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FR2659346A1 - CRACKING PROCESS WITH OLIGOMERIZATION OR TRIMERIZATION OF OLEFINS PRESENT IN EFFLUENTS. - Google Patents

CRACKING PROCESS WITH OLIGOMERIZATION OR TRIMERIZATION OF OLEFINS PRESENT IN EFFLUENTS. Download PDF

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FR2659346A1
FR2659346A1 FR9003138A FR9003138A FR2659346A1 FR 2659346 A1 FR2659346 A1 FR 2659346A1 FR 9003138 A FR9003138 A FR 9003138A FR 9003138 A FR9003138 A FR 9003138A FR 2659346 A1 FR2659346 A1 FR 2659346A1
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cracking
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temperature
particles
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Marcilly Christian
Deves Jean-Marie
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IFP Energies Nouvelles IFPEN
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IFP Energies Nouvelles IFPEN
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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    • C10G57/02Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process with polymerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

L'invention concerne un procédé de craquage en lit fluide d'une charge d'hydrocarbures, effectué dans une zone réactionnelle (1) allongée dans laquelle des particules solides sont introduites à la base inférieure de la zone allongée, par une conduite (2), et la charge est introduite par au moins une conduite (3). On recycle par une conduite (5), une partie au moins de l'huile lourde obtenue à un niveau supérieur au niveau d'admission de la charge et d'autre part on recycle, par une conduite 3A, une partie au moins de l'essence obtenue dans la réaction de craquage, à un niveau intermédiaire entre les niveaux d'admission des catalyseurs et de la charge; Dans la présente invention, l'essence injectée par la conduite 3A est une essence (conduite 23) obtenue par oligomérisation ou trimérisation d'oléfines présentes dans les effluents de craquage, et est recyclée (par au moins une conduite 3-A) en un point intermédiaire entre les points d'admission du catalyseur et de la charge.The invention relates to a process for cracking in a fluid bed of a hydrocarbon feed, carried out in an elongated reaction zone (1) in which solid particles are introduced at the lower base of the elongated zone, through a pipe (2). , and the load is introduced by at least one pipe (3). At least part of the heavy oil obtained at a level above the inlet level of the load is recycled via a line (5) and, on the other hand, at least part of the oil is recycled via a line 3A. gasoline obtained in the cracking reaction, at a level intermediate between the admission levels of the catalysts and the feed; In the present invention, the gasoline injected through line 3A is gasoline (line 23) obtained by oligomerization or trimerization of olefins present in the cracking effluents, and is recycled (via at least one line 3-A) into a intermediate point between the points of admission of the catalyst and the charge.

Description

La présente invention concerne un procédé de craquage à l'état fluideThe present invention relates to a cracking process in the fluid state

d'une charge d'hydrocarbures destiné à produire en particulier des oléfines Elle a plus particulièrement pour objet de produire un  of a hydrocarbon charge intended to produce in particular olefins It more particularly has the object of producing a

maximum d'oléfines comprenant de 2 à 4 atomes de carbone.  maximum of olefins comprising from 2 to 4 carbon atoms.

Pour effectuer la production d'oléfines à partir de charges d'hydrocarbures, il existe deux types de craquage, le craquage thermique et le craquage catalytique qui mettent en jeu soit la  To produce olefins from hydrocarbon feedstocks, there are two types of cracking, thermal cracking and catalytic cracking which involve either the

température soit les sites actifs d'un catalyseur.  temperature or the active sites of a catalyst.

On sait que dans une unité de craquage thermique classique, la charge  We know that in a conventional thermal cracking unit, the charge

d'hydrocarbures est chauffée progressivement dans un four tubulaire.  of hydrocarbons is gradually heated in a tube furnace.

La réaction de thermocraquage a lieu principalement dans les parties des tubes recevant le maximum de flux de chaleur et dont la température finale est celle requise pour le craquage de la charge introduite Cette température de thermocraquage est généralement limitée à un maximum de 8500 C par les conditions de mise en oeuvre du procédé et par la complexité de fonctionnement des fours qui utilisent une énergie annexe de chauffage L'obtention et le maintien de cette température sont d'autant plus délicats qu'il se dépose progressivement du coke indésirable sur les parois des tubes Or, ce coke nuit à la qualité des échanges thermiques, abaisse la température de craquage à l'intérieur du tube, ce qui contribue à abaisser fortement le taux de conversion de la charge d'hydrocarbures pénétrant dans l'unité de thermocraquage De plus l'accumulation de coke dans un four peut occasionner le bouchage des tubes et, donc, provoquer l'arrêt complet du four, ce qui est coûteux pour l'exploitant La non élimination des contaminants de la charge comme le nickel, le sodium ou le vanadium est également un inconvénient important pour la  The thermocracking reaction takes place mainly in the parts of the tubes receiving the maximum heat flux and whose final temperature is that required for the cracking of the charge introduced This thermocracking temperature is generally limited to a maximum of 8500 C by the conditions of implementation of the process and by the complexity of operation of the ovens which use an auxiliary energy of heating Obtaining and maintaining this temperature are all the more delicate as it gradually deposits unwanted coke on the walls of the tubes However, this coke harms the quality of the heat exchanges, lowers the cracking temperature inside the tube, which contributes to greatly reducing the rate of conversion of the charge of hydrocarbons entering the thermocracking unit. build up of coke in an oven can cause the tubes to clog and therefore cause the oven to shut down completely, which is costly them for the operator Failure to remove contaminants from the feed such as nickel, sodium or vanadium is also a major drawback for the

maintenance des fours.maintenance of ovens.

On sait également faire des oléfines dans les unités de craquage catalytique On peut citer en particulier les brevets US 3 284 341 et US 3 074 878 L'inconvénient de ces brevets est notamment la durée de réaction à haute température Une solution nécessaire consisterait à pouvoir déterminer une température adéquate grâce à l'appoint de catalyseur chaud et pendant une durée courte et strictement limitée, évitant les retromélanges de catalyseurs et/ou des gouttelettes et limitant la durée de séparation des effluents. La présente invention consiste à effectuer le craquage thermique ou catalytique d'une charge dans un tube, en combinaison avec une réaction de craquage à la vapeur effectuée dans le même tube, en amont de la réaction de craquage La réaction de craquage à la vapeur effectuée sur une essence en provenance par exemple des effluents de la réaction de craquage sera, selon l'invention réalisée avec un temps de séjour idéal parce que cette réaction de craquage à la vapeur sera stoppée par l'injection en amont, à une température inférieure à celle d'une réaction de craquage à la vapeur, de la charge de craquage  We also know how to make olefins in catalytic cracking units. Mention may in particular be made of US Patents 3,284,341 and US 3,074,878 The disadvantage of these patents is notably the reaction time at high temperature. A necessary solution would be to be able to determine an adequate temperature thanks to the addition of hot catalyst and for a short and strictly limited period, avoiding back-mixing of catalysts and / or droplets and limiting the duration of separation of the effluents. The present invention consists in carrying out thermal or catalytic cracking of a charge in a tube, in combination with a steam cracking reaction carried out in the same tube, upstream of the cracking reaction. The steam cracking reaction carried out according to the invention, on petrol coming from, for example, effluents from the cracking reaction, will be carried out with an ideal residence time because this steam cracking reaction will be stopped by injection upstream, at a temperature below that of a steam cracking reaction, of the cracking charge

thermique ou catalytique.thermal or catalytic.

