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FR2481716A1 - Electrochemical cell, esp. for silver recovery - from fixer soln., has cylindrical electrodes between which soln. is circulated - Google Patents

Electrochemical cell, esp. for silver recovery - from fixer soln., has cylindrical electrodes between which soln. is circulated Download PDF

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FR2481716A1
FR2481716A1 FR8009758A FR8009758A FR2481716A1 FR 2481716 A1 FR2481716 A1 FR 2481716A1 FR 8009758 A FR8009758 A FR 8009758A FR 8009758 A FR8009758 A FR 8009758A FR 2481716 A1 FR2481716 A1 FR 2481716A1
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solution
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electrode
soln
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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/395Regeneration of photographic processing agents other than developers; Replenishers therefor
    • G03C5/3954Electrical methods, e.g. electroytic silver recovery, electrodialysis

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Abstract

An electrochemical cell for precious metal recovery from soln. has two radially-spaced concentric, cylindrical electrodes one of which is totally immersed in the soln, is spaced from the cell bottom and is open at its ends to allow vertical passage of soln. A device is provided for circulating the soln. in a toroidal path about the totally immersed electrode such that the soln. circulates upwards in the space between the electrodes. This device may comprise blades, which rotate below the surface of the soln, or the electrodeposition voltage supply to the electrodes, which causes density changes in and hence circulation of, the soln. as the precious metal plates out. The electrodes are pref. made of stainless steel. The cell is esp. useful for small establishments, such as hospitals, for silver recovery from photographic and radiographic fixing solns. The cell has a simple design, gives more than 98% silver recovery, allows reuse of the electrodes and recycling of the fixing soln, avoids liberation of gases into the environment and does not cause deterioration of the soln. or silver by excessive current at high voltage.

Description

La présente invention concerne de façon générale la récupération d'un métal précieux d'une solution le contenant et plus particulièrement un appareil pour récupérer l'argent d' une solution photographique usée. The present invention relates generally to the recovery of a precious metal from a solution containing it and more particularly to an apparatus for recovering silver from a used photographic solution.

Un appareil classique du caractère indiqué utilise des anodes en carbone qui subissent une désintégration progressive si bien qu'au fur et à mesure de la consommation de 1' électrode, la solution est souillée et la densité du courant de dépôt varie. La solution n'est pas réutilisable et la récupération de l'argent n'est que de 40 à 60% de la quantité disponible. De plus, l'argent que l'on récupère n'est pas de la meilleure qualité, si bien que des stades ultérieures d'affinage sont nécessaires. En général les inconvénients de la technique classique limitent essentiellement son emploi aux sociétés et aux laboratoires importants effectuant des traitements photographiques industriels, et l'entretien et le remplacement de l'anode constituent une partie importante de la maintenance. A conventional device of the indicated character uses carbon anodes which undergo progressive disintegration so that, as the electrode is consumed, the solution is soiled and the density of the deposition current varies. The solution is not reusable and the recovery of the money is only 40 to 60% of the quantity available. In addition, the silver that is recovered is not of the best quality, so that later stages of refining are necessary. In general, the drawbacks of the conventional technique essentially limit its use to large companies and laboratories carrying out industrial photographic processing, and the maintenance and replacement of the anode constitute an important part of maintenance.

L'invention a pour objets
un appareil amélioré du caractère indiqué
un tel appareil qui fournit de meilleurs rendements en argent métallique bien supérieurs à 90% de la quantité disponible, et qui en même temps fournit un argent de qualité supérieure, c'est-à-dire un argent commercialisable
un appareil permettant d'atteindre les objectifs précités qui est relativement petit, ne dégage pas d'odeur et d' entretien simple et qui par conséquent peut être utile dans des établissements tels que les hôpitaux qui ne réalisent que de temps en temps le traitement photographique de négatifs radiographiques
un dispositif du caractère indiqué qui permet le recyclage de la solution de fixateur dont on a pratiquement récupéré tout l'argent ; et
un dispositif du caractère indiqué qui peut fonctionner en association avec des installations automatiques ou semiautomatiques de traitement photographique.
The subject of the invention is
an improved device of the indicated character
such a device which provides better yields of metallic silver well above 90% of the quantity available, and which at the same time provides a higher quality silver, that is to say a marketable silver
a device which achieves the above objectives which is relatively small, does not emit odor and is simple to maintain and which consequently can be useful in establishments such as hospitals which only carry out photographic processing from time to time x-ray negatives
a device of the indicated character which allows the recycling of the fixative solution from which practically all the money has been recovered; and
a device of the indicated character which can operate in combination with automatic or semi-automatic photographic processing installations.

Un exemple de mode de réalisation de l'invention est un système pour récupérer l'argent d'une solution de fixateur photographique usée, cet appareil étant conçu et réglé de telle sorte que le métal récupéré soit très pur et qu'il n'y ait pas de contamination de la solution restante. On peut donc recycler la solution restante et réduire au minimum les quantités de fixateur chimique nécessaires à la régénération. An exemplary embodiment of the invention is a system for recovering silver from a used photographic fixer solution, this apparatus being designed and adjusted so that the recovered metal is very pure and that there there is no contamination of the remaining solution. We can therefore recycle the remaining solution and minimize the amounts of chemical fixative necessary for regeneration.

L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui suit faite en regard des dessins annexés dans lesquels
- la figure 1 est un diagramme simplifié montrant les composants d'un système de récupération de l'argent de l'invention
- la figure 2 est une perspective d'une cuve de récupération de l'argent faisant partie du système de la figure 1
- la figure 3 est une perspective éclatée montrant comment on retire le couvercle de la cuve de la figure 2 pour l'entretien ou l'inspection
- la figure 4 est une vue semblable d'un autre type de couvercle
- la figure 5 est un diagramme du circuit électrique et du circuit hydraulique montrant des éléments pour l'emploi du système illustré par la figure 1
- la figure 6 est une vue simplifiée d'une unité de récupération de l'argent illustrant l'écoulement circulaire que provoque le dépôt électrolytique ;;
- la figure 7 est un schéma simplifié illustrant une unité modifiée de récupération de l'argent et la possibilité de l'emploi de plusieurs de ces unités
- la figure 8 est un diagramme semblable à celui de la figure 6 qui montre l'écoulement circulaire naturel dû au dé pôt électrolytique dans chaque unité de la modification illustrée par la figure 7
- la figure 9 est un autre schéma simplifié montrant une autre unité de récupération de l'argent ; et
- la figure 10 est un diagramme du circuit électrique et du circuit hydraulique montrant les éléments de régulation de la modification illustrée par la figure 7.
The invention will be better understood on reading the following detailed description made with reference to the accompanying drawings in which
- Figure 1 is a simplified diagram showing the components of a silver recovery system of the invention
- Figure 2 is a perspective of a silver recovery tank forming part of the system of Figure 1
- Figure 3 is an exploded perspective showing how to remove the cover of the tank of Figure 2 for maintenance or inspection
- Figure 4 is a similar view of another type of cover
- Figure 5 is a diagram of the electrical circuit and the hydraulic circuit showing elements for the use of the system illustrated in Figure 1
- Figure 6 is a simplified view of a silver recovery unit illustrating the circular flow caused by electrolytic deposition;
- Figure 7 is a simplified diagram illustrating a modified unit for recovering money and the possibility of using several of these units
- Figure 8 is a diagram similar to that of Figure 6 which shows the natural circular flow due to the electrolytic deposit in each unit of the modification illustrated by Figure 7
- Figure 9 is another simplified diagram showing another money recovery unit; and
FIG. 10 is a diagram of the electrical circuit and of the hydraulic circuit showing the elements for regulating the modification illustrated in FIG. 7.

La figure 1 illustre l'application de l'invention à un système de développement photographique à fonctionnement-intermittent ou semi-automatique tel qu'une machine 10 couramment utilisée dans les hôpitaux pour le développement des né gatifs radiographiques rapidement après l'exposition. La machine est montée dans la paroi 11 d'une pièce obscure et un dispositif 12 permet le chargement, c'est-à-dire l'insertion de chaque négatif exposé à développer. Dans la machine se trouve une succession de cuves pour la solution de révélateur 13, la solution de fixateur 14 et un premier et un second stades de lavage ou de rinçage 15, 16.Bien entendu la machine 10 comporte un dispositif (non représenté) pour le transport automatique du négatif introduit, dans le révélateur 13 puis dans les bains successifs 14, 15 et 16, selon une séquence chronologique appropriée au traitement désiré du négatif. La machine 10 comporte également un dispositif de séchage (suggéré en 17) qui précède l'amenée automatique du film séché au plateau ou à la porte 18 de distribution à l'extérieur de la pièce obscure. FIG. 1 illustrates the application of the invention to a photographic development system with intermittent or semi-automatic operation such as a machine 10 commonly used in hospitals for the development of radiographic negatives quickly after exposure. The machine is mounted in the wall 11 of a dark room and a device 12 allows loading, that is to say the insertion of each exposed negative to be developed. In the machine there is a succession of tanks for the developer solution 13, the fixer solution 14 and a first and a second stage of washing or rinsing 15, 16. Of course the machine 10 includes a device (not shown) for the automatic transport of the negative introduced into the developer 13 and then into the successive baths 14, 15 and 16, according to a chronological sequence suitable for the desired treatment of the negative. The machine 10 also includes a drying device (suggested in 17) which precedes the automatic feeding of the dried film to the tray or to the distribution door 18 outside the dark room.

