FR2582022A1

FR2582022A1 - METHOD AND DEVICE FOR REGULATING THE POSITION OF THE OPERATING POINT OF AN ELECTROLYSIS CELL

Info

Publication number: FR2582022A1
Application number: FR8507269A
Authority: FR
Inventors: Rene Kaufmann; Francois Mohier
Original assignee: Kodak Pathe SA
Current assignee: Kodak Pathe SA
Priority date: 1985-05-14
Filing date: 1985-05-14
Publication date: 1986-11-21
Also published as: EP0201837B1; DE3662279D1; EP0201837A1; FR2582022B1

Abstract

L'INVENTION CONCERNE LA REGULATION DE REACTIONS ELECTROCHIMIQUES. LE PROCEDE DE REGULATION SUIVANT L'INVENTION S'APPLIQUE A UNE CELLULE OU S'OPERE UNE ELECTROLYSE DONT LA CARACTERISTIQUE COURANT-TENSION PRESENTE UN PLATEAU SUR LEQUEL IL EST PREFERE DE MAINTENIR LE POINT DE FONCTIONNEMENT DE LA CELLULE. POUR CE FAIRE, ON SUPERPOSE, A LA TENSION CONTINUE ETABLIE ENTRE LES ELECTRODES DE LA CELLULE, UNE TENSION PERIODIQUE A DE FORME D'ONDE TRIANGULAIRE. ON PRELEVE LA COMPOSANTE PERIODIQUE B DU COURANT DE CELLULE QUI PASSE DANS UNE RESISTANCE 7. UN SIGNAL DE DIFFERENCE E FORME EN 13 COMMANDE UNE CORRECTION DE LA TENSION CONTINUE ENTRE ELECTRODES, DE MANIERE A MAINTENIR LE POINT DE FONCTIONNEMENT DE LA CELLULE SUR LE PLATEAU DE LA CARACTERISTIQUE. APPLICATION A LA RECUPERATION DE L'ARGENT CONTENU DANS DES FIXATEURS PHOTOGRAPHIQUES USAGES, A L'AIDE D'UNE CELLULE D'ELECTROLYSE A CATHODE POREUSE.THE INVENTION RELATES TO THE REGULATION OF ELECTROCHEMICAL REACTIONS. THE REGULATION PROCESS FOLLOWING THE INVENTION APPLIES TO A CELL WHERE ELECTROLYSIS IS OPERATED WHOSE CURRENT-VOLTAGE CHARACTERISTIC PRESENTS A PLATE ON WHICH IT IS PREFERRED TO MAINTAIN THE OPERATING POINT OF THE CELL. TO DO THIS, ON THE CONTINUOUS TENSION ESTABLISHED BETWEEN THE ELECTRODES OF THE CELL, A PERIODIC TENSION OF TRIANGULAR WAVE SHAPES. PERIODIC COMPONENT B IS TAKEN OF THE CELL CURRENT PASSING THROUGH A RESISTOR 7. A DIFFERENCE E SIGNAL FORMED IN 13 COMMANDS A CORRECTION OF THE CONTINUOUS VOLTAGE BETWEEN THE ELECTRODES, SO AS TO MAINTAIN THE OPERATING POINT OF THE CELL ON THE PLATE OF THE CHARACTERISTIC. APPLICATION TO THE RECOVERY OF SILVER CONTAINED IN USED PHOTOGRAPHIC FIXATORS, USING A POROUS CATHODE ELECTROLYSIS CELL.

Description

1.1.