La présente invention concerne un procédé pour le craquage thermique ou catalytique à l'état fluide d'une charge d'hydrocarbures dans une zone de réaction tubulaire; le procédé est caractérisé en ce qu'il comprend une étape préalable de mise en contact à flux ascendant ou descendant dans une extrémité de la zone de réaction tubulaire d'un fluide comprenant au moins 50 à 100 % en poids d'une coupe d'essence dont la température d'ébullition est de préférence comprise entre 40 C et 2200 C, dans un lit fluidisé dilué de particules caloportrices et de vapeur d'eau; le procédé effectué en vue de produire en particulier des oléfines, est réalisé ainsi: (a) on réalise ladite étape préalable en injectant à une extrémité de la zone de réaction tubulaire un mélange de particules solides (dont la température est comprise entre 600 et 9000 C) et de vapeur d'eau, laquelle représente environ 15 à 60 % poids par rapport audit fluide et en injectant par au moins une conduite, en aval du mélange de particules solides et de la vapeur d'eau, ledit fluide contenant ladite coupe d'essence, à une température  The present invention relates to a process for thermal or catalytic cracking in the fluid state of a hydrocarbon charge in a tubular reaction zone; the method is characterized in that it comprises a prior step of bringing upward or downward flow into contact in one end of the tubular reaction zone with a fluid comprising at least 50 to 100% by weight of a section of gasoline whose boiling point is preferably between 40 C and 2200 C, in a fluidized bed diluted with heat-carrying particles and water vapor; the process carried out with a view to producing in particular olefins, is carried out as follows: (a) said preliminary step is carried out by injecting a mixture of solid particles (the temperature of which is between 600 and 9000) at one end of the tubular reaction zone C) and water vapor, which represents approximately 15 to 60% by weight relative to said fluid and by injecting through at least one pipe, downstream of the mixture of solid particles and water vapor, said fluid containing said cut gasoline, at a temperature

inférieure à 7000 C, en vue de produire des oléfines.  below 7000 C, to produce olefins.

(b) on injecte en aval de la conduite d'admission dudit fluide contenant ladite coupe d'essence, une charge de craquage pulvérisée, (diamètre des gouttelettes en général inférieur à 150 microns, soit 150 X 10-6 m) de façon à abaisser la température dans la zone de réaction tubulaire, au niveau d'admission de ladite  (b) a pulverized cracking charge is injected downstream of the intake pipe of said fluid containing said gasoline cut (droplet diameter generally less than 150 microns, ie 150 × 10 -6 m) so as to lower the temperature in the tubular reaction zone, at the intake level of said

charge, entre 450 et 6000 C, cet abaissement de température provo-  load, between 450 and 6000 C, this lowering of temperature provokes

quant l'arrêt de la production d'oléfines effectué à l'étape (a).  as for the stopping of the production of olefins carried out in step (a).

(c) on procède au craquage thermique ou catalytique des constituants les plus lourds de ladite charge, ledit craquage générant les quantités de coke nécessaires pour permettre ultérieurement, par combustion des particules solides sur lesquelles s'est déposée la majeure partie de ce coke, d'obtenir les calories nécessaires pour maintenir entre 600 et 900 C la température des particules  (c) thermal or catalytic cracking of the heaviest constituents of said charge is carried out, said cracking generating the quantities of coke necessary to subsequently enable, by combustion of the solid particles on which most of this coke has deposited, d '' obtain the calories necessary to maintain between 600 and 900 C the temperature of the particles

caloportrices, utilisées à l'étape (a).  heat carriers, used in step (a).

Différents aspects de l'invention pourront être les suivants: le fluide qu'on injecte en aval des particules à l'étape (a) est une essence Cette essence peut être obtenue par fractionnement des effluents soutirés de la zone de réaction tubulaire C'est cet aspect qui a fait l'objet du brevet EP-B-325502; cette essence peut être aussi une essence hydrocarbonée quelconque par exemple une essence de distillation directe Selon l'invention, les hydrocarbures à deux atomes de carbone (éthylène essentiellement) provenant des effluents de la zone de réaction tubulaire sont envoyés dans une unité de trimérisation ou d'oligomérisation en vue de produire une essence, laquelle est au moins en partie recyclée au titre dudit fluide défini au paragraphe (a) du procédé En outre, l'éthane produit dans ladite zone d'oligomérisation ou de trimérisation peut être envoyé au moins en partie à 1 Vextrémité de la zone de réaction tubulaire avec les  Different aspects of the invention could be the following: the fluid which is injected downstream of the particles in step (a) is a gasoline This gasoline can be obtained by fractionation of the effluents withdrawn from the tubular reaction zone It is this aspect which was the subject of patent EP-B-325502; this gasoline can also be any hydrocarbon gasoline for example a direct distillation gasoline. According to the invention, the hydrocarbons with two carbon atoms (essentially ethylene) coming from the effluents of the tubular reaction zone are sent to a trimerization unit or oligomerization in order to produce a gasoline, which is at least partly recycled as said fluid defined in paragraph (a) of the process In addition, the ethane produced in said oligomerization or trimerization zone can be sent at least in part at the end of the tubular reaction zone with the

particules caloportrices et/ou la vapeur d'eau.  heat transfer particles and / or water vapor.

Par ailleurs, les réactifs mis en jeu peuvent circuler de bas en haut dans la zone de réaction tubulaire (type "élévateur" ou en anglais: "riser") De même les réactifs mis en jeu peuvent circuler de haut en  In addition, the reagents involved can circulate from bottom to top in the tubular reaction zone ("riser" type or in English: "riser") Likewise the reagents involved can circulate from top to

bas dans la zone de réaction tubulaire (terme anglais: "dropper").  low in the tubular reaction zone (English term: "dropper").

Les particules caloportrices peuvent être des particules catalytiques, auquel cas, on est en présence d'une unité de craquage catalytique, du  The heat-carrying particles may be catalytic particles, in which case, there is a catalytic cracking unit,

type FCC ("fluid catalytic cracking").  type FCC ("fluid catalytic cracking").

A l'étape (a), la quantité choisie de vapeur d'eau est relativement importante pour éviter le déclenchement de réactions radicalaires qui peuvent être provoquées par la présence de l'éthylène formé et qui  In step (a), the chosen amount of water vapor is relatively large to avoid triggering radical reactions which can be caused by the presence of the ethylene formed and which

conduisent à des polymérisations parasites.  lead to parasitic polymerizations.

D'une façon générale, la vitesse de la coupe essence entre son point d'injection dans la zone de réaction tubulaire et la conduite d'admission de la charge est inférieure à 1 m/sec La vitesse de la  In general, the speed of the gasoline cut between its injection point in the tubular reaction zone and the charge intake pipe is less than 1 m / sec. The speed of the

charge dans la zone tubulaire est généralement inférieure à 20 m/sec.  load in the tubular area is generally less than 20 m / sec.

et par exemple comprise entre 18 et 20 m/sec, le temps de séjour  and for example between 18 and 20 m / sec, the residence time

étant de l'ordre de 2 à 5 secondes, parfois 1 à 4.  being of the order of 2 to 5 seconds, sometimes 1 to 4.

L'intérêt de l'invention est de pouvoir, dans la zone de réaction tubulaire, effectuer le craquage catalytique ou thermique d'une charge d'hydrocarbures tout en maximisant la production d'oléfines par l'injection d'une essence entre le point d'admission des particules caloportrices catalytiques ou non et le point d'admission de la charge Le craquage conventionnel n'a pas pour but d'obtenir des oléfines On pourrait bien sûr choisir des conditions opératoires permettant l'obtention d'oléfines mais on ne produirait pas, de toute façon, suffisamment d'oléfines pour que le procédé soit rentable et en outre, l'obtention d'oléfines se ferait aux dépens des autres produits  The advantage of the invention is to be able, in the tubular reaction zone, to carry out catalytic or thermal cracking of a hydrocarbon charge while maximizing the production of olefins by injecting a gasoline between the point of catalytic or non-catalytic heat transfer particles and the charge admission point Conventional cracking is not intended to obtain olefins We could of course choose operating conditions allowing the production of olefins but we do not would not, in any case, produce enough olefins for the process to be profitable and furthermore, obtaining olefins would be at the expense of other products

obtenus par craquage.obtained by cracking.

