FR2682692A1 - PROCESS FOR CONVERTING HEXAGONAL BORON NITRIDE INTO CUBIC BORON NITRIDE IN THE PRESENCE OF A REDUCING AGENT. - Google Patents
PROCESS FOR CONVERTING HEXAGONAL BORON NITRIDE INTO CUBIC BORON NITRIDE IN THE PRESENCE OF A REDUCING AGENT. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2682692A1 FR2682692A1 FR9112927A FR9112927A FR2682692A1 FR 2682692 A1 FR2682692 A1 FR 2682692A1 FR 9112927 A FR9112927 A FR 9112927A FR 9112927 A FR9112927 A FR 9112927A FR 2682692 A1 FR2682692 A1 FR 2682692A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- boron nitride
- reducing agent
- cubic
- cubic boron
- hexagonal boron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/583—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on boron nitride
- C04B35/5831—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on boron nitride based on cubic boron nitrides or Wurtzitic boron nitrides, including crystal structure transformation of powder
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
Description
L'invention a pour objet un procédé de préparation de cristaux de nitrure de bore cubique, ayant notamment des propriétés de surface améliorées, grâce à l'utilisation d'un agent réducteur comme additif. The subject of the invention is a process for the preparation of crystals of cubic boron nitride, in particular having improved surface properties, thanks to the use of a reducing agent as an additive.
L'invention a plus précisément pour objet un procédé de préparation de cristaux de nitrure de bore cubique fondé sur la réaction de conversion du nitrure de bore hexagonal en nitrure de bore cubique. Une telle réaction de conversion est connue en soi. A more specific subject of the invention is a process for the preparation of crystals of cubic boron nitride based on the reaction for converting hexagonal boron nitride into cubic boron nitride. Such a conversion reaction is known per se.
On sait que le nitrure de bore (BN) peut présenter plusieurs structures : celle de type graphite (hexagonale) et celles obtenues sous pression, de type wurtzite et de type blende (cubique). It is known that boron nitride (BN) can have several structures: that of the graphite type (hexagonal) and those obtained under pressure, of the wurtzite type and of the blende type (cubic).
Le nitrure de bore cubique (structure de type blende) est caractérisé par une combinaison de propriétés physico-chimiques exceptionnelles (notamment inertie chimique, dureté, conductivité thermique, résistance électrique) permettarit un grand nombre d'applications dans des secteurs industriels très variés. Par exemple, sa haute dureté permet de l'employer dans la fabrication de meules et d'outils de coupe ou d'usinage. Cubic boron nitride (blende type structure) is characterized by a combination of exceptional physicochemical properties (in particular chemical inertness, hardness, thermal conductivity, electrical resistance) allowing a large number of applications in very varied industrial sectors. For example, its high hardness allows it to be used in the manufacture of grinding wheels and cutting or machining tools.
La conversion du nitrure de bore hexagonal de type graphite en nitrure de bore cubique nécessite des pressions et des températures élevées, par exemple une pression de 10
GPa et une température de 20000C, voir par exemple F.P. BUNDY et al., J. Chem. Phys., 38 1144, 1963. On sait qu'il est possible d'abaisser la température nécessaire à certaines réactions entre solides en utilisant des additifs appelés "précurseurs de flux" qui agissent notamment comme des agents fondants permettant d'obtenir une phase liquide (le flux) à une température inférieure à la température de fusion des réactifs. De tels précurseurs de flux sont généralement des produits capables de former un eutectique avec les réactifs, ce qui permet d'opérer à des températures moins élevées qu'en l'absence de flux.The conversion of hexagonal graphite-type boron nitride to cubic boron nitride requires high pressures and temperatures, for example a pressure of 10
GPa and a temperature of 20000C, see for example FP BUNDY et al., J. Chem. Phys., 38 1144, 1963. It is known that it is possible to lower the temperature necessary for certain reactions between solids by using additives called "flux precursors" which act in particular as fluxing agents making it possible to obtain a liquid phase (the flux) at a temperature below the melting temperature of the reactants. Such flow precursors are generally products capable of forming an eutectic with the reagents, which makes it possible to operate at lower temperatures than in the absence of flow.