PROCEDE ET DISPOSITIF DE REGULATION DE LA POSITION DU METHOD AND DEVICE FOR REGULATING THE POSITION OF THE

POINT DE FONCTIONNEMENT D'UNE CELLULE D'ELECTROLYSE OPERATING POINT OF AN ELECTROLYSIS CELL

La présente invention est relative à un procédé et un dispositif de régulation de la position du point de fonctionnement d'une cellule d'électrolyse et, plus particulièrement, à un tel procédé et un tel dispositif conçus pour maintenir ce point de fonctionnement sur un plateau d'une caractéristique courant-tension d'une telle cellule. Dans beaucoup d'applications de l'électrolyse, il est nécessaire de contrôler presqu'en permanence le courant ou le potentiel d'électrolyse. C'est le cas, notamment, lorsqu'on récupère par électrolyse l'argent contenu dans les bains de traitement photographique usagés. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique n04 018 658 et 4 263 108 décrivent, à titre d'exemple, divers moyens de réglage adaptés à des cellules équipées d'électrodes classiques. La récupération de l'argent peut aussi s'opérer à l'aide de cellules à cathode poreuse, ou volumique, telles que celles décrites dans le brevet européen né 37 325 délivré au nom d'Eastman Kodak Company. Dans cette application, la caractéristique courant-tension de l'électrolyse présente l'allure illustrée à-la figure 1A du dessin annexé. Sur cette figure, il apparaît que cette caractéristique comprend une partie médiane approximativement rectiligne. de pente faible, ou "plateau". Si le point de fonctionnement se situe à gauche de ce plateau, le courant d'électrolyse est faible et l'électrolyse est lente. A droite du plateau, la forte intensité relative du courant provoque le dépôt sur les électrodes d'espèces indésirables telles que le sulfure d'argent. La zone de meilleur fonctionnement, du point de vue du rendement et de la pureté du dépôt cathodique, se situe donc sur le plateau du courant, l'intensité de ce dernier variant avec la concentration en argent du The present invention relates to a method and a device for regulating the position of the operating point of an electrolysis cell and, more particularly, to such a method and such a device designed to maintain this point of operation on a plateau. a current-voltage characteristic of such a cell. In many applications of electrolysis, it is necessary to control almost permanently the current or the potential of electrolysis. This is particularly the case when the silver contained in the used photographic processing baths is recovered by electrolysis. U.S. Patent Nos. 4,018,658 and 4,263,108 describe, by way of example, various adjustment means adapted to cells equipped with conventional electrodes. Silver recovery can also be accomplished using porous cathode cells, or volumic cells, such as those described in European Patent No. 37,325 issued to Eastman Kodak Company. In this application, the current-voltage characteristic of the electrolysis has the appearance illustrated in FIG. 1A of the appended drawing. In this figure, it appears that this characteristic comprises an approximately rectilinear median portion. low slope, or "plateau". If the operating point is to the left of this plateau, the electrolysis current is low and the electrolysis is slow. To the right of the plate, the strong relative intensity of the current causes the deposit on the electrodes of undesirable species such as silver sulphide. The zone of better operation, from the point of view of the efficiency and the purity of the cathodic deposit, is therefore on the plateau of the current, the intensity of the latter varying with the silver concentration of the

fixateur électrolysé.electrolyzed fixer.

Pour maintenir le point de fonctionnement de la cellule sur ce plateau, on peut penser à appliquer, à l'aide d'une alimentation électrique stabilisée, une tension choisie entre anode et cathode. Cependant la tension établie n'est connue avec certitude qu'aux bornes de l'alimentation. En effet, il est difficile de connaître les chutes de tension qui s'établissent dans la solution à traiter au sein de la cathode volumique elle-même. Le potentiel de fonctionnement n'est pas alors exactement connu. Pour pallier cet inconvénient, on a pensé à utiliser une électrode de référence plongée dans la cellule. Un potentiostat applique alors aux électrodes de la cellule une tension telle que la différence de potentiel mesurée entre l'électrode de travail de cette To maintain the point of operation of the cell on this plate, one can think to apply, using a stabilized power supply, a selected voltage between anode and cathode. However, the established voltage is known with certainty only at the terminals of the power supply. Indeed, it is difficult to know the voltage drops that are established in the solution to be treated within the volumic cathode itself. The operating potential is not exactly known then. To overcome this drawback, it has been thought to use a reference electrode immersed in the cell. A potentiostat then applies to the electrodes of the cell a voltage such that the potential difference measured between the working electrode of this

cellule et l'électrode de référence reste constante. cell and the reference electrode remains constant.

On a observé cependant que les mesures de potentiel ainsi réalisées étaient peu reproductibles, dès que la However, it has been observed that the potential measurements thus produced are not very reproducible, as soon as the

cellule d'électrolyse est soumise à un champ électrique. Electrolysis cell is subjected to an electric field.

