IBM GB 950443 en 1964.
La polymérisation in situ ou polycondensation, conduit à des microcapsules comportant des parois principalement constituées de résine aminée type urée ou mélamine issues de précondensats solubles dans l'eau, déjà décrites dans le brevet de 3M GB 989264 en 1965 La coacervation complexe qui mène à des parois constituées d'un complexe de gélatine a été décrite pour la première fois dans le brevet NCR US 2800457 en 1957.
Depuis ces premiers brevets, les techniques ont évolué et ces différents procédés ont été au fil du temps améliorés, donnant lieu à la dépose de multiples brevets.
Dans toutes ces technologies classiques bien éprouvées, qui avec un peu d'expérience permettent l'obtention de microcapsules de qualité, les microcapsules obtenues présentent dans les conditions habituelles d'utilisation des charges anioniques prépondérantes, et peuvent donc étre classifiées comme des microcapsules anioniques voire amphotères.
Il existe de rares technologies permettant de préparer des microcapsules cationiques, mais elles sont d'utilisation difficile et font appel à des technologies moins éprouvées. Comme celles décrites dans le brevet récent US 5753264.
Le but de la présente invention est, à partir de microcapsules bien connues telles celles citées précédemment, d'obtenir des microcapsules comportant des charges électriques à tendance très nettement cationiques dans les conditions d'utilisation, par un post traitement effectué sur ces microcapsules après l'opération d'encapsulation proprement dite.
L'avantage de ce procédé réside dans la possibilité d'utiliser les techniques d'encapsulation connues et de permettre l'utilisation des microcapsules ainsi obtenues dans des domaines ou les charges cationiques constituent un avantage ou une nécessité, comme par exemple : -La pharmacie et la cosmétique : il est bien connu dans ces industries que les produits présentant une charge cationique se fixent aisément sur la peau et les cheveux. Ceci peut étre mis à profit pour mieux fixer puis libérer les principes actifs tels que vitamines, filtres UV, médicaments, mais également insecticides, bactéricides, anti-poux, acaricides, substances colorantes, agents anti transpiration , etc...
-Le textile : la fixation sur les fibres anioniques est grandement favorisée par les charges cationiques. Les microcapsules cationiques ont une forte affinité pour ce type de fibre, d'autant qu'elles seront placées dans des conditions propres à favoriser leur caractère anionique. Nous citerons parmi ces fibres, à titre d'exemple, les fibres cellulosiques comme le cotton, les polyamides, la laine, les polyesters et les polyuréthanes. Ces microcapsules cationiques peuvent étre utilisées, entre autres, pour y fixer puis libérer des parfums, des actifs cosmétiques ou pharmaceutiques, des bactéricides, des repousseurs d'insectes et autres ingrédients d'utilité. Leur forte affinité pour ces fibres leur procure une tenue au lavage améliorée, ne rendant pas nécessaire l'utilisation de liants, ou du moins permettant d'en diminuer la quantité, ce qui facilite par là-même la libération des actifs.
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-Le papier : les microcapsules cationiques ont une excellente affinité pour les fibres cellulosiques et se prêtent très bien à une incorporation dans la masse des fibres ainsi qu'en surface. les applications telles que lingettes de nettoyage, papiers anticorrosion, fabrication de tonner, s'en trouvent facilitées.
-Plus généralement tout milieu où les produits cationiques sont prépondérants, tels les adoucissants textiles, et s'accomode mal de l'introduction de microcapsules anioniques qui provoquent des floculations et des variations de viscosité.
Description de l'invention II est bien connu des formulateurs et des gens de l'art, que l'introduction de charges cationiques dans un milieu anionique est très perturbateur et conduit en général à des précipitations ou à des floculations, d'autant plus que le poids moléculaire des produits utilisés est élevé.
La technique exposée ici montre, que de façon tout à fait inattendue, il est possible de modifier la charge électrique de microcapsules, produits fragiles et comple xes s'il en est, par @ l'adjonction contrôlée de composés présentant une charge opposée, et ceci sans agglomération ni floculation ni précipitation, ni altération de leur qualité sous quelque forme que ce soit, et même bien souvent d'améliorer leur étanchéité car ces produits viennent se déposer sur la paroi et la complètent.