La partie concernant le fixateur de la machine 10 peut comporter un dispositif tel qu'une pompe 19 raccordée à une alimentation 20 de solution de fixateur, pour compléter ou régénérer le bain 14, cette pompe étant raccordée à la canalisation 21 qui conduit directement au bain 14. Une canalisation de trop-plein ou d'évacuation 22 qui peut être commandée par la pompe 23, conduit l'excès de solution de fixateur usée (chargée en argent) dans une cuve 25 de dépôt électrolytique de l'invention et l'évacuation de la cuve 25 se fait par une canalisation 26 dans un réservoir 27 faisant partie de la canalisation de retour 28-30, avec la pompe 29 pour recycler la solution de fixateur dans le bain 14. The part relating to the fixator of the machine 10 may include a device such as a pump 19 connected to a supply 20 of fixative solution, to complete or regenerate the bath 14, this pump being connected to the pipe 21 which leads directly to the bath 14. An overflow or discharge pipe 22 which can be controlled by the pump 23, leads the excess of used fixative solution (loaded with silver) into a tank 25 of electrolytic deposition of the invention and the the tank 25 is evacuated by a pipe 26 in a tank 27 forming part of the return pipe 28-30, with the pump 29 for recycling the fixative solution in the bath 14.

Fondamentalement, la cuve 25 de dépôt électrolytique est constituée d'un corps 31 en forme de godet ouvert vers le haut ayant une bordure radiale 32 pour porter et assujettir la bride d'un couvercle amovible 33. Les éléments 31 et 32 de la cuve ont des parois isolées électriquement, à l'intérieur et à l'extérieur, et de façon appropriée ils peuvent être faits d'une résine époxyde ou d'une autre résine renforcées par des fibres de verre, moulées de façon à ce que leur forme intérieure soit cylindrique.Une anode cylindrique 34 à extrémités ouvertes est suspendue en position centrale au couvercle 33, un point de suspension étant muni d'une borne 35 de raccordement ; la hauteur L du cylindre de l'anode 34 est entièrement plongée dans une solution de fixateur, c'està-dire espacée du fond de la cuve et située en dessous du niveau du liquide 36 établi par l'orifice de trop-plein 26' raccordé à la canalisation 26. Une cathode cylindrique 37 à extrémités ouvertes entoure de façon concentrique l'anodeetest représentée adjacente à la paroi de la cuve, espacée du fond de la cuve et avec une bordure supérieure qui repose sur la bordure 32 du corps de la cuve ; une borne unie à la bordure de la cathode est accessible par l'extérieur en 38.La canalisation de l'ensemble 22-23 pénètre dans la partie inférieure de la cuve 25 par l'orifice 39 situé en dessous de la cathode, cet orifice étant représenté à l'extrémité inférieure coudée d'une canalisation verticale 40 qui s'élève au-dessus du niveau 36 du liquide et qui est de préférence incorporée dans le corps de la cuve lors de la fabrication ; cette construction permet le raccordement d'un tuyau souple amovible ou d'une autre canalisation d'alimentation sans qu'il soit nécessaire de vider la cuve 25 et sans affaiblir le point d'ancrage de l'orifice 39.Enfin un moteur électrique 41 assujetti au couvercle 33 comporte un arbre et une hélice 42 concentrique à l'anode, pour provoquer un écoulement toroldal modéré tandis qu'on applique un potentiel de dépôt électrolytique en 35-38 ; de préférence la direction de cet écoulement forcé, comme le montrent les flèches, se fait vers le bas à l'intérieur de l'anode 34, radialement vers l'extérieur en dessous de l'anode, vers le haut entre les électrodes 34 et 37 et radialement vers l'intérieur au-dessus de l'anode. Basically, the electrolytic deposition tank 25 consists of a bucket-shaped body 31 open upwards having a radial edge 32 for carrying and securing the flange of a removable cover 33. The elements 31 and 32 of the tank have electrically insulated walls, inside and out, and suitably they can be made of an epoxy resin or other resin reinforced with glass fibers, molded so that their internal shape either cylindrical. A cylindrical anode 34 with open ends is suspended in the central position from the cover 33, a suspension point being provided with a connection terminal 35; the height L of the cylinder of the anode 34 is entirely immersed in a fixative solution, that is to say spaced from the bottom of the tank and situated below the level of the liquid 36 established by the overflow orifice 26 ' connected to the pipe 26. A cylindrical cathode 37 with open ends concentrically surrounds the anode and is shown adjacent to the wall of the tank, spaced from the bottom of the tank and with an upper edge which rests on the edge 32 of the body of the tank; a terminal connected to the edge of the cathode is accessible from the outside at 38.The pipe of the assembly 22-23 enters the lower part of the tank 25 through the orifice 39 located below the cathode, this orifice being shown at the bent lower end of a vertical pipe 40 which rises above the level 36 of the liquid and which is preferably incorporated into the body of the tank during manufacture; this construction allows the connection of a removable flexible pipe or other supply line without the need to empty the tank 25 and without weakening the anchor point of the orifice 39. Finally an electric motor 41 attached to the cover 33 comprises a shaft and a propeller 42 concentric with the anode, to cause a moderate toroldal flow while applying an electrolytic deposition potential at 35-38; preferably the direction of this forced flow, as shown by the arrows, takes place downwards inside the anode 34, radially outwards below the anode, upwards between the electrodes 34 and 37 and radially inwards above the anode.

Le réservoir 27 peut être un simple récipient couvert ayant un orifice d'entrée 43 et un orifice de sortie 44 faisant partie du circuit de recyclage précédemment décrit. Cependant l'addition périodique de solution d'appoint par 1' alimentation 20 rend nécessaire l'évacuation de l'excès de solution traitée, de préférence au niveau du réservoir 27. On peut pour cela disposer un simple orifice 45 d'évacuation du trop-plein ou, si on le désire, placer un dispositif à vanne automatique (non représenté) pour permettre l'accumulation jusqu'à un niveau supérieur H1 avant l'écavuation par l'orifice 45, et permettre ainsi une évacuation relativement peu fréquente de la différence AH entre le niveau supérieur H1 et le niveau inférieur H2. The reservoir 27 can be a simple covered container having an inlet port 43 and an outlet port 44 forming part of the recycling circuit previously described. However, the periodic addition of make-up solution by the supply 20 makes it necessary to evacuate the excess of treated solution, preferably at the level of the reservoir 27. It is possible for this to have a simple orifice 45 for evacuating too much -full or, if desired, place an automatic valve device (not shown) to allow accumulation up to a higher level H1 before the evacuation by the orifice 45, and thus allow a relatively infrequent evacuation of the difference AH between the upper level H1 and the lower level H2.

Les figures 2 et 3 illustrent plus en détail une cuve de dépôt électrolytique qui ne diffère que légèrement de la cuve décrite en regard de la figure 1 ; par conséquent, on adopte les mêmes numéros de référence pour les éléments semblables ou correspondants. On voit que la canalisation d'entrée 40 est incorporée à la matière du coprs de la cuve et comporte un raccord standard 40' permettant le montage d'une canalisation amovible. Une fenêtre 47 du couvercle 33 permet d'observer le contenu de la cuve sans défaire le montage de fermeture et des poignées 48 espacées sur le couvercle simplifient la manipulation du couvercle et de tous les éléments qui y sont montés. Figures 2 and 3 illustrate in more detail an electrolytic deposition tank which differs only slightly from the tank described with reference to Figure 1; therefore, the same reference numbers are adopted for similar or corresponding elements. It can be seen that the inlet pipe 40 is incorporated into the material of the tank body and comprises a standard connector 40 'allowing the mounting of a removable pipe. A window 47 of the cover 33 makes it possible to observe the contents of the tank without undoing the closure assembly and handles 48 spaced on the cover simplify the handling of the cover and of all the elements which are mounted therein.