En outre, les espèces chimiques contenues dans le fixateur photographique traité provoquent, à plus ou moins long terme, un empoisonnement irréversible de l'électrode de référence, notamment par sulfuration, ce qui entraîne une dérive du potentiel de travail. Le remplacement de cette électrode est relativement onéreux In addition, the chemical species contained in the processed photographic fixer cause, more or less long term, irreversible poisoning of the reference electrode, in particular by sulphidation, resulting in a drift of the working potential. The replacement of this electrode is relatively expensive

en coûts de matériel et de maintenance. in hardware and maintenance costs.

La présente invention a donc pour but de fournir un procédé et un dispositif de régulation de la position du point de fonctionnement d'une cellule o s'opère une électrolyse du type à plateau de courant décrit cidessus, qui permet de fixer ce point dans la zone de meilleur rendement, sans faire appel à une électrode de référence. Le procédé de l'invention est un procédé de régulation de la position du point de fonctionnement d'une cellule o s'opère une électrolyse à caractéristique couranttension présentant un plateau sur lequel ce point doit être maintenu, procédé suivant lequel on superpose à une tension continue d'électrolyse correspondant à un point du plateau, une tension périodique d'amplitude et de forme d'onde déterminées. On déduit d'une déformation éventuelle de la forme d'onde de la composante périodique du courant de sortie de cellule, une dérive du point de fonctionnement et on corrige la tension continue d'alimentation de la cellule de manière à réduire cette dérive et à maintenir le point de fonctionnment de la The present invention therefore aims to provide a method and a device for regulating the position of the operating point of a cell o operates electrolysis of the current-plateau type described above, which allows to fix this point in the area of best performance, without using a reference electrode. The method of the invention is a method for regulating the position of the operating point of a cell where electrolysis with a current-voltage characteristic has a plateau on which this point must be maintained, a process according to which the voltage is superimposed on a continuous electrolysis corresponding to a point of the plateau, a periodic voltage amplitude and waveform determined. A drift of the operating point is deduced from a possible deformation of the waveform of the periodic component of the cell output current and the DC supply voltage of the cell is corrected so as to reduce this drift and to maintain the operating point of the

cellule sur le plateau.cell on the board.

L'invention permet aussi de réaliser un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé, permettant la régulation d'au moins une tension anodecathode dans une cellule o s'opère une électrolyse à caractéristique courant-tension présentant un plateau de courant, du type qui comprend a) une alimentation électrique pour établir entre l'anode et la cathode une tension continue stabilisée et b) un moyen de réglage de cette tension. Le dispositif comprend en outre c) une source de tension périodique auxiliaire pour superposer à la tension anode-cathode stabilisée une tension périodique d'amplitude et de forme d'onde déterminées et (d) un régulateur sensible au courant anode-cathode pour former un signal de sortie significatif d'une différence entre la forme d'onde de la composante périodique du courant anode-cathode et celle de la tension périodique superposée à la tension continue, le signal de sortie du régulateur agissant sur le moyen de commande de The invention also makes it possible to produce a device for implementing this method, enabling the regulation of at least one anodecathode voltage in a cell in which an electrolysis with a current-voltage characteristic exhibiting a current plateau, of the type, takes place. which comprises a) a power supply for establishing between the anode and the cathode a stabilized DC voltage and b) means for adjusting this voltage. The device further comprises c) an auxiliary periodic voltage source for superimposing on the stabilized anode-cathode voltage a periodic voltage of determined amplitude and waveform and (d) a regulator sensitive to the anode-cathode current to form a significant output signal of a difference between the waveform of the periodic component of the anode-cathode current and that of the periodic voltage superimposed on the DC voltage, the output signal of the regulator acting on the control means of the

l'alimentation (6) pour corriger la tension. the power supply (6) to correct the voltage.