Bien entendu, les diverses techniques d'encapsulation disponibles donnent des microcapsules ) qui se préteront plus ou moins facilement à cette opération.
Ainsi la présence dans le slurry de microcapsules d'un polymère anionique de haut poids moléculaire non incorporé dans la paroi conduira à une tendance marquée à la floculation lors de l'introduction du composé cationique et constitue un élément défavorable obligeant à des traitement préalables exposés en détail ci-dessous, comme l'utilisation d'un colloïde protecteur ou des opérations de purificaton.
De même la présence dans le milieu de composés divers intervenant dans l'encapsulation, chargés électriquement, non fixés sur les microcapsules, la densité des atomes portant des charges électriques négatives , la présence de molécules amphotères, la structure plus ou moins poreuse et hydratée de la paroi ont une influence sur la facilité des opérations.
Les microcapsules se prêtant à l'opération peuvent avoir des diamètres très différents, pratiquement situés entre 0.1et 2000 microns, les résultats les plus intéressants étant obtenus dans la fourchette de diamètre moyen allant de 1 à 200 microns.
La première étape de l'opération consistera à placer ces microcapsules dans des conditions et un environnement favorable :
Conditions de PH déplaçant l'équilibre ionique en affaiblissant la prépondérance anionique, en général milieu acide Conditions de concentration optimum propres à éviter les floculations et agglomérations.
Conditions de PH déplaçant l'équilibre ionique en affaiblissant la prépondérance anionique, en général milieu acide Conditions de concentration optimum propres à éviter les floculations et agglomérations.
Il peut être utile de diluer au préalable les microcapsules, voire de les laver pour les débarrasser des polymères ioniques présents dans le milieu. Cette opération peut être @ effectuée par décantation ou flottation, dépendant de la densité de la phase interne, suivie de l'élimination de la phase liquide et son remplacement par de l'eau, centrifugation, filtration ou ultrafiltration, et plus généralement toute opération de séparation solide liquide appropriée.
L'adjonction d'un colloïde protecteur si l'opération s'avère trop délicate peut s'avérer très utile.
Les colloïdes protecteurs efficaces ici sont les produits bien connus par ailleurs pour cette activité, que l'on choisira non ioniques, tels parmi les plus connus l'alcool polyvinylique et ses dérivés, les éthers ou esters cellulosiques, les polyvynilpyrrolidones et dérivés, les polyacrylamides et methacrylamides et dérivés, les gommes naturelles (guar, xanthane, alginates, etc..) voire un mélange de plusieurs de ces polymères.
Placées dans ces conditions, les microcapsules sont fortement agitées et l'on procède lentement à l'introduction du réactif de cationisation, j'usqu'à obtenir la charge positive.souhaitée La quantité de réactif est fonction de l'effet attendu, et un optimum est à trouver pour chaque application. Une trop faible quantité de produit ne donne pas la charge désirée, et une trop grande nuit à son efficacité par suite d'une compétition entre les divers produits présents pour atteindres les sites anioniques et s'y fixer.
Les composés qui provoquent l'inversion de charge utilisés dans cette invention doivent présenter certaines caractéristiques : Ils sont en général solubles dans l'eau, sinon ils doivent pouvoir y être rapidement dispersés très fmement afin d'atteindre rapidement les sites
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appropriés. Les émulsions et solutions dans des solvants miscibles à l'eau peuvent donc également convenir Leur poids moléculaire optimum, dépendant de la structure chimique du produit, ne doit pas être trop élevé, ce qui provoquerait une floculation de la préparation, ni trop faible, ce qui le rendrait inapte à une fixation permanente sur les parois des microcapsules et les rendrait par là-méme inefficaces.
Les composés d'intérêt aptes à apporter des charges cationiques ont des poids moléculaires variant entre 100 et 100000000, préférentiellement entre 500 et 10000000, comportant un ou plusieurs groupes cationiques dans leur chaîne principale ou sur des chaînes latérales, groupes présents dans la très grande majorité des produits industriels sous forme d'ammonium quaternaire.