Or le procédé selon l'invention de production d'oléfines consiste donc à opérer un craquage à la vapeur (ou un "steam-cracking") à l'aide de la vapeur d'eau injectée avec les particules caloportrices en vue de procéder à la fluidisation de la charge L'optimisation de cette réaction de craquage à la vapeur peut être ici soigneusement contrôlée, notamment sa température et sa durée, précisément en raison de l'injection de la charge en aval de l'injection d'essence, à température relativement froide, (terme anglais: "quench"), grâce à laquelle température, l'opération de craquage à la vapeur sera stoppée, avec démarrage à ce stade d'un craquage conventionnel, comme décrit par exemple dans le brevet EP BF 191 695 de C F R On peut donc par le procédé selon l'invention bénéficier, pour la production d'oléfines, simultanément des avantages (a) d'une réaction de craquage à la vapeur, qui ici est contrôlés contrairement à ce qui se passait dans l'art antérieur, avec un temps de séjour idéal,  However, the process according to the invention for the production of olefins therefore consists in operating a steam cracking (or "steam-cracking") using steam injected with the heat-carrying particles in order to carry out fluidization of the charge The optimization of this steam cracking reaction can be carefully controlled here, in particular its temperature and its duration, precisely because of the injection of the charge downstream of the injection of petrol, at relatively cold temperature, (English term: "quench"), thanks to which temperature, the steam cracking operation will be stopped, with conventional cracking starting at this stage, as described for example in patent EP BF 191 695 CFR It is therefore possible, by the process according to the invention, to benefit, for the production of olefins, simultaneously from the advantages (a) of a steam cracking reaction, which here is controlled contrary to what was happening in the art er, with an ideal residence time,

(b) d'une réaction de craquage.(b) a cracking reaction.

L'intérêt de l'invention est de pouvoir utiliser, comme coupe d'essence, une coupe d'essence recyclée obtenue comme suit On peut comme il a été expliqué plus haut, effectuer une oligomérisation ou une trimérisation des coupes C 2 obtenues lors du fractionnement des effluents de craquage, obtenir ainsi une essence, notamment en C 6 5 et recycler avantageusement une partie au moins de cette essence Le procédé de l'invention permet en outre d'obtenir également davantage d'hydrogène (produit par le craquage à la vapeur) en tête des zone de fractionnement des effluents du craquage à la vapeur et du craquage catalytique ou non, donc d'obtenir une matière première recherchée en raffinage Conformement à l'invention on utilise également dans la présente invention un catalyseur décrit dans EP-B 325502 renfermant en poids: (a) 20 à 95 % d'une matrice (b) 1 à 70 % d'une zéolithe dite à structure ouverte (c) 0,05 à 40 % d'une z Wlithe de la famille de l'érionite ayant une  The advantage of the invention is to be able to use, as a gasoline cut, a recycled gasoline cut obtained as follows. It is possible, as explained above, to perform an oligomerization or a trimerization of the C 2 cuts obtained during the fractionation of the cracking effluents, thus obtaining a gasoline, in particular C 6 5 and advantageously recycling at least part of this gasoline The process of the invention also makes it possible also to obtain more hydrogen (produced by cracking with steam) at the top of the fractionation zones for effluents from steam cracking and catalytic cracking or not, therefore to obtain a sought-after raw material in refining In accordance with the invention, a catalyst described in EP- is also used in the present invention B 325502 containing by weight: (a) 20 to 95% of a matrix (b) 1 to 70% of a so-called open structure zeolite (c) 0.05 to 40% of a z Wlithe of the family of erionite having a e

teneur en potassium inférieure à 0,4 % en poids.  potassium content less than 0.4% by weight.

Les descriptions qui suivent illustrent et précisent l'invention, sa  The following descriptions illustrate and specify the invention, its

portée, ses divers moyens de mise en oeuvre.  scope, its various means of implementation.

La masse de contact jouant le rôle essentiel de masse caloportrice doit résister aux températures proches de 1 000 C et peut être avantageusement constituée par exemple de kaolin, d'argile calcinée notamment, de sable etc, d'un catalyseur de craquage catalytique et  The contact mass playing the essential role of heat-transfer mass must withstand temperatures close to 1000 ° C. and can advantageously consist for example of kaolin, notably calcined clay, sand, etc., of a catalytic cracking catalyst and

de mélanges des solides cités ci-dessus.  mixtures of the solids mentioned above.

Mise à part la régulation de la température de craquage par la masse de contact et l'injection de vapeur dans la zone de craquage, un autre des paramètres important de la réaction de craquage du procédé selon l'invention est la bonne atomisation-vaporisation de la charge lorsque celle-ci est mise en présence des grains caloporteurs de la masse de contact et de la vapeur dans la zone de craquage La charge atomisée peut se vaporiser avant d'entrer en contact avec ces grains, du fait de la bonne distribution des grains de masse de contact dans le tube obtenue selon un mode connu de la technique relative aux lits fluidisés. Les dessins annexés illustrent, sous une forme schématique, divers dispositifs de mise en oeuvre du procédé selon l'art antérieur ou selon l'invention; les figures 1 à 3 concernent ici un schéma d'un dispositif, soit de thermocraquage, soit de craquage catalytique à lit fluide comprenant un régénérateur Elles ont été décrites dans les  Apart from the regulation of the cracking temperature by the contact mass and the injection of steam into the cracking zone, another of the important parameters of the cracking reaction of the process according to the invention is the good atomization-vaporization of the charge when the latter is brought into contact with the heat-transfer grains of the contact mass and of the vapor in the cracking zone. The atomized charge can vaporize before coming into contact with these grains, due to the good distribution of the grains of contact mass in the tube obtained according to a known mode of the technique relating to fluidized beds. The accompanying drawings illustrate, in schematic form, various devices for implementing the method according to the prior art or according to the invention; FIGS. 1 to 3 relate here to a diagram of a device, either for thermocracking or for catalytic cracking with a fluid bed comprising a regenerator. They have been described in

brevets de la demanderesse FR-A-2621322 et EP-B-325502.  Applicant's patents FR-A-2621322 and EP-B-325502.

La figure 4 illustre l'injection d'une essence obtenue par  Figure 4 illustrates the injection of a gasoline obtained by

oligomérisation ou trimérisation.oligomerization or trimerization.

L'injection d'essence se fait par la conduite 3 A. La colonne ou riser 1 débouche à son sommet dans une enceinte non représentée qui lui est concentrique et dans laquelle s'effectuent, d'une part la séparation de la charge craquée et, d'autre part le strippage de la masse de contact recouverte de matières hydrocarbonées La charge traitée est séparée par un cyclone non représenté qui est logé dans ladite enceinte, au sommet de laquelle est prévue une ligne d'évacuation 6 de la charge craquée, tandis que les grains de masse de contact recouverts de matières hydrocarbonées  The gasoline injection is made via line 3 A. The column or riser 1 opens at its top in a chamber (not shown) which is concentric with it and in which the cracked charge is separated on the one hand , on the other hand, stripping of the contact mass covered with hydrocarbon materials. The treated charge is separated by a cyclone, not shown, which is housed in said enclosure, at the top of which is provided a discharge line 6 for the cracked charge, while the contact mass grains covered with hydrocarbonaceous materials

sont rejetés à la base de l'enceinte.  are rejected at the base of the enclosure.

Les particules de catalyseur usé sont strippées généralement par de la îo vapeur d'eau et sont évacuées à la base de l'enceinte, vers au moins un régénérateur Dans ce régénérateur, le coke déposé sur les grains de la masse de contact est brûlé à l'aide d'air Les grains propres traités sont recyclés par le conduit 2, équipé d'une vanne de  The spent catalyst particles are generally stripped by steam and are evacuated at the base of the enclosure, to at least one regenerator. In this regenerator, the coke deposited on the grains of the contact mass is burnt to using air The treated clean grains are recycled through line 2, fitted with a

régulation, à l'alimentation de l'élévateur ou colonne ou riser 1.  regulation, to the elevator or column supply or riser 1.