Au dessin annexé, donné seulement à titre d'exemple: la figure 1 comprend trois graphes utiles à l'explication du fonctionnement du procédé suivant l'invention, pour la régulation de la position du point de fonctionnement d'une cellule à électrolyse, la figure 2 est un schéma d'un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé illustré à la figure 1, la figure 3 est un schéma du régulateur formant partie du dispositif de la figure 2, la figure 4 représente un groupe de formesd'onde permettant d'expliquer le fonctionnement du régulateur de la figure 3, et la figure 5 illustre un deuxième mode de réalisation de l'invention, destiné à une cellule d'électrolyse In the accompanying drawing, given by way of example only: FIG. 1 comprises three graphs useful for explaining the operation of the method according to the invention, for regulating the position of the operating point of an electrolytic cell, the FIG. 2 is a diagram of a device for implementing the method illustrated in FIG. 1, FIG. 3 is a diagram of the regulator forming part of the device of FIG. 2, FIG. 4 represents a group of waveforms allowing FIG. to explain the operation of the regulator of FIG. 3, and FIG. 5 illustrates a second embodiment of the invention, intended for an electrolysis cell

comprenant plusieurs anodes.comprising several anodes.

On se réfère à la figure 1 o l'on a représenté en A le graphe de la caractéristique courant-tension d'une cellule à cathode poreuse o s'opère une électrolyse de sels d'argent. Pour les raisons développées ci- dessus, il est souhaitable que le point de fonctionnement a de la cellule soit placé sur le plateau de cette caractéristique, dans sa région médiane. Au cours du fonctionnement de la cellule, on peut observer une dérive de la position de ce point, soit vers des intensités plus faibles. comme illustré en b à la figure lB, soit vers des intensités plus fortes comme illustré en c à la Referring to Figure 1 there is shown in A the graph of the current-voltage characteristic of a porous cathode cell o operates electrolysis of silver salts. For the reasons developed above, it is desirable that the operating point α of the cell be placed on the plateau of this characteristic in its median region. During the operation of the cell, it is possible to observe a drift of the position of this point, ie towards lower intensities. as illustrated in b in FIG. 1B, or towards stronger intensities as illustrated in FIG.

figure 1C.Figure 1C.

Suivant la présente invention, on tire parti de la non- According to the present invention, we take advantage of

linéarité de la caractéristique courant-tension pour détecter de telles dérives et en déduire une correction du potentiel de fonctionnement de la cellule, propre à replacer le point de fonctionnement de cette cellule dans sa position la plus favorable, à savoir la partie médiane du plateau. Pour ce faire, suivant le procédé de réglage conforme à la présente invention, on superpose à la tension de fonctionnment de la cellule une tension périodique d'amplitude et de forme d'onde prédéterminées, on relève la forme d'onde de la composante périodique du courant de cellule et on corrige la tension d'alimentation de la cellule en fonction de la déformation mesurée de cette forme d'onde par rapport à celle de la tension périodique appliquée, de manière à rappeler l'ensemble de S1 l'excursion périodique de tension sur le plateau de la caractéristique. Pratiquement, on superpose à la tension continue E a (voir figure 1) une tension périodique, par exemple de forme d'onde triangulaire e d'excursion eM-em. On choisit cette excursion de manière qu'elle soit au maximum égale, en tension, à celle du plateau de la caractéristique courant-tension. Ainsi, lorsque le point de fonctionnement a de la cellule se trouve au voisinage de la partie centrale du plateau, la réponse en intensité de la variation périodique de tension présentera l'allure représentée à la figure 1A, pratiquement triangulaire et d'excursion totale IM-Im, du fait de la quasi-linéarité de la caractéristique courant-tension linearity of the current-voltage characteristic to detect such drifts and deduce a correction of the operating potential of the cell, able to return the operating point of this cell in its most favorable position, namely the middle part of the plate. To do this, according to the adjustment method according to the present invention, the voltage of operation of the cell is superimposed on a periodic voltage of predetermined amplitude and waveform, the waveform of the periodic component is noted. of the cell current and the supply voltage of the cell is corrected according to the measured deformation of this waveform with respect to that of the applied periodic voltage, so as to recall the set of S1 periodic excursion of tension on the plateau of the feature. In practice, a periodic voltage is applied to the DC voltage E a (see FIG. 1), for example a triangular waveform e of excursion eM-em. This excursion is chosen so that it is at most equal in voltage to that of the plateau of the current-voltage characteristic. Thus, when the operating point α of the cell is in the vicinity of the central part of the plate, the intensity response of the periodic voltage variation will have the appearance shown in FIG. 1A, which is practically triangular and of total excursion IM. -Im, because of the quasi-linearity of the current-voltage characteristic

dans sa partie en plateau.in its plateau part.