La molécule se présentera préférentiellement sous la forme d'un polymère portant un ou plusieurs de ces groupes cationiques, ainsi que d'autres groupes comme par exemple des groupes alcool, éthers, ester, cétone, amide, imides, amines, silanol, des cycles aromatiques ou saturés, des hétérocycles, des atomes de soufre plus ou moins oxydés, des liaisons saturées ou insaturées, avec lesquels l'homme de l'art ajustera l'affinité du composé pour la paroi des microcapsules et pour le support sur lequel celles-ci sont destinées à se fixer, ainsi que la solubilité, et évidemment la facilité de fabrication et le prix de revient.
Le polymère d'intérêt peut être d'origine naturelle, comme les dérivés de cellulose, d'amidon, les protéines, les alginates, les gommes de guar, de carragène, de caroube, de xanthane, et autres produits bien connus . Il peut tout aussi bien être d'origine synthétique. Nous citerons parmi les plus courants les polyamides, les poly(metha)acrylamides, les polyethers, les polyesters, les polyoxymethylène, les silicones, les polyurethanes, les polyvinylethers, polyéthylène (propylène) oxyde, polyvinyle alcool et acétate, polyvinyle formai ou butyral, polyvinylmethylether, les polyvinylpyrrolidones, polyvinylmethyl)oxazolidone, polyvinylamines, polyvinylpyridine, polyimidazolines, ainsi que les polymères réactifs tel que par exemple les résine mélamine-formol ou urée-formol.
Des polymères plus spécifiques sont également utilisables, par exemple des produits
nettement plus cationiques tels que le poly(diallyldimethyla-mmonium chlorure), le poly(N ,N-dimethyl-3,5-methylènepiperidinium chlorure), le poly(dimethylimino)trimethylène(dimethylimino)hexamethylène bromure, le poly(4- vinylbenzyltrimethylammonium chlorure), poly(2-vinylpiperidine chlorure), le polyDADMAC et les produits analogues.
nettement plus cationiques tels que le poly(diallyldimethyla-mmonium chlorure), le poly(N ,N-dimethyl-3,5-methylènepiperidinium chlorure), le poly(dimethylimino)trimethylène(dimethylimino)hexamethylène bromure, le poly(4- vinylbenzyltrimethylammonium chlorure), poly(2-vinylpiperidine chlorure), le polyDADMAC et les produits analogues.
La liste n'est pas limitative et comprend de plus les copolymères alliant plusieures de ces familles. Nous citerons encore à titre d'exemple, sous leur appellation INCI, les polyquatemiums numérotés de 1 à 20, ainsi que les numéros 24 à 47, qui sont des produits principalement destinés à l'industrie cosmétique.
Tous ces produits ont des efficacités variables. Des résultats particulièrement intéressants ont été obtenus avec des polymères présentant à la fois des groupes amine quaternisés et des groupes amine libres ou des groupes amides.
Comparés à des structures complètement cationisées, elles offrent l'avantage de posséder une densité de charge qui n'est pas trop élevée, ce qui permet une introduction aisée dans le slurry de microcapsules, et de pouvoir pour certains au moment de l'utilisation des microcapsules, alors qu'elles sont diluées, en acquérir au moins temporairement des supplémentaires, en particulier en milieu acide, ce qui renforce leur affinité sur les supports anioniques d'une façon générale, sur les fibres textiles, les cheveux la peau etc....
Quelques uns de ces produits bien connus sont cités ci-dessous à titre d'exemple : Les résines mélamine partiellement cationisées, les polyamines cationiques, qui peuvent être modifiées à l'épichlorhydrine, les polyacrylamines, les polyéthylène iminc, les polymères ou copolymères partiellement quaternisés de polyvinylpyrrolidones, polyvmylmethyl)oxazolidone, polyvinylamines, polyvinylpyridine, polyimidazolines.