L'effluent soutiré par la conduite 6 est soumis à un fractionnement dans la zone 7 On recueille généralement, à titre illustratif des gaz légers C 1-C 4 et de l'hydrogène par la conduite 12, une essence par la conduite 11, laquelle peut être recyclée vers la  The effluent withdrawn through line 6 is subjected to fractionation in zone 7 Generally, by way of illustration, light gases C 1-C 4 and hydrogen are collected through line 12, gasoline through line 11, which can be recycled to

conduite 3 A d'admission d'essence dans le bas de l'élévateur 1.  line 3 A fuel intake at the bottom of the elevator 1.

une huile relativement légère LCO, par la conduite 10, une huile relativement lourde HCO, par la conduite 9,  a relatively light oil LCO, via line 10, a relatively heavy oil HCO, via line 9,

un résidu, par la conduite 8.a residue, through line 8.

Les produits légers soutirés par la conduite 12 peuvent être fractionnés en 27 et l'on recueille ainsi par exemple du méthane et de l'hydrogène par la conduite 13; les hydrocarbures en C 2, C 3, C 4, de la conduite 14, sont fractionnés en 26 avec l'obtention, d'une part, dans les conduites 25 et 15, d'hydrocarbures en C 2 (éthane et éthylène) et d'autre part, dans la conduite 17, d'hydrocarbures en C 3 et/ou C 4 L'objet de l'invention consiste à transporter l'éthylène de la conduite 15, par la conduite 16, dans une zone 18 dans laquelle on peut effectuer soit une réaction d'oligomérisation soit une réaction de trimérisation, avec obtention d'essence; ces réactions sont maintenant bien connues et leurs conditions opératoires sont décrites notamment dans les brevets américains 3 795 712, 4 270 929, 4 268 701, 4 532 370 et dans les  The light products drawn off through line 12 can be split into 27 and thus methane and hydrogen are collected for example through line 13; the C 2, C 3, C 4 hydrocarbons of line 14 are fractionated at 26 with the obtaining, on the one hand, in lines 25 and 15, of C 2 hydrocarbons (ethane and ethylene) and on the other hand, in line 17, C 3 and / or C 4 hydrocarbons. The object of the invention consists in transporting the ethylene from line 15, via line 16, in a zone 18 in which it is possible to carry out either an oligomerization reaction or a trimerization reaction, obtaining gasoline; these reactions are now well known and their operating conditions are described in particular in US patents 3,795,712, 4,270,929, 4,268,701, 4,532,370 and in

brevets européens 170 537, 183 604.  European patents 170,537, 183,604.

L'essence obtenue est recueillie par les conduites 20 et 22 Une partie au moins de cette essence est avantageusement recyclée par la conduite 23, vers la conduite 3 A d'injection d'essence au niveau C,  The gasoline obtained is collected by lines 20 and 22 At least part of this gasoline is advantageously recycled through line 23, to line 3 A of gasoline injection at level C,

dans la partie inférieure de l'élévateur 1; A noter qu'avantageu-  in the lower part of the elevator 1; Note that advantageously

sement on pourrait également utiliser une partie au moins de l'éthane recueilli par les conduites 19 et 24 et renvoyer cet éthane par la conduite 21 vers une conduite d'injection de vapeur d'eau non  You could also use at least part of the ethane collected through lines 19 and 24 and return this ethane through line 21 to a non-steam injection line.

représentée en fond de l'élévateur 1.  shown at the bottom of the elevator 1.

Dans la pratique, comme déjà indiqué page 4 ci-dessus, le catalyseur régénéré à une température généralement supérieure à 6000 C et la charge à traiter sont mis en contact en continu à la base d'un réacteur tubulaire vertical ou incliné dit "élévateur de charge", que les techniciens désignent souvent par le terme anglais de "riser" On peut aussi introduire la charge à traiter et le catalyseur au sommet d'un réacteur tubulaire vertical ou incliné que les techniciens désignent souvent par le terme anglais de "dropper" Dans ces deux techniques ("riser" ou "dropper"), la charge, préchauffée habituellement à une température de 80 à 4000 C et injectée à une pression comprise entre 0,7 105 et 3,5 105 Pascals relatifs, se vaporise puis craque au contact des sites actifs du catalyseur, tout en assurant le transport pneumatique des grains de celui-ci dont la  In practice, as already indicated on page 4 above, the catalyst regenerated at a temperature generally above 6000 ° C. and the charge to be treated are brought into continuous contact at the base of a vertical or inclined tubular reactor known as a charge ", which the technicians often designate by the English term of" riser "One can also introduce the load to be treated and the catalyst at the top of a vertical or inclined tubular reactor which the technicians often designate by the English term" dropper " In these two techniques ("riser" or "dropper"), the charge, usually preheated to a temperature of 80 to 4000 C and injected at a pressure between 0.7 105 and 3.5 105 relative Pascals, vaporizes then cracks in contact with the active sites of the catalyst, while ensuring pneumatic transport of the grains thereof, the

taille moyenne souhaitée est d'environ 70 microns ( 1 micron = 10-6 m).  desired average size is around 70 microns (1 micron = 10-6 m).

Après un temps de contact de l'ordre de 1 à 4 secondes, les vapeurs d'hydrocarbures, à une température de l'ordre de 450 à 6000 C, sont séparées du catalyseur en aval du réacteur, et envoyées vers la section de fractionnement des divers produits Le catalyseur usé, généralement chargé de 0,5 à 2,0 % en poids de coke, est d'abord strippé à la vapeur, puis évacué vers un régénérateur, o son activité est restaurée par combustion du coke La chaleur de combustion de ce coke, qui peut contenir de 5 à 10 % en poids d'hydrogène, se répartit entre le catalyseur (environ 70 %) et les fumées de régénération Le catalyseur régénéré est recyclé vers la zone réactionnelle, o la fraction de la chaleur de combustion du coke transmise au catalyseur dans le régénérateur est utilisée pour vaporiser la charge, fournir la chaleur de réaction (endothermique) et compenser les diverses pertes thermiques La durée d'un cycle moyen, pour le catalyseur, est  After a contact time of the order of 1 to 4 seconds, the hydrocarbon vapors, at a temperature of the order of 450 to 6000 C, are separated from the catalyst downstream of the reactor, and sent to the fractionation section of the various products The spent catalyst, generally charged with 0.5 to 2.0% by weight of coke, is first stripped with steam, then evacuated to a regenerator, where its activity is restored by combustion of the coke The heat of combustion of this coke, which can contain 5 to 10% by weight of hydrogen, is divided between the catalyst (about 70%) and the regeneration fumes The regenerated catalyst is recycled to the reaction zone, where the fraction of the heat of combustion of the coke transmitted to the catalyst in the regenerator is used to vaporize the charge, provide the reaction heat (endothermic) and compensate for the various heat losses The duration of an average cycle, for the catalyst, is

d'environ 15 minutes -about 15 minutes -

Donc, après avoir séparé la charge craquée et/ou vaporisée, on récupère le catalyseur recouvert d'une matière carbonée contenant du coke résultant de la réaction de craquage, on brûle cette matière carbonée à l'aide d'un gaz oxydant à haute température dans un four souvent appelé régénérateur et on remet ce catalyseur régénéré en présence d'une autre partie de la charge d'hydrocarbures dans le  So, after having separated the cracked and / or vaporized charge, the catalyst covered with a carbonaceous material containing coke resulting from the cracking reaction is recovered, this carbonaceous material is burned using an oxidizing gas at high temperature. in an oven often called a regenerator and this regenerated catalyst is returned in the presence of another part of the hydrocarbon charge in the

réacteur tubulaire.tubular reactor.