On a décrit de nombreuses catégories de précurseurs de flux (également appelés "catalyseurs" ou "solvants") permettant de préparer le nitrure de bore cubique à partir du nitrure de bore hexagonal de type graphite. On a proposé par exemple l'utilisation, comme précurseurs de flux, de métaux alcalins et alcalino-terreux, de nitrure et boronitrure alcalins ou alcalino-terreux, de fluoronitrures alcalins ou alcalino-terreux. Numerous categories of flow precursors (also called "catalysts" or "solvents") have been described making it possible to prepare cubic boron nitride from hexagonal boron nitride of graphite type. The use has been proposed, for example, as flow precursors, of alkali and alkaline earth metals, of alkali or alkaline earth nitride and boronitride, of alkali or alkaline earth fluoronitrides.
Cependant, les cristallites obtenues ont, dans la plupart des cas, une qualité cristalline médiocre due à des dislocations ou à des défauts de surface (notamment des piqûres, dont la présence peut être mise en évidence par microscopie électronique à balayage). However, the crystallites obtained have, in most cases, a mediocre crystalline quality due to dislocations or to surface defects (in particular pits, the presence of which can be demonstrated by scanning electron microscopy).
On a maintenant découvert que l'addition d'un agent susceptible de conférer in situ, au flux, des propriétés réductrices, conduit à des cristallites de nitrure de bore cubique de bonne qualité, caractérisées par des faces externes bien développées et par une faible densité de défauts de surface (absence ou nombre réduit de piqûres). It has now been discovered that the addition of an agent capable of imparting reducing properties in situ to the flow results in good quality cubic boron nitride crystallites, characterized by well-developed external faces and by a low density. surface defects (absence or reduced number of punctures).
On a constaté en outre que l'agent réducteur semble jouer un rôle de purification et de stabilisation de la forme cubique. Le mécanisme de cette action n'est pas actuellement élucidé. It has also been found that the reducing agent seems to play a role in purifying and stabilizing the cubic form. The mechanism of this action is not currently clarified.
On sait que le nitrure de bore cubique obtenu par exemple avec des flux nitrofluorés se présentent sous la forme de cristallites le plus souvent de couleur jaune ou orange ; voir les brevets français 2.597.087 et US 4.810.479. It is known that the cubic boron nitride obtained for example with nitrofluorinated fluxes is in the form of crystallites most often of yellow or orange color; see French patents 2,597,087 and US 4,810,479.
On sait également qu'il est possible de préparer des nitrures de bore non stoechiométriques, ayant un rapport molaire B/N différent de 1, en particulier supérieur à 1. It is also known that it is possible to prepare non-stoichiometric boron nitrides, having a B / N molar ratio other than 1, in particular greater than 1.
Pour obtenir des cristallites de BN cubique non stoechiométrique, qui sont généralement de couleur noire, il est possible par exemple d'ajouter du bore excédentaire au mélange réactionnel et/ou de provoquer une dénitruration du nitrure de bore grâce à la présence de métaux susceptibles de former facilement des nitrures stables. Ainsi, par exemple, l'addition de magnésium au nitrure de bore hexagonal utilisé comme produit de départ, ou l'adjonction simultanée de magnésium et de bore, conduit à la formation de cristallites de BN cubique noir.To obtain non stoichiometric cubic BN crystallites, which are generally black in color, it is possible for example to add excess boron to the reaction mixture and / or to cause denitriding of the boron nitride by virtue of the presence of metals capable of easily form stable nitrides. Thus, for example, the addition of magnesium to the hexagonal boron nitride used as starting material, or the simultaneous addition of magnesium and boron, leads to the formation of crystallites of black cubic BN.
Toutefois, la qualité des cristallites est médiocre. Le procédé de l'invention permet de préparer aussi bien des cristallites de nitrure de bore cubique jaunes, oranges ou incolores que des cristallites de nitrure de bore cubique non stoechiométrique, de couleur noire. Dans tous les cas, les propriétés de surface des cristallites sont améliorées.However, the quality of the crystallites is poor. The process of the invention makes it possible to prepare both yellow, orange or colorless cubic boron nitride crystallites as well as non-stoichiometric, black cubic boron nitride crystallites. In all cases, the surface properties of the crystallites are improved.
n convient donc de noter que dans la présente demande, l'expression "nitrure de bore cubique" désigne aussi bien le nitrure de bore stoechiométrique qu'un nitrure de bore non stoechiométrique, dopés ou non dopés. It should therefore be noted that in the present application, the expression "cubic boron nitride" denotes both stoichiometric boron nitride and a non-stoichiometric boron nitride, doped or undoped.