Citons également quelques exemples de polymères cationiques commerciaux plus spécifiques à l'industrie cosmétique que nous désignerons sous leur appellation INCI, tels que : Le polyquaternium 2 (Mirapol A15 de Rhone poulenc) Le polyquaternium 7 (Merquat 550 de Calgon) Le polyquaternium 16 (Luviquat FC de BASF) Le polyquaternium 17 (Mirapol AD1de Rhone poulenc) Le polyquaternium 18 (Mirapol AZ1 de Rhone poulenc)
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Le polyquaternium 28 (Gafquat HS-100 de ISP) Le polyquaternium 32 (Salcare SC63 d'allied colloïde) Le polyquaternium 33 Le polyquaternium 44 (Luviquat MS 370 de BASF) Le polysilicone 9 (Elastomer OS de Kao) Des produits de poids moléculaire élevé, qui sans être des polymères peuvent également convenir et se fixer, comme Le quaternium 45 (Luminex d'Ikeda) Le quaternium 61 (Schercoquat DAS de Scher)
Le quaternium 78 (Finsoft HCM 100 de Finetex) Exemples Exemple ?1 : 500 ml de microcapsules de type polyurée (polymérisation interfaciale) de diamètre 20 , teneur en solide 40%, renfermant un parfum de densité 0. 85, fabriqués selon le Brevet US
5,635,211, sont diluées sous agitation par 500 ml d'eau.
Le quaternium 78 (Finsoft HCM 100 de Finetex) Exemples Exemple ?1 : 500 ml de microcapsules de type polyurée (polymérisation interfaciale) de diamètre 20 , teneur en solide 40%, renfermant un parfum de densité 0. 85, fabriqués selon le Brevet US
5,635,211, sont diluées sous agitation par 500 ml d'eau.
Les microcapsules introduites dans une ampoule à décanter sont laissées au repos une journée.
La phase aqueuse inférieure est évacuée et remplacée par 400 ml d'eau pure.
Le milieu est homogénéisé par agitation lente et porté à PH 5 par de l'acide acétique
On introduit sous agitation 6 Gr de colacral VL (copolymère de vinylpyrrolidone de BASF) Quand le mélange est homogène, on introduit lentement sous forte agitation 15Gr de Gafquat HS100 de la Société ISP Les microcapsules obtenues présentent un caractère cationique renforcé, et se fixent facilement en milieu acide sur les supports anioniques.
On introduit sous agitation 6 Gr de colacral VL (copolymère de vinylpyrrolidone de BASF) Quand le mélange est homogène, on introduit lentement sous forte agitation 15Gr de Gafquat HS100 de la Société ISP Les microcapsules obtenues présentent un caractère cationique renforcé, et se fixent facilement en milieu acide sur les supports anioniques.
Exemple N 2 : 500 ml de microcapsules de type mélamine (polymérisation in situ) de diamètre 10 renfermant un parfum de densité 1.05, fabriqués selon le Brevet Fr 90 08092 avec une teneur en solide de 35%, sont diluées sous agitation par 500 ml d'eau.
Les microcapsules introduites dans une éprouvette sont laissées décanter une journée.
La phase aqueuse surnageante est évacuée et remplacée par de l'eau pure.
Le milieu est homogénéisé par agitation lente.
L'opération de sédimentation est recommencée, et après évacuation de la phase surnageante le niveau est complété par 400 ml d'eau et le milieu homogénéisé et porté à PH4.5 par de l'acide formique.
On introduit sous forte agitation 1. 5 Gr d'hydroxypropyl guar (N-Hanse HP d'Hercules) Quand le mélange est homogène, on introduit toujours sous forte agitation 30 Gr de Merquat 550 de Calgon.
Les microcapsules obtenues présentent un caractère cationique renforcé, et se fixent facilement sur les supports anioniques en milieu acide.
Exemple N 3 : 500 ml de microcapsules de type gélatine obtenues par coacervation complexe selon le brevet Ep-B-339 866 dont le diamètre moyen des grappes est de 20 , renfermant un parfum de densité 1. 05, fabriqués à une teneur en solide de 25%, sont diluées sous agitation par 200 ml j'eau.
Les microcapsules introduites dans une éprouvette sont laissées décanter une journée.
La phase aqueuse surnageante est évacuée et remplacée par de l'eau pure.
Le milieu est homogénéisé par agitation lente, et porté à PH 5. 0 par de l'acide acétique.
On introduit sous forte agitation 1. 5 Gr d'hydroxyethyl-cellulose (Natrosol 250M d'Hercules) Quand le mélange est homogène, on introduit toujours sous forte agitation 10 Gr de Kymène EX 2012 d'Hercules (Polyamine modifiée à l'epichlorhydrine) Les microcapsules obtenues présentent un caractère cationique renforcé, et se fixent facilement sur les supports anioniques.