Le brûlage du coke peut se faire entre 500 et 10000 C en une ou deux étapes de régénération; la réaction de craquage utilisant le catalyseur régénéré, chauffé à ces températures peut se faire dans l'élévateur jusqu'à une température de 6500 C (voir brevets américains n' 4 331 533, 4 332 674 et 4 336 160) Le taux de cokage lors de la réaction de craquage est globalement fonction du pourcentage de carbone Conradson de la charge et de la température du catalyseur régénéré. La température de régénération du catalyseur ne peut excéder 750 C en présence d'eau et environ 1000 C en l'absence d'eau, sous peine d'endommager celui-ci, c'est-a-dire d'affaiblir son activité catalytique et par conséquent de diminuer la sélectivité de la  The coke can be burned between 500 and 10,000 C in one or two stages of regeneration; the cracking reaction using the regenerated catalyst, heated to these temperatures can be carried out in the elevator up to a temperature of 6500 C (see US Pat. Nos. 4,331,533, 4,332,674 and 4,336,160) The coking rate during the cracking reaction is generally a function of the percentage of Conradson carbon in the feed and the temperature of the regenerated catalyst. The catalyst regeneration temperature cannot exceed 750 C in the presence of water and approximately 1000 C in the absence of water, otherwise the latter will be damaged, i.e. weaken its catalytic activity and therefore decrease the selectivity of the

réaction de craquage en essence et en distillats légers.  cracking reaction in petrol and light distillates.

La charge d'hydrocarbures est vaporisée et mise en contact à haute température avec un catalyseur de craquage, qui est maintenu en suspension dans les vapeurs de la charge Après que l'on ait atteint par craquage la gamme de poids moléculaire désirée, avec un abaissement correspondant des points d'ébullition, le catalyseur est séparé des produits obtenus, strippé, régénéré par combustion du coke  The hydrocarbon charge is vaporized and brought into contact at high temperature with a cracking catalyst, which is kept in suspension in the vapors of the charge After the desired molecular weight range has been reached by cracking, with a lowering corresponding to the boiling points, the catalyst is separated from the products obtained, stripped, regenerated by combustion of the coke

formé, puis remis en contact avec la charge à craquer.  formed, then brought back into contact with the load to be cracked.

Les charges à craquer sont habituellement injectées dans la zone réactionnelle à une température généralement comprise entre 80 et 4000 C, sous une pression relative de 0,7 à 3,5 bars, tandis que la température du catalyseur régénéré qui arrive dans cette zone peut être de l'ordre de 600 à 950 C. Les charges d'hydrocarbures susceptibles d'être injectées dans les unités du type décrit plus haut peuvent contenir des hydrocarbures ayant des gammes d'ébullition se situant entre 200 et 550 C ou plus, et leur densité peut varier entre 10 et 350 API Ces charges également, peuvent être des charges lourdes contenant des hydrocarbures dont le point d'ébullition peut aller jusqu'à 7500 C et plus, et dont la densité peut varier entre 10 et 350 API, voire entre  The charges to be cracked are usually injected into the reaction zone at a temperature generally between 80 and 4000 ° C., under a relative pressure of 0.7 to 3.5 bars, while the temperature of the regenerated catalyst which arrives in this zone can be of the order of 600 to 950 C. The hydrocarbon charges capable of being injected into the units of the type described above may contain hydrocarbons having boiling ranges between 200 and 550 C or more, and their density can vary between 10 and 350 API These charges can also be heavy loads containing hydrocarbons whose boiling point can go up to 7500 C and more, and whose density can vary between 10 and 350 API, or even between

0 et 25 API.0 and 25 API.

Par exemple, on peut citer comme charges, celles présentant des points d'ébullition finaux de l'ordre de 4000 C, tels que des gazoles sous vide, mais aussi des huiles hydrocarbonées plus lourdes, telles que des pétroles bruts et/ou désessenciés, et des résidus de distillation atmosphérique ou de distillation sous vide; ces charges peuvent le cas échéant avoir reçu un traitement préalable tel que, par exemple, un hydrotraitement en présence par exemple de catalyseurs de type cobalt- molybdène ou nickel-molybdène Les charges préférées de l'invention seront celles contenant des fractions bouillant normalement jusqu'à 7000 C et plus, pouvant contenir des pourcentages il élevés de produits asphalténiques, et présenter une teneur en carbone Conradson allant jusqu'à 10 % et au-delà Ces charges peuvent être diluées ou non par des coupes plus légères conventionnelles, pouvant inclure des coupes d'hydrocarbures ayant déjà subi l'opération de craquage, qui sont recyclées, comme par exemple des huiles de recyclage légères ("light cycle oils", L C O) ou des huiles lourdes de recyclage ("heavy cycle oils"; H C O) Suivant le mode préféré de l'invention, ces charges sont préchauffées dans un domaine de  For example, there may be mentioned as fillers, those having final boiling points of the order of 4000 C, such as gas oils under vacuum, but also heavier hydrocarbon oils, such as crude and / or de-essential oils, and atmospheric distillation or vacuum distillation residues; these fillers may if necessary have received a preliminary treatment such as, for example, a hydrotreatment in the presence for example of catalysts of the cobalt-molybdenum or nickel-molybdenum type. The preferred fillers of the invention will be those containing fractions normally boiling up to at 7000 C and above, which may contain high percentages of asphaltenic products, and have a Conradson carbon content of up to 10% and above These fillers may or may not be diluted by conventional lighter cuts, which may include cuts of hydrocarbons that have already undergone the cracking operation, which are recycled, such as for example light recycling oils ("light cycle oils", LCO) or heavy recycling oils ("heavy cycle oils"; HCO) Next the preferred mode of the invention, these charges are preheated in a range of

température compris entre 300 et 450 C avant leur traitement.  temperature between 300 and 450 C before their treatment.

Les catalyseurs utilisables dans les dispositifs décrits ci-dessus comprennent les catalyseurs de craquage du type aluminosilicates cristallins, certains types de silice-alumine, de silice-magnésie, de silice-zirconium, tous ayant des activités de craquage relativement  The catalysts usable in the devices described above include cracking catalysts of the crystalline aluminosilicate type, certain types of silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconium, all having relatively cracking activities.

élevées, ou possédant de telles activités.  or having such activities.

Les alumino-silicates cristallins peuvent se trouver à l'état naturel ou être préparés par synthèse, selon des techniques bien connues de l'homme de l'art Ils peuvent être choisis parmi les zéolithes de synthèse ou les argiles, telles que la faujasite, certains mordénites, la montmorillonite, les argiles pontées, les alumino-phosphates, ou similaires, les offrétites, les zéolithes A, Y, L, X, oméga, les érionites, etc La présente invention concerne donc un procédé de craquage catalytique qui permet d'améliorer la flexibilité sur la structure des rendements en produits Il arrive en effet souvent qu'un client demande, dans le cadre d'un craquage catalytique, l'obtention d'un maximum de gaz de pétrole liquéfiés (C 3-C 4) (LPG) et l'obtention simultanée d'un maximum de distillat léger (Light cycle oil ou "L C O ") Or, une telle opération est incompatible puisqu'il faudrait pouvoir augmenter la sévérité du craquage catalytique pour obtenir le maximum de L P G et la diminuer pour maximiser la production de L C O.  The crystalline aluminosilicates can be in their natural state or be prepared by synthesis, according to techniques well known to those skilled in the art. They can be chosen from synthetic zeolites or clays, such as faujasite, certain mordenites, montmorillonite, bridged clays, alumino-phosphates, or the like, offretites, zeolites A, Y, L, X, omega, erionites, etc. The present invention therefore relates to a catalytic cracking process which allows d '' improving flexibility on the structure of product yields It often happens that a customer requests, in the context of a catalytic cracking, obtaining a maximum of liquefied petroleum gases (C 3-C 4) (LPG) and the simultaneous obtaining of a maximum of light distillate (Light cycle oil or "LCO") However, such an operation is incompatible since it would be necessary to be able to increase the severity of the catalytic cracking to obtain the maximum of LPG and decrease it to maximize the production of L C O.