La présente invention a donc pour objet un procédé de conversion du nitrure de bore hexagonal en nitrure de bore cubique, notamment en présence d'un flux, caractérisé par le fait que l'on ajoute au produit de départ au moins un agent réducteur. The present invention therefore relates to a process for converting hexagonal boron nitride into cubic boron nitride, in particular in the presence of a flux, characterized in that at least one reducing agent is added to the starting product.
Le procédé de l'invention permet notamment d'obtenir des cristallites de nitrure de bore cubique stoechiométrique ou non stoechiométrique, en utilisant un produit ou mélange de départ pour lequel le rapport molaire B/N peut varier par exemple de 1 à 3. Pour faire varier la stoechiométrie, on opère par exemple selon les méthodes connues qui ont été rappelées ci-dessus. The process of the invention makes it possible in particular to obtain crystallites of cubic boron nitride stoichiometric or non-stoichiometric, by using a starting product or mixture for which the molar ratio B / N can vary for example from 1 to 3. To make vary the stoichiometry, one operates for example according to the known methods which have been recalled above.
Le produit de départ peut en outre contenir un ou plusieurs agents dopants ou des précurseurs d'agent(s) dopants(s), par exemple le beryllium, le silicium, leurs nitrures etc..., ou encore le bore (BN non stoechiométrique). The starting product may also contain one or more doping agents or precursors of doping agent (s), for example beryllium, silicon, their nitrides, etc., or even boron (non-stoichiometric BN ).
Dans le procédé de l'invention, le produit de départ peut donc comprendre le nitrure de bore hexagonal, un ou plusieurs agents dopants ou précurseurs d'agents dopants, et un ou plusieurs précurseurs de flux. In the process of the invention, the starting product can therefore comprise hexagonal boron nitride, one or more doping agents or doping agent precursors, and one or more flux precursors.
Le procédé de l'invention consiste donc essentiellement, après mélange des constituants du produit de départ, sous forme de poudre, et de l'additif réducteur, à soumettre selon les méthodes connues'le mélange obtenu à des conditions de température et de pression correspondant au domaine d'existence du nitrure de bore cubique, puis à isoler selon les méthodes connues le nitrure de bore cubique formé. The process of the invention therefore essentially consists, after mixing the constituents of the starting product, in powder form, and of the reducing additive, to be subjected according to known methods to the mixture obtained under corresponding temperature and pressure conditions. to the area of existence of cubic boron nitride, then to isolate according to known methods the cubic boron nitride formed.
L'agent réducteur, qui est de préférence solide dans les conditions normales de température et de pression, est choisi notamment parmi les donneurs d'hydrogène, par exemple les hydrures et borohydrures alcalins ou alcalino-terreux et les complexes borane-ammoniac. The reducing agent, which is preferably solid under normal temperature and pressure conditions, is chosen in particular from hydrogen donors, for example alkali or alkaline earth hydrides and borohydrides and borane-ammonia complexes.
Parmi les agents réducteurs particuliers utilisables dans le procédé de l'invention, on peut citer notamment : Liii, NaH, KH, MgH2, CaH2, LiBH4, NaBH4, KBH4, BH3-NH3,
B2H6-NH3, etc.Among the particular reducing agents which can be used in the process of the invention, there may be mentioned in particular: Liii, NaH, KH, MgH2, CaH2, LiBH4, NaBH4, KBH4, BH3-NH3,
B2H6-NH3, etc.