Exemple N 4 : 500 ml de microcapsules de type gélatine obtenues par coacervation complexe selon le brevet EP 0 674 942 B1 dont le diamètre moyen des capsules est de 50 , renfermant un bactéricide, fabriqués à une teneur en solide de 35%, sont portées à PH 5.5 On introduit sous forte agitation 1. 3 Gr d'hydroxyethyl-cellulose (Natrosol 250M d'Hercules)
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Quand le mélange est homogène, on introduit toujours sous forte agitation 18 Gr de polyvinylpyridine partiellement cationisé à 45% dans l'alcool (Reilline de Reuilly Corp.) Les microcapsules obtenues présentent un caractère cationique renforcé, et se fixent facilement sur les supports anioniques.
Exemple N 5 : 500 ml de microcapsules de type gélatine obtenues par coacervation complexe selon le brevet EP 0 674 942 Bl dont le diamètre moyen des capsules isolées est de 8, renfermant un composé cosmétique d'hydratation coloré par un colorant liposoluble bleu pour le besoin des essais, fabriquées avec une teneur en solide de 35%, sont prélevées à PH 3. 9 avant remontée en PH.
On introduit sous agitation 5 Gr de Colacral VL Quand le mélange est homogène, on introduit lentement sous forte agitation 10 Gr de polyimine (Lupasol G35 de BASF) Les microcapsules obtenues présentent un caractère cationique renforcé, et se fixent facilement sur les supports anioniques en milieu acide.
Ces microcapsules ont été comparées aux microcapsules de départ non cationisées. Pour ce faire 2 Gr de microcapsules à 35% ont été versées dans 200 ml d'eau à 40 C portée à PH 4 par de l'acide Chlorhydrique, et 20 cm2 d'un tissu blanc trempé sous agitation dans ce milieu pendant 30 mn.
Les tissus ont été ensuite retirés et séchés, et une note de couleur attribuée allant de 0 à 10, 0 représentant le blanc de départ, et 10 le meilleur résultat.
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~~~~Type <SEP> de <SEP> libre <SEP> Capsules <SEP> initiales <SEP> Capsules <SEP> cationiques
<tb> ~~~~~~Laine~~~~~~~~~~~~3~~~~~~~~~~~~9~~~~~~
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Cotton I 3 fo -
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<tb> polyamide <SEP> - <SEP> 2 <SEP> ~ <SEP> , <SEP> 8 <SEP> @
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Ce qui montre le net avantage de ces capsules dans cette application
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Ce qui montre le net avantage de ces capsules dans cette application
Claims (7)
- Revendications 1)Procédé de fabrication de microcapsules portant des charges cationiques, caractérisé en ce que la fabrication est effectuée en deux étapes principales consistant en la préparation de microcapsules anioniques ou amphotères, suivie de l'inversion de la charge ou du renforcement de son caractère cationique par un ou plusieurs composés comportant des groupes cationiques venant réagir sur les microcapsules anioniques ou amphotères.
- 2)Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les composés cationiques permettant l'inversion de charge ou le renforcement de son caractère cationique, sont des composés comportant dans leur molécule un ou plusieurs atomes d'azote quatemisé.
- 3) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les composés d'intérêt permettant l'inversion de charge ou le renforcement de son caractère cationique possèdent une structure moléculaire contenant, en plus du ou des atomes d'azote quatemisés, un ou plusieurs groupes amine non quaternisés et/ou amide.
- 4)Procédé selon les revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que les composés d'intérêt permettant l'inversion de charge ou le renforcement de son caractère cationique sont des polymères de poids moléculaire situé entre 200 et 10000000.
- 5)Procédé selon les revendications 1, 2,3, ou 4, dans lequel les microcapsules sont obtenues par coacervation complexe
- 6) Procédé selon les revendication 1 à 4, dans lequel le ou les polymères utilisés pour 'inversion de charge sont introduits lorsque les microcapsules sont à PH acide.
- 7) Procédé selon les revendications 1 à 6, dans lequel l'étape d'inversion ou de renforcement de charge est précédée par l'introduction d'un colloïde protecteur empêchant la floculation ou l'agglomération des microcapsules anioniques ou amphotères lors de l'introduction du composé cationique )Microcapsules obtenues selon l'une des revendications précédentes, contenant un parfum ou un désodorisant, un actif cosmétique, une préparation colorante, un actif pharmaceutique, un produit phyto sanitaire.?)Procédé de fixation de microcapsules cationiques dans lequel les microcapsules produites selon la revendication 8 sont introduites en milieu acide dans le milieu contenant le support destiné à les recevoir.