Par contre, si le point de fonctionnement se déplace sur ce plateau vers l'extrémité gauche de la caractéristique, pour venir par exemple dans la position b repérée sur la figure lB, une partie de l'excursion totale eMem de la tension périodique superposée s'effectuera sur une partie d'épaule non rectiligne de la caractéristique. La réponse en intensité à cette tension périodique présentera alors la forme d'onde représentée sur la figure lB, qui s'écarte alors sensiblement de la forme triangulaire du signal de tension périodique d'entrée. Il en est de mbme si le point de fonctionnement s'écarte du plateau vers la droite (figure 1C), la réponse en intensité au signal de tension périodique d'entrée triangulaire s'écartant aussi de la forme d'onde On the other hand, if the operating point moves on this plate towards the left end of the characteristic, to come for example in the position b indicated in FIG. 1B, a part of the total excursion eMem of the superimposed periodic voltage s will perform on a non-straight shoulder portion of the feature. The intensity response to this periodic voltage will then present the waveform shown in FIG. 1B, which then deviates substantially from the triangular shape of the input periodic voltage signal. The same is true if the operating point deviates from the plateau to the right (FIG. 1C), the intensity response to the triangular input periodic voltage signal also deviating from the waveform

10. de ce dernier.10. of the latter.

Ces déformations de la forme d'onde sont donc significatives d'une dérive du point de fonctionnement de la cellule. On a représenté aux figures 2, 3 et 4 les moyens mis en oeuvre, suivant la présente invention, pour détecter ces déformations et en déduire une correction de These deformations of the waveform are therefore significant of a drift of the operating point of the cell. FIGS. 2, 3 and 4 show the means used, according to the present invention, to detect these deformations and to deduce from them a correction of

la tension de fonctionnement de la cellule. the operating voltage of the cell.

La figure 2 illustre l'agencement général du dispositif de réglage suivant l'invention. Des électrodes 1,2 sont plongées dans un récipient 3 contenant la solution 4 à électrolyser. L'une de ces électrodes est une cathode poreuse. Les électrodes 1,2 sont connectées Figure 2 illustrates the general arrangement of the adjusting device according to the invention. Electrodes 1,2 are immersed in a container 3 containing the solution 4 to be electrolyzed. One of these electrodes is a porous cathode. The electrodes 1,2 are connected

aux bornes d'une alimentation électrique stabilisée 5. at the terminals of a stabilized power supply 5.

Celle-ci délivre une tension continue réglable établie entre les électrodes, ainsi qu'une tension périodique ajustable présentant, par exemple, une forme d'onde triangulaire. Cette tension périodique est fournie à l'alimentation 5 par un générateur de fonctions 6. Un régulateur 7, sensible à une tension prélevée aux bornes d'une résistance 8 placée dans le circuit anode-cathode de la cellule, commande la tension continue établie par This provides an adjustable DC voltage established between the electrodes, and an adjustable periodic voltage having, for example, a triangular waveform. This periodic voltage is supplied to the power supply 5 by a function generator 6. A regulator 7, sensitive to a voltage taken across a resistor 8 placed in the anode-cathode circuit of the cell, controls the DC voltage established by

l'alimentation 5 entre les électrodes 1,2. the supply 5 between the electrodes 1,2.

Le schéma de principe du régulateur est représenté à la figure 3. Il comprend des premier et deuxième moyens (7, 8, 9, 10) et (11. 12) respectivement, de formation de signaux en créneaux. La tension prélevée aux bornes de la résistance 7, amplifiée en 8 et filtrée en 9, présente à la sortie du filtre l'une des formes d'onde représentée sur la ligne B de la figure 4. On retrouve en a, b. c les formes d'onde représentées à la figure 1, fonctions de la position du point de fonctionnement de la cellule d'électrolyse. Ce signal B est ensuite transformé en un signal en créneaux C (figure 4), dans un comparateur 10 dont l'autre entrée est mise à la masse, par détection du passage du signal à zéro. Ce signal en créneaux a la même fréquence que le signal A de départ mais son rapport cyclique est fonction de la position du point de fonctionnement de la cellule par rapport au plateau de la The schematic diagram of the regulator is shown in FIG. 3. It comprises first and second means (7, 8, 9, 10) and (11, 12), respectively, for forming square-wave signals. The voltage taken at the terminals of the resistor 7, amplified at 8 and filtered at 9, has at the output of the filter one of the waveforms represented on the line B of FIG. 4. We find in a, b. c the waveforms shown in Figure 1, functions of the position of the operating point of the electrolysis cell. This signal B is then converted into a square wave signal C (FIG. 4), in a comparator 10 whose other input is grounded, by detecting the passage of the signal at zero. This slotted signal has the same frequency as the starting signal A, but its duty cycle is a function of the position of the operating point of the cell relative to the plateau of the

caractéristique courant-tension.current-voltage characteristic.