Les figures 2 et 3 illustrent des différences de détails (par rapport à la figure 1) concernant la façon dont sont portées l'anode et la cathode 34 et 37 mais leur disposition et leurs surfaces efficaces demeurent les mêmes. Plus particulièrement la cathode 37 s'adatpte étroitement à la surface intérieure du corps 31 de la cuve et est placée juste en dessous du niveau de la bordure 32 en étant maintenue en place par des boulons radiaux espacés 49 qui sont au-dessus du niveau 36 et pénètrent à travers le corps 31 ; un de ces boulons 49 a une tige plus longue 49' et sert de borne de raccordement pour la cathode.L'anode 34 est suspendue à une structure à croisillons constituée d'un anneau supérieur 50 et de bras 51 espacés dirigés radialement vers l'extérieur ; l'anneau 50 a pratiquement le diamètre de l'anode et les pattes espacées 52 unissent la paroi intérieure de l'anode à l'anneau de suspension 50. Une saillie ou support 51' d'un des bras 51 permet le raccordement électrique de l'anode 34. Des trous de montage des bras 51 sont placés autour de tenons verticaux 53 qui sont de préférence ancrés dans le corps en plastique de la bordure 32. FIGS. 2 and 3 illustrate differences in details (with respect to FIG. 1) concerning the manner in which the anode and the cathode 34 and 37 are carried, but their arrangement and their effective surfaces remain the same. More particularly the cathode 37 adapts closely to the interior surface of the body 31 of the tank and is placed just below the level of the rim 32 while being held in place by spaced radial bolts 49 which are above the level 36 and penetrate through the body 31; one of these bolts 49 has a longer rod 49 'and serves as a connection terminal for the cathode. The anode 34 is suspended from a cross-member structure consisting of an upper ring 50 and arms 51 spaced apart directed radially towards the outside; the ring 50 has practically the diameter of the anode and the spaced apart legs 52 unite the interior wall of the anode with the suspension ring 50. A projection or support 51 ′ of one of the arms 51 allows the electrical connection of the anode 34. Arm mounting holes 51 are placed around vertical studs 53 which are preferably anchored in the plastic body of the edge 32.

Pour monter la cuve on applique un joint approprié (non représenté) au rebord 32 avant de faire coïncider les trous 54 du couvercle avec les tenons 53 et de placer des écrous sur les tenons. L'application d'écrous aux tenons 53 n'est nécessaire que pour éviter qu'on touche sans nécessité à la cuve car on obtient un fonctionnement tout à fait satisfaisant lorsqu'on place simplement le couvercle sur le corps de la cuve. To mount the tank, apply an appropriate seal (not shown) to the rim 32 before making the holes 54 of the cover coincide with the studs 53 and placing nuts on the studs. The application of tenon nuts 53 is only necessary to avoid unnecessary contact with the tank, since completely satisfactory operation is obtained when the cover is simply placed on the body of the tank.

On obtient un bon écoulement toroïdal pour diverses positions axiales de l'hélice 42. Généralement on préfère que l'hélice soit placée à l'intérieur de l'anode, au moins en dessous de l'extrémité supérieure de l'anode et elle peut être en une position aussi basse que la surface du fond de la cuve. Good toroidal flow is obtained for various axial positions of the propeller 42. Generally it is preferred that the propeller is placed inside the anode, at least below the upper end of the anode and it can be in a position as low as the surface of the bottom of the tank.

Si l'hélice est placée au voisinage de l'extrémité inférieure de l'anode, il est souhaitable d'utiliser le fond de la cuve pour stabiliser la rotation de l'arbre de l'hélice. Donc comme le montre la figure 3, un palier tel qu'un manchon en nylon ou en Mylar est incorporé au centre du fond de la cuve pour recevoir et guider l'extrémité libre 42' de l'arbre de l'hélice.If the propeller is placed near the lower end of the anode, it is desirable to use the bottom of the tank to stabilize the rotation of the propeller shaft. So as shown in Figure 3, a bearing such as a nylon or Mylar sleeve is incorporated in the center of the bottom of the tank to receive and guide the free end 42 'of the propeller shaft.

Comme le montrent les dessins, on préfère que les électrodes 34 et 37 et la structure de suspension qui leur est associée soient faites d'une tôle en métal inoxydable. Selon une forme très satisfaisante de l'invention, chaque électrode est en acier inoxydable 316 épais d'environ 1,6 mm, bien qu' une épaisseur comprise entre 0,4 et 4 mm convienne également. As shown in the drawings, it is preferred that the electrodes 34 and 37 and the suspension structure associated therewith are made of a sheet of stainless metal. According to a very satisfactory form of the invention, each electrode is made of 316 stainless steel which is approximately 1.6 mm thick, although a thickness of between 0.4 and 4 mm is also suitable.

Une cathode de 406 mm se loge bien dans une cuve dé 409 mm de diamètre et forme un ensemble efficace avec une anode de 203 mm de diamètre. Bien entendu la longueur des électrodes dépend de la capacité de la cuve ; pour une capacité de 20 ou 40 litres, la longueur de l'anode est respectivement d'environ 13 ou 25 cm et les longueurs de la cathode correspondent. On préfère que les boulons et tenons 49 et 53 soient en titane.A 406 mm cathode fits well in a 409 mm diameter tank and forms an effective assembly with an anode of 203 mm diameter. Of course the length of the electrodes depends on the capacity of the tank; for a capacity of 20 or 40 liters, the length of the anode is respectively about 13 or 25 cm and the lengths of the cathode correspond. It is preferred that the bolts and tenons 49 and 53 are made of titanium.

La figure 4 illustre un couvercle légèrement modifié ou l'anode 34 et sa structure de suspension 50, 51, 52 sont assujetties au moyen de boulons 56 à la bordure du couvercle 33. FIG. 4 illustrates a slightly modified cover or the anode 34 and its suspension structure 50, 51, 52 are secured by means of bolts 56 to the edge of the cover 33.

Les trous de montage 57 de cette bordure colncident avec les tenons 53 pour assujettir l'ensemble de la cuve. L'arbre de l'hélice 42 est suffisamment court pour être contenu en totalité dans le volume de l'anode 34. Donc lorsqu'on retire le couvercle, on peut le déposer à côté du corps 31 sur la base de l'anode 34.The mounting holes 57 of this border coincide with the pins 53 to secure the whole of the tank. The propeller shaft 42 is short enough to be completely contained in the volume of the anode 34. So when the cover is removed, it can be placed next to the body 31 on the base of the anode 34 .

Pour l'entretien périodique des structures précédemment décrites de la cuve de dépôt électrolytique, on retire le couvercle et on démonte l'anode. On peut ainsi retirer la cathode dont l'orifice central peut être recouvert d'une épaisseur d'argent métallique de grande qualité atteignant 2,5 cm ; sur la figure 3, les pattes 58 dirigées vers l'intérieur en des emplacements diamétralement opposés de la cathode permettent de la soulever pour la retirer tandis que les pieds de mise en place 59 maintiennent l'écart désiré avec le fond de la cuve et servent de supports lorsqu'on retire la cathode de la cuve. On sépare ensuite l'argent métallique de la cathode par rupture, par exemple par application d'un ou plusieurs coups secs de maillet à la surface extérieure de la cathode ; sinon on peut éliminer l'argent par fusion.On peut immédiatement remettre les électrodes en service bien qu'en pratique on monte généralement une cathode de remplacement pour pouvoir expédier la cathode chargée afin d'en éliminer l'argent avant de la réutiliser. For periodic maintenance of the previously described structures of the electrolytic deposition tank, the cover is removed and the anode is dismantled. The cathode can thus be removed, the central orifice of which can be covered with a thickness of high-quality metallic silver up to 2.5 cm; in FIG. 3, the legs 58 directed inwards at diametrically opposite locations of the cathode allow it to be lifted to withdraw it while the positioning feet 59 maintain the desired distance from the bottom of the tank and serve supports when removing the cathode from the tank. The metallic silver is then separated from the cathode by rupture, for example by application of one or more sharp blows of a mallet to the external surface of the cathode; Otherwise, you can eliminate the silver by fusion. You can immediately put the electrodes back into service, although in practice you usually mount a replacement cathode so that you can send the charged cathode to remove the silver before reusing it.

Le schéma de circuits de la figure 5 illustre deux dispositifs de régulation que l'on peut utiliser séparément ou en association pour le fonctionnement automatique du système décrit. Une de ces techniques de régulation est mise en service lorsque le commutateur sélecteur 71 est en position "haut" et utilise un générateur d'impulsions 60 qui peut être réglé pour produire une impulsion de commande à des intervalles choisis, par exemple une impulsion toutes les quatre heures. Cette impulsion est transmise à un relai à bascule bistable 61 raccordé de telle sorte qu'un signal de départ soit transmis par l'intermédiaire d'un élément de retard 62 à un autre relai à bascule 63 ; il est entendu que l'écoulement d'un délai prédéterminé 62 est une condition préliminaire à la mise en position de départ du relai 63. Lorsque le relai 63 fonctionne, des commandes d'excitation sont établies pour le moteur 41 de l'hélice et pour l'alimentation 64 de dépôt électrolytique du circuit comportant les électrodes 35 et 38. The circuit diagram in Figure 5 illustrates two control devices that can be used separately or in combination for the automatic operation of the system described. One of these control techniques is put into operation when the selector switch 71 is in the "up" position and uses a pulse generator 60 which can be adjusted to produce a control pulse at selected intervals, for example one pulse every four hours. This pulse is transmitted to a bistable rocker relay 61 connected in such a way that a start signal is transmitted via a delay element 62 to another rocker relay 63; it is understood that the expiration of a predetermined time 62 is a prerequisite for putting the relay 63 in the starting position. When the relay 63 operates, excitation commands are established for the engine 41 of the propeller and for the electrolytic deposition supply 64 of the circuit comprising the electrodes 35 and 38.