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| FR9915317A FR2801811B1 (fr) | 1999-12-06 | 1999-12-06 | Procede de fabrication de microcapsules portant des charges cationiques |
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| PCT/FR2000/003380 WO2001041915A1 (fr) | 1999-12-06 | 2000-12-05 | Procede de fabrication de microcapsules portant des charges cationiques |
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| FR9915317A Expired - Fee Related FR2801811B1 (fr) | 1999-12-06 | 1999-12-06 | Procede de fabrication de microcapsules portant des charges cationiques |
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| EP (1) | EP1239948A1 (fr) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7585824B2 (en) † | 2002-10-10 | 2009-09-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Encapsulated fragrance chemicals |
| GB0610562D0 (en) * | 2006-05-30 | 2006-07-05 | Givaudan Sa | Microcapsules |
| US8067089B2 (en) | 2008-05-01 | 2011-11-29 | Appleton Papers Inc. | Cationic microcapsule particles |
| US8071214B2 (en) | 2008-05-01 | 2011-12-06 | Appleton Papers Inc. | Particle with selected permeance wall |
| MX2010013244A (es) * | 2008-06-16 | 2010-12-21 | Firmenich & Cie | Proceso para preparar microcapsulas de poliurea. |
| FR2945937B1 (fr) * | 2009-05-26 | 2011-07-08 | Biosynthis Sarl | Microcapsules de silicone a fonction cationique. |
| CN102597205B (zh) | 2009-11-06 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 递送颗粒 |
| US8715544B2 (en) | 2009-12-21 | 2014-05-06 | Appvion, Inc. | Hydrophilic liquid encapsulates |
| ES2383271B1 (es) * | 2010-03-24 | 2013-08-01 | Lipotec S.A. | Procedimiento de tratamiento de fibras y/o materiales textiles |
| US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
| US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
| US8927026B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-01-06 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
| WO2012138710A2 (fr) | 2011-04-07 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Compositions d'hygiène personnelle à dépôt accru de microcapsules de polyacrylate |
| MX2013010981A (es) | 2011-04-07 | 2013-10-30 | Procter & Gamble | Composiciones acondicionadoras con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato. |
| MX363045B (es) | 2011-11-29 | 2019-03-06 | Firmenich & Cie | Microcapsulas y usos de las mismas. |
| US10188589B2 (en) | 2013-02-21 | 2019-01-29 | Dow Global Technologies Llc | Deposition of hydrophobic actives in the presence of surfactants |
| EP2999457B1 (fr) | 2013-05-22 | 2018-07-11 | Firmenich SA | Microcapsules contenant un céto-ester photolabile de génération de gaz et leurs utilisations |
| MX354289B (es) | 2013-05-22 | 2018-02-22 | Firmenich & Cie | Microcapsulas que contienen un compuesto fotolabil que libera gas y usos de las mismas. |
| US10105311B2 (en) | 2014-11-24 | 2018-10-23 | Firmenich Sa | Microcapsules containing a gas-generating photolabile polymer and uses thereof |
| US9982217B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-05-29 | Firmenich Sa | Aliphatic nitrile with rosy odor |
| BR112017011110A2 (pt) | 2014-12-10 | 2018-01-23 | Firmenich & Cie | polissiloxanos como sistemas de distribuição de fragrância em perfumaria fina |
| CN107206343B (zh) | 2015-02-06 | 2021-02-05 | 弗门尼舍有限公司 | 赋予强烈香草气味香调的微胶囊 |
| WO2016169802A1 (fr) | 2015-04-23 | 2016-10-27 | Firmenich Sa | Substance odorante à base d'osmanthe |
| MX377490B (es) | 2015-06-05 | 2025-03-10 | Firmenich Sa | Microcapsulas con alta deposicion en superficies. |
| JP6743070B2 (ja) | 2015-06-30 | 2020-08-19 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | 改善された沈着性を有する送達システム |