Dans la présente invention, on cherche à remédier à cette incompati-  In the present invention, it is sought to remedy this incompatibility

bilité et pour ce, on propose un procédé qui consiste à recycler judicieusement une partie de l'essence obtenue dans l'effluent de la zone de craquage catalytique et fabriquée à partir de cet effluent. Ainsi, comme expliqué plus haut, la fraction recyclée d'essence ou de L.P G dans le réacteur 1 est effectuée par au moins une conduite 3 A. Le craquage de cette fraction légère recyclée ainsi s'effectue dans des conditions de sévérité plus favorables que, si ce recyclage avait été effectué par exemple par une conduite 3, essentiellement parce que c'est au voisinage du niveau C de la conduite 3 A que la température du catalyseur est la plus chaude Donc il y a localement à ce niveau C des conditions de craquage sévère (haute température, C/O élevé) qui sont généralement requises pour le craquage de charges légères (essence, LPG) C'est ainsi au niveau C que se produit le craquage de l'essence et/ou des LPG recyclés, entraînant ainsi à ce niveau C, une chute de la température du catalyseur Ainsi au niveau B, point d'arrivée de la charge, la température est moindre, permettant de réaliser du craquage dans des conditions plus douces, (température modérée, catalyseur déjà amorté) qui précisément conviennent bien pour craquer la charge avec obtention d'un maximum de L C O On a donc pu  For this purpose, a process is proposed which consists in judiciously recycling part of the gasoline obtained in the effluent from the catalytic cracking zone and produced from this effluent. Thus, as explained above, the recycled fraction of gasoline or LP G in the reactor 1 is carried out by at least one line 3 A. The cracking of this light fraction recycled in this way is carried out under conditions of severity more favorable than , if this recycling had been carried out for example by a line 3, essentially because it is near the level C of the line 3 A that the temperature of the catalyst is the warmest So there are locally at this level C conditions severe cracking (high temperature, high C / O) which are generally required for cracking light loads (petrol, LPG) This is the level C where cracking of petrol and / or recycled LPG occurs, thus causing at this level C, a drop in the temperature of the catalyst. Thus at level B, point of arrival of the charge, the temperature is lower, allowing cracking to be carried out under milder conditions (moderate temperature, ca talyseur already amortized) which precisely are suitable for cracking the load with obtaining a maximum of L C O We were therefore able

ainsi concilier deux objectifs apparemment incompatibles par l'utili-  thus reconcile two objectives apparently incompatible by the user-

sation d'au moins deux zones de sévérité différentes, à savoir d'une part une première zone à grande sévérité disposée en bas du riser, située entre l'admission du recyclage et l'admission de la charge et o se produit la production maximum de LPG par craquage de fractions recyclées de l'effluent réactionnel plus légères que les L C O et d'autre part une autre zone à sévérité plus douce, disposée dans le riser au-dessus d'une conduite 3 d'admission de la charge, cette dernière zone pouvant, suivant l'objectif visé, être elle-même subdivisée en zones à différentes sévérités au fur et à mesure que la température décroît quand on s'élève dans le riser Conformément à la demande principale, un recyclage d'HCO intervient alors par la conduite 5, pour porter à son maximum l'efficacité du système selon l'invention. Dans ces exemples, on se propose de traiter une charge lourde dont les caractéristiques sont les suivantes: Densité ( 20 C) Viscosité c St ( 80 C) c St ( 100 C) Conradson % (poids) Na ppm Ni ppm V ppm C % (poids) H % (poids) N % (poids) S % (poids) N Basique % (poids) C aromatique % (poids) H aromatique % (poids) Disti 1 ation % (poids) % % % % FBP 0,968 (solide à 60 C) 119,8 ( 119,8 mm 2 /s) 52,2 ( 52,2 mm 2 /s) ,1 11,6 1,2 86,9 12,2 0,35 0,21 0,055 22,3 2,7 simulée ( C) Dans les essais N I, N 2,N 4 et N 5, on utilise comme catalyseur une zeolithe Y ultrastable conventionnelle USY diluée dans une matrice qui est un mélange de silice alumine riche en silice et kaolin ( 30 % de zeolithe en poids par rapport à la masse de catalyseur, 70 % de matrice Le catalyseur équilibré circulant dans l'unité a les caractéristiques suivantes: Alumine présente: 37 % poids Surface en m 2 g 1: 110 Oxyde de terres rares: 1,6 % poids Na 20: 0,3 % poids Vanadium: 4800 ppm Nickel: 2800 ppm Fer: 10200 ppm Dans le premier essai N I on opère un FCC de façon conventionnelle, dans un tube élévateur; on opère sans recyclage d'H C O, et sans  sation of at least two zones of different severity, namely on the one hand a first zone of great severity disposed at the bottom of the riser, situated between the admission of recycling and the admission of the load and where maximum production occurs of LPG by cracking recycled fractions of the reaction effluent lighter than LCOs and on the other hand another zone of milder severity, arranged in the riser above a pipe 3 for admission of the charge, this last zone which can, according to the objective, be itself subdivided into zones with different severities as the temperature decreases when one rises in the riser In accordance with the main request, a recycling of HCO then occurs via line 5, to maximize the efficiency of the system according to the invention. In these examples, it is proposed to treat a heavy load whose characteristics are as follows: Density (20 C) Viscosity c St (80 C) c St (100 C) Conradson% (weight) Na ppm Ni ppm V ppm C% (weight) H% (weight) N% (weight) S% (weight) N Basic% (weight) C aromatic% (weight) H aromatic% (weight) Disti 1 ation% (weight)%%%% PBF 0.968 ( solid at 60 C) 119.8 (119.8 mm 2 / s) 52.2 (52.2 mm 2 / s), 1 11.6 1.2 86.9 12.2 0.35 0.21 0.055 22.3 2.7 simulated (C) In tests NI, N 2, N 4 and N 5, a conventional ultrastable Y zeolite USY diluted in a matrix which is a mixture of silica alumina rich in silica and kaolin is used as catalyst. (30% of zeolite by weight relative to the mass of catalyst, 70% of matrix The balanced catalyst circulating in the unit has the following characteristics: Alumina present: 37% by weight Surface in m 2 g 1: 110 Rare earth oxide : 1.6% by weight Na 20: 0.3% by weight Vanadium: 4800 ppm Nickel: 2800 pp m Iron: 10200 ppm In the first test N I, an FCC is operated in a conventional manner, in a lifting tube; we operate without recycling H C O, and without

injection d'essence, conformément à la figure 1.  fuel injection, as shown in Figure 1.

Température d'injection du catalyseur: 771 C Température d'injection de la charge: 210 C Température du niveau B: environ 537 C Température en haut de l'élévateur: 516 C C/O = 6 o C est le débit de catalyseur et O le débit de la charge  Catalyst injection temperature: 771 C Charge injection temperature: 210 C Level B temperature: approximately 537 C Temperature at the top of the riser: 516 CC / O = 6 o C is the catalyst flow rate and O charge flow

lourde ("catalyst/oil ratio", rapport catalyseur/huile).  heavy ("catalyst / oil ratio", catalyst / oil ratio).

Dans un deuxième essai N 2, on opère comme dans le premier essai, en effectuant en outre une injection d'une essence de distillation directe en amont de l'injection de la charge On opère donc conformément à la figure 2 Cette essence de distillation directe est une coupe 50-160 C, non oléfinique, de composition suivante: paraffines % poids: 58 oléfines % poids: O naphtènes % poids: 29,5 aromatiques % poids: 12,5 Cette essence contient moins de 2 % en poids de composés à 5 atomes de carbone La masse d'essence injectée par la conduite 3 a représente 20 % de la masse de la charge de craquage La température T 3 au voisinage de l'admission de la conduite 3 est 5370 C environ; la température T 4 en haut du riser est 516 'C. Dans l'essai N O 3, on opère comme dans l'essai N 02, mais en utilisant un catalyseur préparé selon l'exemple 2 du brevet européen EP-B-325502  In a second test N 2, the operation is carried out as in the first test, in addition carrying out an injection of a direct distillation essence upstream of the injection of the charge. We therefore operate in accordance with FIG. 2 This direct distillation essence is a 50-160 C cut, non-olefinic, of the following composition: paraffins% weight: 58 olefins% weight: O naphthenes% weight: 29.5 aromatics% weight: 12.5 This essence contains less than 2% by weight of compounds with 5 carbon atoms The mass of petrol injected through line 3 a represents 20% of the mass of the cracking charge The temperature T 3 in the vicinity of the inlet of line 3 is approximately 5370 C; the temperature T 4 at the top of the riser is 516 ° C. In test N O 3, the procedure is as in test N 02, but using a catalyst prepared according to example 2 of European patent EP-B-325502

incorporé ici par voie de référence.  incorporated herein by reference.