Une des branches de ce circuit comporte un élément sensible au courant 65 réglé par un réglage sélectif 66 pour produire un signal de sortie dans une ligne 67 de régulation dans le cas où un courant du circuit de dépôt électrolytique, inférieur à une valeur prédéterminée, a été détecté. On utilise ce signal de la ligne 67 en association avec les relais 61 et 63 pour arrêter le mécanisme de départ et éviter le départ si le courant a une amplitude insuffisante préalablement choisie.One of the branches of this circuit includes a current-sensitive element 65 adjusted by a selective adjustment 66 to produce an output signal in a regulation line 67 in the event that a current of the electrolytic deposition circuit, less than a predetermined value, has been detected. This signal from line 67 is used in association with relays 61 and 63 to stop the starting mechanism and avoid starting if the current has an insufficient amplitude previously chosen.

Il convient de noter que le retard créé en 62 doit être au moins suffisant pour assurer l'achèvement de l'impulsion du générateur d'impulsions 60, avant l'excitation du circuit de dépôt électrolytique. On est ainsi assuré que si un courant inapproprié du circuit de dépôt électrolytique est détecté, le générateur d'impulsions 50 ne peut pas tenter une autre mise en marche du dépôt électrolytique tant que l'intervalle de temps choisi avant l'impulsion suivante ne s'est pas écoulé, cet intervalle étant supposé ici être de 4 heures.It should be noted that the delay created at 62 must be at least sufficient to ensure the completion of the pulse of the pulse generator 60, before the excitation of the electrolytic deposition circuit. It is thus ensured that if an inappropriate current of the electrolytic deposition circuit is detected, the pulse generator 50 cannot attempt another start of the electrolytic deposition as long as the time interval chosen before the next pulse does not 'has not elapsed, this interval being assumed here to be 4 hours.

L'autre technique de régulation que l'on peut utiliser simultanément avec le générateur d'impulsions 60, mais qui par le fonctionnement du commutateur sélecteur peut constituer la seule régulation opératoire du circuit de dépôt électrolytique, repose sur le fonctionnement de la machine de développement 10, Comme illustré cette machine comporte un interrupteur limiteur 68 ayant un bras détecteur réglé pour répondre à l'insertion d'un film en 12.Un tel commutateur 68 ou son équivalent est présent dans la plupart des machines de développement photographique et on l'utilise, en association avec un dispositif approprié de commande 69, pour actionner des vannes ou des pompes débitant des quantités prédéterminées d'appoint de révélateur et de fixateur à partir de réserves de solutions ; le cas présent concerne uniquement la solution de fixateur et son alimentation 20, dont un volume prédéterminé V1 est transporté par la pompe -19 sur l'ordre du dispositif de commande 69. Simultanément le dispositif de commande 69 est raccordé à la pompe 29 pour introduire dans le bain 14 un volume prédéterminé V2 de la solution de fixateur de recyclage à partir du réservoir 27 ; et le dispositif de commande 69 estde plus raccordé de façon à fournir une impulsion de départ à l'élément de retard 62.Bien entendu des réglages assurent les proportions convenables des volumes indiqués afin que la quantité minimale nécessaire de produits chimiques frais soit fournie par l'alimentation 20. En même temps l'élément 70 sensible au niveau du fixateur dans le bain 14 est raccordé à la pompe 23 pour évacuer le fixateur usé chargé d'argent du bain 14 en une quantité telle que le niveau désiré du bain de fixateur soit maintenu.  The other regulation technique which can be used simultaneously with the pulse generator 60, but which by the operation of the selector switch can constitute the only operating regulation of the electrolytic deposition circuit, is based on the operation of the development machine. 10, As illustrated, this machine comprises a limiter switch 68 having a detector arm adjusted to respond to the insertion of a film at 12. Such a switch 68 or its equivalent is present in most photographic development machines and it is uses, in association with an appropriate control device 69, to actuate valves or pumps delivering predetermined amounts of developer and fixative make-up from reserves of solutions; the present case concerns only the fixative solution and its supply 20, a predetermined volume V1 of which is transported by the pump -19 on the order of the control device 69. Simultaneously the control device 69 is connected to the pump 29 to introduce in the bath 14 a predetermined volume V2 of the recycling fixative solution from the reservoir 27; and the control device 69 is further connected so as to provide a starting pulse to the delay element 62. Of course, adjustments ensure the suitable proportions of the volumes indicated so that the minimum necessary quantity of fresh chemicals is supplied by the supply 20. At the same time the sensitive element 70 at the level of the fixative in the bath 14 is connected to the pump 23 to evacuate the used fixative loaded with silver from the bath 14 in an amount such as the desired level of the fixative bath be maintained.

Le fixateur usé est bien entendu conduit directement dans la cuve 25 et il peut enrichir suffisamment en argent le contenu de la cuve 25 pour qu'une opération de dépôt électrolytique soit déclenchée. Cette condition est évaluée par le dispositif 65 sensible au courant précédemment décrit. Si le courant n'est pas approprié le circuit de dépôt électrolytique est ramené à l'arrêt, mais si le niveau du courant est approprié, l'écoulement toroïdal et le dépôt électrolytique s'effectuent jusqu'à ce que le dispositif 65 ait détecté le niveau minimal acceptable du courant et arrête le dépôt électrolytique. The used fixer is of course led directly into the tank 25 and it can enrich the content of the tank 25 sufficiently with silver so that an electrolytic deposition operation is triggered. This condition is evaluated by the device 65 sensitive to the current described above. If the current is not suitable the electrolytic deposition circuit is brought back to a standstill, but if the current level is suitable, the toroidal flow and the electrolytic deposition take place until the device 65 has detected the minimum acceptable level of current and stops electrolytic deposition.

On voit que l'invention permet d'atteindre tous les objectifs indiqués avec une cuve de dépôt électrolytique relativement simple et propre par nature. La disposition, la régulation et le choix des matières sont tels que l'on puisse réutiliser de façon répétée les électrodes ; plus de 982 de l'argent disponible est récupérable ; le fixateur traité est recyclé ; aucun gaz n'est libéré dans l'environnement (qui dans le cas de la pièce obscure d'un hôpital est très limité); et aucune solution n'est "brûlée" par un courant excessif de tension élevée.Par exemple pour les dimensions indiquées de l'anode et de la cathode, et pour un potentiel de dépôt électrolytique relativement élevé de 5 V, le courant peut atteindre jusqu'à 15 ampères sans que l'argent soit brûlé, mais de préférence on maintient le courant à une valeur comprise entre 2 et 7,5 ampères ; pour déterminer le courant maximal on assure des tentatives de dépôt électrolytique suffisamment fréquentes, par exemple en réduisant l'intervalle des impulsions du générateur d'impulsions 60, si le bain de fixateur doit être soumis à une utilisation intensive et continue. It can be seen that the invention makes it possible to achieve all the objectives indicated with a relatively simple and inherently clean electrolytic deposition tank. The arrangement, regulation and choice of materials are such that the electrodes can be reused repeatedly; more than 982 of the available money is recoverable; the treated fixer is recycled; no gas is released into the environment (which in the case of the dark room of a hospital is very limited); and no solution is "burned" by an excessive current of high voltage. For example for the indicated dimensions of the anode and the cathode, and for a relatively high potential of electrolytic deposit of 5 V, the current can reach up to 'at 15 amperes without the silver being burned, but preferably the current is maintained at a value between 2 and 7.5 amperes; to determine the maximum current, sufficiently frequent electroplating attempts are ensured, for example by reducing the pulse interval of the pulse generator 60, if the fixer bath is to be subjected to intensive and continuous use.

Bien que l'invention ait été décrite en détail relativement aux formes préférées illustrées, il est évident qu'elle est susceptible de modifications sans sortir de son cadre. Although the invention has been described in detail with respect to the preferred forms illustrated, it is obvious that it is capable of modification without going beyond its ambit.

Par exemple lorsqu'on inverse la polarité du potentiel de dépôt électrolytique appliqué aux électrodes 34 et 37, l'électrode extérieure devient l'anode et l'électrode intérieure devient la cathode, auquel cas l'argent métallique se dépose sur la surface extérieure de l'électrode intérieure. Dans le présent contexte, les qualificatifs de "cathode" et d'anode appliqués aux électrodes 34 et 37 sont donnés à titre d'illustration et ne sont pas limitatifs.For example when the polarity of the electrodeposition potential applied to electrodes 34 and 37 is reversed, the outer electrode becomes the anode and the inner electrode becomes the cathode, in which case the metallic silver is deposited on the outer surface of the inner electrode. In the present context, the qualifiers "cathode" and anode applied to the electrodes 34 and 37 are given by way of illustration and are not limiting.

La création de l'écoulement toroldal décrit est provoquée par le dépôt électrolytique qui s'effectue dans la cuve 25 décrite, le rôle de l'hélice 42 étant simplement de produire un courant de même direction et par conséquent d'accroître cet écoulement. Il est utile d'exposer succinctement l'écoulement provoque par le dépôt électrolytique dans la cuve 25, en regard de la figure 6, comme introduction à la description des modes de réalisation ultérieure illustrés par les figures 7 à 10. The creation of the toroldal flow described is caused by the electrolytic deposition which takes place in the tank 25 described, the role of the propeller 42 being simply to produce a current of the same direction and consequently to increase this flow. It is useful to briefly outline the flow caused by the electrolytic deposition in the tank 25, with reference to FIG. 6, as an introduction to the description of the subsequent embodiments illustrated by FIGS. 7 to 10.