| BR112017028575B1 (pt) | 2015-07-14 | 2022-05-31 | Firmenich Sa | Composto que tem um odor de muguê |
| MX380751B (es) | 2015-09-16 | 2025-03-12 | Firmenich Sa | Ingrediente perfumante verde de lirio del valle. |
| ES2748548T3 (es) | 2015-10-01 | 2020-03-17 | Firmenich & Cie | Odorizante de vetiver |
| MX376526B (es) | 2016-06-22 | 2025-03-07 | Firmenich Sa | Odorizante talcoso amaderado potente. |
| WO2018024886A2 (fr) | 2016-08-05 | 2018-02-08 | Firmenich Sa | Composition antimicrobienne |
| WO2018050658A1 (fr) | 2016-09-16 | 2018-03-22 | Firmenich Sa | Composition parfumante |
| WO2018050655A1 (fr) | 2016-09-16 | 2018-03-22 | Firmenich Sa | Composition parfumante |
| WO2018114844A1 (fr) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Firmenich Sa | Substance odorante au parfum de muguet |
| WO2018115330A1 (fr) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Firmenich Sa | Microcapsules à couche minérale |
| EP3558509B1 (fr) | 2016-12-22 | 2022-03-02 | Firmenich SA | Microcapsules présentant une couche minérale |
| CN116768708A (zh) | 2017-01-18 | 2023-09-19 | 弗门尼舍有限公司 | 具有铃兰气味的组合物 |
| CN110225964B (zh) | 2017-01-18 | 2023-05-23 | 弗门尼舍有限公司 | 具有铃兰气味的组合物 |
| JP7123946B2 (ja) | 2017-01-23 | 2022-08-23 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 開裂可能な界面活性剤 |
| JP2020514332A (ja) | 2017-03-15 | 2020-05-21 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | 賦香成分としてのシクロヘキセン誘導体 |
| US11225629B2 (en) | 2017-04-04 | 2022-01-18 | Firmenich Sa | Vetiver odorant |
| JP2020515661A (ja) | 2017-04-04 | 2020-05-28 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | ベチバーの匂い物質 |
| WO2018192923A1 (fr) | 2017-04-18 | 2018-10-25 | Firmenich Sa | Alpha alkylation d'aldéhyde avec une oléfine polycyclique |
| MX2019009935A (es) | 2017-04-18 | 2019-10-09 | Firmenich & Cie | Alquilacion en alfa de aldehido con una olefina policiclica. |
| IL271134B2 (en) | 2017-07-14 | 2023-09-01 | Firmenich & Cie | A preparation and its uses for flavor or perfume |
| DE202017107872U1 (de) | 2017-07-14 | 2018-04-18 | Firmenich Sa | Kühlzusammensetzung |
| CN110914396A (zh) | 2017-07-18 | 2020-03-24 | 弗门尼舍有限公司 | 仙客来气味剂 |
| JP7191947B2 (ja) | 2017-11-28 | 2022-12-19 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | アンバー調着臭剤 |
| ES2882078T3 (es) | 2018-01-19 | 2021-12-01 | Firmenich & Cie | Olor a lirio de los valles |
| CN118415168A (zh) | 2018-03-20 | 2024-08-02 | 弗门尼舍有限公司 | 抗微生物组合物 |
| EP3707228B1 (fr) | 2018-03-27 | 2024-09-11 | Firmenich SA | Agent odorant aldehydique |
| CN111971371A (zh) | 2018-06-21 | 2020-11-20 | 弗门尼舍有限公司 | 提供持久草莓气味的化合物 |
| EP3810566B1 (fr) | 2018-06-26 | 2022-09-21 | Firmenich SA | Dérivés de cyclohexène propanal en tant qu'ingrédients de parfum |
| WO2020078909A1 (fr) | 2018-10-16 | 2020-04-23 | Firmenich Sa | Ouverture de cycle cyclopropyle par alkylation alpha d'un aldéhyde à l'aide d'une oléfine polycyclique |
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| MX2021011980A (es) | 2019-05-31 | 2021-11-03 | Firmenich & Cie | Composicion de control de artropodos. |
| WO2020239954A1 (fr) | 2019-05-31 | 2020-12-03 | Firmenich Sa | Compositions de lutte contre les arthropodes |
| EP4007748A1 (fr) | 2019-12-03 | 2022-06-08 | Firmenich SA | Pro-parfum d'énoléther |
| WO2021185724A1 (fr) | 2020-03-16 | 2021-09-23 | Firmenich Sa | Microcapsules revêtues d'un dérivé de polysuccinimide |
| US20230220298A1 (en) | 2020-06-12 | 2023-07-13 | Firmenich Sa | Enol ether properfume |
| JP2023533808A (ja) | 2020-07-15 | 2023-08-04 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 節足動物防除組成物 |