Dans l'essai N 04, on opère comme dans le premier essai, mais ici en opérant conformément à la figure 1; on recycle ainsi 40 % du diluant lourd obtenu, par une conduite ( 5) Les grains de catalyseur sont injectés par une conduite ( 2) à 7710 C, la charge est injectée par une conduite ( 3) à 210 'C La température T 3 du riser au voisinage de la conduite d'admission de la conduite ( 3) est d'environ 5370 C La température T 4 en haut du riser est 5160 C La température est 5560 C  In test N 04, the procedure is as in the first test, but here by operating in accordance with FIG. 1; 40% of the heavy diluent obtained is thus recycled, via a line (5) The catalyst grains are injected through a line (2) at 7710 C, the charge is injected through a line (3) at 210 ° C. The temperature T 3 riser near the intake pipe (3) is around 5370 C The temperature T 4 at the top of the riser is 5160 C The temperature is 5560 C

au niveau A de la conduite ( 5).at level A of the pipe (5).

Dans l'essai N 05, on opère à la fois conformément aux deuxième et  In test N 05, the procedure is carried out both in accordance with the second and

quatrième essais, selon la technique illustrée par la figure 3.  fourth test, according to the technique illustrated in FIG. 3.

Dans l'essai N 06, on opère comme dans l'essai N 05, mais en présence du  In test N 06, the procedure is as in test N 05, but in the presence of the

catalyseur conforme à l'invention,utilisé à l'essai N 03.  catalyst according to the invention, used in test N 03.

Au cours de tous les essais, sauf le premier, les conditions opératoires ont donc été les suivantes: Température T 1 d'injection du catalyseur ( O C) 771 Température T 2 d'injection de la charge ( O C) 210 Température T 3 au niveau B (OC) environ 537 Température T 4 (OC) 516 Dans les quatrième, cinquième et sixième essais, la température au niveau A de la conduite ( 5), est 5560 C L'essence est injectée dans l'essai N 06, à une température de 2100 C, et dans les mêmes  During all of the tests, except the first, the operating conditions were therefore as follows: Temperature T 1 of catalyst injection (OC) 771 Temperature T 2 of charge injection (OC) 210 Temperature T 3 at level B (OC) approximately 537 Temperature T 4 (OC) 516 In the fourth, fifth and sixth tests, the temperature at level A of the pipe (5) is 5560 C. The gasoline is injected in test N 06, at a temperature of 2100 C, and in the same

proportions que dans les essais N O 2,3 et 5. Les résultats obtenus dans les six essais sont présentés dans le tableau  proportions as in tests N 2,3 and 5. The results obtained in the six tests are presented in the table

suivant Les rendements sont exprimés en % poids par rapport à  next The yields are expressed in% by weight relative to

la charge.load.

Dans les deuxième, cinquième et sixième essais, la conversion de  In the second, fifth and sixth trials, the conversion of

l'essence injectée est 56 % en poids.  the gasoline injected is 56% by weight.

Le système (deuxième et troisième essais) d'injection d'une essence légère de première distillation en bas de l'élévateur sur un catalyseur très chaud, permet d'obtenir un rendement amélioré en propylène mais également en oléfines à 4 atomes de carbone, et cela plus particulièrement lorsqu'au lieu d'utiliser un catalyseur conventionnel ( 2 ème essai), on utilise un catalyseur conforme à l'invention. Lorsqu'on effectue simultanément une injection d'essence et un recyclage d'H C 0, ( 5 et 6 essais) on n'élève pas les résultats d'une manière hautement surprenante mais les gains (notament en propylène, hydrocarbures insaturés à 4 atomes de carbone et essence) sans augmenter les teneurs en coke et en slurry sont appréciables dans les industrielles de grande capacité, en utilisant un catalyseur conventionnel et deviennent très appréciables en utilisant le  The system (second and third tests) of injection of a light gasoline of first distillation at the bottom of the elevator on a very hot catalyst, allows to obtain an improved yield in propylene but also in olefins with 4 carbon atoms, and this more particularly when instead of using a conventional catalyst (2nd test), a catalyst according to the invention is used. When a gasoline injection and a recycling of H C 0 are carried out simultaneously (5 and 6 tests) the results are not raised in a highly surprising manner but the gains (notably in propylene, unsaturated hydrocarbons at 4 carbon atoms and gasoline) without increasing the coke and slurry contents are appreciable in high-capacity industries, using a conventional catalyst and become very appreciable using the

catalyseur conforme à l'invention.catalyst according to the invention.

1 ER ESSAI 2 ème ESSAI 13 ème ESSAI | 4 ème ESSAI 5 ème ESSAI 16 ème ESSAII injection I j injection injection catalyseur 1 injection I essence j recyclage lessence et essence etl conventionnell essence Icatalyseur 1 HC O; I recyclage Irecyclage | catalyseur 1 selon catalyseur I HCO; 1 HCO; conventionnel Il'inventionl convention Icatalyseur Icatalyseur nel Iconvention-1 selon I 1 nel invention  1 ER TEST 2 nd TEST 13 th TEST | 4 th TEST 5 th TEST 16 th ESSAII injection I j injection catalyst injection 1 injection I petrol j recycling of petrol and petrol and conventional petrol Icatalyst 1 HC O; I recycling Irecycling | catalyst 1 according to catalyst I HCO; 1 HCO; conventional Il'inventionl convention Icatalyseur Icatalyseur nel Iconvention-1 according to I 1 nel invention

H 2 S 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10H 2 S 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10

H 2 + C 1 + C 2 4,6 5,5 6,4 3,2 4,0 4,7  H 2 + C 1 + C 2 4.6 5.5 6.4 3.2 4.0 4.7

C 3 1,4 2,1 3,0 1,4 2,0 3,0C 3 1.4 2.1 3.0 1.4 2.0 3.0

C 3 = 4,4 6,5 1 0,3 4,6 6,8 10,6C 3 = 4.4 6.5 1 0.3 4.6 6.8 10.6

C 3 saturés 4,1 5,1 1 6,1 4,3 1 5,3 1 6,2 (âont i C) ( 3,3) ( 4,1) ( 4,9) ( 3,5) ( 4,2) ( 5,0) C 4 = totaux 5,9 9,3 12,7 6,1 9,6 12,7 l ll l l Total des gaz Essence C -221 C  C 3 saturated 4.1 5.1 1 6.1 4.3 1 5.3 1 6.2 (âont i C) (3.3) (4.1) (4.9) (3.5) ( 4.2) (5.0) C 4 = total 5.9 9.3 12.7 6.1 9.6 12.7 l ll ll Total gasoline Gas C -221 C

LCO ( 221- 50 C)LCO (221- 50 C)

diluant lourd HCO et slurry ( 350 C+) coke conversion Total Indice d'octane de recherche d'essence Indice d'octane moteur de l'essence ,50 44,9 ,1 11,4 8,1 92,2 ,1 32,70 ,0 ,8 12,2 8,5 ,9 79,5 38,6 52,8 13,9 11,0 8,7 93,7 82,2 19,7 ,4 ,4 11,6 7,9 27,70 ,7 16,0 12,3 8,3 37,20 ,6 11,8 8, 4 r, u M (o r_.  heavy thinner HCO and slurry (350 C +) coke conversion Total Octane number for gasoline search Octane index for gasoline engine, 50 44.9, 1 11.4 8.1 92.2, 1 32, 70, 0, 8 12.2 8.5, 9 79.5 38.6 52.8 13.9 11.0 8.7 93.7 82.2 19.7, 4, 4 11.6 7.9 27.70, 7 16.0 12.3 8.3 37.20, 6 11.8 8, 4 r, u M (o r_.