Sur la figure 6, l'hélice 42 à commande mécanique a été supprimée pour limiter l'expose-à l'écoulement cyclique toroidal créé par l'application du potentiel de dépôt électrolytique aux conducteurs 35 et 38 des électrodes concentriques 34 et 37 de la cuve 25 de la figure 1.Les flèches de la figure 6 indiquent la direction de l'écoulement toroldal qui s'effectue vers le bas dans la zone intérieure de l'électrode intérieure 34 et vers le haut dans la zone annulaire entre les électrodes 34 et 37, l'écoulement radial vers l'extérieur entre ces zones étant possible par suite de l'espace existant entre le fond et l'extrémité inférieure de l'électrode intérieure 34 et l'écoulement radial vers l'intérieur entre ces zones étant possible dans la région supérieure où l'extrémité supérieure de l'électrode 34 est en dessous du niveau corres- pondant à la capacité de la cuve qui est limitée par le canal de trop-plein 26'. Avant l'application du potentiel de dépôt électrolytique, les produits chimiques pour photographie usés qui remplissent la cuve constituent une solution électrolytique relativement dense contenant des ions argent et cette densité est localement réduite dans la région annulaire entre les électrodes 34 et 37 par suite du dépôt sur la surface de la cathode. Cette diminution locale de la densité de la solution fait que la solution plus dense à l'intérieur de l'électrode intérieure-34 tend à s'équilibrer avec la solution restante et déplace vers le haut la solution moins dense en l'éloignant- de la zone de dépôt pour qu'elle redescende dans la zone intérieure de l'électrode 34.Pour les densités de courant relativement faibles de cette opération de dépôt électrolytique, seule une partie des ions argent est déposée lors de chaque passage ascendant à travers la zone de dépôt. Par conséquent, l'écoulement toroïdal indiqué par les flèches se poursuit pratiquement jusqu'à épuisement de l'argent contenu dans la solution et si l'on introduit à nouveau de la solution usée par l'entrée 40, l'écoulement toroïdal se poursuit. In FIG. 6, the propeller 42 with mechanical control has been removed in order to limit the exposure to toroidal cyclic flow created by the application of the electrolytic deposition potential to the conductors 35 and 38 of the concentric electrodes 34 and 37 of the tank 25 of figure 1.The arrows of figure 6 indicate the direction of the toroldal flow which takes place downwards in the interior zone of the interior electrode 34 and upwards in the annular zone between the electrodes 34 and 37, the outward radial flow between these zones being possible as a result of the space existing between the bottom and the lower end of the inner electrode 34 and the inward radial flow between these zones being possible in the upper region where the upper end of the electrode 34 is below the level corresponding to the capacity of the tank which is limited by the overflow channel 26 '. Before application of the electrodeposition potential, the used photographic chemicals which fill the tank constitute a relatively dense electrolytic solution containing silver ions and this density is locally reduced in the annular region between the electrodes 34 and 37 as a result of the deposition on the surface of the cathode. This local decrease in the density of the solution means that the denser solution inside the interior electrode-34 tends to equilibrate with the remaining solution and displaces the less dense solution upwards away from it. the deposition zone so that it descends into the interior zone of the electrode 34. For the relatively low current densities of this electrolytic deposition operation, only part of the silver ions is deposited during each upward passage through the zone deposit. Consequently, the toroidal flow indicated by the arrows continues practically until the silver contained in the solution has been used up and if used solution is again introduced through the inlet 40, the toroidal flow continues .

Dans la disposition illustrée par la figure 7, plusieurs paires A, B, etc. d'électrodes de dépôt électrolytique sont montées côte à côte en étant espacées l'une de l'autre et de la paroi 70. L'électrode interne 34' de chaque paire peut être semblable à l'électrode 34 décrite en regard de la figure 1 g mais pour l'exposé initial on supposera qu'elle est intérieurement fermée tout en présentant une surface cylindrique extérieure utile pour établir un potentiel de dépôt électrolytique par rapport à l'électrode extérieure cylindrique 37' à extrémités ouvertes qui lui est concentrique.Contrairement au cas de la figure 1, c'est l'électrode extérieure 37' qui a la hauteur L et qui est entièrement submergée à une distance QH1 en dessous du niveau 71 et à une distance
AH2 au dessus du fond de la cuve. Lorsquton applique le#poten- tiel de dépôt électrolytique, par exemple au moyen des barres omnibus 72 et 73 aux électrodes correspondantes de chaque paire A, B, etc., c'est à nouveau dans la zone annulaire de dépôt électrolytique (entre les électrodes de chaque paire ), qu'il se produit une diminution de la densité sous l'effet du dépôt électrolytique, et, comme la solution à l'extérieur de 1'é;;*ctrode extérieure 37t est plus dense, un écoulement toroldal se crée autour de l'électrode 37' par suite des différences de densité et de la possibilité pour la solution de se déplacer radialement vers l'intérieur en dessous de l'électro- de 37' et de se déplacer radialement vers l'extérieur audessus de l'électrode 37', comme indiqué par les flèches pour les paires d'électrodes A, B, etc.
In the arrangement illustrated in Figure 7, several pairs A, B, etc. electrodeposition electrodes are mounted side by side being spaced from each other and from the wall 70. The internal electrode 34 'of each pair can be similar to the electrode 34 described with reference to the figure 1 g but for the initial presentation it will be assumed that it is internally closed while having an external cylindrical surface useful for establishing a potential for electrolytic deposition relative to the external cylindrical electrode 37 'with open ends which is concentric with it. in the case of FIG. 1, it is the external electrode 37 ′ which has the height L and which is entirely submerged at a distance QH1 below the level 71 and at a distance
AH2 above the bottom of the tank. When applying the potential # of electrolytic deposition, for example by means of bus bars 72 and 73 to the corresponding electrodes of each pair A, B, etc., it is again in the annular zone of electrolytic deposition (between the electrodes of each pair), that there is a decrease in density under the effect of electrolytic deposition, and, as the solution outside the th;; * ctrode outside 37t is more dense, a toroldal flow is created around the electrode 37 'due to differences in density and the possibility for the solution to move radially inward below the electrode 37' and to move radially outward above the electrode 37 ', as indicated by the arrows for the pairs of electrodes A, B, etc.

La figure 8 illustre la nature de l'écoulement toroldal double provoqué par le dépôt électrolytique lorsque les deux électrodes 34' et 37' d'une paire donnée d'électrodes (ou de chaque paire d'électrodes de la figure 7) sont ouvertes à leurs extrémités, entièrement plongées à une distance AH1 audessous du niveau de trop-plein 71 et à une distance AH2 au dessus du fond de la cuve.Dans ce cas, le premier trajet to roldal peut correspondre à celui décrit pour la figure 6, c' est-à-dire qu'il s'effectue autour de l'électrode interne 34' constituant le centre du premier torride, et le second trajet toroïdal peut être semblable à celui décrit pour la figure 7, c'est-à-dire qu'il s'effectue autour de l'électrode extérieure 37' constituant le centre du second torride et il convient de noter que l'écoulement ascendant dans la zone annulaire intermédiaire ou zone de dépôt entre les électrodes 34' et 37' est commun aux deux écoulements toroïdaux.Dans tous les cas (figures 6, 7 et 8), il est sans importance que l'électro- de interieure soit une anode ou une cathode, mais on préfère que l'électrode extérieure soit une cathode car elle présente une surface plus importante pour le dépôt électrolytique. FIG. 8 illustrates the nature of the double toroldal flow caused by electrolytic deposition when the two electrodes 34 ′ and 37 ′ of a given pair of electrodes (or of each pair of electrodes of FIG. 7) are open to their ends, fully submerged at a distance AH1 below the overflow level 71 and at a distance AH2 above the bottom of the tank. In this case, the first path to roldal can correspond to that described for figure 6, c 'that is to say that it takes place around the internal electrode 34' constituting the center of the first torrid, and the second toroidal path can be similar to that described for FIG. 7, that is to say that it takes place around the external electrode 37 ′ constituting the center of the second torrid and it should be noted that the upward flow in the intermediate annular zone or deposition zone between the electrodes 34 ′ and 37 ′ is common to the two toroidal flows. In all cases (Figures 6, 7 and 8), it is without importance that the interior electrode is an anode or a cathode, but it is preferred that the exterior electrode is a cathode because it has a larger surface for electrolytic deposition.