En utilisant un de ces agents réducteurs et du nitrure de bore hexagonal ayant un rapport B/N très proche de 1, on obtient des grains de BN cubique généralement de couleur orange lorsque le rapport B/N est égal à 1 ou très voisin de 1, ou de couleur noire lorsque le rapport B/N est différent de 1. By using one of these reducing agents and hexagonal boron nitride having a B / N ratio very close to 1, cubic BN grains are generally obtained in orange color when the B / N ratio is equal to 1 or very close to 1 , or black when the B / N ratio is other than 1.
Le procédé de l'invention peut en particulier être mis en oeuvre selon les méthodes usuelles utilisées dans la conversion du BN hexagonal en BN cubique. Par exemple, le produit est placé dans un four contenu dans une cellule en pyrophyllite ou analogue, on élève la pression jusqu'à une valeur pouvant aller par exemple de 4 à 9 GPa puis on élève la température à au moins 10000C. On opère évidemment à une pression et à une température suffisantes correspondant au domaine d'existence du nitrure de bore cubique. Après un temps de réaction suffisant, on procède à une trempe en température et on ramène le mélange réactionnel à la pression atmosphérique. Si désiré, on sépare alors le nitrure de bore cubique obtenu des autres constituants, selon les procédés usuels. The method of the invention can in particular be implemented according to the usual methods used in the conversion of hexagonal BN to cubic BN. For example, the product is placed in an oven contained in a pyrophyllite or similar cell, the pressure is raised to a value which can range, for example, from 4 to 9 GPa and then the temperature is raised to at least 10000C. Obviously, the operation is carried out at a sufficient pressure and temperature corresponding to the range of existence of cubic boron nitride. After a sufficient reaction time, temperature quenching is carried out and the reaction mixture is brought to atmospheric pressure. If desired, the cubic boron nitride obtained is then separated from the other constituents, according to the usual methods.
Le procédé de l'invention peut donc être mis en oeuvre notamment en présence de tout flux capable de faciliter la conversion du BN hexagonal en BN cubique. Pour cela, on peut utiliser en particulier tout précurseur de flux conventionnel tel que par exemple les métaux alcalins ou alcalino-terreux, leurs nitrures, leurs boronitrures, leurs fluoronitrures, etc... The method of the invention can therefore be implemented in particular in the presence of any flux capable of facilitating the conversion of hexagonal BN into cubic BN. For this, one can use in particular any conventional flow precursor such as for example alkali or alkaline earth metals, their nitrides, their boronitrides, their fluoronitrides, etc.
Les proportions optimales de précurseur(s) de flux peuvent être déterminées dans chaque cas par de simples expériences de routine, en fonction notamment de la taille recherchée pour les cristaux de BN cubique. De même, les proportions d'agent réducteur peuvent être aisément déterminées notamment par simple observation de l'absence ou de la diminution du nombre de piqûres sur le produit final. The optimal proportions of flux precursor (s) can be determined in each case by simple routine experiments, depending in particular on the size sought for cubic BN crystals. Likewise, the proportions of reducing agent can be easily determined in particular by simple observation of the absence or of the reduction in the number of pits on the final product.
GénéraIement, le rapport pondéral BN hexagonaUprécurseur(s) de flux peut varier de 0,25 à 4 environ. Generally, the weight ratio BN hexagonaU flux precursor (s) can vary from 0.25 to 4 approximately.
La proportion d'agent réducteur peut aller par exemple de 10 à 100 % en poids, par rapport au poids de nitrure de bore hexagonal de départ. The proportion of reducing agent can range, for example, from 10 to 100% by weight, relative to the weight of starting hexagonal boron nitride.
On introduit le ou les réactif(s), et le précurseur de flux sous forme de poudres, soit en mélange soit sous forme de couches alternées de réactifs et de précurseur de flux. The reagent (s) and the flow precursor are introduced in the form of powders, either as a mixture or in the form of alternating layers of reactants and flow precursor.