Parallèlement, le signal de modulation fourni par le générateur de fonctions 6 est prélevé sous la forme d'un signal A qui est aussi amplifié en 11 et traité en 12 avec un comparateur à détection du passage du signal à zéro. Le signal en créneaux D obtenu a, par définition, un rapport cyclique égal à 50%. Son amplitude est rendue égale à celle du signal C par des moyens classiques appropriés. Un comparateur 13 forme un signal E correspondant à la différence des signaux en créneaux C et D. Si le point de fonctionnement de la cellule est situé dans la partie médiane du plateau, la différence des signaux est nulle (figure 4, a). La sortie E du régulateur 7 n'applique alors aucune correction à l'alimentation stabilisée 5. Le point de fonctionnement In parallel, the modulation signal supplied by the function generator 6 is taken in the form of a signal A which is also amplified at 11 and processed at 12 with a comparator detecting the passage of the signal to zero. The dotted signal D obtained has, by definition, a duty cycle equal to 50%. Its amplitude is made equal to that of the signal C by appropriate conventional means. A comparator 13 forms a signal E corresponding to the difference of the square wave signals C and D. If the operating point of the cell is located in the middle part of the plate, the difference of the signals is zero (FIG. 4, a). The output E of the regulator 7 then applies no correction to the stabilized supply 5. The operating point

de la cellule ne bouge pas.of the cell does not move.

Si au contraire ce point de fonctionnement a dérivé vers l'une ou l'autre des extrémités du plateau, il apparaît dans le signal de différence E des séries d'impulsions dont la polarité est significative du sens If, on the other hand, this operating point has drifted towards one or the other of the ends of the plate, it appears in the difference signal E of series of pulses whose polarity is significant of the meaning

de la correction à appliquer à l'alimentation 5 pour - the correction to apply to the power supply 5 for -

ramener le point de fonctionnement de la cellule dans la zone médiane du plateau de la caractéristique courant-tension. Ces impulsions, correctement amplifiées, alimentent un moyen de réglage tel qu'un servomoteur couplé à un potentiomètre réglant le point de fonctionnement de l'alimentation stabilisée. La régulation est alors bring the operating point of the cell back to the middle zone of the plateau of the current-voltage characteristic. These pulses, properly amplified, supply a setting means such as a servomotor coupled to a potentiometer regulating the operating point of the stabilized supply. The regulation is then

totalement automatique.totally automatic.

On a représenté à la figure 5 un autre mode de réalisation de l'invention adapté à la régulation d'une cellule multi-anodes à cathode volumique. Dans ce type de cellule plusieurs anodes 1', 1", 1"', etc. sont associés à une cathode 2' commune. Un générateur de fonctions 6' FIG. 5 shows another embodiment of the invention adapted to the regulation of a multi-anode cell with a volumic cathode. In this type of cell several anodes 1 ', 1 ", 1"', etc. are associated with a common cathode 2 '. A function generator 6 '

et une alimentation stabilisée 5'communs alimentent les- and a stabilized power supply 5'communs feed the-

anodes par l'intermédiaire de régulateurs 7', 7", 7"', etc. suivant l'invention, qui agissent chacun séparément sur une anode distincte, pour polariser celle-ci de manière optimale en fonction des conditions locales d'électrolyse. La présente invention trouve aussi application dans d'autre type de cellules multi-électrodes et notamment anodes via regulators 7 ', 7 ", 7"', etc. according to the invention, which each act separately on a separate anode, to polarize it optimally depending on the local electrolysis conditions. The present invention also finds application in other types of multi-electrode cells and in particular

dans celles décrites au brevet européen n 37 325 précité. in those described in the aforementioned European Patent No. 37,325.