| EP4229164A1 (fr) | 2020-10-16 | 2023-08-23 | The Procter & Gamble Company | Compositions de produits de consommation comprenant au moins deux populations d'encapsulation |
| BR112023003345A2 (pt) | 2020-12-21 | 2023-05-09 | Firmenich & Cie | Métodos implementados por computador para treinar um dispositivo de rede neural e métodos correspondentes para gerar composições de sabor ou fragrância |
| US20240164373A1 (en) | 2021-03-19 | 2024-05-23 | Firmenich Sa | Antimicrobial perfuming consumer products |
| WO2023275056A1 (fr) | 2021-06-28 | 2023-01-05 | Firmenich Sa | Articles textiles pour séchage par culbutage |
| US20240335361A1 (en) | 2021-07-29 | 2024-10-10 | Firmenich Sa | Microcapsules having a mineral layer |
| WO2023066860A1 (fr) | 2021-10-18 | 2023-04-27 | Firmenich Sa | Procédé de construction de base de données de composés chimiques, prédiction de composition et procédés d'assemblage et parfums obtenus présentant un effet hydratant |
| US20250049660A1 (en) | 2021-12-14 | 2025-02-13 | Firmenich Sa | Enol ether properfume |
| EP4386766A1 (fr) | 2022-12-16 | 2024-06-19 | Firmenich SA | Procédé et système de prédiction d'une valeur de stabilité pour un parfum déterminé dans une base de parfum déterminée |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046750A (en) * | 1974-09-30 | 1977-09-06 | California Institute Of Technology | Ionene modified small polymeric beads |
| WO1998001161A2 (fr) * | 1996-07-10 | 1998-01-15 | Danbiosyst Uk Limited | Systeme d'administration d'une therapie genique ciblee sur l'endothelium |
| US5753264A (en) * | 1994-06-27 | 1998-05-19 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University | Method of making positively charged microcapsules of emulsions of oils and its uses |
| US5843509A (en) * | 1995-05-26 | 1998-12-01 | Universidade De Santiago De Compostela | Stabilization of colloidal systems through the formation of lipid-polyssacharide complexes |
-
1999
- 1999-12-06 FR FR9915317A patent/FR2801811B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-12-05 EP EP00985400A patent/EP1239948A1/fr not_active Withdrawn
- 2000-12-05 WO PCT/FR2000/003380 patent/WO2001041915A1/fr not_active Application Discontinuation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046750A (en) * | 1974-09-30 | 1977-09-06 | California Institute Of Technology | Ionene modified small polymeric beads |
| US5753264A (en) * | 1994-06-27 | 1998-05-19 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University | Method of making positively charged microcapsules of emulsions of oils and its uses |
| US5843509A (en) * | 1995-05-26 | 1998-12-01 | Universidade De Santiago De Compostela | Stabilization of colloidal systems through the formation of lipid-polyssacharide complexes |
| WO1998001161A2 (fr) * | 1996-07-10 | 1998-01-15 | Danbiosyst Uk Limited | Systeme d'administration d'une therapie genique ciblee sur l'endothelium |
| GB2330534A (en) * | 1996-07-10 | 1999-04-28 | Danbiosyst Uk | Gene therapy delivery system for targeting to endothelia |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2550863A1 (fr) | 2011-07-27 | 2013-01-30 | Bayer Intellectual Property GmbH | Particules contenant une matière active à base de polyacrylate |
| WO2013014127A1 (fr) | 2011-07-27 | 2013-01-31 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Particules comprenant un composé actif à base de polyacrylate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1239948A1 (fr) | 2002-09-18 |
| WO2001041915A1 (fr) | 2001-06-14 |
| FR2801811B1 (fr) | 2002-05-03 |
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