Pour séparer le nitrure de bore cubique des autres composés du produit final, on peut utiliser les méthodes classiques basées notamment sur les différences de densités, de cinétiques d'attaque chimique, etc... On peut aussi éliminer certains produits secondaires, comme les résidus de flux, par des méthodes chimiques : par exemple le fluoronitrure Mg2NF peut être éliminé par une solution aqueuse d'acide chlorhydrique ou nitrique. To separate the cubic boron nitride from the other compounds of the final product, it is possible to use the conventional methods based in particular on the differences in densities, kinetics of chemical attack, etc. We can also eliminate certain secondary products, such as residues flow, by chemical methods: for example fluoronitride Mg2NF can be eliminated by an aqueous solution of hydrochloric or nitric acid.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'un agent réducteur comme additif dans un procédé de conversion du nitrure de bore hexagonal en nitrure de bore cubique. The invention also relates to the use of a reducing agent as an additive in a process for converting hexagonal boron nitride to cubic boron nitride.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. The following examples illustrate the invention without, however, limiting it.
Dans ces exemples, on a utilisé un appareillage générateur de hautes pressions en phase solide du type à enceinte annulaire analogue à celui qui est décrit par exemple dans le brevet français 1.457.690. In these examples, an apparatus generating high pressures in solid phase of the annular enclosure type similar to that described for example in French patent 1,457,690 was used.
EXEMPLE 1: Conversion du nitrure de bore hexagonal en nitrure de bore cubique avec un précurseur de flux (boronitrure de calcium + fluorure de lithium) et en présence de borohydrure de sodium comme agent réducteur. EXAMPLE 1 Conversion of hexagonal boron nitride into cubic boron nitride with a flow precursor (calcium boronitride + lithium fluoride) and in the presence of sodium borohydride as reducing agent.
On broie un mélange de nitrure de bore hexagorial (BN-h) de boronitrure de calcium, de fluorure de lithium et de borohydrure de sodium dans les proportions suivantes:
- rapport molaire Ca3B2N4LiF: 2/1,
- borohydrure de sodium : 20 % en poids par rapport au poids de BN hexagonal (BN-h),
- rapport pondéral (Ca3B2N4 + LiF)/BN-h: I/1. A mixture of hexagorial boron nitride (BN-h), calcium boronitride, lithium fluoride and sodium borohydride is ground in the following proportions:
- Ca3B2N4LiF molar ratio: 2/1,
- sodium borohydride: 20% by weight relative to the weight of hexagonal BN (BN-h),
- weight ratio (Ca3B2N4 + LiF) / BN-h: I / 1.
Le mélange réactionnel est placé dans un microfour en graphite contenu dans une cellule en pyrophyffite. Le système est disposé dans une enceinte annulaire de type "belt". The reaction mixture is placed in a graphite micro-oven contained in a pyrophyffite cell. The system is arranged in an annular enclosure of the "belt" type.
On fait monter la pression à 6 GPa puis on élève la température à 15000C. On maintient ces deux paramètres constants pendant 10 minutes. A la fin de ce palier pression-température, on exerce une trempe en température et on amorce la descente en pression. Pour éliminer les produits secondaires, on peut utiliser notamment un lavage à l'acide nitrique à 40 % en masse à une température de 80-100 C
On obtient des cristaux de nitrure de bore cubique (bye) de couleur orange, ayant des dimensions de 10 à 20 Fm. Leurs arêtes sont vives, aucune trace de piqûre n'est observée à leur surface.The pressure is raised to 6 GPa then the temperature is raised to 15000C. These two parameters are kept constant for 10 minutes. At the end of this pressure-temperature plateau, a temperature quench is exerted and the pressure drop is initiated. To remove the secondary products, it is possible to use in particular a washing with nitric acid at 40% by mass at a temperature of 80-100 C.
Cubic boron nitride (bye) crystals of orange color are obtained, having dimensions of 10 to 20 Fm. Their edges are sharp, no trace of sting is observed on their surface.
EXEMPLE 2 : Conversion de BN-h en BN-c en présence de magnésium et de borohydrure de sodium. EXAMPLE 2 Conversion of BN-h to BN-c in the presence of magnesium and sodium borohydride.
On broie un mélange de nitrure de bore hexagonal, de bore, de magnésium et de borohydrure de sodium dans les proportions suivantes:
- bore 5 % en poids par rapport à BN-h,
- rapport molaire BN-h/Mg: 4/3,
- borohydrure de sodium: 20 % en poids par rapport à BN-h.A mixture of hexagonal boron nitride, boron, magnesium and sodium borohydride is ground in the following proportions:
- boron 5% by weight relative to BN-h,
- BN-h / Mg molar ratio: 4/3,
- sodium borohydride: 20% by weight relative to BN-h.