Claims (10)

REVENDICATIONS 1 Procédé pour le craquage thermique ou catalytique à l'état fluide d'une charge d'hydrocarbures, dans une zone de réaction tubulaire, le procédé comprenant une étape préalable de mise en contact à flux ascendant ou descendant dans une extrémité de la zone de réaction tubulaire d'un fluide comprenant au moins 50 à 100 % en poids d'une coupe d'essence dont la température d'ébullition est de préférence comprise entre 40 C et 220 C, dans un lit fluidisé dilué de particules caloportrices et de vapeur d'eau, ledit procédé étant réalisé ainsi: (a) on réalise ladite étape préalable en injectant à une extrémité de la zone de réaction tubulaire un mélange de particules caloportrices solides (dont la température est comprise entre 600 et 900 C) et de vapeur d'eau laquelle représente environ 15 à % poids par rapport audit fluide et en injectant par au moins une conduite, en aval du mélange de particules solides et de la vapeur d'eau, ledit fluide, à une température inférieure à 700 C, en vue de produire des oléfines, (b) on injecte en aval de la conduite d'admiission dudit fluide, une charge de craquage pulvérisée, de façon à abaisser la température dans la zone de réaction tubulaire, au niveau d'admission de ladite charge, entre 450 et 600 C, cet abaissement de température provoquant l'arrêt de la production d'oléfines effectuée à l'étape (a). (c) On procède au craquage thermique ou catalytique des constituants les plus lourds de ladite charge, ledit craquage générant les quantités de coke nécessaires pour permettre ultérieurement, par combustion des particules solides sur lesquelles s'est déposée la majeure partie de ce coke, d'obtenir les calories nécessaires pour maintenir entre 600 et 900 C la température des particules caloportrices utilisées à l'étape (a), le catalyseur utilisé renfermant en poids: à 95 % d'une matrice 1 à 70 % d 'une zeolithe dite à structure ouverte 0,05 à 40 % d'une zeolithe de la famille de l'éronite, ayant une teneur en potassium inférieure à 4 % en poids, le procédé étant caratérisé en ce que les hydrocarbures à deux atomes de carbone provenant des effluents de la zone de réaction tubulaire sont envoyés au moins en partie dans une unité de trimérisation ou d'oligomérisation en vue de produire une essence, laquelle est au moins en partie recyclée comme indiqué au paragraphe (a) ci-dessus au  1 Method for the thermal or catalytic cracking in the fluid state of a hydrocarbon feed, in a tubular reaction zone, the method comprising a prior step of bringing into contact with ascending or descending flow in one end of the zone of tubular reaction of a fluid comprising at least 50 to 100% by weight of a gasoline cup whose boiling temperature is preferably between 40 ° C. and 220 ° C., in a fluidized bed diluted with heat-carrying particles and vapor of water, said process being carried out as follows: (a) said preliminary step is carried out by injecting at one end of the tubular reaction zone a mixture of solid heat-carrying particles (whose temperature is between 600 and 900 ° C.) and steam of water which represents approximately 15 to% by weight relative to said fluid and by injecting through at least one pipe, downstream of the mixture of solid particles and water vapor, said fluid, at a time temperature below 700 ° C., in order to produce olefins, (b) a pulverized cracking charge is injected downstream of the intake pipe of said fluid, so as to lower the temperature in the tubular reaction zone, at the level of admission of said charge, between 450 and 600 C, this lowering of temperature causing the stopping of the production of olefins carried out in step (a). (c) thermal or catalytic cracking of the heaviest constituents of said charge is carried out, said cracking generating the quantities of coke necessary to subsequently enable, by combustion of the solid particles on which most of this coke has deposited, d '' obtaining the calories necessary to maintain between 600 and 900 C the temperature of the heat transfer particles used in step (a), the catalyst used containing by weight: 95% of a matrix 1 to 70% of a so-called zeolite open structure 0.05 to 40% of a zeolite of the eronite family, having a potassium content of less than 4% by weight, the process being characterized in that the hydrocarbons with two carbon atoms originating from the effluents of the tubular reaction zone are sent at least partly to a trimerization or oligomerization unit in order to produce a gasoline, which is at least partly recycled as indicated in paragraph (a) above at titre de fluide.fluid title. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel en outre, l'éthane produit dans ladite zone d'oligomérisation ou de trimérisation est envoyé au moins en partie à l'extrémité de la zone de réaction  2. The method of claim 1 wherein further, the ethane produced in said oligomerization or trimerization zone is sent at least partially to the end of the reaction zone tubulaire avec les particules caloportrices et la vapeur d'eau.  tubular with heat transfer particles and water vapor. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 dans lequel les  3. Method according to one of claims 1 and 2 wherein the réactifs mis en jeu circulent de haut en bas dans la zone de réaction  reagents involved circulate from top to bottom in the reaction zone tubulaire.tubular. 4. Procédé selon l'une des reventications 1 et 2 dans lequel les réactifs mis en jeu circulent de bas en haut dans la zone de réaction tubulaire.  4. Method according to one of claims 1 and 2 in which the reagents involved circulate from bottom to top in the tubular reaction zone. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel la  5. Method according to one of claims 1 to 4 wherein the majeure partie au moins des particules caloportrices sont des  at least most of the heat-carrying particles are particules catalytiques.catalytic particles. 6 Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel la  6 Method according to one of claims 1 to 5 wherein the fraction recyclée représente, en volume, 5 à 50 % de la charge.  recycled fraction represents, by volume, 5 to 50% of the charge. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel la  7. Method according to one of claims 1 to 6 wherein the fraction recyclée représente, en volume, 10 à 30 % de la charge.  recycled fraction represents, in volume, 10 to 30% of the load. 8. Procédé, selon la revendication 5, de craquage catalytique d'une charge d'hydrocarbures en lit fluide ou lit entraîné dans une zone allongée de forme tubulaire sensiblement verticale, les particules catalytiques étant introduites à la base inférieure de la zone allongée, la charge étant introduite par au moins une conduite dans la partie inférieure de la zone allongée à un niveau B supérieur au niveau d'admission des particules catalytiques, lesdites particules catalytiques étant séparées de l'effluent réactionnel à la partie supérieure de la zone allongée, l'effluent réactionnel étant ensuite fractionné en vue d'obtenir diverses fractions notamment de l'hydrogène, de l'éthylène, une huile relativement légère "L C O " et une huile relativement lourde "H C O", le procédé étant caractérisé en ce qu'une partie au moins de l'éthylène est soumis à une réaction d'oligomérisation ou de trimérisation et en ce que les produits ainsi obtenus au cours de cette réaction sont recyclés au moins en partie dans la zone allongée à un niveau C supérieur au niveau d'admission des particules catalytiques et inférieur au niveau B d'admission de la charge.  8. Method according to claim 5, for catalytic cracking of a hydrocarbon charge in a fluid bed or entrained bed in an elongated zone of substantially vertical tubular shape, the catalytic particles being introduced at the lower base of the elongated zone, the charge being introduced through at least one pipe into the lower part of the elongated zone at a level B higher than the intake level of the catalytic particles, said catalytic particles being separated from the reaction effluent at the upper part of the elongated zone, l the reaction effluent then being fractionated in order to obtain various fractions in particular hydrogen, ethylene, a relatively light oil "LCO" and a relatively heavy oil "HCO", the process being characterized in that a part at least ethylene is subjected to an oligomerization or trimerization reaction and in that the products thus obtained during this reaction is recycled at least in part in the elongated zone to a level C higher than the level of admission of the catalytic particles and lower than the level B of charge admission. 9 Procédé selon la revendication 8 dans lequel la fraction recyclée9 The method of claim 8 wherein the recycled fraction représente, en volume, 5 à 50 % de la charge.  represents, by volume, 5 to 50% of the charge. 10. Procédé selon la revendication 8 dans lequel la fraction recyclée  10. The method of claim 8 wherein the recycled fraction représente, en volume, 10 à 30 % de la charge.  represents, by volume, 10 to 30% of the load.
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