Bien entendu pour accroître l'écoulement toroïdal dans le cas où l'électrode intérieure 34' est ouverte ses extrémités, entièrement plongée dans le bain et espacée du fond de la cuve, comme c'est le cas pour la figure 8, on,eut disposer l'hélice centrale 42 comme indiqué pour l'électrode intérieure 34 de la cuve 25 de la figure 1. Dans ce cas on préfère que le dispositif d'entraînement de l'hélice soit placé au-dessus du niveau 71.Cependant-dans le cas d'une électrode intérieure à extrémités fermées, il n'y a pas d'ecoulement à l'intérieur de l'électrode intérieure et par conséquent, l'extrémité de cette électrode intérieure peut être au-dessus du niveau 71, ce qui permet de placer un passage de câble électrique résistant à la corrosion pour alimenter un moteur de l'hélice contenu dans l'électrode intérieure. Cette disposition est illustrée par la figure 9 sur laquelle l'électrode intérieure 34" a une hauteur L' supérieure à la hauteur L de l'électrode ex térieure 37' qui est entièrement immergée.Ces deux électrodes sont situées à une distance AH2 du fond de la cuve (comme pour la figure 8) mais la hauteur L' supérieure de l'électro- de 37' permet de placer son extrémité supérieure fermée audessus du niveau 71. Un moteur 75 à l'intérieur de l'électro- de 37' comporte une réduction par engrenage appropriée si bien que les pales 76 de l'hélice provoquent uniquement un accroissement faible et lent de l'écoulement. Of course to increase the toroidal flow in the case where the inner electrode 34 'is open its ends, fully immersed in the bath and spaced from the bottom of the tank, as is the case for Figure 8, we would have arrange the central propeller 42 as indicated for the interior electrode 34 of the tank 25 of FIG. 1. In this case it is preferred that the propeller drive device be placed above level 71. in the case of an interior electrode with closed ends, there is no flow inside the interior electrode and therefore, the end of this interior electrode may be above level 71, this which allows a corrosion-resistant electric cable passage to be placed to supply a motor to the propeller contained in the interior electrode. This arrangement is illustrated by FIG. 9 in which the interior electrode 34 "has a height L 'greater than the height L of the exterior electrode 37' which is fully submerged. These two electrodes are located at a distance AH2 from the bottom of the tank (as in Figure 8) but the height L 'upper of the electro- 37' allows to place its upper end closed above level 71. A motor 75 inside the electro- 37 'has an appropriate gear reduction so that the blades 76 of the propeller only cause a small and slow increase in flow.

Dans le cas où plusieurs paires d'électrodes A, B, etc., sont espacées côte à côte, comme dans la cuve 70 de la figure 7, il est souhaitable que la solution d'électrolyte apportée par l'entrée 40 soit répartie pratiquement également entre chaque zone de dépôt électrolytique. Pour obtenir ce partage égal, l'entrée 40 de la figure 7 alimente plusieurs points de distribution situés chacun à la sortie d'une soupape telle que la soupape 77a alimentant la paire d'électrodes A et la soupape 77b alimentant la paire d'électrodes B. On voit que grâce à une conception et/ou un réglage appropriés, des injections de volumes égaux de solution de fixateur chargée en argent s'effectuent en 77a, 77b, etc. lors de chaque mise en service de la pompe 23 alimentant l'entrée 40. In the case where several pairs of electrodes A, B, etc., are spaced side by side, as in the tank 70 of FIG. 7, it is desirable that the electrolyte solution supplied by the inlet 40 is practically distributed also between each electrolytic deposition zone. To obtain this equal sharing, the inlet 40 of FIG. 7 feeds several distribution points each located at the outlet of a valve such as the valve 77a supplying the pair of electrodes A and the valve 77b supplying the pair of electrodes B. It can be seen that thanks to an appropriate design and / or adjustment, injections of equal volumes of fixative solution loaded with silver are carried out at 77a, 77b, etc. during each commissioning of the pump 23 supplying the input 40.

Malgré les efforts réalisés, comme il vient d'être décrit pour assurer un partage égal du dépôt demandé à chaque paire d'électrodes, il se peut qu'une ou plusieurs paires d'électrodes épuisent localement leur alimentation en solution de fixateur chargé d'argent avant qu'une ou plusieurs autres paires d'électrodes atteignent le même résultat. On peut observer ces circonstances grâce à des dispositifs séparés 65 sensibles au courant associés au circuit de dépôt électrolytique de chaque paire d'électrodes, ce qui permet à chacun de ces dispositifs 65 d'arrêter localement le dépôt électrolytique lorsque le niveau prédéterminé de faible courant est localement atteint. Despite the efforts made, as has just been described to ensure equal distribution of the deposit requested from each pair of electrodes, it may be that one or more pairs of electrodes locally exhaust their supply of fixative solution charged with silver before one or more other pairs of electrodes achieve the same result. These circumstances can be observed thanks to separate devices 65 sensitive to the current associated with the electrolytic deposition circuit of each pair of electrodes, which allows each of these devices 65 to locally stop the electrolytic deposition when the predetermined level of low current is locally reached.

Sinon, et comme illustré par la figure 10, un dispositif 80, sensible au courant, associé à chaque circuit de dépôt électrolytique, peut suivre le niveau instantané du courant pour produire un signal de sortie approprié indiquant le courant et un dispositif 81 peut être raccordé pour répondre à plusieurs de ces signaux de sortie et déterminer si la consommation de courant dans un circuit particulier est inférieure d'une quantité prédéterminée à la consommation de courant dans un ou plusieurs autres circuits. Dans le cas illustré où deux paires d'électrodes A et B sont desservies, le dispositif 81 est un détecteur sensible à la différence de polarité, ayant des raccordements de sortie de régulation séparés avec un premier et un second solénoïdes actionnant une vanne guide de la canalisation d'alimentation en fixateur 40 du bain 70 et selon le solénoïde excité, la solution de fixateur est conduite de façon préférentielle par la canalisation 83 à la paire d'électrodes A ou par la canalisation 84 à la paire d' électrodes B, étant entendu que lorsqu'aucun des solénoïdes n'est excité le fonctionnement de la pompe 23 alimente de façon pratiquement égale en solution d'électrolyte chargée en argent les deux canalisations83 et 84.Donc si la polarité de la différence de courant observée par le dispositif 81 indique une consommation de courant inférieure par la paire d' électrodes A (relativement à la consommation de courant de la paire B), et si l'importance de cette différence est supérieure à la valeur prédéterminée, le solénolde approprié de la vanne 82 est excité pour que l'apport suivant de la pompe 23 s'effectue par la canalisation 85 ou du moins de façon plus importante par la canalisation 83 que par la canalisation 84; lorsque le courant consommé en A s'élève au point que la différence prédéterminée ne soit plus détectée en 81, le solé noise de la vanne 82 n'est plus excité ce qui permet à la vanne 82 de reprendre sa position intermédiaire dans laquelle l'écoulement produit par la pompe 23 est réparti également entre les canalisations 83 et 84. Otherwise, and as illustrated in FIG. 10, a device 80, sensitive to the current, associated with each electrolytic deposition circuit, can follow the instantaneous level of the current to produce an appropriate output signal indicating the current and a device 81 can be connected. to respond to more than one of these output signals and determine whether the current consumption in a particular circuit is less than a predetermined amount than the current consumption in one or more other circuits. In the illustrated case where two pairs of electrodes A and B are served, the device 81 is a detector sensitive to the difference in polarity, having separate regulation output connections with a first and a second solenoid actuating a guide valve of the fixative supply line 40 of the bath 70 and depending on the excited solenoid, the fixative solution is preferably led by the line 83 to the pair of electrodes A or by the line 84 to the pair of electrodes B, being it is understood that when none of the solenoids is excited, the operation of the pump 23 supplies the two pipes 83 and 84 almost equally with an electrolyte solution charged with silver. So if the polarity of the current difference observed by the device 81 indicates a lower current consumption by the pair of electrodes A (relative to the current consumption of the pair B), and if the magnitude of this difference is greater than the v aleur predetermined, the appropriate solenoid of the valve 82 is excited so that the next supply of the pump 23 is effected by the line 85 or at least more significantly by the line 83 than by the line 84; when the current consumed in A rises to the point that the predetermined difference is no longer detected at 81, the noise noise of the valve 82 is no longer excited which allows the valve 82 to return to its intermediate position in which the the flow produced by the pump 23 is distributed equally between the pipes 83 and 84.

Bien entendu le principe de la figure 6 selon lequel la solution chargée en argent est dirigée de façon préférentielle vers la paire d'électrodes qui travaille -le moins, s'applique aux cas où plus de deux paires d'électrodes fonctionnent ensemble. Dans ce cas par exemple, il existe un dispositif automatique de détection électrique grâce auquel toute paire d'électrodes qui est détectée comme consommant dans une mesure prédéterminée moins de courant que la paire consommant le plus de courant, reçoit automatiquement une part plus importante de la solution chargée en argent fournie ultérieurement par la pompe 23. Le dispositif de la figure 10 illustre simplement le cas où le nombre des paires multiples d'électrodes est égal à 2. Of course, the principle of FIG. 6 according to which the solution loaded with silver is preferentially directed towards the pair of electrodes which works the least, applies to cases where more than two pairs of electrodes work together. In this case, for example, there is an automatic electrical detection device by means of which any pair of electrodes which is detected as consuming a predetermined measurement of less current than the pair consuming the most current, automatically receives a larger share of the solution loaded with silver subsequently supplied by the pump 23. The device in FIG. 10 simply illustrates the case where the number of multiple pairs of electrodes is equal to 2.