Le mélange réactionnel est placé dans un microfour comme précédemment. On fait monter la pression à 6 GPa, puis on élève la température à 15000C. On maintient ces deux paramètres constants pendant 10 minutes. A la fin du palier pression-température, on exerce une trempe en température et on amorce la descente en pression. The reaction mixture is placed in a micro-oven as before. The pressure is raised to 6 GPa, then the temperature is raised to 15000C. These two parameters are kept constant for 10 minutes. At the end of the pressure-temperature plateau, a temperature quench is exerted and the pressure drop is initiated.
On élimine les produits secondaires par lavage à l'acide chlorhydrique (35 % en masse) à une température de l'ordre de 800C. The secondary products are eliminated by washing with hydrochloric acid (35% by mass) at a temperature of the order of 800C.
On obtient des cristaux de BN-c de couleur noire. Les grains de BN-c ont une surface plane, sans piqûres. ns ont de façon prédominante la forme de tétraèdres. Black BN-c crystals are obtained. BN-c grains have a flat surface, without pitting. ns predominantly have the form of tetrahedra.
EXEMPLE 3 : Conversion de BN-h en BN-c en présence de magnésium et du complexe borane-ammoniac. EXAMPLE 3 Conversion of BN-h to BN-c in the presence of magnesium and of the borane-ammonia complex.
On broie intimement un mélange de BN-h, Mg, B et BH3-NH3, dans les proportions suivantes:
- rapport molaire BN-h/Mg: 4/3,
- bore: 5 % en poids par rapport à BN-h,
- BH3- NH3 20 % en poids par rapport à BN-h.A mixture of BN-h, Mg, B and BH3-NH3 is intimately ground in the following proportions:
- BN-h / Mg molar ratio: 4/3,
- boron: 5% by weight relative to BN-h,
- BH3- NH3 20% by weight relative to BN-h.
On procède ensuite comme dans les exemples 1 et 2. Then proceed as in Examples 1 and 2.
On recueille des cristallites de BN-c de couleur noire, de forme dominante octaèdrique, avec des angles aigus, des arêtes vives et des surfaces planes. We collect black BN-c crystallites, of octahedral dominant shape, with sharp angles, sharp edges and plane surfaces.
Claims (8)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9112927A FR2682692A1 (en) | 1991-10-18 | 1991-10-18 | PROCESS FOR CONVERTING HEXAGONAL BORON NITRIDE INTO CUBIC BORON NITRIDE IN THE PRESENCE OF A REDUCING AGENT. |
| PCT/FR1992/000983 WO1993008139A1 (en) | 1991-10-18 | 1992-10-19 | Cubic boron nitride crystal particulate compositions with improved surface properties and process for their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9112927A FR2682692A1 (en) | 1991-10-18 | 1991-10-18 | PROCESS FOR CONVERTING HEXAGONAL BORON NITRIDE INTO CUBIC BORON NITRIDE IN THE PRESENCE OF A REDUCING AGENT. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2682692A1 true FR2682692A1 (en) | 1993-04-23 |
Family
ID=9418110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9112927A Withdrawn FR2682692A1 (en) | 1991-10-18 | 1991-10-18 | PROCESS FOR CONVERTING HEXAGONAL BORON NITRIDE INTO CUBIC BORON NITRIDE IN THE PRESENCE OF A REDUCING AGENT. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2682692A1 (en) |
| WO (1) | WO1993008139A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112973577A (en) * | 2021-03-12 | 2021-06-18 | 郑州中南杰特超硬材料有限公司 | Synthesis method of cubic boron nitride |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2597087A1 (en) * | 1986-04-15 | 1987-10-16 | Centre Nat Rech Scient | USE AS A FLOW IN THE PREPARATION OF CUBIC BORON NITRIDE OF A FLUORONITRIDE AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF CUBIC BORON NITRIDE USING SUCH A FLOW |
| DE3923671A1 (en) * | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Showa Denko K.K., Tokio/Tokyo | ABRASIVE CORE FROM CUBIC BORNITRIDE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND GRINDING WHEEL |
-
1991