On pourrait, sans sortir du cadre de l'invention. One could, without departing from the scope of the invention.

utiliser une tension périodique de forme d'onde autre que triangulaire, par exemple en dents de scie ou sinusoïdale. L'homme de métier adaptera aisément le procédé de détection décrit à-la forme d'onde choisie use a periodic waveform voltage other than triangular, for example sawtooth or sinusoidal. Those skilled in the art will easily adapt the detection method described to the chosen waveform

pour cette tension périodique.for this periodic voltage.

En outre, bien que conçue pour résoudre un des problèmes liés à l'électrolyse des bains de traitement photographique usagés dans une cellule à électrode volumique, la présente invention est applicable à chaque fois que la caractéristique courant-tension d'une cellule d'électrolyse présente un plateau de courant suffisamment étendu. In addition, although designed to solve one of the problems associated with the electrolysis of used photographic processing baths in a volumetric cell, the present invention is applicable whenever the current-voltage characteristic of an electrolysis cell has a sufficiently large current plateau.

Claims

1 - A method for regulating the position of the operating point of a cell is effected electrolysis current-voltage characteristic having a plateau, characterized in that superimposed on a continuous electrolytic voltage corresponding to a point of the plateau, a periodic voltage amplitude and waveform determined, it is deduced from a possible deformation of the waveform of the periodic component of the cell current, a drift of the operating point and corrects the DC voltage feeding the cell in order to reduce this drift and to maintain the point of

operation of the cell on the tray.

2 - Process according to claim 1, characterized in that a significant signal is formed of the possible deformation of the periodic component of the output current by comparing the zero crossings of this component with those of the periodic voltage superimposed on the voltage continuous and generating, from this comparison, signal trains in slots of duty cycle and polarity functions of the correction to be applied to the DC voltage of electrolysis, to cancel the

derives from the operating point of the cell.

3 - Process according to any one of

Claims 1 and 2, characterized in that

chooses a periodic voltage of triangular waveform, sawtooth or sinusoidal, 4 - Process according to any one of

Claims 1 to 3, characterized in that

chooses, for the excursion of the periodic voltage, a value at most equal to the extent, in tension, of the

plateau of the current-voltage characteristic.

- Device for carrying out the process according to claim 1 for regulating at least one anode-cathode voltage in a cell in which an electrolysis with a current-voltage characteristic exhibiting a current plateau, of the type comprises a) a power supply for establishing between the anode and the cathode a stabilized DC voltage and b) a means for adjusting this voltage. characterized by comprising c) an auxiliary periodic voltage source (6) for superimposing on the stabilized anode-cathode voltage a periodic voltage of determined amplitude and waveform and (d) a current-responsive regulator (7). anode-cathode for forming an output signal significant of a difference between the waveform of the periodic component of the anode-cathode current and that of the periodic voltage superimposed on the DC voltage, the output signal of the regulator acting on the means

power control (6) to correct the -

voltage to maintain the point of operation of the cell on the plateau of the

current-voltage characteristic.

6 - Device according to claim 5, characterized in that the regulator (9) comprises a first means (7. 8. 9. 10) for forming a crenellated signal (C) whose zero crossings are synchronized to those of the periodic component (B) of the anode-cathode current, a second means (11, 12) for forming a square wave signal whose zero crossings are synchronized with those of the periodic voltage (A) superimposed on the anode-cathode DC voltage and a comparator (13) to form a signal (E) significant of the difference of the signals (C) and (D), the signal (E)

constituting the output signal of the regulator.

7 - Device according to any one of claims 5 and 6, characterized in that the auxiliary periodic voltage source (6) provides a triangular or sawtooth wave voltage of amplitude at most equal to the extent, in tension, of the plateau of the current-voltage characteristic. 8 - Device according to any one of

Claims 5 to 7 for an electrolysis cell

comprising several pairs of electrodes, characterized in that it comprises a regulator (7)

associated with each anode-cathode circuit.

9 - Device according to any one of

Claims 5 to 8, wherein the cell

comprises at least one porous cathode.

- Application of the device according to one

any of claims 5 to 9, to a cell

porous cathode electrolysis, for recovering the silver contained in a solution

of silver salts.