L'invention a été décrite de façon particulière en ce qui concerne la récupération de l'argent d'une solution usée de fixateur photographique. Cependant l'invention s'applique de façon générale à la récupération de métaux élémentaires tels que les métaux précieux de toute solution électrolytique contenant les ions du métal à récupérer. Les surfaces des électrodes peuvent être faites de matières autres que celles décrites mais on préfère l'acier inoxydable en raison de sa longévité, du fait qu'il ne souille pas le dépôt de métal de qualité supérieure et de la facilité d'élimination du dépôt accumulé. The invention has been described in particular with regard to the recovery of silver from a used solution of photographic fixer. However, the invention applies generally to the recovery of elemental metals such as precious metals from any electrolytic solution containing the ions of the metal to be recovered. The surfaces of the electrodes can be made of materials other than those described, but stainless steel is preferred because of its durability, the fact that it does not soil the deposit of high quality metal and the ease of removal of the deposit. accumulated.

Claims (24)

REVENDICATIONS 1. Appareil électrochimique pour récupérer un métal précieux d'une solution d'électrolyte contenant des ions de ce métal précieux, caractérisé en ce qu'il est constitué d'une cuve avec un fond et une paroi latérale ayant un niveau supérieur prédéterminé de capacité en liquide, une première et une seconde électrodes ayant des surfaces cylindriques espacées radialement et montées sur un axe vertical commun, une de ces électrodes étant totalement en dessous du niveau prédéterminé et au-dessus du fond de la cuve, cette électrode étant également ouverte à ses extrémités pour permettre le passage vertical de la solution et d'un dispositif impulseur fonctionnant en dessous dudit niveau pour créer une circulation formée de liquide dans la cuve, ayant une forme toroïdale autour de ladite électrode, la direction de fonctionnement de ce dispositif impulseur étant telle qu'il se produise une circulation ascendante dans l'espace entre les électrodes. 1. Electrochemical device for recovering a precious metal from an electrolyte solution containing ions of this precious metal, characterized in that it consists of a tank with a bottom and a side wall having a predetermined upper level of capacity in liquid, a first and a second electrode having radially spaced cylindrical surfaces and mounted on a common vertical axis, one of these electrodes being completely below the predetermined level and above the bottom of the tank, this electrode also being open to its ends to allow the vertical passage of the solution and of an impeller device operating below said level to create a circulation formed of liquid in the tank, having a toroidal shape around said electrode, the direction of operation of this impeller device such that there is an upward circulation in the space between the electrodes. 2. Appareil électrochimique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dispositif impulseur comporte un dispositif pour appliquer un potentiel polarisé de dépôt électrolytique aux électrodes, de façon à ce que lorsque l'appareil est rempli de la solution jusqu'audit niveau, il se produise un dépôt électrolytique de métal précieux dans la région entre les électrodes, ce qui réduit localement la densité de la solution et permet à la solution plus dense du dessous dela- dite électrode de s'écouler radialement en dessous de ladite électrode pour enrichir et déplacer vers le haut la solution appauvrie par dépôt électrolytique dans la région entre les électrodes, la solution déplacée vers le haut s'écoulant radialement sous forme d'une solution moins dense sur la partie supérieure de ladite électrode tandis que la solution plus dense déplacée radialement de l'espace entre les électrodes pénètre dans l'espace entre ces électrodes par l'espace situé en dessous de ladite électrode. 2. Electrochemical device according to claim 1, characterized in that the impeller device comprises a device for applying a polarized electrolytic deposition potential to the electrodes, so that when the device is filled with the solution up to said level, it an electrolytic deposit of precious metal occurs in the region between the electrodes, which locally reduces the density of the solution and allows the denser solution below the said electrode to flow radially below the said electrode to enrich and move up the solution depleted by electrolytic deposition in the region between the electrodes, the upwardly displaced solution flowing radially as a less dense solution on the upper part of said electrode while the denser solution displaced radially space between the electrodes enters the space between these electrodes through the space below said electrode. 3. Appareil électrochimique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dispositif impulseur comporte des pales montées pour être mises en rotation en dessous dudit niveau. 3. Electrochemical device according to claim 1, characterized in that the impeller device comprises blades mounted to be rotated below said level. 4. Appareil électrochimique selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite électrode est l'électrode interne si bien que la circulation toroïdale se dirige vers le haut entre les électrodes et au moins en partie vers le bas à l'in térieur de l'électrode interne. 4. Electrochemical device according to claim 1, characterized in that said electrode is the internal electrode so that the toroidal circulation is directed upwards between the electrodes and at least partially downwards inside the internal electrode. 5. Appareil électrochimique selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite électrode est l'électrode externe et en ce que cette électrode externe est au moins en partie séparée par un espace libre d'avec la paroi latérale, si bien que la circulation toroïdale se dirige vers le haut entre les électrodes et au moins en partie vers le bas à l'extérieur de l'électrode externe. 5. An electrochemical device according to claim 1, characterized in that said electrode is the external electrode and in that this external electrode is at least partly separated by a free space from the side wall, so that the toroidal circulation goes upwards between the electrodes and at least partly downwards outside the external electrode. 6. Appareil électrochimique selon la revendication 1, caractérisé en ce que les deux électrodes sont entièrement en dessous du niveau prédéterminé et au-dessus du fond de la cuve et en ce que l'électrode externe est au moins en partie séparée par un espace libre d'avec la paroi latérale, si bien que la circulation toroidale se dirige vers le haut entre les électrodes et au moins en partie vers le bas à-l'intérieur de 1' électrode interne et à l'extérieur de l'électrode externe. 6. Electrochemical device according to claim 1, characterized in that the two electrodes are entirely below the predetermined level and above the bottom of the tank and in that the external electrode is at least partially separated by a free space from the side wall, so that the toroidal circulation goes upwards between the electrodes and at least partly downwards inside the internal electrode and outside the external electrode. 7. Appareil électrochimique selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites électrodes constituent l'une de plusieurs paires semblables d'électrodes montées de façon sem- blable en des positions espacées# latéralement dans la cuve. 7. An electrochemical device according to claim 1, characterized in that said electrodes constitute one of several similar pairs of electrodes similarly mounted in positions spaced # laterally in the tank. 8. Appareil électrochimique selon la revendication 7, caractérisé en ce que les paires d'électrodes sont raccordées de façon à ce qu'un potentiel électrique de dépôt électrolytique soit appliqué entre les électrodes de chaque paire. 8. An electrochemical device according to claim 7, characterized in that the pairs of electrodes are connected so that an electrical potential of electrolytic deposition is applied between the electrodes of each pair. 9. Appareil électrochimique selon la revendication 8, caractérisé en ce que les paires d'électrodes sont raccordées en parallèle. 9. An electrochemical device according to claim 8, characterized in that the pairs of electrodes are connected in parallel. 10. Appareil électrochimique selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'électrode interne est fermée à ses extrémités et contient un moteur pour faire tourner les pales autour de l'axe. 10. Electrochemical device according to claim 3, characterized in that the internal electrode is closed at its ends and contains a motor for rotating the blades around the axis. 11. Appareil électrochimique selon la revendication 8, caractérisé en ce que la cuve permet une alimentation indépendante en solution d'élec-Erolte fraîche de la circulation toroïdale propre à chaque paire d'électrodes et en ce qu'il comporte un dispositif associé à cette alimentation pour modifier la proportion d'électrolyte frais apportée à lXune des circulations di une paire d'électrodes par rapport aux autres, un dispositif pour effectuer la surveillance comparative du courant électrique de dépôt électrolytique des paires d'électrodes respectives, et un régulateur réunissant le dispositif de surveillance au dispositif#modifiant la proportion, pour accroître le flux d'alimentation en solution d'electrolte fraîche de la paire d'électrodes présentant la consommation de courant électrique la plus faible. 11. Electrochemical device according to claim 8, characterized in that the tank allows an independent supply of fresh elec-Erolte solution from the toroidal circulation specific to each pair of electrodes and in that it comprises a device associated with this power supply to modify the proportion of fresh electrolyte supplied to one of the circulations of a pair of electrodes relative to the others, a device for carrying out comparative monitoring of the electric current of electrolytic deposition of the respective pairs of electrodes, and a regulator bringing together the monitoring device to device # modifying the proportion, to increase the supply flow of fresh electrolyte solution to the pair of electrodes having the lowest electric current consumption. 12. Appareil électrochimique selon la revendication 8, caractérisé en ce que la cuve permet une alimentation indépendante en solution d'électrolyte fraîche de circulation toroîdale propre à chaque paire d'électrodes et en ce qu'il comporte un dispositif associé à cette alimentation pour modifier la proportion d'électrolyte frais apportée à l'une des circulations d'une paire d'électrodes par rapport aux autres, un dispositif pour effectuer la surveillance comparative du courant électrique de dépôt électrolytique des paires d'électrodes respectives, et un régulateur réunissant le dispositif de surveillance au dispositif modifiant la proportion pour réduire le flux d'alimentation en solution d'électrolyte fraîche de la paire d'électrodes présentant la consommation de courant électrique la plus élevée. 12. An electrochemical device according to claim 8, characterized in that the tank allows an independent supply of fresh electrolyte solution of toroidal circulation specific to each pair of electrodes and in that it comprises a device associated with this supply for modifying the proportion of fresh electrolyte supplied to one of the circulations of a pair of electrodes relative to the others, a device for carrying out comparative monitoring of the electric current for electrolytic deposition of the respective pairs of electrodes, and a regulator bringing together the monitoring device to the device modifying the proportion to reduce the flow of supply of fresh electrolyte solution to the pair of electrodes having the highest electric current consumption. 13. Appareil électrochimique selon la revendication 1, caractérisé en ce que la cuve comporte un orifice supérieur de trop-plein audit niveau supérieur et un orifice d'entrée communiquant avec la région du fond de la cuve. 13. Electrochemical device according to claim 1, characterized in that the tank has an upper overflow orifice at said upper level and an inlet orifice communicating with the region of the bottom of the tank. 14. Appareil électrochimique selon la revendication 1, caractérisé en ce que les électrodes sont en acier inoxydable. 14. Electrochemical device according to claim 1, characterized in that the electrodes are made of stainless steel. 15. Appareil électrochimique selon la revendication 4, caractérisé en ce que la cuve a un couvercle amovible et le dispositif impulseur est constitué d'un moteur monté sur le couvercle, d'un arbre entraîné par ce moteur et coaxial à la première électrode et d'un impulseur monté sur l'arbre dans la région située en dessous de la première électrode. 15. Electrochemical device according to claim 4, characterized in that the tank has a removable cover and the impeller device consists of a motor mounted on the cover, a shaft driven by this motor and coaxial with the first electrode and d an impeller mounted on the shaft in the region below the first electrode. 16. Dispositif automatique pour récupérer l'argent d'une solution usée de fixateur photographique, caractérisé en ce qu'il est constitué de l'appareil électrochimique à régulation selon la revendication 1, d'un dispositif contenant un bain de fixateur comportant une sortie d'évacuation et une entrée de remplissage, un connecteur d'alimentation réunissant0la sortie à la cuve, cette cuve comportant une sortie d'évacuation du liquide traité déterminant un niveau supérieur, d'un élément automatique créant un potentiel de dépôt électrolytique raccordé auxdites électrodes et comportant un régulateur sensible au courant raccordé aux électrodes pour n'appliquer à ces électrodes un potentiel continu de dépôt électrolytique que lorsqu'un courant détecté dépasse un niveau prédéterminé, un connecteur de recyclage réunissant ladite sortie d'évacuation à ladite entrée de remplissage, et d'un dispositif coordonné par l'écoulement dans ce connecteur de recyclage et comportant un connecteur d'alimentation en fixateur frais pour introduire du fixateur frais par l'entrée de remplissage selon une relation prédéterminée avec l'écoulement dans le connecteur de recyclage. 16. Automatic device for recovering silver from a used solution of photographic fixer, characterized in that it consists of the electrochemical device with regulation according to claim 1, of a device containing a fixer bath comprising an outlet evacuation and a filling inlet, a power connector joining the outlet to the tank, this tank comprising an outlet for the discharge of the treated liquid determining a higher level, an automatic element creating an electrolytic deposition potential connected to said electrodes and comprising a current-sensitive regulator connected to the electrodes so as to apply a continuous electrolytic deposition potential to these electrodes only when a detected current exceeds a predetermined level, a recycling connector joining said discharge outlet to said filling inlet, and of a device coordinated by the flow in this recycling connector and comprising a feed connector tion in fresh fixative to introduce fresh fixative through the filling inlet according to a predetermined relationship with the flow in the recycling connector. 17. Dispositif automatique selon la revendication 16, caractérisé en ce que le dispositif de coordination comporte des pompes entraînées par un moteur respectivement dans le connecteur de recyclage et le connecteur d'alimentation en fixateur frais raccordée à l'entrée de remplissage, et d'un dispositif de commande pour actionner ces pompes selon la dite relation prédéterminée avec l'écoulement. 17. Automatic device according to claim 16, characterized in that the coordination device comprises pumps driven by a motor respectively in the recycling connector and the connector for supplying fresh fixative connected to the filling inlet, and a control device for actuating these pumps according to said predetermined relationship with the flow. 18. Dispositif automatique selon la revendication 17, caractérisé en ce que le connecteur de recyclage comporte un réservoir. 18. Automatic device according to claim 17, characterized in that the recycling connector comprises a reservoir. 19. Dispositif automatique selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'élément contenant un bain de fixateur fait partie d'un système de traitement photographique à fonctionnement intermittent dans lequel l'alimentation en fixateur frais est mise en service de façon à introduire une quantité prédéterminée de solution fraîche de fixateur par ladite entrée lors de l'introduction d'un élément photographique à développer et en ce qu'un élément coordonné avec cette mise en service provoque l'application d'un potentiel de dépôt électrolytique auxdites électrodes. 19. Automatic device according to claim 16, characterized in that the element containing a fixative bath forms part of a photographic processing system with intermittent operation in which the supply of fresh fixative is put into operation so as to introduce a predetermined amount of fresh fixative solution through said inlet when introducing a photographic element to be developed and in that an element coordinated with this commissioning causes the application of an electrolytic deposition potential to said electrodes. 20. Dispositif automatique selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'élément contenant un bain de fixateur fait partie d'un système de traitement-photographique à fonctionnement intermittent dans lequel 1 alimentation en fixateur frais est mise en service de façon à introduire une quantité prédéterminée de solution fraîche de fixateur par ladite entrée lors de l'introduction d'un élément photographique à développer , et en ce qu'un dispositif coordonné avec cette mise en service provoque l'écoulement dans ledit connecteur de recyclage. 20. Automatic device according to claim 16, characterized in that the element containing a fixative bath is part of a photographic processing system with intermittent operation in which 1 supply of fresh fixative is put into operation so as to introduce a predetermined amount of fresh fixative solution through said inlet when introducing a photographic element to be developed, and in that a device coordinated with this commissioning causes the flow in said recycling connector. 21. Dispositif automatique pour récupérer l'argent d'une solution usée de fixateur photographique, caractérisé en ce qu'il est constitué du dispositif électrochimique à régulation selon la revendication 1, d'un dispositif de commande raccordé auxdites électrodes pour leur appliquer un potentiel opératoire de dépôt électrolytique, ce dispositif de commande comportant un élément sensible au courant supprimant l'alimentation lors de la détection d'un courant opératoire inférieur à une valeur minimale prédéterminée, cette valeur minimale prédéterminée correspondant pratiquement à l'épuisement en argent de la solution résiduelle de fixateur dans ladite cuve, et d'un élément à fonctionnement intermittent pour porter périodiquement lesdites électrodes à un potentiel de dépôt électrolytique afin que le dépôt électrolytique de l'argent ne s' effectue que si un courant supérieur à ladite valeur minimale prédéterminée peut passer. 21. Automatic device for recovering silver from a used solution of photographic fixer, characterized in that it consists of the electrochemical device with regulation according to claim 1, of a control device connected to said electrodes to apply a potential to them electrolytic deposition procedure, this control device comprising a current-sensitive element cutting off the power supply upon detection of an operating current less than a predetermined minimum value, this predetermined minimum value corresponding practically to the depletion in silver of the solution residual fixer in said tank, and an intermittently operating element for periodically bringing said electrodes to an electrolytic deposition potential so that the electrolytic deposition of silver is only carried out if a current greater than said predetermined minimum value can pass. 22. Dispositif automatique selon la revendication 21, caractérisé en ce que l'élément à fonctionnement intermittent comporte une minuterie préréglée pour appliquer un potentiel de dépôt électrolytique auxdites électrodes à des intervalles prédéterminés. 22. Automatic device according to claim 21, characterized in that the intermittent operation element comprises a preset timer for applying an electrolytic deposition potential to said electrodes at predetermined intervals. 23. Dispositif automatique selon la revendication 21, ca racterise en ce que l'élément à fonctionnement intermittent est constitué d'une machine de développement photographique comportant un bain de fixateur avec un connecteur d'évacuation réuni à ladite cuve et d'un connecteur de commande réunissant la machine audit élément de commande. 23. An automatic device according to claim 21, ca racterise in that the intermittent operation element consists of a photographic development machine comprising a fixer bath with a drain connector joined to said tank and a connector control uniting the machine to said control element. 24. Dispositif automatique selon la revendication 23, caractérisé en ce que la machine comporte une alimentation en solution stock de fixateur et un élément provoquant l'admission périodique dans ledit bain d'une quantité prédéterminée de solution stock de fixateur provenant de ladite alimentation, et en ce que le connecteur de commande comporte un élément sensible au fonctionnement de ce dispositif provoquant l'admission périodique.  24. Automatic device according to claim 23, characterized in that the machine comprises a supply of fixative stock solution and an element causing the periodic admission into said bath of a predetermined quantity of fixative stock solution coming from said supply, and in that the control connector includes an element sensitive to the operation of this device causing periodic admission.
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