- 1991-10-18 FR FR9112927A patent/FR2682692A1/en not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-10-19 WO PCT/FR1992/000983 patent/WO1993008139A1/en active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2597087A1 (en) * | 1986-04-15 | 1987-10-16 | Centre Nat Rech Scient | USE AS A FLOW IN THE PREPARATION OF CUBIC BORON NITRIDE OF A FLUORONITRIDE AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF CUBIC BORON NITRIDE USING SUCH A FLOW |
| DE3923671A1 (en) * | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Showa Denko K.K., Tokio/Tokyo | ABRASIVE CORE FROM CUBIC BORNITRIDE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND GRINDING WHEEL |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 108, no. 14, 4 Avril 1988, Columbus, Ohio, US; abstract no. 117295Q, K. FUKUSHIMA ET AL.: 'Formation of boron nitride on cutting tools by vapor-phase deposition' * |
| MATERIALS LETTERS vol. 7, no. 1-2, Août 1988, AMSTERDAM, NL pages 44 - 46; R. LIEPINS ET AL.: 'Shock-induced synthesis: I. Cubic boron nitride from ammonia borane' * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1993008139A1 (en) | 1993-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0547924B1 (en) | Composition containing ceric oxide, its preparation and use | |
| CA2037413C (en) | Method for producing a fine grained powder consisting of nitrides and carbonitrides of titanium | |
| FR2512429A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING A GRAPHITE FLUORIDE MAINLY CONTAINING A POLY (DICARBON MONOFLUORIDE) REPRESENTED BY THE FORMULA (C2F) N | |
| FR2489289A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING SILICON IN ELECTRIC OVEN FROM QUARTZ AND CARBON | |
| EP0823883B1 (en) | Intercalation compounds, method for preparing them and use thereof, particularly in pyrotechnics | |
| FR2526413A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CUBIC BORON NITRIDE POLYCRISTALS AND BORON NITRIDE POLYCRISTALS THUS OBTAINED | |
| CH616392A5 (en) | ||
| FR2682692A1 (en) | PROCESS FOR CONVERTING HEXAGONAL BORON NITRIDE INTO CUBIC BORON NITRIDE IN THE PRESENCE OF A REDUCING AGENT. | |
| EP0802883B1 (en) | Method for coproducing calcium carbonate and sodium hydroxide | |
| FR2611362A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING ULTRAFINE PARTICLES OF GRAPHITE FLUORIDE | |
| EP0749940A1 (en) | Process for the preparation of aluminium nitride whiskers | |
| FR2597087A1 (en) | USE AS A FLOW IN THE PREPARATION OF CUBIC BORON NITRIDE OF A FLUORONITRIDE AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF CUBIC BORON NITRIDE USING SUCH A FLOW | |
| BE1012460A3 (en) | PROCESS FOR PREPARATION tetramethylthiuram disulfide. | |
| EP0296210B1 (en) | Method for producing ceramic powders | |
| FR2464226A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING DIAMONDS AND DIAMONDS OBTAINED BY SAID METHOD | |
| FR2724645A1 (en) | Cubic boron nitride single crystal prodn. | |
| CA2379334C (en) | Aminoguanidine bicarbonate with particular properties and method for making same | |
| EP2111373B1 (en) | Method of producing ferrates (vi) | |
| FR3133766A1 (en) | Carbon dioxide absorption process | |
| FR2490215A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF MIXTURES OF METHANOL AND HIGHER ALCOHOLS AND MIXTURES THUS OBTAINED | |
| FR2641774A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF LITHIUM ZIRCONATE, AND LITHIUM ZIRCONATE AND INTERMEDIATE PRODUCTS PREPARED THEREOF | |
| FR2675157A1 (en) | Process for the manufacture of metallic chromium | |
| EP0018896B1 (en) | Process for preparing sodium perborate | |
| EP0168281B1 (en) | Process for the production of a sodium tripolyphosphate hexahydrate with a high absorbant capability, and tripolyphosphate prepared by this process | |
| CA2068856C (en) | Nitride approach calcium refining process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |